EP1249518A1 - Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern - Google Patents

Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern Download PDF

Info

Publication number
EP1249518A1
EP1249518A1 EP01108922A EP01108922A EP1249518A1 EP 1249518 A1 EP1249518 A1 EP 1249518A1 EP 01108922 A EP01108922 A EP 01108922A EP 01108922 A EP01108922 A EP 01108922A EP 1249518 A1 EP1249518 A1 EP 1249518A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
copper
bath
oxygen
anode
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP01108922A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1249518B1 (de
Inventor
Heinz Cohn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Umicore Climeta SAS
Original Assignee
Climeta-Metall & Co KG GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8177102&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1249518(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Climeta-Metall & Co KG GmbH filed Critical Climeta-Metall & Co KG GmbH
Priority to PT01108922T priority Critical patent/PT1249518E/pt
Priority to EP01108922A priority patent/EP1249518B1/de
Priority to DE50113696T priority patent/DE50113696D1/de
Priority to ES01108922T priority patent/ES2301505T3/es
Priority to AT01108922T priority patent/ATE388255T1/de
Publication of EP1249518A1 publication Critical patent/EP1249518A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1249518B1 publication Critical patent/EP1249518B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/04Printing plates or foils; Materials therefor metallic
    • B41N1/06Printing plates or foils; Materials therefor metallic for relief printing or intaglio printing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/003Preparing for use and conserving printing surfaces of intaglio formes, e.g. application of a wear-resistant coating, such as chrome, on the already-engraved plate or cylinder; Preparing for reuse, e.g. removing of the Ballard shell; Correction of the engraving
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/10Electrodes, e.g. composition, counter electrode

Definitions

  • the invention relates to the use of at least in essential oxygen free, dendritic and uncoated copper for the galvanic coating of Pressure cylinders.
  • the chrome layer and the copper layer removed from the impression cylinder for example by Turning can be done.
  • a "coppering" of the impression cylinder to the Renew the useful copper layer, into which the next one Image and text information is engraved. Then follows the chrome plating and another print.
  • the coppering is typically done by galvanic Coating the impression cylinder in a bath. That kind of Coating is generally known.
  • the one with the copper forms the cathode, while the copper is fed to the bath via the anode.
  • the bath can be a copper sulfate solution, for example included, improving the conductivity of the Bad sulfuric acid can be added.
  • the copper sulfate dissociates in the water, the molecules become split into ions, it is then after the dissociation positively charged copper ions (cations) and negatively charged Sulfate ions (anions). As for sulfuric acid, so it dissociates into hydrogen ions (cations) and Sulfate ions (anions).
  • the hydrogen ions migrate during electrolysis Cathode, release their charge there and escape as molecular hydrogen (with the voltage set correctly only to a small extent). Copper ions dissolve at the anode off and go into solution. These copper ions migrate to Cathode, deposit there as copper and become discharged.
  • the pressure cylinder to be coated becomes the cathode used and the copper fed through the anode, so it is immediately understand that this is copper plating a printing cylinder can take place. That kind of has galvanic coating of printing cylinders with copper established itself particularly in gravure printing.
  • the copper regularly used for this has one Oxygen content typically around 180-300 ppm Structure of this copper has an onion skin shape crystalline orientation on, and the copper is - production-related - with a wax layer overdrawn.
  • the invention seeks to remedy this. It is therefore one Object of the invention to propose measures that the significantly reduce the above problems.
  • the copper is produced using a casting wire production process is manufactured in which the Pouring wire is poured upwards, and when it is in Cast wire sections crushed is fed to the bath.
  • a casting wire production process is manufactured in which the Pouring wire is poured upwards, and when it is in Cast wire sections crushed is fed to the bath.
  • Such at least essentially oxygen-free You can find dendritic and uncoated copper in a particularly reliable manner after a Manufacture upward casting process.
  • Such copper will for example under the trade name TOP ROD from the Nordré Affinerie AG, Hamburg, Federal Republic Germany, manufactured and sold in wire form.
  • the copper is fed into the bath in cast wire sections insofar cheap because in this way the surface of the Overall copper is larger than that of one one-piece plate or a longer piece of wire what to a very uniform structure of the useful copper layer leads.
  • the measure has a particularly advantageous effect if Copper is used in which the oxygen content of the Copper is less than 5 ppm, in particular less than or equal to 3 ppm.
  • copper with such a low Oxygen content (you can practically get here from oxygen-free copper) either finds one extremely little or no sludge formation, which is particularly beneficial on the wear of the stylus affects, as already described above.
  • Fig. 1 is a section from a longitudinal section through shown a printing cylinder 1, as in, for example Gravure printing is used.
  • a core 10 e.g. made of steel
  • the copper layer 11 consists of at least one essential oxygen free, dendritic and uncoated copper (i.e. it is not manufacturing-related wax layer or the like on the outside copper present).
  • the useful copper layer 11 is through a coating 12 e.g. Protected from chrome to the increase mechanical resistance, abrasion when Printing is reduced to almost zero.
  • the coating 12 and the Useful copper layer 11 removed, e.g. mechanically and way (e.g. by turning). Is the old one Removed useful copper layer 11, a new one Useful copper layer 11 galvanically in still to be described Applied to the core 10, the next image-text template engraved and with a new chrome cover 12 Mistake. Then the printing cylinder 1 can again print are used.
  • a galvanic bath 2 is shown schematically in FIG which the useful copper layer 11 (Fig. 1) galvanically on the Core 10 (Fig. 1) of the impression cylinder 1 can be applied can.
  • the anode 3 and the cathode 4 are from a source 5 the respective potential held and with that for it required charge supplied.
  • the cathode 4 is the one to be coated Printing cylinder 1 or its core 10 with the Base copper layer 11a (Fig. 1) is formed.
  • the liquid F the bath can consist of high-purity water, in which Copper sulfate is dissolved, or to improve the The liquid F also becomes sulfuric acid added, as already described in the introduction.
  • the anode 3 can, for example, an anode shell 30 (e.g. made of titanium), which is open at the top and in which is made of cast wire sections 32 (so-called "clippings"), which are used for coating Copper ions can get into the liquid F and themselves can then deposit on the cathode 4 as copper.
  • anode shell 30 e.g. made of titanium
  • clippings cast wire sections 32
  • Copper ions can get into the liquid F and themselves can then deposit on the cathode 4 as copper.
  • Dissociation takes place in the liquid F.
  • the copper sulfate molecules 6 (CuSO 4 ) dissociate into copper ions 7 (Cu ++ ) cations - on the one hand and sulfate ions 8 (SO 4 - ) on the other hand - anions.
  • the copper ions 7 (Cu ++ ) migrate to the cathode 4, which is formed by the pressure cylinder 1, and accumulate there and form the useful copper layer 11 (FIG . 1).
  • the "replenishment" of copper ions comes from the casting wire sections 32. From these, positively charged copper ions 7 (Cu ++ ) are released, which then pass through the liquid F to the cathode 4 and accumulate there and so on, whereby the useful copper layer 11 is gradually built up becomes.
  • the cast wire sections 32 used can be one cylindrical or other geometric shape (e.g. spherical or produced by a forming process ovoid shape) and have at least one in essential oxygen-free copper, which in low Mass may contain other elements, preferably through Upward casting made. This copper is from his The structure is dendritic and is uncoated.
  • copper can also contain: Up to 2 ppm lead, up to up to 1 ppm bismuth, up to 1 ppm arsenic, up to 2 ppm antimony, up to 1 ppm tin, up to 3 ppm zinc, up to 6 ppm iron, up to 5 ppm nickel, up to 12 ppm silver, up to 1 ppm Selenium, up to 1 ppm tellurium, up to 6 ppm sulfur.
  • lead up to up to 1 ppm bismuth, up to 1 ppm arsenic, up to 2 ppm antimony, up to 1 ppm tin, up to 3 ppm zinc, up to 6 ppm iron, up to 5 ppm nickel, up to 12 ppm silver, up to 1 ppm Selenium, up to 1 ppm tellurium, up to 6 ppm sulfur.
  • the oxygen content is in particular less than 5 ppm, very specifically even less than 3 ppm. This leads to there is no sludge formation in the galvanic bath and thereby the stylus when engraving the image-text template in the useful copper layer in use for much longer can stay.
  • Such at least substantially oxygen-free copper is for example under the name "TOP-ROD” at the Nordré Affinerie AG, Hamburg, Federal Republic Germany, available. It is made in a special way and Made by using a copper tip made from a protruding mold located above a copper bath, is immersed in the bath. At the top lies Copper from the copper bath on and solidifies. The copper tip compared to other wire casting relatively slow feed rate a channel extending upwards through the mold drawn, cooling along the canal after a given temperature scheme.
  • the wire thus produced has the desired one dendritic structure, as explained above in essentially oxygen-free and without coating (e.g. Wax), whereas this is the conventional way manufactured copper wire by the manufacturing process is conditionally the case. In contrast, that shows.
  • made copper typically also a very significant oxygen content, typically in the range of about 180-300 ppm, its structure is helical crystalline.
  • oxygen-free, dendritic and uncoated copper does not come, causing the diamond stylus to engrave the Image text template in the useful copper layer of the Printing cylinders can remain in use significantly longer.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Parts Printed On Printed Circuit Boards (AREA)

Abstract

Zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern (1), insbesondere von Tiefdruckzylindern, wird zumindest im wesentlichen sauerstofffreies, dendritisches und unbeschichtetes Kupfer verwendet. Die galvanische Beschichtung erfolgt in einem Bad (2), in welches eine Kathode (4) und eine Anode (3) eingetaucht sind, wobei der zu beschichtende Druckzylinder (1) die Kathode (4) bildet und das sauerstofffreie bzw. sauerstoffarme, dendritische und unbeschichtete Kupfer über die Anode (3) dem Bad (2) zugeführt wird. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von zumindest im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern.
Beim Tiefdruck kommen Druckzylinder zum Einsatz, die so aufgebaut sein können, dass der Kern des Druckzylinders aus Stahl besteht, auf welchem eine Grundkupferschicht von 1 mm Dicke aufgebracht ist. Auf diese Grundkupferschicht wird eine Nutzkupferschicht von mindestens 0.08 mm galvanisch aufgebracht. In diese Nutzkupferschicht hinein wird mit Hilfe von Diamantsticheln die Bild- und Textinformation eingraviert. Die so erzeugte Druckform liefert in der Druckmaschine des Tiefdrucks das gewünschte Druckergebnis. Die elektromechanische Gravur erfolgt maschinell. Nach dem Gravieren wird die Kupferoberfläche mit Chrom überzogen, um die mechanische Beständigkeit des Druckzylinders zu erhöhen. Es wird grundsätzlich mit vier Druckzylindern gedruckt, einer für den Gelb-Anteil (Yellow), einer für den BlauAnteil (Cyan), einer für den Magenta-Anteil und einer für den Schwarz-Anteil (Black).
Nach dem Druck werden die Chromschicht und die Kupferschicht vom Druckzylinder abgetragen, was beispielsweise durch Drehen erfolgen kann. Für den nächsten Druckvorgang muss dann ein "Aufkupfern" des Druckzylinders erfolgen, um die Nutzkupferschicht zu erneuern, in die hinein die nächste Bild- und Textinformation graviert wird. Danach erfolgt dann die Verchromung und ein erneuter Druck.
Das Aufkupfern erfolgt typischerweise durch galvanische Beschichtung des Druckzylinders in einem Bad. Diese Art der Beschichtung ist grundsätzlich bekannt. Der mit dem Kupfer zu beschichtende Druckzylinder bildet dabei die Kathode, während das Kupfer dem Bad über die Anode zugeführt wird. Das Bad kann beispielsweise eine Kupfersulfatlösung enthalten, wobei zur Verbesserung der Leitfähigkeit des Bades Schwefelsäure zugegeben werden kann.
Das Kupfersulfat dissoziiert im Wasser, die Moleküle werden in Ionen gespalten, es liegen dann nach der Dissoziation positiv geladene Kupferionen (Kationen) und negativ geladene Sulfationen (Anionen) vor. Was die Schwefelsäure betrifft, so dissoziiert diese in Wasserstoffionen (Kationen) und Sulfationen (Anionen).
Die Wasserstoffionen wandern bei der Elektrolyse zur Kathode, geben dort ihre Ladung ab und entweichen als molekularer Wasserstoff (bei richtig eingestellter Spannung nur in geringem Masse). An der Anode lösen sich Kupferionen ab und gehen in Lösung. Diese Kupferionen wandern zur Kathode, scheiden sich dort als Kupfer ab und werden entladen.
Wird nun als Kathode der zu beschichtende Druckzylinder verwendet und das Kupfer über die Anode zugeführt, so ist es unmittelbar einsichtig, dass auf diese Weise das Aufkupfern eines Druckzylinders erfolgen kann. Diese Art der galvanischen Beschichtung von Druckzylindern mit Kupfer hat sich insbesondere im Tiefdruck etabliert.
Das hierzu regelmässig verwendete Kupfer hat einen Sauerstoffgehalt von typischerweise etwa 180-300 ppm, die Struktur dieses Kupfers weist eine zwiebelschalenförmig kristalline Orientierung auf, und das Kupfer ist - herstellungstechnisch bedingt - mit einer Wachsschicht überzogen.
Bei der Verwendung von derartigem Kupfer tritt in dem galvanischen Bad eine Schlammbildung auf, die insofern nachteilig ist, als dieser Schlamm im nachfolgenden Prozess sehr störend sein kann. Darum muss er täglich aufwendig aus der Anode heraus gespült und aus dem Elektrolyten herausgefiltert werden, damit möglichst wenig davon während des Abscheidungsprozesses in die Kupferschicht (Nutzkupferschicht) eingeschlossen werden kann.
Derartige Einschlüsse
  • verlängern den nachfolgenden Schleifprozess, weil Einschlüsse plan geschliffen werden müssen,
  • erhöhen die Gefahr von Fehlstellen in der Druckform und
  • minimieren die Standzeit der bei der Gravur eingesetzten Diamantstichel, die sich durch solche Einschlüsse schneller abnutzen und früher ausgewechselt werden müssen. Diese Dinge führen zu einem erhöhten Zeit- und Kostenaufwand.
Ausserdem oxidiert eine Zylinderoberfläche, die mit herkömmlichem Kupfer galvanisiert worden ist, nach kurzer Zeit. Aus diesem Grund müssen Oxidflecken bei zwischengelagerten Zylindern vor der Gravur entfernt werden, weil dadurch
  • Strukturen während der Gravur hervorgerufen werden können, bzw.
  • die Verchromung in entsprechenden Bereichen verhindert werden kann. Auch diese Dinge führen zu einem erhöhten Kostenaufwand.
Hier will die Erfindung Abhilfe schaffen. Es ist daher eine Aufgabe der Erfindung, Massnahmen vorzuschlagen, welche die oben genannten Probleme erheblich verringern.
Erfindungsgemäss wird daher vorgeschlagen, zumindest im wesentlichen sauerstofffreies, dendritisches und unbeschichtetes Kupfer zur galvanischen Beschichtung von solchen Druckzylindern, insbesondere Tiefdruckzylindern, in einem solchen Bad zu verwenden, in welches eine Kathode und eine Anode eingetaucht sind, wobei der zu beschichtende Druckzylinder die Kathode bildet und das sauerstofffreie bzw. sauerstoffarme, dendritische und unbeschichtete Kupfer über die Anode dem Bad zugeführt wird. Überraschenderweise führt die Verwendung dieses Kupfers dazu, dass die Schlammbildung sehr stark reduziert wird bzw. sogar völlig unterbleibt, wodurch die nachfolgende Schleifzeit verkürzt wird und die Stichel, mit denen die Nutzkupferschicht bearbeitet wird, wesentlich längere Standzeiten aufweisen, also weniger häufig ausgetauscht werden müssen und trotzdem das Druckergebnis einwandfrei bleibt. Dies hat einerseits erhebliche Kosteneinsparungen zur Folge, da der Schleifsteinverbrauch sinkt und die Stichel weniger häufig ausgetauscht werden müssen. Zum anderen bedeutet das aber auch eine Verringerung des Rüstaufwands an der Gravier- und Schleifmaschine und damit eine Kapazitätserhöhung dieser Anlagen.
Vorteilhaft ist es, wenn das Kupfer nach einem Giessdraht-Herstellungsverfahren hergestellt wird, bei dem der Giessdraht aufwärts gegossen wird, und wenn es in Giessdrahtabschnitte zerkleinert dem Bad zugeführt wird. Derartiges zumindest im wesentlichen sauerstofffreies, dendritisches und unbeschichtetes Kupfer lässt sich nämlich in besonders zuverlässiger Art und Weise nach einem Aufwärts-Giessverfahren herstellen. Solches Kupfer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen TOP ROD von der Norddeutschen Affinerie AG, Hamburg, Bundesrepublik Deutschland, in Drahtform hergestellt und vertrieben. Die Zufuhr des Kupfers in das Bad in Giessdrahtabschnitten ist insofern günstig, weil auf diese Weise die Oberfläche des Kupfers insgesamt grösser ist als etwa bei einer einstückigen Platte oder einem längeren Stück Draht, was zu einem sehr gleichmässigen Aufbau der Nutzkupferschicht führt.
Besonders vorteilhaft wirkt sich die Massnahme aus, wenn Kupfer verwendet wird, bei dem der Sauerstoffgehalt des Kupfers kleiner als 5 ppm ist, insbesondere kleiner oder gleich 3 ppm. Bei Kupfer mit einem derartig geringen Sauerstoffgehalt (man kann hier praktisch schon von sauerstofffreiem Kupfer sprechen) findet eine entweder äusserst geringe bzw. gar keine Schlammbildung mehr statt, was sich besonders vorteilhaft auf die Abnutzung der Stichel auswirkt, wie oben bereits beschrieben.
Im folgenden wird die Erfindung mit Hilfe der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen in schematischer Darstellung:
Fig. 1
einen Ausschnitt aus einem Längsschnitt durch einen Druckzylinder, wie er beispielsweise im Tiefdruck verwendet wird
und
Fig. 2
ein galvanisches Bad zum Aufbringen einer Nutzkupferschicht auf einen Druckzylinder.
In Fig. 1 ist ein Ausschnitt aus einem Längsschnitt durch einen Druckzylinder 1 dargestellt, wie er beispielsweise im Tiefdruck verwendet wird. Man erkennt den Aufbau des Druckzylinders 1 mit einem Kern 10, z.B. aus Stahl, auf welchem eine Grundkupferschicht 11a und eine Nutzkupferschicht 11 aufgebracht ist. Die Nutzkupferschicht 11 besteht erfindungsgemäss aus einem zumindest im wesentlichen sauerstofffreien, dendritischen und unbeschichteten Kupfer (d.h. es ist keine herstellungsbedingte Wachsschicht oder ähnliches aussen auf dem Kupfer vorhanden). In die Nutzkupferschicht 11 hinein werden maschinell mit Diamantsticheln die Bild- und Textdaten eingraviert, um zu dem jeweils gewünschten Druckergebnis zu kommen. Die Nutzkupferschicht 11 ist durch einen Überzug 12 z.B. aus Chrom geschützt, um die mechanische Beständigkeit zu erhöhen, der Abrieb beim Druckvorgang ist dadurch fast auf null reduziert.
Nach erfolgtem Druck wird der Überzug 12 und die Nutzkupferschicht 11 entfernt, was z.B. auf mechanische Art und Weise (z.B. durch Drehen) erfolgen kann. Ist die alte Nutzkupferschicht 11 entfernt, wird eine neue Nutzkupferschicht 11 galvanisch in noch zu beschreibender Weise auf den Kern 10 aufgebracht, die nächste Bild-Text-Vorlage eingraviert und mit einem neuen Überzug 12 aus Chrom versehen. Sodann kann der Druckzylinder 1 wieder beim Druck zum Einsatz kommen.
In Fig. 2 ist schematisch ein galvanisches Bad 2 gezeigt, in welchem die Nutzkupferschicht 11 (Fig. 1) galvanisch auf den Kern 10 (Fig. 1) des Druckzylinders 1 aufgebracht werden kann. Dazu müssen eine positive Elektrode - eine Anode 3 - und eine negative Elektrode - eine Kathode 4 vorhanden sein. Die Anode 3 und die Kathode 4 werden von einer Quelle 5 auf dem jeweiligen Potential gehalten und mit der dafür erforderlichen Ladung versorgt.
Die Kathode 4 wird dabei von dem zu beschichtenden Druckzylinder 1 bzw. von dessen Kern 10 mit der Grundkupferschicht 11a (Fig. 1) gebildet. Die Flüssigkeit F des Bades kann aus hochreinem Wasser bestehen, in welchem Kupfersulfat gelöst ist, bzw. zur Verbesserung der Leitfähigkeit wird der Flüssigkeit F auch Schwefelsäure zugesetzt, wie einleitend bereits beschrieben.
Die Anode 3 kann beispielsweise eine Anodenschale 30 (z.B. aus Titan) umfassen, welche nach oben hin offen ist und in welcher sich Giessdrahtabschnitte 32 (sogenannte "clippings") befinden, aus welchen heraus beim Beschichten Kupferionen in die Flüssigkeit F gelangen können und sich dann an der Kathode 4 als Kupfer abscheiden können. Dieser Vorgang wird im folgenden noch erläutert. Oberhalb der Anodenschale 30 ist der zu beschichtende Druckzylinder 1 angeordnet, welcher - hier etwa bis zur Hälfte in die Flüssigkeit F eingetaucht dargestellt - beim Beschichten gedreht wird.
In der Flüssigkeit F findet eine Dissoziation statt. Das heisst, dass die Kupfersulfatmoleküle 6 (CuSO4) in Kupfer-Ionen 7 (Cu++) - Kationen - einerseits und Sulfationen 8 (SO4 --) andererseits - Anionen - dissoziieren. Liegen die entsprechenden Potentiale an der Kathode 4 und der Anode 3 an, so wandern die Kupfer-Ionen 7 (Cu++) zur Kathode 4, welche durch den Druckzylinder 1 gebildet wird, und lagern sich dort an und bilden die Nutzkupferschicht 11 (Fig. 1). Der "Nachschub" an Kupferionen kommt von den Giessdrahtabschnitten 32. Aus diesen werden positiv geladene Kupferionen 7 (Cu++) herausgelöst, welche dann durch die Flüssigkeit F zur Kathode 4 gelangen und sich dort anlagern und so weiter, wodurch sukzessive die Nutzkupferschicht 11 aufgebaut wird.
Die verwendeten Giessdrahtabschnitte 32 können eine zylindrische oder auch andere geometrische Gestalt (z.B. durch einen Umformprozess erzeugte kugelartige oder eiförmige Gestalt) aufweisen und sind aus einem zumindest im wesentlichen sauerstofffreien Kupfer, welches in geringem Masse andere Elemente enthalten kann, vorzugsweise durch Aufwärtsgiessen hergestellt. Dieses Kupfer ist von seinem Aufbau her dendritisch und ist unbeschichtet. Beispielsweise kann es ausser Kupfer noch enthalten: Bis zu 2 ppm Blei, bis zu 1 ppm Wismut, bis zu 1 ppm Arsen, bis zu 2 ppm Antimon, bis zu 1 ppm Zinn, bis zu 3 ppm Zink, bis zu 6 ppm Eisen, bis zu 5 ppm Nickel, bis zu 12 ppm Silber, bis zu 1 ppm Selen, bis zu 1 ppm Tellur, bis zu 6 ppm Schwefel.
Der Sauerstoffgehalt ist insbesondere kleiner als 5 ppm, ganz speziell sogar kleiner als 3 ppm. Dies führt dazu, dass es in dem galvanischen Bad zu keiner Schlammbildung kommt und dadurch die Stichel beim Gravieren der Bild-Text-Vorlage in die Nutzkupferschicht wesentlich länger im Einsatz bleiben können.
Derartiges zumindest im wesentlichen sauerstofffreies Kupfer ist beispielsweise unter der Bezeichnung "TOP-ROD" bei der Norddeutschen Affinerie AG, Hamburg, Bundesrepublik Deutschland, erhältlich. Es wird auf eine spezielle Art und Weise hergestellt, indem eine Kupferspitze, die aus einer oberhalb eines Kupferbads angeordneten Kokille herausragt, in das Bad eingetaucht wird. An der Spitze lagert sich Kupfer aus dem Kupferbad an und erstarrt. Die Kupferspitze wird mit einer im Vergleich zum sonstigen Drahtgiessen verhältnismässig langsamen Vorschubgeschwindigkeit durch einen sich nach oben durch die Kokille erstreckenden Kanal gezogen, wobei die Abkühlung entlang des Kanals nach einem vorgegebenen Temperaturschema erfolgt.
Der so hergestellte Draht weist den gewünschten dendritischen Aufbau auf, ist wie oben erläutert im wesentlichen sauerstofffrei und ohne Beschichtung (z.B. Wachs), wohingegen dies bei auf herkömmlichem Wege hergestelltem Kupferdraht durch das Herstellungsverfahren bedingt der Fall ist. Demgegenüber weist das auf . herkömmliche Weise hergestellte Kupfer typischerweise auch einen sehr erheblichen Sauerstoffgehalt auf, typischerweise im Bereich von etwa 180-300 ppm, dessen Struktur schneckenförmig kristallin ist. Bei der Verwendung dieses herkömmlichen Kupfers kommt es aber es zu der eingangs erwähnten Schlammbildung, die durch die Verwendung des erfindungsgemässen zumindest im wesentlichen sauerstofffreien, dendritischen und unbeschichteten Kupfers nicht kommt, wodurch die Diamantstichel zum Gravieren der Bild-Text-Vorlage in die Nutzkupferschicht des Druckzylinders deutlich länger im Einsatz bleiben können.

Claims (3)

  1. Verwendung von zumindest im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern (1), insbesondere Tiefdruckzylindern, in einem Bad (2), in welches eine Kathode (4) und eine Anode (3) eingetaucht sind, wobei der zu beschichtende Druckzylinder (1) die Kathode (4) bildet und das sauerstofffreie bzw. sauerstoffarme, dendritische und unbeschichtete Kupfer über die Anode (3) dem Bad (2) zugeführt wird.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, bei welcher das Kupfer nach einem Giessdraht-Herstellungsverfahren hergestellt wird, bei dem der Giessdraht aufwärts gegossen wird, wobei der Giessdraht in Giessdrahtabschnitte (32) zerkleinert dem Bad (2) zugeführt wird.
  3. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Sauerstoffgehalt des Kupfers kleiner als 5 ppm ist, insbesondere kleiner oder gleich 3 ppm.
EP01108922A 2001-04-10 2001-04-10 Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern Revoked EP1249518B1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PT01108922T PT1249518E (pt) 2001-04-10 2001-04-10 Utilização de cobre desoxidado, no essencial, dendrítico e não revestido, para o revestimento galvânico de cilindros de impressão.
EP01108922A EP1249518B1 (de) 2001-04-10 2001-04-10 Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern
DE50113696T DE50113696D1 (de) 2001-04-10 2001-04-10 Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern
ES01108922T ES2301505T3 (es) 2001-04-10 2001-04-10 Uso de cobre dendritico y no revestido, sustancialmente exento de oxigeno, para el revestimiento galvanico de cilindros de impresion.
AT01108922T ATE388255T1 (de) 2001-04-10 2001-04-10 Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem kupfer zur galvanischen beschichtung von druckzylindern

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01108922A EP1249518B1 (de) 2001-04-10 2001-04-10 Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1249518A1 true EP1249518A1 (de) 2002-10-16
EP1249518B1 EP1249518B1 (de) 2008-03-05

Family

ID=8177102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP01108922A Revoked EP1249518B1 (de) 2001-04-10 2001-04-10 Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1249518B1 (de)
AT (1) ATE388255T1 (de)
DE (1) DE50113696D1 (de)
ES (1) ES2301505T3 (de)
PT (1) PT1249518E (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2923671A (en) * 1957-03-19 1960-02-02 American Metal Climax Inc Copper electrodeposition process and anode for use in same
JPS5989800A (ja) * 1982-11-11 1984-05-24 Nippon Mining Co Ltd 銅メツキ用アノード材の製造方法
US4736789A (en) * 1978-07-28 1988-04-12 Kennecott Corporation Apparatus and method for continuous casting of metallic strands at exceptionally high speeds using an oscillating mold assembly
JPH0867932A (ja) * 1994-08-29 1996-03-12 Mitsubishi Materials Corp 高電流密度メッキ用銅陽極

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2449735A1 (de) * 1974-10-19 1976-04-29 Otto Nockemann Verfahren zur elektrolytischen abscheidung von metallen auf zylinderfoermigen gegenstaenden und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
JPS596736B2 (ja) * 1978-12-28 1984-02-14 日立製線株式会社 低酸素銅線の連続製造法
JP4123330B2 (ja) * 2001-03-13 2008-07-23 三菱マテリアル株式会社 電気メッキ用含燐銅陽極

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2923671A (en) * 1957-03-19 1960-02-02 American Metal Climax Inc Copper electrodeposition process and anode for use in same
US4736789A (en) * 1978-07-28 1988-04-12 Kennecott Corporation Apparatus and method for continuous casting of metallic strands at exceptionally high speeds using an oscillating mold assembly
JPS5989800A (ja) * 1982-11-11 1984-05-24 Nippon Mining Co Ltd 銅メツキ用アノード材の製造方法
JPH0867932A (ja) * 1994-08-29 1996-03-12 Mitsubishi Materials Corp 高電流密度メッキ用銅陽極

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Derwent World Patents Index; AN 1984-167420, XP002170372 *
DATABASE WPI Derwent World Patents Index; AN 1996-196752, XP002170371 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 008, no. 199 (C - 242) 12 September 1984 (1984-09-12) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1996, no. 07 31 July 1996 (1996-07-31) *
W. MACHU: "moderne Galvanotechnik", 1954, VERLAG CHEMIE, GMBH., WEINHEIM, XP002171693, 1183 *

Also Published As

Publication number Publication date
PT1249518E (pt) 2008-05-13
EP1249518B1 (de) 2008-03-05
DE50113696D1 (de) 2008-04-17
ES2301505T3 (es) 2008-07-01
ATE388255T1 (de) 2008-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69017312T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Trägers für Flachdruckplatten.
EP0054165A2 (de) Druckwalze in Verbundkörperbauweise
EP2050841B1 (de) Alkalisches Galvanikbad mit einer Filtrationsmembran
DE1621029A1 (de) Vorrichtung zur elektrolytischen Herstellung einer Kupferfolie
DE3532432A1 (de) Changierwalze und verfahren zu ihrer herstellung
DE3506302A1 (de) Gusseisenartikel und verfahren zu dessen herstellung
DE2724045A1 (de) Galvanogeformter gegenstand oder ueberzug
DE102004015827B4 (de) Gleitteil
DE69700420T2 (de) Verfahren zur Bearbeitung der aus Kupfer oder Kupferlegierung hergestellten Aussenoberfläche einer Stranggusskokille welches aus einer Nickelplattierungstufe und einer Nickelentfernungstufe besteht
EP1991378A1 (de) Rolle zur metallbearbeitung, insbesondere stranggiessrolle, sowie verfahren zur herstellung einer solchen rolle
DE3732829C2 (de)
CH505693A (de) Offsetdruckplatte
EP0352612A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Druckform
EP1249518B1 (de) Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern
EP2438219B1 (de) Werkstück mit zwei nickelhaltigen schichten
EP1507612A1 (de) Verfahren zur galvanischen beschichtung einer stranggiesskokille
DE69100405T2 (de) Rasterwalze mit einer gemusterten schicht in einer galvanischen deckschicht und walzkörper für eine derartige walze.
DE69909141T2 (de) Verfahren zum Herstellen eines Flachdruckplattenträgers
DE3874106T2 (de) Mechanisches plattierungsverfahren.
DE2439871A1 (de) Verfahren zur herstellung eines ueberzogenen rotorgehaeuses
AT142881B (de) Verfahren zum Niederschlagen von Chromschichten in Zylinderbohrungen von Verbrennungskraftmaschinen.
DE1621097A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur elektrolytischen Herstellung von langgestreckten Metallgegenstaenden,insbesondere von Draehten
DE749892C (de) Verfahren zum Herstellen von Druckformwalzen
DE3937765A1 (de) Bauteil mit einer siliziumcarbidhaltigen verschleiss-schutzschicht
DE8505554U1 (de) Ausgangsplatte, geeignet zur Herstellung galvanischer Abdrucke

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

17P Request for examination filed

Effective date: 20030314

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: UMICORE CLIMETA SAS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040205

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040205

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 50113696

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20080417

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 20080429

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2301505

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080305

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
ET Fr: translation filed
REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080605

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080305

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080430

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: AMPERE INDUSTRIE/AMPERE GMBH

Effective date: 20081205

Opponent name: LUVATA OY

Effective date: 20081205

Opponent name: NORDDEUTSCHE AFFINERIE AG

Effective date: 20081203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080305

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080305

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080305

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080410

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080305

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20100415

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20080606

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R064

Ref document number: 50113696

Country of ref document: DE

Ref country code: DE

Ref legal event code: R103

Ref document number: 50113696

Country of ref document: DE

R26 Opposition filed (corrected)

Opponent name: AMPERE INDUSTRIE/AMPERE GMBH

Effective date: 20081205

Opponent name: LUVATA OY

Effective date: 20081205

Opponent name: AURUBIS AG

Effective date: 20081203

RDAF Communication despatched that patent is revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Payment date: 20110404

Year of fee payment: 11

Ref country code: CH

Payment date: 20110428

Year of fee payment: 11

Ref country code: ES

Payment date: 20110426

Year of fee payment: 11

Ref country code: DE

Payment date: 20110421

Year of fee payment: 11

Ref country code: FR

Payment date: 20110510

Year of fee payment: 11

27W Patent revoked

Effective date: 20110215

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state

Effective date: 20110215

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: MP4A

Effective date: 20110809

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20110414

Year of fee payment: 11

Ref country code: GB

Payment date: 20110421

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20110421

Year of fee payment: 11

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R107

Ref document number: 50113696

Country of ref document: DE

Effective date: 20111013

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 20080305

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 20080305