EP1244416A2 - Kosmetische oder dermatologische zubereitungen vom typ öl-in-wasser - Google Patents

Kosmetische oder dermatologische zubereitungen vom typ öl-in-wasser

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Publication number
EP1244416A2
EP1244416A2 EP00987407A EP00987407A EP1244416A2 EP 1244416 A2 EP1244416 A2 EP 1244416A2 EP 00987407 A EP00987407 A EP 00987407A EP 00987407 A EP00987407 A EP 00987407A EP 1244416 A2 EP1244416 A2 EP 1244416A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
density
oil
cosmetic
acid
phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP00987407A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Anja MÜLLER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP1244416A2 publication Critical patent/EP1244416A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations of the oil-m-water type, in particular free-flowing O / emulsions, very particularly sprayable O / W emulsions which have a viscosity of less than 2000 mPa s, and a method for stabilization O / W formulations using density adjustment of the phases
  • Cosmetic preparations are mainly used to care for the skin.
  • Human skin as the largest human organ, performs numerous vital functions. With an average surface area of around 2 m 2 in adults, it has an outstanding role as a protective and sensory organ. Among its many functions (The barrier function, which prevents the skin (and ultimately the entire organism) from drying out, is the most important factor.
  • the skin acts as a protective device against the penetration and absorption of external substances (e.g. dirt, chemicals, microorganisms) ) It also has an important role as a regulatory and target organ in human metabolism
  • Cosmetic skin care primarily serves to strengthen or restore the natural function of the skin as a barrier against environmental influences and against the loss of the body's own substances (in addition to water also natural fats, electrolytes etc.)
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is particularly important when the natural regeneration capacity is not sufficient Protect environmental influences, especially from the sun and wind, and delay skin aging
  • UV-C radiation with a wavelength that is less than 290 nm is known from the Ozone layer absorbs in the earth's atmosphere and has no physiological significance.
  • UV-B range causes erythema, simple sunburn or even more or less severe burns of UV-A radiation (320 up to 400 nm) is far more dangerous than UV-B radiation with regard to the triggering of photodynamic, especially phototoxic reactions and chronic changes in the skin.
  • UV-A radiation is sufficient under normal everyday conditions to collagen within a short time - and elastin fibers can also be damaged by the damaging influence of UV-B radiation
  • UV-A radiation can be intensified
  • Medical topical compositions usually contain one or more drugs in effective concentration.
  • cosmetic and medical use e.g. cosmetics regulation, food and drug law.
  • Emulsions are disperse two- or multi-phase systems, whereby cosmetic emulsions consist of at least one fat phase (fats and mineral oils, fatty acid esters, fatty alcohols etc) and at least one water phase (water, glycols, glycols) etc.), which are distributed with the help of emulsifiers in the form of very fine droplets.
  • the oil phase is finely distributed in the water phase, it is an OI- ⁇ n-water emulsion (O / W emulsion, e.g. milk)
  • O / W emulsion e.g. milk
  • the basic character of an O / W emulsion is characterized by the water, ie it has a less greasy effect on the skin, is rather matting and is absorbed into the skin faster than a W / 0 emulsion
  • emulsions are unstable from a thermodynamic point of view, it is possible to produce cosmetic emulsions that have been stable for years.
  • An emulsion is said to be stable if there are no measurable changes in the temporal and local distribution of the droplet size distribution over a given period of time
  • the stability or instability of emulsions depends on various factors. For example, the water phase of a W / O emulsion tends to sediment because the water and oil phases have different densities. The oil phase of an O / W emulsion accordingly tends to cream
  • droplet aggregation can occur, with the individual droplets of an aggregate initially being separated from one another by a thin film of continuous phase.
  • the original droplet size distribution only changes apparently and can in this case be changed Ruhren or Schuttein can be restored
  • auxiliaries are accordingly required which prevent the two phases from segregating, but at least delay until the emulsion has fulfilled its purpose
  • these aids are intended to stabilize the interface by preventing the droplets of the disperse phase from flowing together.
  • these substances also cause the droplets to be repelled, which prevents them from approaching each other, so that aggregation can be avoided
  • auxiliary substances are used to counteract the creaming or sedimentation of the phases
  • Emulsifiers are surface-active substances that are able to reduce the interfacial tension between the oil and water phase by preferentially attaching to the interface between these two. This is made possible by their amphiphilic molecular structure.
  • Emulsifiers have at least one polar (hydrophilic) group and at least a non-polar (lipophilic) group They are soluble in both the hydrophilic and the lipophilic phase. The part that is more soluble in the corresponding phase protrudes into it and thereby reduces the interfacial tension between the two phases
  • emulsifiers also stabilize emulsions by forming interface films and thus, so to speak, "physical" barriers, thereby preventing the formation of aggregates and the coalescence of the emulsified particles.
  • the droplets are either deposited on the interface by the emulsifier. load so that they repel each other, or a stable, often highly viscous or even solid protective layer is formed around the droplets
  • the emulsifier system must therefore usually contain, in addition to the actual emulsifier, another component which is referred to as a co-emulsifier, stabilizer or, depending on the mode of action, also as a consistency agent, thickener or protective colloid, etc.
  • Stabilizers need not be surface-active but can be amphiphilic compounds
  • the viscosity of the outer phase can be increased, for example, by adding thickeners, which, for example, form gels and / or lamellar liquid crystals.
  • Emulsifiers are also in principle able to increase the viscosity of a liquid through the formation of emulsifier gel networks a comparatively high amount of emulsifier is required for this since gel networks are only formed when the entire interface between the phases is occupied by emulsifier molecules
  • an emulsion as a system of metal balls of the same diameter (inner phase) and a liquid (outer phase). Sedimentation or creaming can - in In this simple model - no longer take place when the entire liquid is filled with metal balls. This is - one assumes a densest packing of balls as a distribution - especially at a ratio of 1 2, ie if the emulsion is 2/3 full inner phase exists It is evident that the viscosity of an emulsion increases with increasing proportion of inner phase, since this limits the mobility of the dispersed droplets
  • O / W emulsions are generally stabilized by thickeners which increase the viscosity of the aqueous phase.
  • Polyacrylates (carbomer) and other organic thickeners are suitable for this purpose.
  • a disadvantage of this method of improving stability is the sensitivity of these formulations to electrolytes to produce naturally high-viscosity formulations (such as creams or ointments)
  • the stabilization of O / W emulsions via the phase volume ratio also leads to viscous formulations according to what has been said
  • emulsifiers like ultimately every chemical substance - in individual cases allergic reactions or reactions based on hypersensitivity of the user cause (although the use of the usual cosmetic emulsifiers is of course completely harmless), it is desirable to keep the emulsifier content of a cosmetic or dermatological formulation as low as possible
  • Emulsions with a very low viscosity have so far been very difficult to formulate, if at all, according to what has been said above. Accordingly, the range of such formulations is extremely low. Nevertheless, such formulations were able to offer the consumer previously unknown cosmetic services
  • Type DMA 45 from chempro / PA at 25 ° C) is not larger than 0.01 g cm "3 and, if desired, contains conventional cosmetic or dermatological auxiliaries, additives and / or active ingredients
  • the preparations according to the invention are extremely satisfactory preparations, which are not limited to a restricted selection of raw materials. Accordingly, they are particularly suitable to serve as the basis for preparation forms with a wide variety of uses.
  • the preparations according to the invention have excellent stability against disintegration into Oil and water phases and show very good sensory properties, such as spreadability on the skin or the ability to be absorbed into the skin
  • the O ⁇ / V-formulations according to the invention are stabilized by adjusting the density of the oil phase and the water phase. It was particularly surprising that the preparations according to the invention were also provided without the addition of further stabilizers, such as, for example, consistency agents, thickeners or protective colloids, etc. are stable. This was in no way predictable, especially for flowable or sprayable formulations
  • the preparations according to the invention are in every respect an enrichment of the prior art with regard to O / W emulsions, in particular with regard to flowable or sprayable O / W emulsions
  • the preparations contain significantly less than 1% by weight (based on the total weight of the preparations) of one or more emulsifiers
  • the average diameter of the oil droplets of the formulations according to the invention is less than 50 ⁇ m.
  • formulations are also preferred whose total density is greater than 0.9 g 3, in particular greater than 0.95 g cm 3
  • the O / W formulations according to the invention may furthermore be advantageous if the O / W formulations according to the invention, although it is not necessary, also contain stabilizers which are advantageously chosen from the group of thickeners. It is advantageous to adjust the content of the thickener (s) from the range 0. 05% by weight to 0 15% by weight to choose based on the total weight of the preparations
  • Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range
  • cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen for the hair and / or the skin.
  • the total amount of the filter substances is, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight. , in particular 1.0 to 15.0% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation. It is also advantageous for the purposes of the present invention to produce cosmetic and dermatological preparations whose main purpose is not to protect against sunlight
  • UV-A filter substances for the purposes of the present invention are dibenzoyl methande ⁇ vate, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxyd ⁇ benzoylmethan (CAS No. 70356-09-1), marketed by Givaudan under the trade name Parsol ® 1789 and is sold by Merck under the trade name Eusolex® 9020
  • UV-A filter substances are the phenylene-1,4-b ⁇ s- (2-benz ⁇ m ⁇ dazyl) - 3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid
  • salts especially the corresponding sodium, potassium or tnethanolammonium salts, in particular phenylene-1,4-b ⁇ s- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid-bis- nat ⁇ umsalz
  • UV filter substances in the sense of the present invention are also so-called broadband filters, that is filter substances which absorb both UV-A and UV-B radiation
  • Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example, bis-resorcinyltinazine pvates with the following structure
  • R 1 , R 2 and R 3 are selected independently of one another from the group of branched and unbranched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or a single hydrogen atom.
  • Particularly preferred are 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (2- Ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-t ⁇ az ⁇ n (INCI Aniso Tnazin), which is available under the trade name Tinosorb® S from CIBA-Chemicals GmbH is, and the 4,4 ', 4 "- (1, 3,5-Tr ⁇ az ⁇ n-2.4 l 6-tr ⁇ ylt ⁇ m ⁇ no) -tr ⁇ s-benzoesaure- tr ⁇ s (2-ethylhexyl ester), synonymous 2,4,6-T ⁇ s- [an ⁇ l ⁇ no- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyl
  • UV filter substances which describe the structural motif are also described are advantageous UV filter substances in the sense of the present invention, for example the s-Tnazinden ⁇ vate described in the European published patent application EP 570 838 A1, the chemical structure of which by the gene formula
  • R represents a branched or unbranched CrC ⁇ 8 alkyl radical, a C 5 -C 2 cycloalkyl radical, optionally substituted by one or more CC 4 alkyl groups,
  • X represents an oxygen atom or an NH group
  • Rt is a branched or unbranched C 8 alkyl radical, a C 5 -C 2 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula means in which
  • A represents a branched or unbranched C 1 -C 8 -alkyl radical, a C 5 -C 2 -cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • n represents a number from 1 to 10
  • X represents the NH-- Represents group
  • A represents a branched or unbranched C 8 alkyl radical, a C 5 -C 2 cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more CC alkyl groups,
  • R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • n represents a number from 1 to 10 when X represents an oxygen atom
  • a particularly preferred UV filter substance in the sense of the present invention is also an asymmetrically substituted s-Tnazine, the chemical structure of which is represented by the formula
  • Also advantageous for the purposes of the present invention are the 2,4-bis - ⁇ [4- (3-sulfonato) - 2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-Tr ⁇ az ⁇ n sodium salt, the 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxypropyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl ) -1, 3,5-tr ⁇ az ⁇ n, the 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- [4- (2-meth-oxyethyl-carboxyl ) -phenylam ⁇ no] -1, 3,5-tr ⁇ az ⁇ n, the 2,4-B ⁇ s - ⁇ [4- (3- (2-propyloxy) -2-
  • An advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2,2'-methylene-b ⁇ s- (6- (2H-benzot ⁇ azol-2-yl) -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol) , which is characterized by the chemical structural formula
  • Tinosorb® M is marked and is available under the trade name Tinosorb® M from CIBA-Chemika en GmbH
  • Another advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2- (2H-benzot ⁇ azol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1, 3,3,3-tetramethyl-1 - [( t ⁇ methyls ⁇ lyl) oxy] d ⁇ - s ⁇ loxanyl] propyl] -phenol (CAS No. 155633-54-8) with the INCI name Dromet ⁇ zole T ⁇ siloxane, which is characterized by the chemical structural formula
  • UV-B filters can be batch-soluble or water-soluble.
  • Advantageous oil-soluble UV-B filter substances are, for example
  • 3-benzyl camphor derivatives preferably 3- (4-methylbenzyl) camphor, 3-benzylidene camphor, ⁇ 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) esters, 4- (dimethylamino), benzoate.
  • esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid (2-ethylhexyl) ester
  • esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester
  • 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
  • Advantageous water-soluble UV-B filter substances are, for example
  • Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid such as its sodium-potassium or T ⁇ -ethanolammonium salt, and the sulfonic acid itself,
  • sulfonic acid derivatives of 3-benzyl-iodide camphor such as 4- (2-oxo-3-bornyl-iodomethyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornyl-iodomethyl) sulfonic acid and their salts
  • Another advantageous light protection filter substance according to the invention is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is available from BASF under the name UvinuP N 539 and is distinguished by the following structure
  • the UV filter substances can be liquid or solid at room temperature
  • UV filter substances which are liquid at room temperature and which can be used for the purposes of the invention are, preferably, homomenthyl salicylate, 2-ethyl-hexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl-2-hydroxybenzoate and esters of cinnamic acid 4-Methoxyz ⁇ mtsaure (2-ethy! Hexyl) ester and 4-Methoxyz ⁇ mtsaure- isopentyl ester
  • Homomenthyl salicylate (INCI homosalate) is characterized by the following structure
  • 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoate (2-Ethylhexylsal ⁇ cylat, Octylsa cylat, INCI Octyl Sahcy- late) is available for example from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan OS and is characterized by the following structure
  • the oil phase of the O / W formulations according to the invention advantageously has a high content of UV filter substances according to the invention or can even consist entirely of such substances.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can accordingly also contain oil components as are customarily used in such preparations
  • UV filter substances according to the invention which are liquid or solid at room temperature, are dissolved, for example, in the oil phase of the formulations, as a result of which the density of the oil phase is adjusted to the density of the water phase
  • the subject of the invention is also a
  • O / W formulations obtainable by this process are also the subject of the present invention
  • the present invention further relates to a method for stabilizing O / W formulations, which in turn is based on inventive activity, the density of the water phase being the density of the oil phase, which contains at least one UV filter substance, by adding electrolytes and / or polyols are adjusted in such a way that the density difference of the two phases (determinable with a computing digital density meter of the type DMA 45 from chempro / PA at 25 ° C.) is not greater than 0.01 g cm "3
  • the present invention also relates to O / W formulations which can be obtained by this process
  • Very stable O / W formulations for example sprayable formulations with a high sun protection factor, can be obtained by the processes according to the invention in a surprisingly simple manner, it being possible for elegantly incorporated polar oils into the preparations
  • the electrolyte or electrolytes are advantageously selected from the following groups
  • water-soluble UV filter substances mostly present as alkali salts, in particular those which have one or more sulfonic acid groups or sulfonate groups on their molecular structure
  • Advantageous water-soluble UV filter substances are, for example
  • ⁇ Salts of 2-phenylbenz ⁇ m ⁇ dazol-5-sulfonic acid such as their sodium-potassium or their t ⁇ ethanolammonium-Saiz, especially the phenylene-1, 4-b ⁇ s- (2-benz ⁇ m ⁇ dazyl) - 3 3'-5,5'-tetrasulfonic acid b ⁇ s -nat ⁇ umsalz and the sulfonic acid itself, ⁇ sulfonic acid derivatives of the 3-Benzyl ⁇ dencamphers such as 4- (2-Oxo-3-bornyl ⁇ den- methyl) benzenesulfonic acid and / or 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornyl ⁇ denmethyl) sulfonic acid and its salts, for example the corresponding sodium, potassium or tnethanolammonium salt, Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts, for example the
  • Chlorides also inorganic oxo-element anions, of these in particular sulfates, carbonates, phosphates, borates and aluminates. Electrolytes based on organic anions are also advantageous, for example lactates, acetates, benzoates, propionates, tartrates, citrates, amino acids and their salts and others Comparable effects can also be achieved with ethylenediaminetetraacetic acid and its salts
  • Cations of these salts are preferably ammonium, alkylammonium, alkali metal, alkaline earth metal, magnesium, iron or zinc ions. There is no need to mention that only physiologically acceptable electrolytes should be used in cosmetics. Potassium chloride is particularly preferred. Table salt, magnesium sulfate, zinc sulfate and mixtures thereof
  • Amino acids are a component of the natural moisture factor (the so-called natural moisturing factor).
  • the addition of amino acids, in particular essential amino acids, is to be regarded as advantageous since hydration processes can bind moisture in the skin
  • Amino acids with a particularly advantageous cosmetic or dermatological effect are glycine, alanine, valine, leucm, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, proline, hydroxyprohn, senn, threonine, cysteine, methionine, tryptophan, arginine
  • R '- C - COOH where R' and R "are selected independently of one another from the groups
  • Forms ring atoms and where the ⁇ -hydroxycarboxylic acids or the ⁇ -hydroxycarboxylic acids or the ⁇ -ketocarboxylic acids may be present in the form of their physiologically acceptable salts
  • ⁇ -hydroxycarboxylic acids according to the invention are advantageously chosen from the following classes of substances (these also being representative of their salts or anions)
  • ⁇ -hydroxy fatty acids which in turn are particularly advantageously selected from the group of C 10- ⁇ s-alkyl carboxylic acids, especially ⁇ -hydroxy carboxylic acids, according to the formula
  • n represents a number less than 7, ⁇ -hydroxy sugar acids, aliphatic ⁇ -hydroxy fruit acids, especially malic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid,
  • mixtures of aliphatic ⁇ -hydroxycarboxylic acids in particular in the form of wool wax acid mixtures, in which the content of ⁇ -hydroxycarboxylic acids is 20 to 30% by weight, based on the total composition
  • Preferred ⁇ -ketocarboxylic acid is pyruvic acid ( ⁇ -oxopropanoic acid)
  • the total amount of one or more electrolytes in the finished cosmetic or dermatological preparations is chosen so that the density of the water phase is adjusted to the density of the UV filter phase in such a way that the density difference of the two phases (determinable with a computing digital density meter of type DMA 45 from the company chempro / PA at 25 ° C) is not larger than 0.01 g cm "3. This amount can be easily determined without trial and error without own inventive step
  • Advantageous polyols in the sense of the present invention are low C number polyols, for example glycene, ethylene glycol, propylene glycol and / or butylene glycol and the like
  • O / W formulations according to the present invention are to contain emulsifiers, it is advantageous to use those emulsifiers which are suitable for producing O / W emulsions, which may be present either individually or in any combination with one another
  • the emulsifier or emulsifiers are particularly preferably selected from the group of fatty acids which are wholly or partly neutralized with customary alkalis (such as sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and mono- and tetrahanolamine).
  • customary alkalis such as sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and mono- and tetrahanolamine.
  • stearic acid and stearates are particularly advantageous , Isostea ⁇ nsaure and Isostearate, Palmitmsaure and Palmitate as well as My ⁇ stinsaure and My ⁇ state
  • the emulsifiers are furthermore preferably selected from the group of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched fatty alcohols having 10 to 40 carbon atoms, butyl octanol, butyl decanol, hexyl octanol, hexyl decanol, ethyl dodecanol, behenyl alcohol (C 22 H 5 OH), cetearyl alcohol [a mixture of cetyl alcohol (C 16 H 33 OH) and stearyl alcohol (C ⁇ 8 H 37 OH)], cetylarachidol [2-hexadecyl-1-ecoscosanol (C 36 H 73 ⁇ H),], lanohn alcohols (wool wax alcohols, which represent the unsaponifiable alcohol fraction of the wool wax which is obtained after the saponification of wool wax) and / or 2-tetradecyloctadecanol (C 32 H 65 ).
  • Hydrocolloids are macromolecules that are largely linear in shape and have intermolecular interaction forces that enable secondary and main valence bonds between the individual molecules and thus the formation of a network-like structure. They are partially water-soluble natural or synthetic polymers that form gels or in water-based systems Viscous solutions increase the viscosity of the water either by binding water molecules (hydration) or by absorbing and enveloping the water in their intertwined macromolecules, while at the same time restricting the mobility of the water
  • the group of hydrocolloids can be divided into the following. organic, natural compounds, such as agar agar, carrageenan, tragacanth, acacia, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein,. organic, modified natural substances, such as, for example, carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and the like,. organic, fully synthetic compounds, such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides,. inorganic compounds, such as, for example, polysilicic acids, clay minerals such as montmolononites, zeolites, silicas
  • Hydrocolloids preferred according to the invention are, for example, methyl celluloses, as the methyl ethers of cellulose are referred to. They are distinguished by the following structural formula
  • R can represent a hydrogen or a methyl group
  • cellulose mixed ethers which are generally also referred to as methyl celluloses and which, in addition to a dominant content of methyl, additionally contain 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-hydroxybutyl groups.
  • Particularly preferred (hydroxypropyl) methyl celluloses for example those available under the trade name Methocel E4M from Dow Chemical Compute.
  • sodium carboxymethyl cellulose the sodium salt of the glycolic acid ether of cellulose, for which R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 COONa.
  • R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH 2 COONa.
  • Particularly preferred is the cellulose gum available from Aqualon under the trade name Natrosol Plus 330 CS designated sodium carboxymethyl cellulose
  • xanthan (CAS No. 11138-66-2), also known as xanthan gum, which is an anionic heteropolysaccharide which is generally formed from corn sugar by fermentation and is isolated as the potassium salt. It is obtained from Xanthomonas campest ⁇ s and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 * 10 5 to 24 * 10 6 produces xanthan is formed from a chain with ß-1, 4-bound glucose (cellulose) with side chains
  • the structure of the subgroups (“repeated units” ) consists of glucose mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate
  • Hydrocolloids which are advantageous according to the invention are also polymers of acrylic acid, in particular those selected from the group of the so-called carbomers or carbopoles (Carbopol® is actually a registered trademark of the BF Goodrich Company). Carbopols are compounds of the general structural formula
  • the carbopole group also includes acrylate-alkyl acrylate copolymers, for example those which are distinguished by the following structure
  • R ' represents a long-chain alkyl radical and x and y numbers which symbolize the respective stochiometric portion of the respective comonomers.
  • carbopole 981 is particularly preferred , 1382 and 5984 (both individually and in combination with other hydrocolloids)
  • copolymers of C ⁇ o comparable to the acrylate-alkyl acrylate copolymers.
  • the INCl designation for such compounds is "Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer”.
  • Pemulen TR1 and Pemulen TR2 are particularly advantageous available from the BF Goodrich Company
  • the total amount of one or more hydrocolloids in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously chosen to be less than 1.0% by weight, preferably between 0.01 and 0.5% by weight, based on the total weight of the preparations
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention optionally advantageously contains polyol ethers, such as, for example, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore alcohols or diols of lower C numbers - preferably ethanol, isopropanol and 1, 2-propanediol
  • antioxidants are used as additives or active ingredients.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive but nevertheless optional antioxidants
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (for example glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, tmidazoles (for example urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and its derivatives (e.g. Anse ⁇ n), carotmoids, carotenes (e.g. ⁇ -carotene, ß-carotene, lycopene) and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroponic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g.
  • amino acids for example glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • tmidazoles for example urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine,
  • buthionine sulfoximines in see r low contractual dosages (e.g. pmol to ⁇ mol / kg), also (metal) chelators (e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactofer ⁇ n), ⁇ -hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid , Bile extracts, bihrubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g.
  • ⁇ -oleolic acid linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and their derivatives ubiquinone and ubichmol and their derivatives
  • vitamin C and derivatives e.g. Ascorbyl palmitate, Mg - ascorbyl phosphate, ascorbylacetate
  • tocopherols and derivatives e.g.
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • konyferyl benzoate of benzoin resin rutinic acid and its derivatives, ferulic acid and its derivatives, butylhydroxy toluene, Nordihydroxy toluene, Nordihydroxy - Guaiac resin acid, Nordihydroguajaretsaure, T ⁇ hydroxybutyrophenon, uric acid and their derivatives, mannose and their derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnS ⁇ 4) selenium and its derivatives (eg selenium methionm), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, Esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active ingredients
  • preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin from oxidative stress.
  • preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin from oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives and Vitamin A and its derivatives
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant (s)
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can also contain cosmetic auxiliaries as are customarily used in such preparations, for example consistency agents, fillers, preservatives, Perfumes, anti-foaming substances, dyes, other surface-active Substances, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, additional active substances such as vitamins or proteins, light stabilizers, insect repellents, bactericides, virucides, water, salts, antimicrobial, proteolytically or keratolytically active substances, medicines or other common components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or electrolytes
  • the O / W emulsions according to the invention can serve as the basis for cosmetic or dermatological formulations. These can be composed as usual and, for example, for the treatment and care of the skin and / or the hair, as a lip care product, as a de-product and as a make-up or make-up removal product in the Decorative cosmetics or used as a sunscreen preparation
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics or dermatics
  • cosmetic or topical dermatological compositions in the sense of the present invention, depending on their structure, can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It is possibly possible and advantageous to use the compositions according to the invention as the basis for pharmaceuticals Use wording
  • the low-viscosity cosmetic or dermatological agents according to the invention can be present, for example, as preparations sprayable from aerosol containers, squeeze bottles or by a pump device or in the form of a liquid composition that can be applied by means of roll-on devices, but also in the form of an emulsion that can be applied from normal bottles and containers
  • Suitable blowing agents for cosmetic or dermatological preparations which can be sprayed from aerosol containers in the sense of the present invention are the customary known volatile, liquefied blowing agents, for example hydrocarbons (propane butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air can also be used advantageously

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Abstract

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser, welche eine Ölphase, in welche mindestens eine UV-Filtersubstanz eingearbeitet ist, und eine Wasserphase enthalten, wobei die Dichtedifferenz zwischen der Ölphase und der Wasserphase (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht grösser als 0,01 g.cm-3 ist und Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulierungen.

Description

Beschreibung
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Ol-in-Wasser
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Zubereitungen vom Typ Ol-m-Wasser, insbesondere fließfahige OΛΛ/-Emulsιonen, ganz besonders spruh- bare O/W-Emulsιonen, welche eine Viskosität von weniger als 2000 mPa s haben, sowie ein Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulierungen mittels Dichteangleich der Phasen
Kosmetische Zubereitungen werden im wesentlichen zur Pflege der Haut benutzt Die menschliche Haut übt als größtes Organ des Menschen zahlreiche lebenswichtige Funktionen aus Mit durchschnittlich etwa 2 m2 Oberflache beim Erwachsenen kommt ihr eine herausragende Rolle als Schutz- und Sinnesorgan zu Unter ihren vielen Funktio- nen (beispielsweise zur Wärmeregulation) ist die Barrierefunktion, die das Austrocknen der Haut (und damit letztlich des gesamten Organismus) verhindert, die wohl wichtigste Gleichzeitig wirkt die Haut als Schutzeinrichtung gegen das Eindringen und die Aufnahme von außen kommender Stoffe (z B Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) Außerdem kommt ihr eine bedeutende Rolle als Regulations- und Zielorgan im mensch- liehen Stoffwechsel zu
Die kosmetische Hautpflege dient in erster Linie dazu, die naturliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflusse und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (neben Wasser auch natürliche Fette, Elektrolyte etc ) zu starken oder wiederherzustel- len
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliches Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen Dies ist gerade dann wichtig, wenn das naturliche Regenerationsvermogen nicht ausreicht Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzogern
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt In Abhängigkeit von ihrer jeweiligen Wellenlange haben die Strahlen verschiedene Wirkungen auf das Organ Haut Die sogenannte UV-C-Strahlung mit einer Wellenlange, die kleiner als 290 nm ist, wird von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert und hat keine physiologische Bedeutung Dagegen verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UV-B-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen UV-A-Strahlung (320 bis 400 nm) ist im Hinblick auf die Auslosung photodynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Veränderungen der Haut noch weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung So reicht selbst die UV-A-Strahlung unter ganz normalen Alltagsbedingungen aus, um innerhalb kurzer Zeit die Kollagen- und Elastinfa- sern zu schadigen Auch kann der schädigende Einfluß der UV-B-Strahlung durch UV- A-Strahlung noch verstärkt werden
Ferner können bereits sehr geringe Strahlendosen photochemische Reaktionen auslosen Hierzu gehört insbesondere die Bildung freier Radikale, welche wiederum aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen auslosen können Um solchen Reaktionen vorzubeugen, können kosmetischen bzw dermatologischen Formulierungen neben UV-Filtersubstanzen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfanger zugesetzt werden
Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z B Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz)
Den bei weitem wichtigsten Produkttyp im Bereich der Hautpflegemittel stellen Emulsionen dar Emulsionen sind disperse Zwei- oder Mehrphasensysteme, wobei kosmetische Emulsionen aus mindestens einer Fettphase (Fette und mineralische Ole, Fettsaure- ester, Fettalkohole etc ) und mindestens einer Wasserphase (Wasser, Glyceπn, Glykole usw ) bestehen, die mit Hilfe von Emulgatoren in Form feinster Tropfchen ineinander verteilt werden Liegt die Ölphase fein verteilt in der Wasserphase vor, so handelt es sich um eine OI-ιn-Wasser-Emulsιon (O/W-Emulsιon, z B Milch) Der Grundcharakter einer O/W-Emulsιon ist durch das Wasser geprägt, d h sie wirkt weniger fettend auf der Haut, ist eher mattierend und zieht schneller in die Haut ein als eine W/0-Emulsιon
Obwohl Emulsionen vom thermodynamischen Standpunkt aus betrachtet instabile Systeme sind, gelingt es, kosmetische Emulsionen von jahrelanger Stabilität herzustellen Eine Emulsion wird als stabil bezeichnet, wenn sich über einen vorgegebenen Zeitraum hinweg keine meßbaren zeitlichen und örtlichen Änderungen der Tropfengroßenvertei- lung feststellen lassen
Die Stabilität bzw Instabilität von Emulsionen hangt von verschiedenen Faktoren ab Zum einen neigt beispielsweise die Wasserphase einer W/O-Emulsιon, da Wasser- und Ölphase unterschiedliche Dichten haben, zur Sedimentation Die Ölphase einer O/W- Emulsion hat dementsprechend eine Tendenz zum Aufrahmen
Ferner kann es aufgrund der Anziehungskräfte zwischen den feinverteilten Tropfchen der dispersen Phase zu einer Tropfenaggregation kommen, wobei die einzelnen Tropf- chen eines Aggregates zunächst durch einen dünnen Film kontinuierlicher Phase voneinander getrennt bleiben Die ursprüngliche Tropfengroßenverteilung ändert sich dabei nur scheinbar und kann in diesem Fall durch Ruhren oder Schuttein wiederhergestellt werden
Allerdings können die sich berührenden Tropfchen darüber hinaus auch zusammenfließen, was zu einer echten Änderung der Tropfengroßenverteilung fuhrt, die nur durch Energiezufuhr wieder verändert werden kann Dieser Vorgang wird als Koaleszenz bezeichnet Der Prozeß der Koaleszenz lauft um so langsamer ab, je viskoser die äußere Phase der Emulsion ist
Die beschriebenen Vorgange können einzeln oder zusammen ablaufen Oft initiiert oder verstärkt ein Vorgang den anderen So wird z B durch die Bildung von Aggregaten in O/W-Emulsionen das Aufrahmen der Ölphase beschleunigt Geht der disperse Zustand einer Emulsion teilweise oder auch ganz verloren, so trennen sich die beiden Phasen, und man spricht vom Brechen der Emulsion
Zur Stabilisierung von Emulsionen über einen längeren Zeitraum hinweg werden dem- entsprechend Hilfsmittel benotigt, die das Entmischen der beiden Phasen unterbinden, mindestens aber so lange verzogern, bis die Emulsion ihre Bestimmung erfüllt hat
Diese Hilfsmittel sollen zum einen die Grenzflache stabilisieren, indem sie verhindern, daß die Tropfchen der dispersen Phase zusammenfließen Im Idealfall bewirken diese Stoffe darüber hinaus eine Abstoßung der Tropfchen, welche verhindert, daß sich diese annähern, so daß eine Zusammenballung (Aggregatbildung) vermieden werden kann
Zum anderen werden Hilfsstoffe dazu eingesetzt, dem Aufrahmen bzw Sedimentieren der Phasen entgegenzuwirken
Emulgatoren sind grenzflächenaktive Substanzen, die in der Lage sind, die Grenzflächenspannung zwischen Ol- und Wasserphase zu vermindern, indem sie sich bevorzugt an der Grenzflache zwischen diesen beiden anlagern Dies wird durch ihren amphipilen Molekuiaufbau ermöglicht Emulgatoren besitzen wenigstens eine polare (hydrophile) Gruppe und wenigstens eine unpolare (lipophile) Gruppe Damit sind sie sowohl in der hydrophilen als auch in der lipophilen Phase löslich Der in der entsprechenden Phase besser lösliche Teil ragt in diese hinein und senkt dadurch die Grenzflächenspannung zwischen beiden Phasen
Der Versuch der Klassifizierung von Emulgatoren ist schwierig da diese zu chemisch sehr unterschiedlichen Kategorien gehören Ein Emulgator ist um so effektiver, je schneller er die Grenzflächenspannung erniedrigt und je niedriger der Gleichgewichtswert der Grenzflächenspannung ist
Darüber hinaus stabilisieren Emulgatoren Emulsionen auch dadurch, daß sie Grenzfla- chenfilme und damit sozusagen „physikalische" Barrieren ausbilden, wodurch die Ag- gregatbildung und die Koaleszenz der emulgierten Teilchen verhindert wird Durch die Anlagerung des Emulgators an der Grenzflache werden die Tropfchen entweder aufge- laden so daß sie sich gegenseitig abstoßen, oder es wird eine stabile vielfach hochviskose oder sogar feste Schutzschicht um die Tropfchen gebildet
Für die praktische Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Emulsionen reicht allerdings in der Regel der Einsatz eines oder mehrerer Emulgatoren allein nicht aus Wesentliche Faktoren für die Stabilität kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen sind ferner feinste Verteilung der beiden Phasen ineinander Je kleiner die dispergierten Teilchen sind, um so stabiler ist die Emulsion hohe Viskosität der äußeren Phase ein stabiler Grenzflachenfilm ein ausgewogenes Phasenvolumenverhaitnis
Das Emulgatorsystem muß daher meist zusätzlich zum eigentlichen Emulgator noch eine weitere Komponente enthalten, die als Co-Emulgator, Stabilisator oder je nach Wirkmechanismus auch als Konsistenzgeber, Verdickungsmittel oder Schutzkolloid usw bezeichnet wird
Durch diese Stoffe, im folgenden der Einfachheit halber Stabilisatoren genannt wird die Stabilität einer Emulsion erhöht Stabilisatoren müssen nicht grenzflächenaktiv können aber amphiphil aufgebaute Verbindungen sein
Eine Möglichkeit, Emulsionen zu stabilisieren, ist nach dem oben gesagten, die Viskosität der äußeren Phase zu erhohen Diese Viskositatserhohung bewirkt in der Regel eine erhebliche Verminderung der Beweglichkeit der dispergierten Tropfchen wodurch die Sedimentations- bzw Aufrahmgeschwindigkeit vermindert wird Damit einhergehend treffen die Tropfchen ferner weniger häufig aufeinander was eine geringere Koales- zenzneigung zur Folge hat
Die Viskosität der äußeren Phase laßt sich beispielsweise durch Zugabe von Verdik- kungsmitteln erhohen, welche z B Gele und/oder lamellare Flussigkπstalle ausbilden Auch Emulgatoren sind im Prinzip in der Lage, durch die Bildung von Emulgatorgel- netzwerken die Viskosität einer Flüssigkeit zu erhohen Allerdings wird hierfür eine vergleichsweise hohe Menge an Emulgator benotigt da Gelnetzwerke erst dann gebildet werden wenn die gesamte Grenzflache zwischen den Phasen mit Emulgatormolekulen belegt ist
Das Brechen einer Emulsion laßt sich ferner durch Wahl eines geeigneten Phasenvolu- menverhaltmsses verhindern Zur Verdeutlichung dieser Tatsache stelle man sich eine Emulsion als System aus Metallkugeln gleichen Durchmessers (innere Phase) und einer Flüssigkeit (äußere Phase) vor Eine Sedimentation bzw ein Aufrahmen kann - in diesem einfachen Modell - dann nicht mehr stattfinden, wenn die gesamte Flüssigkeit mit Metallkugeln ausgefüllt ist Dies ist - nimmt man eine dichteste Kugelpackung als Ver- teilung an - gerade bei einem Verhältnis von 1 2 der Fall, d h wenn die Emulsion zu 2/3 aus innerer Phase besteht Es ist offensichtlich, daß die Viskosität einer Emulsion bei wachsendem Anteil an innerer Phase zunimmt, da hierdurch die Beweglichkeit der dispergierten Tropfchen eingeschränkt wird
Naturlich ist dem Fachmann eine Vielzahl von Möglichkeiten bekannt stabile O/W-Zube- reitungen zur kosmetischen oder dermatologischen Anwendung zu formulieren beispielsweise in Form von Cremes und Salben, die im Bereich von Raum- bis Hauttemperatur streichfähig sind, oder als Lotionen und Milche, die in diesem Temperaturbereich eher fließfahig sind Dabei kommt es neben der Wahl des „richtigen" Emulgators bzw Emulgatorsystems insbesondere auch auf die weitere Zusammensetzung der Zubereitung an
O/W-Emulsιonen werden in der Regel durch Verdickungsmittel welche die Viskosität der wäßrigen Phase erhohen, stabilisiert Hierzu eignen sich beispielsweise Polyacrylate (Carbomer) und weitere organische Verdickungsmittel Ein Nachteil dieser Methode der Stabilitatsverbesserung ist die Empfindlichkeit dieser Formulierungen gegen Elektrolyte Ferner sind auf diese Weise naturgemäß hoherviskose Formulierungen (wie Cremes oder Salben) herzustellen Auch die Stabilisierung von O/W-Emulsιonen über das Pha- senvolumenverhaltnis fuhrt nach dem gesagten zu zähflüssigen Formulierungen
Emulsionen von „flussiger" (= fließfahiger) Konsistenz finden in der Kosmetik beispielsweise als Pflege-, Reinigungs-, Gesichts- oder Handlotion Verwendung Sie haben in der Regel eine Viskosität von etwa 2000 mPa s bis zu etwa 10 000 mPa s Der Stabilität von fließfahigen Emulsionen ist besondere Aufmerksamkeit zu widmen, da die erheblich größere Beweglichkeit der Teilchen eine schnellere Koaleszenz fordert
Auch diese flussigen Emulsionen des Standes der Technik sind - da auch sie i a Ver- dickungsmittel enthalten - gegenüber höheren Elektrolytkonzentrationen nicht stabil, was sich in einer Phasentrennung äußern kann Es ist aber häufig wünschenswert, bestimmte Elektrolyte, wie beispielsweise wasserlösliche UV-Filter, einzusetzen, um deren sonstige physikalische, chemische bzw physiologische Eigenschaften nutzen zu können Zwar laßt sich in vielen Fallen durch geeignete Wahl des Emulgatorsystems in ge- wissem Maß Abhilfe schaffen, es treten dann aber ebensooft andere Nachteile auf
Die angesprochenen Nachteile können beispielsweise dann liegen, daß vergleichsweise große Mengen an einem oder mehreren Emulgatoren erforderlich sind (z B 3 Gew -% oder mehr) Da aber auch Emulgatoren - wie letztendhch jede chemische Substanz - im Einzelfall allergische oder auf Uberempfindlichkeit des Anwenders beruhende Reaktionen hervorrufen können (obwohl die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren i a naturlich völlig unbedenklich ist) ist es wünschenswert, den Emulgatorgehalt einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung so klein wie möglich zu halten
Emulsionen mit einer sehr geringen Viskosität (dünnflüssige bzw spruhbare Emulsionen) sind nach dem oben gesagten bislang - wenn überhaupt - nur sehr aufwendig zu formulieren Dementsprechend ist das Angebot an derartigen Formulierungen äußerst gering Gleichwohl konnten solche Formulierungen dem Verbraucher bisher nicht gekannte kosmetische Leistungen bieten
Überhaupt haben dünnflüssige Zubereitungen des Standes der Technik häufig den Nachteil daß sie auf einen engen Anwendungsbereich oder eine eingeschränkte Rohstoffauswahl begrenzt sind Auch die Einarbeitung höherer Konzentrationen an polaren Olkomponenten bereitet häufig Schwierigkeiten Es kann aber gegebenenfalls wun- sehenswert sein, hohe Mengen polarer Olkomponenten in eine Formulierung einzuarbeiten, beispielsweise um feste UV-Filtersubstanzen losen und so einen hohen Licht- schutzfaktor erreichen zu können Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, den Stand der Technik um O/W-Zu- bereitungen zur kosmetischen oder dermatologischen Anwendung zu bereichern
Ferner war Aufgabe der Erfindung, Zubereitungen vom Typ OI-ιn-Wasser herzustellen, welche eine geringe bzw sehr geringe Viskosität haben und nicht die Nachteile des Standes der Technik aufweisen Eine weitere Aufgabe der Erfindung war, Losungswege zu kosmetischen oder dermatologischen, möglichst dünnflüssigen O/W-Emulsιonen aufzudecken, welche gegenüber erhöhten Elektrolytkonzentrationen stabil sind
Weiterhin war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulιerungen zu finden
Erstaunlicherweise werden diese Aufgaben gelost durch kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Ol-in-Wasser welche eine Ölphase, in welche mindestens eine UV-Filtersubstanz eingearbeitet ist, und eine Wasserphase enthalten, wobei die Dichtedifferenz zwischen der Ölphase und der Wasserphase (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom
Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm"3 ist sowie gewunschtenfalls übliche kosmetische oder dermatologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthaltend
Die erfindungsgemaßen Zubereitungen stellen in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate dar, welche nicht auf eine eingeschränkte Rohstoffauswahl begrenzt sind Dementsprechend eignen sie sich ganz besonders, um als Grundlage für Zuberei- tungsformen mit vielfaltigen Anwendungszwecken zu dienen Die erfindungsgemaßen Zubereitungen haben eine ausgezeichnete Stabilität gegenüber einem Zerfall in Ol- und Wasserphasen und zeigen sehr gute sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbarkeit auf der Haut oder das Einzugsvermogen in die Haut
Die erfindungsgemaßen OΛ/V-Formuherungen werden durch Dichteangleich der Ölphase und der Wasserphase stabilisiert Es war insbesondere überraschend, daß die erfindungsgemaßen Zubereitungen auch ohne Zusatz weiterer Stabilisatoren - wie beispielsweise Konsistenzgeber, Verdickungsmittel oder Schutzkolloide usw - außeror- dentlich stabil sind Dies war insbesondere für fließfahige oder gar spruhbare Formulierungen in keiner Weise vorhersehbar
Die erfindungsgemaßen Zubereitungen stellen in jeder Hinsicht eine Bereicherung des Standes der Technik in bezug auf O/W-Emulsιonen, insbesondere in bezug auf fließfahige oder spruhbare O/W-Emulsιonen dar
Es ist erfindungsgemaß besonders vorteilhaft, wenn die Zubereitungen deutlich weniger als 1 Gew -% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen) eines oder mehrerer Emulgatoren enthalten
Es ist ferner vorteilhaft, wenn der mittlere Durchmesser der Oltropfchen der erfindungsgemaßen Formulierungen kleiner als 50 μm ist Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind außerdem Formulierungen, deren Gesamtdichte großer ist als 0,9 g ern 3 insbesondere großer als 0,95 g cm 3
Es kann ferner vorteilhaft sein, wenn die erfindungsgemaßen O/W-Formulιerungen, obwohl es nicht notwendig ist, auch Stabilisatoren enthalten, welche vorteilhaft aus der Gruppe der Verdickungsmittel gewählt werden Es ist vorteilhaft, den Gehalt an dem oder den Verdickungsmitteln aus dem Bereich 0,05 Gew -% bis 0 15 Gew -% zu wählen bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen
UV-Filtersubstanzen
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren
Erfindungsgemaß bevorzugt sind kosmetische und dermatologische Zubereitungen die in der Form eines Sonnenschutzmittels für das Haar und/oder die Haut vorliegen Die Gesamtmenge der Filtersubstanzen betragt z B 0,1 Gew -% bis 30 Gew -%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew -%, insbesondere 1 ,0 bis 15,0 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfugung zu stellen die das Haar bzw die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoyl- methandeπvate, insbesondere das 4-(tert -Butyl)-4'-methoxydιbenzoylmethan (CAS-Nr 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird
Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind die Phenylen-1,4-bιs-(2-benzιmιdazyl)- 3,3'-5,5'-tetrasulfonsaure
und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium- Kalium- oder Tnethanolam- monium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bιs-(2-benzιmιdazyl)-3,3'-5,5'-tetrasul- fonsaure-bis-natπumsalz
sowie das 1 ,4-dι(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylιdenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders die entsprechenden 10-Sulfato-verbιndungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Tπethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1 ,4-dι(2-oxo-3- bornylιdenmethyl-10-sulfonsaure) bezeichnet wird und sich durch die folgende Struktur auszeichnet
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d h Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Bis-Resorci- nyltπazindeπvate mit der folgenden Struktur
wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe der ver- zweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bzw ein einzelnes Wasserstoffatom darstellen Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bιs-{[4-(2- Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-tπazιn (INCI Aniso Tna- zin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist, und das 4,4',4"-(1 ,3,5-Trιazιn-2,4l6-trιyltπιmιno)-trιs-benzoesaure- trιs(2-ethylhexylester), synonym 2,4,6-Tπs-[anιlιno-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1 ,3 5- tπazin (INCI Octyl Tπazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird
Auch andere UV-Filtersubstanzen beschrieben, welche das Strukturmotiv aufweisen, sind vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise die in der Europaischen Offenlegungsschrift EP 570 838 A1 beschriebenen s-Tnazindeπvate, deren chemische Struktur durch die geneπsche Formel
wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten CrCι8-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C C4- Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
Rt einen verzweigten oder unverzweigten C Cι8-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Cι-C - Alkylgruppen, oder ein Wasserstoff atom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten Cι-Cι8-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cycio- alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren Cι-C4- Alkylgruppen, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt, einen verzweigten oder unverzweigten C Cι8-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und einen verzweigten oder unverzweigten Cι-Cι8-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cycloalkyl- rest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren d-C4- Alkylgruppen, oder ein Wasserstoff atom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C Cι8-Alkylrest, einen C5-Cι2-Cyclo- alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C C - Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt, wenn X ein Sauerstoffatom darstellt
Besonders bevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindung ist fer- ner ein unsymmetrisch substituiertes s-Tnazin, dessen chemische Struktur durch die Formel
wiedergegeben wird und welche im Folgenden auch als Dioctylbutylamidotπazon bezeichnet wird
Auch in der Europaischen Offenlegungsschrift 775 698 werden bevorzugt einzusetzende Bis-Resorcinyltπazindeπvate beschrieben, deren chemische Struktur durch die geneπsche Formel
wiedergegeben wird, wobei R , R2 und verschiedenste organische Reste reprasen- tieren
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bιs-{[4-(3-sulfonato)- 2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-trιazιn Natriumsalz, das 2,4-Bιs-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-trιazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-meth- oxyethyl-carboxyl)-phenylamιno]-1 ,3,5-trιazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hy- droxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyi}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamιno]-1 ,3,5-tπazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-tr azin, das 2,4-Bιs-{[4-trιs(trιmethylsιloxy-sιlylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxy- phenyl)-1 ,3,5-tπazιn, das 2,4-Bιs-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-me- thoxyphenyl)-1 ,3,5-tπazιn und das 2,4-Bιs-{[4-(1,,1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsιloxy-2"- methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-trιazιn
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Methy- len-bιs-(6-(2H-benzotπazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist und unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Che- mika en GmbH erhältlich ist
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H- benzotπazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(tπmethylsιlyl)oxy]dι- sιloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometπzole Tπsiloxane, welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist Die UV-B-Filter können olloslich oder wasserlöslich sein Vorteilhafte oilosliche UV-B- Filtersubstanzen sind z B
■ 3-Benzylιdencampher-Derιvate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzylιden)campher, 3- Benzylidencampher, ■ 4-Amιnobenzoesaure-Deπvate, vorzugsweise 4-(Dιmethylamιno)-benzoesaure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dιmethylamιno)benzoesaureamylester,
■ 2,4,6-Trιanιlιno-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-trιazιn,
■ Ester der Benzalmalonsaure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsauredι(2-ethyl- hexyl)ester, ■ Ester der Zimtsaure, vorzugsweise 4-Methoxyzιmtsaure(2-ethylhexyl)ester, 4-Meth- oxyzimtsaureisopentylester,
■ Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dιhydroxy-4-methoxybenzophenon
« sowie an Polymere gebundene UV-Filter
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z B
» Salze der 2-Phenylbenzιmιdazol-5-sulfonsaure, wie ihr Natrium- Kalium- oder ihr Tπ- ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsaure selbst,
■ Sulfonsaure-Denvate des 3-Benzylιdencamphers, wie z B 4-(2-Oxo-3-bornylιden- methyl)benzolsulfonsaure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylιdenmethyl)sulfonsaure und deren Salze
Eine weitere erfindungsgemaß vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2- cyano-3,3-dιphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung UvinuP N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet
Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Filter- substanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden
Die UV-Filtersubstanzen können bei Raumtemperatur flussig oder fest sein
Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flussige UV-Filtersubstanzen, welche im Sinne der Erfindung eingesetzt werden können, sind Homomenthylsalicylat, 2-Ethyl- hexyl-2-cyano-3,3-dιphenylacrylat, 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat und Ester der Zimtsaure, vorzugsweise 4-Methoxyzιmtsaure(2-ethy!hexyl)ester und 4-Methoxyzιmtsaure- lsopentylester
Homomenthylsalicylat (INCI Homosalate) zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalιcylat, Octylsa cylat, INCI Octyl Sahcy- late) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo He- liopan OS erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
4-Methoxyzιmtsaure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycιnnamat, INCI Octyl Methoxycmnamate) ist beispielsweise bei Hoffmann-La Röche unter der Handelsbezeichnung Parsol MCX erhaltlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
4-Methoxyzιmtsaureιsopentylester (lsopentyl-4-methoxycιnnamat, INCI Isoamyl p- Methoxycmnamate) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo He opan E 1000 erhaltlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein
Die Ölphase der erfindungsgemaßen O/W-Formulιerungen weist vorteilhaft einen hohen Gehalt an erfindungsgemaßen UV-Filtersubstanzen auf oder kann sogar vollständig aus solchen Substanzen bestehen Es kann darüber hinaus aber ebenso vorteilhaft sein, weitere Ole und/oder Olkomponeten zu verwenden, beispielsweise um ein besseres Hautgefuhl der Formulierungen zu erreichen oder die Pflegeleistung der Produkte zu erhohen Die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können dementsprechend ferner Olkomponenten enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden
Die erfindungsgemaßen, bei Raumtemperatur flussigen oder festen UV-Filtersubstan- zen werden beispielsweise in der Ölphase der Formulierungen gelost, wodurch die Dichte der Ölphase der Dichte der Wasserphase angeglichen wird
Dementsprechend ist Gegenstand der Erfindung auch ein
Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulιerungen, dadurch gekennzeichnet daß die Dichte der Ölphase durch Zugabe mindestens einer UV-Filtersubstanz der Dichte der Wasserphase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0 01 g cm"3 ist
Auch nach diesem Verfahren erhältliche O/W-Formulιerungen sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung In einer besonders vorteilhaften Ausfuhrungsform betrifft die vorliegende Erfindung ferner ein Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulιerungen, das seinerseits auf erfinderischer Tätigkeit beruht, wobei die Dichte der Wasserphase der Dichte der Ölphase, welche mindestens eine UV-Filtersubstanz enthalt, durch Zugabe von Elektrolyten und/oder Polyolen derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm"3 ist
Auch nach diesem Verfahren erhaltliche O/W-Formulιerungen sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung
Nach den erfindungsgemaßen Verfahren sind in erstaunlich einfacher Weise sehr stabile O/W-Formulιerungen, beispielsweise spruhbare Formulierungen mit einem hohen Lichtschutzfaktor erhaltlich, wobei polare Ole in eleganter Weise in die Zubereitungen eingearbeitet werden können
Erfindungsgemaß werden der oder die Elektrolyte vorteilhaft aus den folgenden Gruppen gewählt
1) Wasserlösliche UV- Filtersubstanzen
D h wasserlösliche, zumeist als Alkalisalze vorliegende UV-Filtersubstanzen insbesondere solche, die an ihrem Molekulgerust eine oder mehrere Sulfonsauregruppen bzw Sulfonatgruppen tragen
Vorteilhafte wasserlösliche UV-Filtersubstanzen sind z B
■ Salze der 2-Phenylbenzιmιdazol-5-sulfonsaure wie ihr Natrium- Kalium- oder ihr Tπethanolammonium-Saiz, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bιs-(2-benzιmιdazyl)- 3 3'-5,5'-tetrasulfonsaure-bιs-natπumsalz sowie die Sulfonsaure selbst, ■ Sulfonsaure-Denvate des 3-Benzylιdencamphers wie z B 4-(2-Oxo-3-bornylιden- methyl)benzolsulfonsaure und/oder 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylιdenmethyl)sulfon- saure und deren Salze, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Tnethanolammonium-Salz, Sulfonsaure-Denvate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben- zophenon-5-sulfonsaure und ihre Salze, beispielsweise das entsprechende Natnum- , Kalium- oder Tπethanolammomum-Salz,
1 ,4-dι(2-oxo-10-sulfo-3-bomylιdenmethyl-)Benzol und dessen Salze (die entsprechenden 10-Sulfatoverbιndungen, beispielsweise das entsprechende Na-tπum-, Kalium- oder Tπethanolammonium-Salz), auch als Benzol-1 ,4-dι(2-oxo-3-bornyl- ιdenmethyl-10-Sulfonsaure bezeichnet, das sich durch die folgende Struktur auszeichnet
2) Salze mit folgenden Anionen
Chloride, ferner anorganische Oxo-Element-Anionen, von diesen insbesondere Sulfate, Carbonate, Phosphate, Borate und Aluminate Auch auf organischen Anionen basierende Elektrolyte sind vorteilhaft, z.B Lactate, Acetate, Benzoate, Propionate, Tartrate, Citrate, Aminosäuren und deren Salze und andere mehr Vergleichbare Effekte sind auch durch Ethylendiamintetraessigsaure und deren Salze zu erzielen
Als Kationen dieser Salze werden bevorzugt Ammonium-, Alkylammonium-, Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Magnesium-, Eisen- bzw Zinkionen verwendet Es bedarf aπ sich keiner Erwähnung, daß in Kosmetika nur physiologisch unbedenkliche Elek- trolyte verwendet werden sollten Besonders bevorzugt sind Kaliumchloπd, Kochsalz, Magnesiumsulfat, Zinksulfat und Mischungen daraus
3) Aminosäuren und deren Salze bzw deren Anionen
Aminosäuren sind Bestandteil des natürlichen Feuchtigkeitsfaktors (der sogenannte Natural Moistuπzing Factor) Der Zusatz von Aminosäuren, insbesondere essentieller Aminosäuren, ist als vorteilhaft anzusehen da über Hydratationsvorgange Feuchtigkeit in der Haut gebunden werden kann Aminosäuren mit besonders vorteilhafter kosmetischer bzw dermatologischer Wirkung sind Glycin, Alanin, Valin, Leucm, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Prolin, Hy- droxyprohn, Senn, Threonin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Arginin
Kosmetisch und dermatologisch relevanten α-Hydroxycarbonsauren, α-Ketocarbon- sauren und ß-Hydroxycarbonsauren und insbesondere deren Salze, wobei die Kationen vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Ammonium-, Alkylammo- nium-, Alkahmetall-, Erdalkalimetall-, Magnesium-, Eisen- bzw Zinkionen
Erfindungsgemaß vorteilhafte α-Hydroxycarbonsauren folgen der allgemeinen Formel
R"
I R' — C— COOH
I OH
Erfindungsgemaß vorteilhafte ß-Hydroxycarbonsauren folgen der allgemeinen Formel
R" R"
I I
R'— CH-CH-COOH R' — C— C— COOH
OH . OH bzw
Erfindungsgemaß vorteilhafte α-Ketocarbonsauren folgen der allgemeinen Formel
O ι|
R' — C— COOH wobei jeweils R' und R" unabhängig voneinander gewählt werden aus den Gruppen
(a) H- ,
(b) verzweigtes oder unverzweigtes C1-25-Alkyl-
(c) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und/oder Hydroxygruppen und/oder Aldehydgruppen und/oder Oxogruppen (Ketogruppen) substituiertes verzweigtes oder unverzweigtes Cι-2s-Alkyl-
(d) Phenyl-,
(e) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und/oder Hydroxygruppen und/oder verzweigten und/oder unverzweigten C^s-Alkylgruppen substituiertes Phenyl- oder wobei das α-Kohlenstoffatom und das ß-Kohlenstoffatom der ß-Hydroxycarbon- saure mit R' und R" zusammen eine (f) unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder Arylgruppe mit 3 bis 7 Ringatomen oder
(g) mit einer oder mehreren Carboxylgruppen und/oder Hydroxygruppen und/oder Oxogruppen (Ketogruppen) und/oder verzweigten und/oder unverzweigten Cι. 25-Alkylgruppen substituierte Cycloalkylgruppe oder Arylgruppe mit 3 bis 7
Ringatomen ausbildet und wobei die α-Hydroxycarbonsauren oder die ß-Hydroxycarbonsauren oder die α-Keto- carbonsauren gegebenenfalls in Form ihrer physiologisch vertraglichen Salze vorlie- gen können
Die erfindungsgemaßen α-Hydroxycarbonsauren werden vorteilhaft gewählt aus folgenden Substanzklassen (wobei diese auch stellvertretend für ihre Salze bzw Anionen aufgeführt werden)
α-Hydroxyfettsauren, wobei diese wiederum besonders vorteilhaft aus der Gruppe der C10-ιs-Alkylcarbonsauren gewählt werden, insbesondere α-Hydroxycarbonsauren, gemäß der Formel
α-Hydroxy-isocarbonsauren, gemäß der Formel
α-Hydroxy-anteisocarbonsauren, gemäß der Formel
wobei n jeweils eine Zahl kleiner als 7 darstellt, ■ α-Hydroxyzuckersauren, aliphatische α-Hydroxyfruchtsauren ganz besonders Apfelsaure, Milchsaure, Citronensaure, Weinsaure,
■ unsubstituierte aromatische α-Hydroxycarbonsauren (z B Mandelsaure) bzw
■ substituierte aromatische α-Hydroxycarbonsauren
Vorteilhaft ist weiter, Gemische aliphatischer α-Hydroxycarbonsauren, insbesondere in Form von Wollwachssauregemischen, zu verwenden, in welchen der Gehalt an α- Hydroxycarbonsauren 20 bis 30 Gew -%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragt
Bevorzugte α-Ketocarbonsaure ist die Brenztraubensaure (α-Oxopropansaure)
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Elektrolyten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird so gewählt, daß die Dichte der Wasserphase der Dichte der UV-Filterphase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm"3 ist Diese Menge laßt sich ohne eigenes erfinderisches Zutun leicht durch einfaches Ausprobieren ermitteln
Vorteilhafte Polyole im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polyole niedriger C-Zahl, beispielsweise Glycenn, Ethylenglykol, Propylenglykol und/oder Butylenglykol und dergleichen mehr
Kosmetische oder dermatologische Hilfs- und Zusatzstoffe
Sollen die O/W-Formulιerungen gemäß der vorliegenden Erfindung Emulgatoren enthalten, so sind solche Emulgatoren vorteilhaft zu verwenden, welche zur Herstellung von O/W-Emulsιonen geeignet sind, wobei diese sowohl einzeln als auch in beliebigen Kombinationen miteinander vorliegen können
Vorteilhaft werden der oder die Emulgatoren aus der Gruppe gewählt, die die folgenden Verbindungen umfaßt
Polyglyceryl-2-Dιpolyhydroxystearat, PEG-30-Dιpolyhydroxystearat, Cetyldimethiconco- polyol, Glykoldistearat, Glykoldilaurat, Diethylenglykoldilaurat, Sorbitantπoleat, Glykol- oleat, Glyceryldilaurat, Sorbitantπstearat Propylenglykolstearat, Propylenglykollaurat, Propylenglykoldistearat, Sucrosedistearat, PEG-3 Castor Oil, Pentaerythπtylmonostea- rat, Pentaerythπtylsesquioleat, Glyceryloleat, Glycerylstearat, Glyceryldnsostearat, Pentaerythπtylmonooleat, Sorbitansesquioleat, Isostearyldiglycerylsuccmat, Glycerylca- prat, Palm Glyceπdes, Cholesterol, Lanolin, Glyceryloleat (mit 40 % Monoester), Poly- glyceryl-2-Sesquιιsostearat, Polyglyceryl-2-Sesquιoleat, PEG-20 Sorbitan Beeswax, Sorbitanoleat, Sorbitanisostearat, Tπoleylphosphat, Glyceryl Stearate und Ceteareth-20 (Teginacid von Th Goldschmidt), Sorbitanstearat, PEG-7 Hydrogenated Castor Oil, Steareth-2, Oleth-2, Cetyl Alcohol und Ceteareth-30 (Emulgator E 2209 von Th Gold- schmidt), PEG-5-Soyasterol, PEG-6 Sorbitan Beeswax, Ceteth-2, Glycerylstearat SE, Methylglucosesesquistearate, PEG-10 Hydrogenated Castor Oil, Oleth-3, Sorbitanpal- mitat, PEG-22/Dodecylglykol Copolymer, Polyglyceryl-2-PEG-4-Stearat, Laneth-5, Ce- teth-3 Laureth-3, Stearyl Alcohol und Stearath-7 und Steareth- 10 (Emulgator E-2155 von Th Goldschmidt), Oleth-5, Sorbitanlaurat, Laureth-4, PEG-4-Laurat, Polysorbat 61 , Polysorbat 81 , Beheneth-10, Polysorbat 65, Polysorbat 80, Laneth-10, Tπceteareth-4- Phosphat, Tπceteareth-4 Phosphate und Sodium C1 -17 Alkyl See Sulfonat (Hostaceπn CG von Hoechst), PEG-8 Stearat, Glycerylstearat und PEG-100 Stearate (Arlacel 165 von ICI), Polysorbat 85, Tπlaureth-4-Phosphat, PEG-25-Glyceryltrιoleat, Oleth- 0, Stea- reth-10 Ceteth-10, PEG-35 Castor Oil, Sucrosestearat, PEG-8-Oleat, Trιoleth-8-Phos- phat, PEG-40-Sorbιtanlanolat, PEG-15-Glycerylπcιnoleat, Choleth-24 und Ceteth-24 (Solulan C-24 von Amerchol), C12-ι5 Pareth-12, PEG-20-Glycerylιsostearat, PEG-40 Hydrogenated Castor Oil, PEG-16 Soya Sterol, PEG-20-Glyceryloleat, PEG-20-Stearat, Polysorbat 80, PEG-20-Methylglucosesesquιstearat, PEG-30-Glycerylιsostearat, PEG-20-Glyceryllaurat, Ceteth-20, Ceteareth-25, PEG-30-Stearat, PEG-30-Glycerylste- arat, Polysorbat 20, Laureth-23, PEG-40-Stearat, PEG-30-Glyceryllaurat, PEG-50-Stea- rat, PEG-100-Stearat, PEG-150-Laurat, Polyglyceryl-3-methylglucose Distearat, Cetea- reth-12 Ceteareth-20 und Steareth-21 Ceteareth-6, PEG-40 Castor Oil, Natπumcetea- rylsulfat, Lecithm, Laureth-4-Phosphat, Propylenglykolstearat SE, PEG-25 Hydrogenated Castor Oil, PEG-54 Hydrogenated Castor Oil, Glycerylstearat SE, PEG-6 Capry- Iic/Capπc Glyceπdes, Glyceryloleat und Propylenglykol, PEG-9-Stearat, Glyceryllanolat, Ceteth-2, Polysorbat 60, Glycerylmyπstat, Glycerylisostearat und Polyglyceryl-3 Oleat, Glyceryllaurat, PEG-40-Sorbιtanperoleat, Laureth-4, Glyceπnmonostearat, Ceteareth-3, Lanolinsaure, Isostearylglycerylether, Cetearyl Alcohol und Natπumcetearylsulfat, Steareth-2 PEG-22-Dodecylglykolcopolymer, Polyglyceryl-2-PEG-4-Stearat, Pentaerythπ- thylisostearat, Polyglyceryl-3-Dιιsostearat, Sorbitanoleat und Hydrogenated Castor Oil und Cera alba und Stearinsaure, Natπumdihydroxycetylphosphat und Isopropylhydroxy- cetylether, Methylglucosesesquistearat, Steareth-2 und PEG-8-Dιstearat, Steareth-20, lsosteareth-20, Methylglucosedioleat, Sorbitanoleat und PEG-2 Hydrogenated Castor Oil und Ozokeπt und Hydrogenated Castor Oil, PEG-2 Hydrogenated Castor Oil, PEG-45-/Dodecylglykolcopolymer, Methoxy PEG-22-/Dodecylglykolcopolymer, Hydrogenated Coco Glycendes, Polyglyceryl-4-lsostearat, PEG-40-Sorbιtanperoleat, PEG-40- Sorbitanpeπsostearat, PEG-20-Glycerylstearat, PEG-8-Beeswax, Laurylmethiconcopo- lyol, Polyglyceryl-2-Laurat, Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloπdphosphat, PEG-7 Hy- drogenated Castor Oil, Tnethylcitrat, PEG-20 Methylglucosesesquistearat, Glycerylstea- ratcitrat, Cetylphosphat, Polyglycerolmethylglucosedistearat, Poloxamer 101 , Kahumce- tylphosphat, lsosteareth-10, Oleth-20, lsoceteth-20, Glycerylisostearat, Polyglyceryl-3- Dnsostearate, Cetearylalkohol und PEG-20-Stearat
Der oder die Emulgatoren werden insbesondere vorzugsweise gewählt aus der Gruppe der Fettsauren, welche ganz oder teilweise mit üblichen Alkalien (wie z B Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Ka umcarbonat sowie Mono- und Tπethanolamin) neutralisiert sind Besonders vorteilhaft sind beispielsweise Stearinsaure und Stearate, Isosteaπnsaure und Isostearate, Palmitmsaure und Palmitate sowie Myπstinsaure und Myπstate
Die Emulgatoren werden erfindungsgemaß ferner vorzugsweise aus der Gruppe der gesattigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Fettalkohole mit 10 bis 40 Kohlenstoffatomen gewählt, besonders bevorzugt sind Butyloctanol, Bu- tyldecanol, Hexyloctanol, Hexyldecanol, Oetyldodecanol, Behenylalkohol (C22H 5OH), Cetearylalkohol [eine Mischung aus Cetylalkohol (C16H33OH) und Stearylalkohol (Cι8H37OH)], Cetylarachidol [2-Hexadecyl-1-Eιcosanol (C36H73θH),], Lanohnalkohole (Wollwachsalkohole, die die unverseifbare Alkoholfraktion des Wollwachses darstellen die nach der Verseifung von Wollwachs erhalten wird) und/oder 2-Tetradecyloctadeca- nol (C32H65OH) Vorteilhafte Ausfuhrungsformen der beiden letztgenannten Fettalkohole sind unter den Handelsnamen Isofol 36 und Isofol 32 bei Condea erhältlich
Die Liste der genannten Emulgatoren, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein Die erfindungsgemaßen Zubereitungen können vorteilhaft auch ein oder mehrere Hydrokolloide enthalten
Hydrokolloide sind Makromoleküle, die eine weitgehend lineare Gestalt haben und über intermolekulare Wechselwirkungskrafte verfugen, die Neben- und Hauptvalenzbmdun- gen zwischen den einzelnen Molekülen und damit die Ausbildung eines netzartigen Gebildes ermöglichen Sie sind teilweise wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere, die in wassπgen Systemen Gele oder viskose Losungen bilden Sie erhohen die Viskosität des Wassers, indem sie entweder Wassermolekule binden (Hydratation) oder aber das Wasser in ihre unter sich verflochtenen Makromoleküle aufnehmen und einhüllen, wobei sie gleichzeitig die Beweglichkeit des Wassers einschranken
Die Gruppe der Hydrokolloide laßt sich wie folgt einteilen in . organische, naturliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Starke, Dextrine, Gelatine, Casein, . organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z B Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, . organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z B Polyacryl- und Polymethacryl- Verbmdungen, Vinylpolymere, Polycarbonsauren, Polyether, Polyimine, Polyamide, . anorganische Verbindungen, wie z B Polykieselsauren, Tonminera en wie Mont- moπllonite, Zeohthe, Kieselsauren
Erfindungsgemaß bevorzugte Hydrokolloide sind beispielsweise Methylcellulosen, als welche die Methylether der Cellulose bezeichnet werden Sie zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus
Strukturformel in der R ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen kann
Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die im allgemeinen ebenfalls als Methylcellulosen bezeichneten Cellulosemischether, die neben einem do- minierenden Gehalt an Methyl- zusätzlich 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl- oder 2- Hydroxybutyl-Gruppen enthalten Besonders bevorzugt sind (Hydroxypropyl)methylcel- lulosen, beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Methocel E4M bei der Dow Chemical Comp erhältlichen
Erfindungsgemaß ferner vorteilhaft ist Natnumcarboxymethylcellulose, das Natrium- Salz des Glykolsaureethers der Cellulose, für weiches R in Strukturformel I ein Wasserstoff und/oder CH2-COONa darstellen kann Besonders bevorzugt ist die unter der Handelsbezeichnung Natrosol Plus 330 CS bei Aqualon erhältliche auch als Cellulose Gum bezeichnete Natnumcarboxymethylcellulose
Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Xanthan (CAS-Nr 11138- 66-2), auch Xanthan Gummi genannt, welches ein anionisches Heteropolysacchand ist, das in der Regel durch Fermentation aus Maiszucker gebildet und als Kaliumsalz isoliert wird Es wird von Xanthomonas campestπs und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2*105 bis 24* 106 produziert Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet Die Struktur der Untergruppen („repeated units') besteht aus Glucose Mannose, Glucuronsaure, Acetat und Pyruvat
Erfindungsgemaß vorteilhafte Hydrokolloide sind ferner Polymere der Acrylsaure, insbesondere solche, die aus der Gruppe der sogenannten Carbomere oder Carbopole (Car- bopol® ist eigentlich eine eingetragene Marke der B F Goodrich Company) gewählt werden Carbopole sind Verbindungen der allgemeinen Strukturformel
deren Molgewicht zwischen ca 400 000 und mehr als 4 000 000 betragen kann In die Gruppe der Carbopole gehören ferner Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere, beispielsweise solche, die sich durch die folgende Struktur auszeichnen
Dann stellen R' einen langkettigen Alkylrest und x und y Zahlen dar, welche den jeweiligen stochiometπschen Anteil der jeweiligen Comonomere symbolisieren Auch diese Carbopole sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung
Vorteilhafte Carbopole sind beispielsweise die Typen 907, 910, 934, 940, 941 , 951 , 954, 980, 981 , 1342, 1382, 2984 und 5984, wobei diese Verbindungen einzeln oder in beliebigen Kombinationen untereinander vorliegen können Besonders bevorzugt sind Car- bopol 981 , 1382 und 5984 (sowohl einzeln als auch in Kombination mit weiteren Hydro- kolloiden)
Ferner vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die den Acrylat-Alkylacrylat- Copolymeren vergleichbaren Copolymere aus Cιo.3o-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acrylsaure, der Methacrylsaure oder deren Ester Die INCl-Be- zeichnung für solche Verbindungen ist „Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer" Insbesondere vorteilhaft sind die unter den Handelsbezeichnungen Pemulen TR1 und Pemulen TR2 bei der B F Goodrich Company erhältlichen
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Hydrokolloiden wird in den fertigen kosmeti- sehen oder dermatologischen Zubereitungen vorteilhaft kleiner als 1 ,0 Gew -% bevorzugt zwischen 0,01 und 0,5 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen gewählt Die wäßrige Phase der erfindungsgemaßen Zubereitungen enthalt gegebenenfalls vorteilhaft Polyolether, wie z B Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylen- glykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole oder Diole niedriger C-Zahi, vor- zugsweise Ethanol, Isopropanol und 1 ,2-Propandiol
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemaß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien Als gunstige, aber dennoch fakul- tativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z B Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, tmidazole (z B Uro- caninsaure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosιn, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B Anseπn), Carotmoide, Carotine (z.B α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsaure und deren Derivate (z.B Dihydro ponsaure), Aurothio- glucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z B Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cy- stin, Cystamm und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyi-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ -ünoleyl-, Cholesteryl - und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsaure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximin- verbindungen (z.B Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen vertraglichen Dosierungen (z B pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z B α-Hydroxyfettsauren, Palmitinsaure, Phytinsaure, Lactoferπn), α-Hydroxysauren (z B Zitronensaure, Milchsäure, Apfelsaure), Huminsaure, Gallensaure, Gallenextrakte, Bihrubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsauren und deren Derivate (z B γ-ünolensaure, Linolsaure, Olsaure), Folsaure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichmol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z B Ascorbylpalmitat, Mg - Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat) Tocopherole und Derivate (z B Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Konyferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsaure und deren Derivate, Ferulasaure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydro- guajakharzsaure, Nordihydroguajaretsaure, Tπhydroxybutyrophenon, Harnsaure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z B ZnO, ZnSθ4) Selen und dessen Derivate (z B Selenmethionm), Stilbene und deren Derivate (z B Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemaß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können oilosliche Antioxidantien eingesetzt werden
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemaße Zubereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidati- ver Beanspruchung schützen können Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen betragt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew -%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew -%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen
Sofern Vitamin A, bzw Vitamin-A-Deπvate, bzw Carotine bzw deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen
Es ist dem Fachmann natürlich bekannt, daß kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind Die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können dementsprechend ferner kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Konservierungsmittel, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, weitere oberflächenaktive Substanzen, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Insektenrepellentien, Bakterizide, Viruzide, Wasser, Salze, antimikro- biell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen, Medikamente oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabihsatoren, organische Losungsmittel oder auch Elektrolyte
Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizmi- scher Zubereitungen
Die erfindungsgemaßen O/W-Emulsιonen können als Grundlage für kosmetische oder dermatologische Formulierungen dienen Diese können wie üblich zusammengesetzt sein und beispielsweise zur Behandlung und der Pflege der Haut und/oder der Haare, als Lippenpflegeprodukt, als Deoprodukt und als Schmink- bzw Abschminkprodukt in der dekorativen Kosmetik oder als Lichtschutzpraparat dienen Zur Anwendung werden die erfindungsgemaßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika oder Dermatika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nahr- creme, Tages- oder Nachtcreme usw Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemaßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden
Die dünnflüssigen kosmetischen oder dermatologischen Mittel gemäß der Erfindung können beispielsweise als aus Aerosolbehaltern, Quetschflaschen oder durch eine Pumpvorrichtung verspruhbare Präparate vorliegen oder in Form einer mittels Roll-on- Vorπchtungen auftragbaren flussigen Zusammensetzung, jedoch auch in Form einer aus normalen Flaschen und Behaltern auftragbaren Emulsion Als Treibmittel für aus Aerosolbehaltem verspruhbare kosmetische oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen bekannten leichtfluchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden
Naturlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosolprapara- ten geeignet waren, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW)
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezo- gen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen
Beispiele:

Claims

Patentansprüche
Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Ol-in-Wasser, welche eine Ölphase, in welche mindestens eine UV-Filtersubstanz eingearbeitet ist, und eine Wasserphase enthalten, wobei die Dichtedifferenz zwischen der Ölphase und der Wasserphase (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht großer als 0,01 g cm'3 ist
Zubereitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich weitere kosmetische oder pharmazeutische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe enthalten
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität dieser Zubereitung kleiner als 10 000 mPa s (bestimmbar mit ei- nem Haake Viskotester VT-02 bei 25 °C) ist
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität dieser Zubereitung kleiner als 2 000 mPa s, insbesondere kleiner als 1 500 mPa s (bestimmbar mit einem Haake Viskotester VT-02 bei 25 °C) ist
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung spruhbar ist
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchmesser der Oltropfchen im Durchschnitt kleiner als 50 μm ist
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der Gesamtformulierung großer als 0,9 g cm"3, insbesondere großer
Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an einem oder mehreren Emulgatoren kleiner ist als 1 Gew -%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung
. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an einem oder mehreren Verdickungsmitteln zwischen 0,05 Gew.-% und 0,15 Gew.-% ist, bezogen aus das Gesamtgewicht der Formulierung.
10. Verwendung von Zubereitungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche als kosmetisches oder dermatologisches Lichtschutzmittel.
11. Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulierungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der Ölphase durch Zugabe mindestens einer UV-Filtersubstanz der Dichte der Wasserphase derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht größer als 0,01 g ern"3 ist.
12. Verfahren zur Stabilisierung von O/W-Formulierungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der Wasserphase der Dichte der Ölphase, welche mindestens eine
UV-Filtersubstanz enthält, durch Zugabe von Elektrolyten und/oder Polyolen derart angeglichen wird, daß die Dichtedifferenz der beiden Phasen (bestimmbar mit einem rechnenden digitalen Dichtemesser vom Typ DMA 45 der Firma chempro/PA bei 25 °C) nicht größer als 0,01 g ern"3 ist.
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