JPS5989800A - 銅メツキ用アノード材の製造方法 - Google Patents
銅メツキ用アノード材の製造方法Info
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- JPS5989800A JPS5989800A JP19674582A JP19674582A JPS5989800A JP S5989800 A JPS5989800 A JP S5989800A JP 19674582 A JP19674582 A JP 19674582A JP 19674582 A JP19674582 A JP 19674582A JP S5989800 A JPS5989800 A JP S5989800A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、銅メツキ用アノード材の製造方法に関するも
のであり、特には少（とも約０．１重量％の酸素を含有
せしめた酸素含有銅アノード材を８００℃以上の温度か
ら徐冷することにより著しく高い溶解活性を持つと同時
にアノードスラッジ生成量を著しく減少せしめる銅メツ
キ用アノード材の製造方法に関するものである。 現在、光沢鋼メッキ用アノードとして含すン鋼アノード
が広く市販されている。含すン鋼アノードは良好な溶解
特性を持っているが、製造時に有毒なリンを取扱うこと
、メッキ浴中にリンが溶出し浄液が必要となること、メ
ッキ浴での摺電圧が比較的高いこと等の点で必ずしも満
足のいくものでない。他方、銅母材に酸素を富化し、そ
のアノード溶解特性を改善せんとする試みもあり、いろ
いろの角度から検討を加えられてきたが、未だ成功する
に至っていない。それは、酸素を富化すると、アノード
材の溶解活性自体は高まって良好なのであるが、反面ス
ラッジ生成量がアノード中の酸素量増加と共に使用に耐
えない程に増加するからである。メッキ用のアノードの
特性としては、溶解特性に優れるのみならず、アノード
スラッジ発生率が°小さいことが特に必要とされるので
ある。 銅メッキにおけるメッキ膜品質とメッキ作業性の向上へ
の要求は最近柱々厳しくなっており、その−環として優
れた特性の銅アノード材の開発が強く要望されている。 銅メツキ用銅アノード材としては次の要件を少くとも満
足するものでなければならない； （１） 溶解特性に優れていること、（２） アノー
ドスラッジ発生率（＝スラッジ発生量／溶解鋼量）が少
ないこと、 （３） メッキ浴を汚染しないこと、（４） アノ
ード面にスライム膜が形成されるとメッキ浴の摺電圧が
高くなるので、スライム膜の形成がないこと、 （５） アノード材製造上のトラブルがないこと。 前述した通り、銅に酸素を加えて、この０ｕ−０系アノ
ードの溶解性能を向上させる研究は既に行われてきたが
、これら試みを失敗に終らしめた原因は、アノード中の
酸素はＯｕｇＯ相の形で存在し、これがアノード溶解と
共ｉｌ′ｃ＠極面より一部遊離してスラッジ生成量をい
たずらに増加せしめることにあった。そこでＯｕ、Ｏ相
ｋまつわる弊害を取除くことができるなら、上記要件を
満たすきわめて優れた銅メツキ用銅アノード材が得られ
るはずである。 本発明者は、アノード中の酸素の溶解活性度を高める促
進剤としての効果はうまく生かしたまま、０ｕ２０相に
関連するスラッジ発生の弊害を取除くべく研究を重ねた
。その結果、酸素含有鋼アノード材を高温から徐冷する
ことにより銅組織中の０ｕ２０相の少くとも一部を Ｃｕ１ＩＯ→ＣｕＯ＋ＣｕＯ なる反応式に従ってｃｕｏに変換してやるのがきわめた
効果的な方法であることを見出した。ＯｕＯ相は、Ｏｕ
＠Ｏ相の場合と違って、メッキ液中に遊離しても、溶存
酸素などの助けを借りなくとも容易に酸浸出され、スラ
ッジの一部として留まる率は非常に少くなる。徐冷開始
時の温度が８ｏｏ℃以上で高ければ高い程そして徐冷速
度が遅い程、０ｕ−０アノードの活性度は高まり、ｃｕ
ｏへの変換効率が増加する。ここでは、この処理法を「
活性化処理」と呼ぶことにする。 たとえば、電気鋼のような含有酸素量が極端に低い（〜
１０ ｐｐｍ ）状態のものＫこの活性化処理を施して
もその効果は全くない。充分の酸素量の存在の下で高温
からの徐冷による活性化処理を行うことが本発明の重要
な点である。 斯くして、本発明は、硫酸鋼メッキ液に用いる銅製アノ
ード材の製造方法において、該銅製アノード材に０．１
重量％以上の酸素を含有せしめそして該酸素含有銅製ア
ノード材を８００℃以上の温度から２７０℃／時間より
遅い冷却速度で徐冷処理することを特徴とする銅メツキ
用アノード材の製造方法を提供する。 本発明において使用される銅製アノード材は、電気鋼の
ような高純度銅である。前述した含リン銅も、リンに由
来する弊害、即ちメッキ液の浄化および有毒リンの取扱
いに対して充分対処しうる状況にあるなら、本処理を施
すことによりその特性を更に改善しうるので対象となり
うる。 鋼溶湯は先ず酸素富化処理される。これは空気、酸素ガ
ス等の吹込みあるいは酸化鋼（Ｏｕ、Ｏ）粉末の添加に
より実施される。酸素富化目標量に応じて適正量の酸素
が付加される。酸素含量は所定の溶解特性を得るには１
０００ ｐｐｍ （０，１重量％）以上とすることが望
ましく、含量の増大に伴い溶解特性は向上する。しかし
、６５００ ｐｐｍを越えると過剰０ｕ２Ｑの一部がＯ
ｕＯへと相変態することなく樹枝状結晶として、アノー
ドの組織中に析出してくる。上記酸素含量以上でも後述
の実施例に示すごとく、スラッジの生成率が１％以下を
維持しているもののこれより酸素含量を多くする必要性
はない。従って、酸素含量は一般に１ｏｏｏ〜６°５０
０ ｐｐｍの範囲を目標とすることが好ましい。 酸素富化処理された銅製は所望のアノード材形態に応じ
て板、ショット、ボール、オーバルプレート等任意のも
のに成型凝固せしめられる。 凝固した酸素富化アノード材は、活性化処理を受ける。 活性化処理は、アノード材の温度が８００°Ｃ以下に下
がらないうちに徐冷を行うかまたは一旦冷え切ったもの
の場合にはこれを８００℃以上に加熱してから徐冷を行
うことによって実施される。徐冷速度は１５〜ｂ るのが好ましい。１５℃／時間より小さいと冷却時間が
長くなりすぎ、工業化の際に問題となり得るし他方２７
０℃／時間より大きいとＣ！ｕ、ＯのＯｕＯへの相変態
が充分に達成されず所要の活性化過程が得られない。徐
冷開始時の温度が８００°Ｃ以下であると、徐冷速度を
上記範囲でいかに変えても結晶粒の粗大化及びＣｕ２Ｑ
のＯｕＯへの相変態が充分に達成されず、アノード特性
がそれ程、極端には改善されない。通常、徐冷開始は８
００〜１０５０℃の温度から行うのがよい。徐冷開始時
の温度が８００℃以上で高ければ高い程モして徐冷速度
が遅い程Ｃｕｌｌ０→ＯｕＯへの変換効率は高まり、０
ｕ−０アノードの活性度は高まる。 徐冷は例えばアノード材を炉内に置いて炉温を下げてい
くことにより実施されるが、窒素、アルゴン等の不活性
ガスにより非酸化性雰囲気を維持することが望ましい。 上記徐冷操作は少くとも３００°Ｃ１好ましくは２００
℃まで行ない、以後アノード材を炉内から取り出し急冷
しても良い。 こうして処理されたアノード材は、硫酸銅系鋼メッキ浴
用のアノードとして供される。本発明に従い酸素富化十
活性化処理を受けたアノード材は前述した通り、アノー
ド溶解の活性度が未処理の場合に較べて著しく高まると
同時にスラッジの発生量が１％よりかなり低くなる。更
に、本発明に従って製造されたアノード材は、その陽極
面にスライム膜を実質上形成させないので、ＱｕｇＯ＋
Ｏｕ’＋ＰＱＯ，なる複合組成をもった比較的厚いス
ライム層が形成して陽極面を覆う市販の含リン銅アノな
い。 実施例１ まず、実験室規模の電解精製によって高純度の析出銅を
得た（組成、ｐｐｍ：０＝９、Ｎ１〈１、Ａｓ ＝ ２
．５、Ｓｂ＜１、ａｓ ＝ ０．６、Ｔｅ＜１．８〈５
、Ｆｅ＜１、Ｂｉ ＜ ０．１．８ｎ ＜ ０．１、Ａ
ｕ ＜ ５、Ａｇ＝１０）。これをアルミナ製るつぼで
熔解し、次いで０ｕ４０粉末（試薬級）を適当量添加し
てその酸素濃度を１００〜ｓ、 ｓ ｏ ｏ ｐｐｍの
範囲で調整した。この熔融鋼をグランアイトモールドで
放冷凝固させた後で、２つに等分割し、一方を未処理の
まま、そして他方をアルゴン気流中にて熱処理を施した
。熱処理は、はじめ１０５０℃に加熱後平均１５°Ｃ／
ｈの速度でｐ温が１５０℃に下がるまで単純徐冷を続け
、その後で空気中に取り出して放冷したものである。こ
うして得られた一連の銅陽極試料の酸素分析結果を表１
に示す。 表１ （酸素分析値＋ ｐｐｍ） １ １ ００
９０２ ８００ ８００ ３ ２、４００ ２．３００−４
４、８００ ３．９００５ ５、３００
４．９００６ ７、３００ ６．
５００７ ８、８００ ９．２００各試
料の表面を機械加工して９Ｘ５Ｘ１．５備の大きさに仕
上げ、次いでエメリー紙す６００までで研磨してから水
洗および脱脂後直ちに電解テストを行った。用いた電解
槽（ｍｌ容量）の中に陰極箱に収められたステンレス陰
極を一対と、その中央に試験陽極を配置させた。各陽極
はその上端部に絶縁テープで被覆したチタン棒をネジ込
んで極全体を電解液中に浸漬した状態で溶解せしめた。 電解条件は電流密度２００ Ａ／ｍ２．液温５５℃、そ
して電解時間４０〜４８時間である。電解液の組成は４
Ｑ ９／ｌＣｕ、 ２０り／Ｉ Ｎｉ、２００的Ｈ９
Ｓｏ４で、これに多くの銅メツキ工場で用いられて（・
るチオ尿素系光沢剤（商品名ＵＢＡＯ≠１）を約５ｄ／
１ 添加した。 実験終了後、生成したアノードスラッジを全部（陽極面
上に付着した分子メッキ槽底部）回収してすみやかに水
洗→メタノール洗浄してから直ちにデシケータ−に入れ
て真空乾燥した。秤量したスラッジは主に銅粉Ｏｕ０と
Ｏｕ、０相から構成されているものと仮定し、したがっ
てその酸素分析値をもってＱｕｇＯ相の存在量を推定し
た。 得られたスラッジ生成量、及びその中のＯｕ’と０ｕ４
０量などを未処理、徐冷を施した銅陽極全試料について
表２にまとめて示す。 また、表２のデータに基いてスラッジ生成率とアノード
材酸素含量との関係を示すグラフを図面に示す。 これらの結果を総合すると次の主な結論が得られる。 （ａ）未処理の場合、酸素量が亜共晶（図参照）域で増
加するにつれてスラッジの生成量も顕著に増加しＣＯ］
＝ ４８００ ｐｐｍで約６．３％となる。 共晶点近傍ではこれが急激に１％近（まで落ち込み、や
がて過共晶域に人って
のであり、特には少（とも約０．１重量％の酸素を含有
せしめた酸素含有銅アノード材を８００℃以上の温度か
ら徐冷することにより著しく高い溶解活性を持つと同時
にアノードスラッジ生成量を著しく減少せしめる銅メツ
キ用アノード材の製造方法に関するものである。 現在、光沢鋼メッキ用アノードとして含すン鋼アノード
が広く市販されている。含すン鋼アノードは良好な溶解
特性を持っているが、製造時に有毒なリンを取扱うこと
、メッキ浴中にリンが溶出し浄液が必要となること、メ
ッキ浴での摺電圧が比較的高いこと等の点で必ずしも満
足のいくものでない。他方、銅母材に酸素を富化し、そ
のアノード溶解特性を改善せんとする試みもあり、いろ
いろの角度から検討を加えられてきたが、未だ成功する
に至っていない。それは、酸素を富化すると、アノード
材の溶解活性自体は高まって良好なのであるが、反面ス
ラッジ生成量がアノード中の酸素量増加と共に使用に耐
えない程に増加するからである。メッキ用のアノードの
特性としては、溶解特性に優れるのみならず、アノード
スラッジ発生率が°小さいことが特に必要とされるので
ある。 銅メッキにおけるメッキ膜品質とメッキ作業性の向上へ
の要求は最近柱々厳しくなっており、その−環として優
れた特性の銅アノード材の開発が強く要望されている。 銅メツキ用銅アノード材としては次の要件を少くとも満
足するものでなければならない； （１） 溶解特性に優れていること、（２） アノー
ドスラッジ発生率（＝スラッジ発生量／溶解鋼量）が少
ないこと、 （３） メッキ浴を汚染しないこと、（４） アノ
ード面にスライム膜が形成されるとメッキ浴の摺電圧が
高くなるので、スライム膜の形成がないこと、 （５） アノード材製造上のトラブルがないこと。 前述した通り、銅に酸素を加えて、この０ｕ−０系アノ
ードの溶解性能を向上させる研究は既に行われてきたが
、これら試みを失敗に終らしめた原因は、アノード中の
酸素はＯｕｇＯ相の形で存在し、これがアノード溶解と
共ｉｌ′ｃ＠極面より一部遊離してスラッジ生成量をい
たずらに増加せしめることにあった。そこでＯｕ、Ｏ相
ｋまつわる弊害を取除くことができるなら、上記要件を
満たすきわめて優れた銅メツキ用銅アノード材が得られ
るはずである。 本発明者は、アノード中の酸素の溶解活性度を高める促
進剤としての効果はうまく生かしたまま、０ｕ２０相に
関連するスラッジ発生の弊害を取除くべく研究を重ねた
。その結果、酸素含有鋼アノード材を高温から徐冷する
ことにより銅組織中の０ｕ２０相の少くとも一部を Ｃｕ１ＩＯ→ＣｕＯ＋ＣｕＯ なる反応式に従ってｃｕｏに変換してやるのがきわめた
効果的な方法であることを見出した。ＯｕＯ相は、Ｏｕ
＠Ｏ相の場合と違って、メッキ液中に遊離しても、溶存
酸素などの助けを借りなくとも容易に酸浸出され、スラ
ッジの一部として留まる率は非常に少くなる。徐冷開始
時の温度が８ｏｏ℃以上で高ければ高い程そして徐冷速
度が遅い程、０ｕ−０アノードの活性度は高まり、ｃｕ
ｏへの変換効率が増加する。ここでは、この処理法を「
活性化処理」と呼ぶことにする。 たとえば、電気鋼のような含有酸素量が極端に低い（〜
１０ ｐｐｍ ）状態のものＫこの活性化処理を施して
もその効果は全くない。充分の酸素量の存在の下で高温
からの徐冷による活性化処理を行うことが本発明の重要
な点である。 斯くして、本発明は、硫酸鋼メッキ液に用いる銅製アノ
ード材の製造方法において、該銅製アノード材に０．１
重量％以上の酸素を含有せしめそして該酸素含有銅製ア
ノード材を８００℃以上の温度から２７０℃／時間より
遅い冷却速度で徐冷処理することを特徴とする銅メツキ
用アノード材の製造方法を提供する。 本発明において使用される銅製アノード材は、電気鋼の
ような高純度銅である。前述した含リン銅も、リンに由
来する弊害、即ちメッキ液の浄化および有毒リンの取扱
いに対して充分対処しうる状況にあるなら、本処理を施
すことによりその特性を更に改善しうるので対象となり
うる。 鋼溶湯は先ず酸素富化処理される。これは空気、酸素ガ
ス等の吹込みあるいは酸化鋼（Ｏｕ、Ｏ）粉末の添加に
より実施される。酸素富化目標量に応じて適正量の酸素
が付加される。酸素含量は所定の溶解特性を得るには１
０００ ｐｐｍ （０，１重量％）以上とすることが望
ましく、含量の増大に伴い溶解特性は向上する。しかし
、６５００ ｐｐｍを越えると過剰０ｕ２Ｑの一部がＯ
ｕＯへと相変態することなく樹枝状結晶として、アノー
ドの組織中に析出してくる。上記酸素含量以上でも後述
の実施例に示すごとく、スラッジの生成率が１％以下を
維持しているもののこれより酸素含量を多くする必要性
はない。従って、酸素含量は一般に１ｏｏｏ〜６°５０
０ ｐｐｍの範囲を目標とすることが好ましい。 酸素富化処理された銅製は所望のアノード材形態に応じ
て板、ショット、ボール、オーバルプレート等任意のも
のに成型凝固せしめられる。 凝固した酸素富化アノード材は、活性化処理を受ける。 活性化処理は、アノード材の温度が８００°Ｃ以下に下
がらないうちに徐冷を行うかまたは一旦冷え切ったもの
の場合にはこれを８００℃以上に加熱してから徐冷を行
うことによって実施される。徐冷速度は１５〜ｂ るのが好ましい。１５℃／時間より小さいと冷却時間が
長くなりすぎ、工業化の際に問題となり得るし他方２７
０℃／時間より大きいとＣ！ｕ、ＯのＯｕＯへの相変態
が充分に達成されず所要の活性化過程が得られない。徐
冷開始時の温度が８００°Ｃ以下であると、徐冷速度を
上記範囲でいかに変えても結晶粒の粗大化及びＣｕ２Ｑ
のＯｕＯへの相変態が充分に達成されず、アノード特性
がそれ程、極端には改善されない。通常、徐冷開始は８
００〜１０５０℃の温度から行うのがよい。徐冷開始時
の温度が８００℃以上で高ければ高い程モして徐冷速度
が遅い程Ｃｕｌｌ０→ＯｕＯへの変換効率は高まり、０
ｕ−０アノードの活性度は高まる。 徐冷は例えばアノード材を炉内に置いて炉温を下げてい
くことにより実施されるが、窒素、アルゴン等の不活性
ガスにより非酸化性雰囲気を維持することが望ましい。 上記徐冷操作は少くとも３００°Ｃ１好ましくは２００
℃まで行ない、以後アノード材を炉内から取り出し急冷
しても良い。 こうして処理されたアノード材は、硫酸銅系鋼メッキ浴
用のアノードとして供される。本発明に従い酸素富化十
活性化処理を受けたアノード材は前述した通り、アノー
ド溶解の活性度が未処理の場合に較べて著しく高まると
同時にスラッジの発生量が１％よりかなり低くなる。更
に、本発明に従って製造されたアノード材は、その陽極
面にスライム膜を実質上形成させないので、ＱｕｇＯ＋
Ｏｕ’＋ＰＱＯ，なる複合組成をもった比較的厚いス
ライム層が形成して陽極面を覆う市販の含リン銅アノな
い。 実施例１ まず、実験室規模の電解精製によって高純度の析出銅を
得た（組成、ｐｐｍ：０＝９、Ｎ１〈１、Ａｓ ＝ ２
．５、Ｓｂ＜１、ａｓ ＝ ０．６、Ｔｅ＜１．８〈５
、Ｆｅ＜１、Ｂｉ ＜ ０．１．８ｎ ＜ ０．１、Ａ
ｕ ＜ ５、Ａｇ＝１０）。これをアルミナ製るつぼで
熔解し、次いで０ｕ４０粉末（試薬級）を適当量添加し
てその酸素濃度を１００〜ｓ、 ｓ ｏ ｏ ｐｐｍの
範囲で調整した。この熔融鋼をグランアイトモールドで
放冷凝固させた後で、２つに等分割し、一方を未処理の
まま、そして他方をアルゴン気流中にて熱処理を施した
。熱処理は、はじめ１０５０℃に加熱後平均１５°Ｃ／
ｈの速度でｐ温が１５０℃に下がるまで単純徐冷を続け
、その後で空気中に取り出して放冷したものである。こ
うして得られた一連の銅陽極試料の酸素分析結果を表１
に示す。 表１ （酸素分析値＋ ｐｐｍ） １ １ ００
９０２ ８００ ８００ ３ ２、４００ ２．３００−４
４、８００ ３．９００５ ５、３００
４．９００６ ７、３００ ６．
５００７ ８、８００ ９．２００各試
料の表面を機械加工して９Ｘ５Ｘ１．５備の大きさに仕
上げ、次いでエメリー紙す６００までで研磨してから水
洗および脱脂後直ちに電解テストを行った。用いた電解
槽（ｍｌ容量）の中に陰極箱に収められたステンレス陰
極を一対と、その中央に試験陽極を配置させた。各陽極
はその上端部に絶縁テープで被覆したチタン棒をネジ込
んで極全体を電解液中に浸漬した状態で溶解せしめた。 電解条件は電流密度２００ Ａ／ｍ２．液温５５℃、そ
して電解時間４０〜４８時間である。電解液の組成は４
Ｑ ９／ｌＣｕ、 ２０り／Ｉ Ｎｉ、２００的Ｈ９
Ｓｏ４で、これに多くの銅メツキ工場で用いられて（・
るチオ尿素系光沢剤（商品名ＵＢＡＯ≠１）を約５ｄ／
１ 添加した。 実験終了後、生成したアノードスラッジを全部（陽極面
上に付着した分子メッキ槽底部）回収してすみやかに水
洗→メタノール洗浄してから直ちにデシケータ−に入れ
て真空乾燥した。秤量したスラッジは主に銅粉Ｏｕ０と
Ｏｕ、０相から構成されているものと仮定し、したがっ
てその酸素分析値をもってＱｕｇＯ相の存在量を推定し
た。 得られたスラッジ生成量、及びその中のＯｕ’と０ｕ４
０量などを未処理、徐冷を施した銅陽極全試料について
表２にまとめて示す。 また、表２のデータに基いてスラッジ生成率とアノード
材酸素含量との関係を示すグラフを図面に示す。 これらの結果を総合すると次の主な結論が得られる。 （ａ）未処理の場合、酸素量が亜共晶（図参照）域で増
加するにつれてスラッジの生成量も顕著に増加しＣＯ］
＝ ４８００ ｐｐｍで約６．３％となる。 共晶点近傍ではこれが急激に１％近（まで落ち込み、や
がて過共晶域に人って
〔０〕増加と共に次第に増加を続
ける。 （ｂ）熱処理を施したところ、酸素レベル全域にわたっ
てスラッジ生成率が非常に低下する。〔ｏ〕＝ １００
ｐｐｍと非常に低い未処理アノードからは約１．８％
のスラッジ生成率が得られたが、これに熱処理を加えて
も殆んど変化がなかったく試料＆１同志を比較されたい
）。 （Ｃ）ところがこれに酸素を加えて熱処理を施すという
方法を適用すると、スラッジ生成量が逆にかなり減少し
、［： Ｏ：］ ＝ ８００ ｐｐｍではＯ−７％、こ
れより
ける。 （ｂ）熱処理を施したところ、酸素レベル全域にわたっ
てスラッジ生成率が非常に低下する。〔ｏ〕＝ １００
ｐｐｍと非常に低い未処理アノードからは約１．８％
のスラッジ生成率が得られたが、これに熱処理を加えて
も殆んど変化がなかったく試料＆１同志を比較されたい
）。 （Ｃ）ところがこれに酸素を加えて熱処理を施すという
方法を適用すると、スラッジ生成量が逆にかなり減少し
、［： Ｏ：］ ＝ ８００ ｐｐｍではＯ−７％、こ
れより
〔０〕を増していくとこれが更に減少を続は処理
試料屋４ （〔Ｏｌ：］ ＝ ３９００ ｐｐｍ ）で
は最小値（０，０７％）を記録した。これ以上では０．
２〜０．３％の範囲でほぼ一定であった。 （ｄ）発生スラッジの性状については、
試料屋４ （〔Ｏｌ：］ ＝ ３９００ ｐｐｍ ）で
は最小値（０，０７％）を記録した。これ以上では０．
２〜０．３％の範囲でほぼ一定であった。 （ｄ）発生スラッジの性状については、
〔０〕増加と共
に次第に褐色味が増す。ＯｕｇＯの含有量が次第に増す
からである（表２参照）。また上の（Ｃ）項中で述べた
処理ずみアノード試料Ａ４から派生したスラッジは黒色
でＯｕ ： Ｏの分析値は６３．５４：°１４とＯｕＯ
化合物の化学量論比にむしろ近い。 これは熱処理によって銅組織中でＯｕ ２０→ＯｕＯ十
Ｃｕ０なる相変換が確かに起こっている証拠となる。 実施例２ 実施例１で述べた如き銅陽極の小試片を作裏して、これ
らを８００℃に熱してから直ちに徐冷した（約２７０℃
／ｈ）。電解試験の結果は次の通りであった。 〔Ｏ〕・ ｐｐｍ スラッジ生成率１％９５
０ ０．８３ ２１００ ０、９６ ３９００ ２．４０ ５４００ １．３０ これより、予熱温度が低すぎ、また徐冷速度が大きすぎ
ると本発明の精神が充分に発揮できないことが分る。但
し、スラッジ生成率１％近くを達成するには本熱処理条
件の場合、〔Ｏ〕を約２０００ ｐｐｍ以下に抑えれば
一応は良いことが伺える。 参考例１ ０、２８ ｖｔ、％Ｏを富化した鋼ショットを約ｌＯゆ
っくり、これをアノードバスケットに入れ（充填能力的
１ｋｌ！、充填率３６％）電解実験を行った。 条件は実施例１に述べた通りで、１２９３ｇ溶解したと
ころで実験を打ち切り生成スラッジを回収し水洗・乾燥
後秤量した。スラッジ発生量は８３りでこれは６．４％
スラッジ発生率に相当する。またこのスラッジはＯｕ’
粉が７４％、Ｏｕ＠Ｏカ２６％含まれていることがＸ線
回折分析の結果判明した。 上の結果は、鋼母材に単に０を富化しただけでは、いた
ずらにスラッジ生成率を高めるだけで何ら鋼メッキ用ア
ノードの溶解特性を改善する手段とはなり得ないことを
示唆する。 以上説明した通り、本発明に従って処理されたアノード
を使用することにより得られるメリットをまとめると次
の通りである。 （ａ） ０１１−０２元系合金アノード中のいわゆる“
不純物°”は酸素のみである。従って本アノードの溶解
によって鋼メッキ浴に不純物が蓄積して汚染されるとい
う心配は全くなく保守点検に対するコスト減が充分期待
できる。 （ｋ））酸素富化量を少くとも約０．１ ｗｔ％とじ、
これに“活性化処理”を単に施しただけでその溶解活性
度は著しく高まり、同時にスラッジの生成量も１％以下
に低下する。特に〔０）＝０．４〜０、５ ｗｔ％での
スラッジ発生量は０．０７％以下と殆んど無視し得る程
に小さくなる。 （ｃ）溶解活性度が著しく高まるだけでなく、そのアノ
ード溶解面上にスライム層が実質上形成しないので、現
在市販されている含りん銅タイプのアノードと異なり、
メッキ操業時の摺電圧がかなり減少するといった経済的
メリットも充分期待できる。 （ｄ）スラッジ生成量が低いために、たとえばＯｕ’や
Ｏｕ、Ｏなとのスラッジ粒子がメッキ洛中に懸濁しメッ
キ対象物（陰極）の表面に付着して粗い、欠陥のあるメ
ッキ仕上がりになるといった類いの問題が本質的に解決
される。
に次第に褐色味が増す。ＯｕｇＯの含有量が次第に増す
からである（表２参照）。また上の（Ｃ）項中で述べた
処理ずみアノード試料Ａ４から派生したスラッジは黒色
でＯｕ ： Ｏの分析値は６３．５４：°１４とＯｕＯ
化合物の化学量論比にむしろ近い。 これは熱処理によって銅組織中でＯｕ ２０→ＯｕＯ十
Ｃｕ０なる相変換が確かに起こっている証拠となる。 実施例２ 実施例１で述べた如き銅陽極の小試片を作裏して、これ
らを８００℃に熱してから直ちに徐冷した（約２７０℃
／ｈ）。電解試験の結果は次の通りであった。 〔Ｏ〕・ ｐｐｍ スラッジ生成率１％９５
０ ０．８３ ２１００ ０、９６ ３９００ ２．４０ ５４００ １．３０ これより、予熱温度が低すぎ、また徐冷速度が大きすぎ
ると本発明の精神が充分に発揮できないことが分る。但
し、スラッジ生成率１％近くを達成するには本熱処理条
件の場合、〔Ｏ〕を約２０００ ｐｐｍ以下に抑えれば
一応は良いことが伺える。 参考例１ ０、２８ ｖｔ、％Ｏを富化した鋼ショットを約ｌＯゆ
っくり、これをアノードバスケットに入れ（充填能力的
１ｋｌ！、充填率３６％）電解実験を行った。 条件は実施例１に述べた通りで、１２９３ｇ溶解したと
ころで実験を打ち切り生成スラッジを回収し水洗・乾燥
後秤量した。スラッジ発生量は８３りでこれは６．４％
スラッジ発生率に相当する。またこのスラッジはＯｕ’
粉が７４％、Ｏｕ＠Ｏカ２６％含まれていることがＸ線
回折分析の結果判明した。 上の結果は、鋼母材に単に０を富化しただけでは、いた
ずらにスラッジ生成率を高めるだけで何ら鋼メッキ用ア
ノードの溶解特性を改善する手段とはなり得ないことを
示唆する。 以上説明した通り、本発明に従って処理されたアノード
を使用することにより得られるメリットをまとめると次
の通りである。 （ａ） ０１１−０２元系合金アノード中のいわゆる“
不純物°”は酸素のみである。従って本アノードの溶解
によって鋼メッキ浴に不純物が蓄積して汚染されるとい
う心配は全くなく保守点検に対するコスト減が充分期待
できる。 （ｋ））酸素富化量を少くとも約０．１ ｗｔ％とじ、
これに“活性化処理”を単に施しただけでその溶解活性
度は著しく高まり、同時にスラッジの生成量も１％以下
に低下する。特に〔０）＝０．４〜０、５ ｗｔ％での
スラッジ発生量は０．０７％以下と殆んど無視し得る程
に小さくなる。 （ｃ）溶解活性度が著しく高まるだけでなく、そのアノ
ード溶解面上にスライム層が実質上形成しないので、現
在市販されている含りん銅タイプのアノードと異なり、
メッキ操業時の摺電圧がかなり減少するといった経済的
メリットも充分期待できる。 （ｄ）スラッジ生成量が低いために、たとえばＯｕ’や
Ｏｕ、Ｏなとのスラッジ粒子がメッキ洛中に懸濁しメッ
キ対象物（陰極）の表面に付着して粗い、欠陥のあるメ
ッキ仕上がりになるといった類いの問題が本質的に解決
される。
図面は実施例と関連してスラッジ発生率とアノード含有
酸素量との関係を示すグラフである。
酸素量との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- １）硫酸銅メッキ液に用いる銅製アノード材の製造方法
において、該銅製アノード材に０．１重量％以上の酸素
を含有せしめそして該酸素含有銅製アノード材を８００
℃以上の温度から２７０℃／時間より遅い冷却速度で徐
冷処理することを特徴とする銅メツキ用アノード材の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19674582A JPS6024198B2 (ja) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | 銅メツキ用アノード材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19674582A JPS6024198B2 (ja) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | 銅メツキ用アノード材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5989800A true JPS5989800A (ja) | 1984-05-24 |
| JPS6024198B2 JPS6024198B2 (ja) | 1985-06-11 |
Family
ID=16362894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19674582A Expired JPS6024198B2 (ja) | 1982-11-11 | 1982-11-11 | 銅メツキ用アノード材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6024198B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1249518A1 (de) * | 2001-04-10 | 2002-10-16 | Climeta-Metall GmbH & Co. KG | Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern |
| CN106835242A (zh) * | 2017-02-05 | 2017-06-13 | 桂林理工大学 | 一种Cu2O纳米阵列的制备方法 |
| US10477321B2 (en) | 2018-03-05 | 2019-11-12 | Google Llc | Driving distributed mode loudspeaker actuator that includes patterned electrodes |
-
1982
- 1982-11-11 JP JP19674582A patent/JPS6024198B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1249518A1 (de) * | 2001-04-10 | 2002-10-16 | Climeta-Metall GmbH & Co. KG | Verwendung von im wesentlichen sauerstofffreiem, dendritischem und unbeschichtetem Kupfer zur galvanischen Beschichtung von Druckzylindern |
| CN106835242A (zh) * | 2017-02-05 | 2017-06-13 | 桂林理工大学 | 一种Cu2O纳米阵列的制备方法 |
| US10477321B2 (en) | 2018-03-05 | 2019-11-12 | Google Llc | Driving distributed mode loudspeaker actuator that includes patterned electrodes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6024198B2 (ja) | 1985-06-11 |
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