EP1240220A1 - Mit polyvinylalkohol stabilisierte polymerisate zur verstärkung der optimalen aufhellung von beschichtungsmassen - Google Patents

Mit polyvinylalkohol stabilisierte polymerisate zur verstärkung der optimalen aufhellung von beschichtungsmassen

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EP1240220A1
EP1240220A1 EP00990657A EP00990657A EP1240220A1 EP 1240220 A1 EP1240220 A1 EP 1240220A1 EP 00990657 A EP00990657 A EP 00990657A EP 00990657 A EP00990657 A EP 00990657A EP 1240220 A1 EP1240220 A1 EP 1240220A1
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EP
European Patent Office
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weight
pva
aqueous composition
composition according
polyvinyl alcohol
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00990657A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Reinhold J. Leyrer
Harutyun Hanciogullari
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof

Definitions

  • Polymers stabilized with polyvinyl alcohol to enhance the optimal brightening of coating materials are Polymers stabilized with polyvinyl alcohol to enhance the optimal brightening of coating materials.
  • the invention relates to an aqueous composition
  • the invention further relates to the use of the composition as a coating or impregnating composition, in particular as a paper coating slip or paint, in textile printing or as an additive to detergents.
  • Aqueous coating or impregnation compositions often contain fluorescent dyes as optical brighteners to improve the color appearance of the products produced with these compositions. It is known to improve the effect of optical brighteners by adding water-soluble polymers.
  • EP-A-624687 also calls polyvinyl alcohol.
  • EP-A-44995 describes that water-insoluble optical brighteners can be dispersed in water with the aid of graft polymers of polyvinyl alcohol.
  • the object of the present invention was to improve the effect of optical brighteners, in particular to achieve equally good effects with smaller amounts of the optical brighteners.
  • the application properties of the coating or impregnation compositions should not be adversely affected, but should, if possible, be improved further.
  • aqueous composition defined at the outset and its use as a coating or impregnating composition, in textile printing or as an additive to detergents have been found.
  • composition according to the invention contains a polymer dispersed with polyvinyl alcohol (PVA) as protective colloid (abbreviated as PVA-dispersed polymer).
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PVA is understood to mean a polymer which comprises at least 10 10% by weight, in particular at least 20% by weight, based on the polymer, from groups of the formula
  • Polyvinyl alcohols are usually obtained by saponification of polyvinyl esters, in particular polyvinyl acetate.
  • the PVA can therefore also contain non-saponified structural units derived from vinyl esters.
  • the polyvinyl alcohol preferably has a viscosity of 0.1 to 100, in particular 0.1 to 30, particularly preferably 0.5 to 8 mPas, measured on a 4 wt. -% solution of poly 35 vinyl alcohol in water at 20 ° C (according to DIN 53015).
  • the PVA-dispersed polymers can be prepared by polymerizing free-radically polymerizable starting compounds (monomers) in the aqueous phase in the presence of PVA 40.
  • the polymerization is preferably carried out in the presence of at least 0.5 part by weight, particularly preferably at least 2 parts by weight, very particularly preferably at least 26 parts by weight of 45 PVA, in particular at least 40 parts by weight of PVA, based on 100 parts by weight of monomers.
  • at least 0.5 part by weight particularly preferably at least 2 parts by weight, very particularly preferably at least 26 parts by weight of 45 PVA, in particular at least 40 parts by weight of PVA, based on 100 parts by weight of monomers.
  • the PVA is usually initially introduced in the aqueous phase.
  • other protective colloids or emulsifiers can also be used.
  • the polymerization can be carried out in accordance with the generally known method of emulsion polymerization.
  • the monomers can be polymerized in the emulsion polymerization, as usual, in the presence of a water-soluble initiator, the PVA and, if appropriate, further protective colloids and emulsifiers at preferably 30 to 140 ° C.
  • Suitable initiators are, for example, sodium, potassium and ammonium persulfate, tert. -Butyl hydroperoxides, water-soluble azo compounds or redox initiators, such as H0 2 / ascorbic acid.
  • Additional protective colloids and emulsifiers are e.g. Alkali salts of longer chain fatty acids, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylated aryl sulfonates, alkylated biphenyl ether sulfonates, longer chain fatty alcohols and the corresponding alkoxylated products of the sulfates, sulfonates and alcohols mentioned.
  • the PVA-dispersed polymer is preferably composed of the following monomers.
  • the weight data relate in each case to the total amount of the monomers from which the PVA-dispersed polymer is composed.
  • the PVA dispersed polymer can be used as a binder.
  • the PVA-dispersed polymer preferably contains so-called main monomers as a binder, selected from Ci to C 6 alkyl (meth) acrylates, vinyl aromatics with up to 20 C atoms, vinyl esters of carboxylic acids with 1 to 20 C atoms, vinyl halides, ethylenically unsaturated Nitrile, non-aromatic hydrocarbons with one or two conjugated double bonds or mixtures of these monomers.
  • Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters with a C 1 -C 8 -alkyl radical, such as methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • Suitable vinyl esters of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms are, for example, vinyl laurate, stearate, vinyl propionate and vinyl acetate.
  • Suitable vinylaromatic compounds with up to 20 carbon atoms are vinyltoluene, ⁇ -butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene.
  • Examples of ethylenically unsaturated nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • Vinyl halides are ethylenically unsaturated compounds substituted with chlorine, fluorine or bromine, preferably vinyl chloride and vinylidene chloride.
  • butadiene, isoprene and chloroprene and ethylene may be mentioned as non-aromatic hydrocarbons with one or two conjugated olefinic double bonds.
  • the PVA stabilized polymer can also contain other monomers, e.g. Monomers containing hydroxyl groups, such as hydroxyalkyl acrylates or monomers with alkoxy groups, as can be obtained by alkoxylating hydroxyl-containing monomers with alkoxides, in particular ethylene oxide or propylene oxide, monomers with acid or anhydride groups or their salts, e.g. Contain (meth) acrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid.
  • monomers containing hydroxyl groups such as hydroxyalkyl acrylates or monomers with alkoxy groups, as can be obtained by alkoxylating hydroxyl-containing monomers with alkoxides, in particular ethylene oxide or propylene oxide, monomers with acid or anhydride groups or their salts, e.g. Contain (meth) acrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid.
  • the PVA-stabilized polymer preferably consists of at least 20% by weight of the main monomers, particularly preferably at least 35% by weight and very particularly preferably at least 50% by weight.
  • the PVA-dispersed polymer can also be used as a thickener.
  • the PVA-dispersed polymer When used as a thickener, the PVA-dispersed polymer preferably contains at least 5% by weight, particularly preferably at least 15% by weight, particularly preferably at least 30% by weight of monomers with at least one acid group (acid monomers for short). In general, the PVA-dispersed polymer contains not more than 80% by weight, in particular not more than 60% by weight, particularly preferably not more than 50% by weight, of the acid monomers.
  • the polymer dispersed in PVA can, in addition to the acid monomers, in particular also contain the main monomers described above and further monomers.
  • the acid groups of the PVA-dispersed polymer are preferably at least partially neutralized before later use. At least 30 mol%, particularly preferably 50 to 100%, of the acid groups are preferably neutralized.
  • Suitable bases are volatile bases such as ammonia or non-volatile bases such as alkali metal hydroxides.
  • the PVA-dispersed polymer obtained after the polymerization can, if desired, be easily spray-dried.
  • Free-flowing polymer powders with the above-mentioned PVA protective colloid content are obtained.
  • the powders are readily redispersible in water, so that the aqueous composition according to the invention can be restored at any time.
  • the aqueous composition according to the invention contains, in addition to the PVA-dispersed polymer, a fluorescent or phosphoric essence dye.
  • Fluorescent dyes in particular so-called optical brighteners, are preferred.
  • Optical brighteners are fluorescent dyes which determine the degree of brightness, e.g. in the case of white coated papers whiteness.
  • Stilbene derivatives in particular are known as optical brighteners.
  • optical brighteners with a water solubility of at least 1 g, in particular at least 5 g, per liter of water (at 20 ° C.) are preferred.
  • the aqueous composition in addition to the PVA present as a protective colloid, also contains PVA which is dissolved in the aqueous phase.
  • This additional PVA can e.g. be added to the aqueous phase at any time after the preparation of the PVA-dispersed polymer.
  • the PVA contained in the aqueous composition is preferably 5 to 100% by weight, particularly preferably 20 to 100% by weight, very particularly preferably 30 to 100% by weight, of PVA as protective colloid in the PVA dispersed polymer and at 0 to 95% by weight, particularly preferably 0 to 80% by weight and very particularly preferably 0 to 70% by weight, of PVA additionally dissolved in water.
  • more than 50% by weight of the total amount of PVA or the total amount of PVA can be present as a protective colloid.
  • the composition of the invention can be used for a wide variety of applications.
  • the PVA-dispersed polymer can serve, for example, as a binder or preferably as a thickener.
  • composition can, for example, be added to detergents or used as an aid in dyeing textiles.
  • It can also e.g. can be used as an aqueous coating or impregnating composition, in particular as a paper coating slip or paint.
  • composition according to the invention enhances the effect of the fluorescent or phosphorescent dye and brings about an optical brightening.
  • the fluorescent or phosphorescent dye contained in the composition is activated by PVA.
  • the activation and the resulting optical brightening is significantly increased in comparison to aqueous systems which do not contain PVA as a protective colloid of a polymer, in particular the thickener.
  • composition according to the invention can contain further constituents.
  • the aqueous compositions contain in particular
  • At least one PVA-dispersed polymer is contained in the composition as binder a) or thickener b).
  • Paper coating slips and paints contain one or more binders a), which are preferably free-radically polymerized polymers, which in total preferably consist of at least 30% by weight, particularly preferably at least 50% by weight, of the main monomers listed above.
  • Paper coating slips are generally C 1 -C 6 -alkyl (meth) acrylates or their mixtures with vinyl aromatics, in particular styrene, or alternatively non-aromatic hydrocarbons with two conjugated double bonds, in particular butadiene, or their mixtures with vinyl aromatics, especially styrene.
  • thickeners such as hydroxymethyl cellulose or concrete are also suitable as thickeners b).
  • the thickener or one of the cobinders is preferably the PVA-dispersed polymer.
  • the pigments or fillers d) in the case of the paper coating slips are generally white pigments, e.g. Titanium dioxide.
  • paints can be the usual color pigments and fillers.
  • the aqueous composition according to the invention preferably has the following weight composition.
  • binder solid, i.e. without water
  • the total amount of the coating or impregnating composition e.g. Paper coating slips with PVA containing paints is preferably 0.05 to 50 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight of PVA based on 100 parts by weight of the total amount of constituents a) to d).
  • the preferred distribution on PVA as a protective colloid and additionally dissolved PVA is as stated above.
  • the amount of the PVA presented in the emulsion polymerization depends on whether the PVA-dispersed polymer obtained is used later as a binder or thickener.
  • the amount of PVA desired in the subsequent coating composition can be achieved with very small amounts of PVA as a protective colloid, since the amount of binder is much larger than the usual amounts of thickener.
  • a paper coating slip was made from the following ingredients:
  • Blankophor® PSG from Bayer AG, D-5090 Leverkusen 1 (45%), a stilbene derivative containing sulfonate and triazine groups
  • the solids content was adjusted to 67% by weight with water and the pH to 8.9-9.1 with sodium hydroxide solution.
  • Aerosol® B 37 D solid
  • a polyacrylate from BASF a polyacrylate from BASF
  • This solution is 5 ml of a 2.5% at 75 ° C.
  • the experimental setup corresponds to that under IIc. 730 g of demineralized water and 90 g of Rhodoviol R 4/20 (Rhône-Poulenc GmbH 85 mPas-10% / pH 5.3) are poured in and filled up as a template
  • reaction mixture is then brought to room temperature.
  • 0.09 g of Dissolvine E-FE-13 (1%) and 6 g of a 3% hydrogen peroxide solution are added at room temperature for chemical after-treatment.
  • 27 g of a 1% Lutavit C solution are metered in over 30 minutes.
  • An aqueous polymer dispersion with a solids content of 20% is obtained.
  • Rhodoviol R4 / 20 are added and rinsed with 50 g of demineralized water.
  • a wood-free coating base paper from Scheufeien GmbH + Co. KG, D-73250 Lenningen, with a basis weight of 70 g / m 2 was used as the base paper.
  • the paper coating slip was applied on one side with a dry layer thickness of 12 g / m 2 on a laboratory coating machine with a blade.
  • the applied wet layer was dried with IR radiators.
  • the water retention was measured in the AA-GWR pressure filtration device from Abo Akademi-Gravimetric Water Retention, which was obtained from OY Gradek AB, Mariantie 9, SF-02700 Kauniainen, Finland.
  • Black tape filter paper, ash-free, 90 mm in diameter, from Schleicher & Schuell, Postfach 4, D-3354 Dassel was used as the paper.
  • the device was connected to a compressed air line and a pressure of 4 bar was set.
  • Five stapled and weighed filters were placed on the rubber plate, taking care that the 5th filter is still dry after the measurement. If not, increase to 8 or 10.
  • the plug was closed with the lever.
  • a pressure of 0.5 bar was set by pulling out the pressure setting button.
  • Approx. 5 ml of paper coating slip was placed in the metal cylinder. 0.5 bar pressure was applied for 60 seconds.
  • the wet filter papers were weighed again. The moisture absorption was multiplied by 1250. The result is the amount of water released in g / m 2 . The lower the amount dispensed, the better the water retention of the paper coating slip (see Table 1).
  • optical brightening was determined with the spectrophotometer Elrepho 2000 from Datacolor GmbH (D-45769 Mari).
  • the papers to be checked were stacked at least four times. 5 measurements were carried out per paper sample.

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Abstract

Wäßrige Zusammensetzung, enthaltend ein mit Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in Wasser dispergiertes Polymer (kurz PVA-Dispergiertes Polymerisat) und einen Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoff.

Description

Mit Polyvinylalkohol stabilisierte Polymerisate zur Verstärkung der optimalen Aufhellung von Beschichtungsmassen.
Beschreibung
Die Erfindung betrifft eine wäßrige Zusammensetzung, enthaltend ein mit Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in Wasser dispergier- tes Polymer (kurz PVA-dispergiertes Polymerisat) und einen Flu- oreszens- oder Phosphoreszens arbstoff .
Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der Zusammensetzung als Beschichtungs- oder Imprägnierungsmasse, insbesondere als Papierstreichmasse oder Anstrichfarbe, im Textildruck oder als Additiv zu Waschmitteln.
Wäßrige Beschichtung- oder Imprägnierungsmassen enthalten häufig Fluoreszensfarbstoffe als optische Aufheller zur Verbesserung des farblichen Erscheinungsbilds der mit diesen Massen hergestellten Produkte. Es ist bekannt, die Wirkung von optischen Aufhellern durch Zusatz von wasserlöslichen Polymeren zu verbessern.
In der EP-A-624687 wird zu diesem Zweck auch Polyvinylalkohol genannt.
In der EP-A-44995 wird beschrieben, daß wasserunlösliche optische Aufheller mit Hilfe von Pfropfpolymerisaten des Polyvinylalkohols in Wasser dispergiert werden können.
Die Verwendung von Polyvinylalkohols als Schutzkolloid bei der Emulsionspolymerisation wird in EP-A-863163 und EP-A-627450 offenbart.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, die Wirkung von optischen Aufhellern zu verbessern, insbesondere gleich gute Wirkungen mit geringeren Mengen der optischen Aufheller zu erzielen.
Gleichzeitig sollen jedoch die anwendungstechnischen Eigenschaften der Beschichtungs- oder Imprägnierungsmassen nicht nachteilig beeinflußt, sondern, wenn möglich, weiter verbessert werden.
Insbesondere ist auch gewünscht, die Zusammensetzung und die Herstellung von Beschichtungs- und Imprägnierungsmassen zu vereinfachen, insbesondere die Zahl der notwendigen Bestandteile zu verringern. Demgemäß wurde die eingangs definierte wäßrige Zusammensetzung und ihre Verwendung als Beschichtungs- oder Imprägnierungsmasse, im Textildruck oder der Additiv zu Waschmitteln gefunden.
5 Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält ein mit Polyvinylalkohol (PVA) als Schutzkolloid dispergiertes Polymer (kurz PVA- dispergiertes Polymerisat genannt) .
Unter PVA wird ein Polymer verstanden, welches zu mindestens 10 10 Gew. -%, insbesondere zu mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer, aus Gruppen der Formel
-H2C-CH- i,
0 15 H
welche sich von Vinylalkohol ableiten, besteht.
Üblicherweise werden Polyvinylalkohole durch Verseifung von Poly- 20 vinylestern, insbesondere Polyvinylacetat erhalten. Neben den von Vinylalkohol abgeleiteten Struktureinheiten können die PVA daher auch nicht verseifte, von Vinylester abgeleitete Struktureinheiten enthalten. Bevorzugt enthalten die PVA
25 30 bis 100 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 100 Gew.-% Gruppen der Formel I,
0 bis 70 Gew. -%, besonders bevorzugt 0 bis 50 Gew. -% von Vinylestern abgeleiteten Struktureinheiten und gegebenenfalls 30 0 bis 40 Gew. -% andere Struktureinheiten.
Vorzugsweise hat der Polyvinylalkohol eine Viskosität von 0,1 bis 100, insbesondere von 0,1 bis 30, besonders bevorzugt von 0,5 bis 8 mPas, gemessen an einer 4 gew. -%igen Lösung des Poly- 35 vinylalkohol in Wasser bei 20°C (nach DIN 53015) .
Die Herstellung der PVA- dispergierten Polymerisate kann durch Polymerisation von radikalisch polymerisierbaren Ausgangs - Verbindungen (Monomere) in wäßriger Phase in Gegenwart von PVA 40 erfolgen.
Vorzugsweise erfolgt die Polymerisation in Gegenwart mindestens um 0,5 Gew. -Teilen, besonders bevorzugt von mindestens 2 Gew. - Teilen, ganz besonders bevorzugt von mindestens 26 Gew. -Teilen 45 PVA, insbesondere mindestens 40 Gew. -Teilen PVA, bezogen auf 100 Gew. -Teile Monomere. Im allgemeinen wird nicht mehr als 250 Gew.- Teile, vorzugsweise 150 Gew. -Teile PVA, besonders bevorzugt nicht mehr als 100 Gew. -Teile, bezogen auf 100 Gew. -Teile Monomere eingesetzt.
Üblicherweise wird das PVA in wäßriger Phase vorgelegt. Neben PVA können auch andere Schutzkolloide oder Emulgatoren verwendet werden.
Die Polymerisation kann entsprechend der allgemein bekannten Methode der Emulsionspolymersation erfolgen.
Die Monomeren können bei der Emulsionspolymerisation wie üblich in Gegenwart eines wasserlöslichen Initiators, des PVA und gegebenenfalls weiteren Schutzkolloide und Emulgatoren bei vorzugsweise 30 bis 140°C polymerisiert werden.
Geeignete Initiatoren sind z.B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfat, tert . -Butylhydroperoxide, wasserlösliche Azover- bindungen oder auch Redoxinitiatoren, wie H02/Ascorbinsäure.
Zusätzliche Schutzkolloide und Emulgatoren sind z.B. Alkalisalze von längerkettigen Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, al- kylierte Arylsulfonate, alkylierte Biphenylethersulfonate, längerkettige Fettalkohole sowie die entsprechenden alkoxylierten Produkte der genannten Sulfate, Sulfonate und Alkohole.
Das PVA- dispergierte Polymerisat ist vorzugsweise aus den nachstehenden Monomeren aufgebaut. Die Gewichtsangaben beziehen sich jeweils auf die Gesamtmenge der Monomeren, aus denen das PVA-dis- pergierten Polymerisat aufgebaut ist.
Das PVA disperfierte Polymerisat kann als Bindemittel verwendet werden. Das PVA-dispergierte Polymerisat enthält als Bindemittel vorzugsweise sogenannte Hauptmonomere, ausgewählt aus Ci bis Cι6 Alkyl (meth) acrylaten, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, Vinylestern von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen, Vinyl- halogeniden, ethylenisch ungesättigte Nitrile, nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einer oder zwei konjugierten Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomeren. Genannt seien z.B. (Meth) -acrylsäurealkylestern mit einem Cι-Cιo-Alkylrest, wie Methylmethacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat .
Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth) acrylsäurealkylester geeignet. Als Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen kommen z.B. Vinyllaurat, -stearat, Vinylpropionat und Vinylacetat in Betracht.
Als vinylaromatische Verbindungen mit bis zu 20 C-Atomen kommen Vinyltoluol, α-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Beispiele für ethylenisch ungesättigte Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril .
Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid .
Als nicht aromatische Kohlenwasserstoffe mit einer oder zwei kon- jugierten olefinischen Doppelbindungen seien Butadien, Isopren und Chloropren sowie Ethylen genannt.
Neben den Hauptmonomeren, kann das PVA stabilisierte Polymerisat noch weitere Monomere, z.B. Hydroxygruppen enthaltende Monomere, wie Hydroxyalkylacrylate oder Monomere mit Alkoxygruppen, wie sie durch Alkoxylierung von Hydroxygruppen enthaltenden Monomeren mit Alkoxyden, insbesondere Ethylenoxid oder Propylenoxid erhältlich sind, Monomere mit Säure- oder Anhydridgruppen oder deren Salze, z.B. (Meth) acrylsäure, Maleinsäure, Vinylsulfonsäure enthalten.
Bevorzugt besteht das PVA- stabilisierte Polymerisat zu mindestens 20 Gew. -% aus den Hauptmonomeren, besonders bevorzugt zu mindestens 35 Gew. -% und ganz besonders bevorzugt zu mindestens 50 Gew. -% .
Das PVA dispergierte Polymerisat kann auch als Verdicker verwendet werden.
Vorzugsweise enthält das PVA dispergierte Polymerisat bei der Verwendung als Verdicker mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 15 Gew. -% besonders bevorzugt mindestens 30 Gew.-% Monomere mit mindestens einer Säuregruppe (kurz Säuremonomere) . Im allgemeinen enthält das PVA-dispergierte Polymerisat nicht mehr als 80 Gew-%, insbesondere nicht mehr als 60 Gew. -%, beson- ders bevorzugt nicht mehr als 50 Gew. -% der Säuremonomeren.
Im Falle der Verwendung als Verdicker kann das PVA dispergierte Polymer neben den Säuremonomeren insbesondere auch die oben beschriebenen Hauptmonomeren und weitere Monomere enthalten. Die Säuregruppen des PVA-dispergierten Polymerisats werden im Falle der Verwendung als Verdicker vorzugsweise vor der späteren Anwendung zumindest teilweise neutralisiert. Vorzugsweise werden mindestens 30 mol.-%, besonders bevorzugt 50 bis 100 % der Säure- gruppen neutralisiert. Als Base eignen sich flüchtige Basen wie Ammoniak oder nicht-flüchtige Basen wie Alkalihydroxyde.
Das nach der Polymerisation erhaltene PVA- dispergierte Polymerisat kann, wenn gewünscht, leicht sprühgetocknet werden.
Dabei werden rieselfähige Polymerpulver mit dem oben angegebenen Gehalt an PVA- Schutzkolloid erhalten. Die Pulver sind in Wasser ohne weiteres redispergierbar, so daß die erfindungsgemäße wäßrige Zusammensetzung jederzeit wiederherstellbar ist.
Die erfindungsgemäße wäßrige Zusammensetzung enthält neben dem PVA-dispergierten Polymerisat einen Fluoreszens- oder Phosphor - eszensfarbstoff . Bevorzugt sind Fluoreszensfarbstoffe, insbesondere sog. optische Aufheller. Optische Aufheller sind Flu- oreszensfarbstoffe, welche den Helligkeitsgrad, bei weißen gestrichenen Papieren z.B. den Weißgrad, erhöhen.
Als optische Aufheller sind insbesondere Stilbenderivate bekannt.
Im vorliegenden Fall sind optische Aufheller mit einer Wasserlöslichkeit von mindestens, 1 g, insbesondere mindestens 5 g pro Liter Wasser (bei 20°C) bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die wäßrige Zusammensetzung neben dem als Schutzkolloid vorliegenden PVA auch noch PVA, welches in der wäßrigen Phase gelöst ist. Dieses zusätzliche PVA kann z.B. der wäßrigen Phase nach der Herstellung des PVA-dispergierten Polymerisats jederzeit zugesetzt werden.
Bezogen auf die Gesamtmenge des in der wäßrigen Zusammensetzung enthaltenden PVA handelt es sich vorzugsweise bei 5 bis 100 Gew. -%, besonders bevorzugt 20 bis 100 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 30 bis 100 Gew.-% um PVA als Schutzkolloid im PVA disper- gierten Polymerisat und bei 0 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 80 Gew. -% und ganz besonders bevorzugt 0 bis 70 Gew.-% um zusätzlich in Wasser gelöstes PVA. Insbesondere kann mehr als 50 Gew. -% der gesamten PVA-Menge oder die gesamte PVA-Menge als Schutzkolloid vorliegen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann für verschiedenste Anwendungszwecke Verwendung finden. Das PVA- dispergierte Polymerisat kann dabei z.B. als Bindemittel oder vorzugsweise als Verdicker dienen.
Die Zusammensetzung kann z.B als Additiv zu Waschmitteln gegeben werden oder als Hilfsmittel bei der Färbung von Textilien Verwendung finden.
Sie kann auch z.B. als wäßrige Beschichtungs- oder Imprägnierungsmasse, insbesondere als Papierstreichmasse oder Anstrichfarbe Verwendung finden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung verstärkt die Wirkung des Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoffes und bewirkt eine optische Aufhellung.
Der in der Zusammensetzung enthaltende Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoff wird durch PVA aktiviert. Die Aktivierung und die sich ergebende optische Aufhellung ist im Vergleich zu wäßrigen Systemen, die PVA nicht als Schutzkolloid eines Polymerisats, insbesondere des Verdickers, enthalten, deutlich erhöht.
Je nach Anwendungszweck kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung weitere Bestandteile enthalten.
Im Falle der Verwendung als Beschichtungs- oder Imprägnierungs- masse enthalten die wäßrigen Zusammensetzungen insbesondere
a) gegebenenfalls ein oder mehrere Bindemittel
b) gegebenenfalls einen Verdicker
c) einen optischen Aufheller und
d) gegebenenfalls Pigmente und Füllstoffe
wobei zumindest ein PVA-dispergiertes Polymerisat als Bindemittel a) oder Verdicker b) in der Zusammensetzung enthalten ist.
Handelt es sich bei der Beschichtungsmasse um eine Papierstreichmasse oder Anstrichfarbe, sind vorzugsweise alle 4 Bestandteile a) bis d) enthalten. Papierstreichmassen und Anstrichfarben enthalten ein oder mehrere Bindemittel a) wobei es sich vorzugsweise um radikalisch polyme- risierte Polymerisate handelt, die insgesamt vorzugsweise zu mindestens 30 Gew. -%, besonders bevorzugt zu mindestens 50 Gew. -%, aus den oben aufgeführten Hauptmonomeren bestehen. Bei Papier- Streichmassen handelt es sich dabei im allgemeinen um Cι-Cι6-Alkyl (meth) - acrylate oder deren Mischungen mit Vinylaromaten, insbesondere Styrol, oder alternativ um nichtaromatische Kohlenwasserstoffe mit zwei konjugierten Doppelbindungen, insbesondere Butadien, oder deren Mischungen mit Vinylaromaten, insbesondere Styrol.
Insbesondere bei Papierstreichmassen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, Bindemittel unterschiedlicher Zusammensetzung zu kombi- nieren (Bindemittel und Cobindemittel) , wie es in EP 14904 beschrieben ist.
Als Verdicker b) kommen neben radikalisch polymerisierten Polymerisaten, übliche organische und anorganische Verdicker wie Hydroxymethylcellulose oder Betonit in Betracht.
Vorzugsweise handelt es sich bei dem Verdicker oder einem der Cobindemittel um das PVA-dispergierte Polymerisat.
Bei den Pigmenten oder Füllstoffen d) handelt es sich im Falle der Papierstreichmassen im allgemeinen um Weißpigmenten, z.B. Titandioxid. Bei Anstrichfarben kann es sich neben Weißpigmente um die üblichen Farbpigmente und Füllstoffe handeln.
Die erfindungsgemäße wäßrige Zusammensetzung hat im Falle ihrer Verwendung als Papierstreichmasse oder Anstrichfarbe vorzugsweise folgende Gewichtszusammensetzung.
Papierstreichmasse :
a) 1 bis 40 Gew. -Teile Bindemittel (fest, d.h. ohne Wasser)
b) 0,1 bis 10 Gew. -Teile Verdicker (fest, d.h. ohne Wasser)
c) 0,1 bis 5 Gew. -Teile Fluoreszens- oder Phospohoreszensfarbstoff,
d) bezogen auf 100 Gew. -Teile der Gesamtmenge der Pigmente und Füllstoffe. Anstrichfarbe (hier sind Volumenangaben üblich) :
a) 20 bis 95 Volumen-Teile Bindemittel
b) 0,5 bis 10 Volumen-Teile Verdicker
c) 0,05 bis 5 Volumen-Teile optischer Aufheller.
bezogen auf
d) 100 Volumen-Teile der Gesamtmenge Pigmente und Füllstoffe.
Die Gesamtmenge des in der Beschichtungs- oder Imprägnierungs- masse, z.B. Papiestreichmassen mit Anstrichfarben, enthaltenden PVA beträgt vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew., besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew. -Teile PVA bezogen auf 100 Gew. -Teile der Gesamtmenge der Bestandteile a) bis d) . Die bevorzugte Verteilung auf PVA als Schutzkolloid und zusätzlich gelöstem PVA ist dabei wie oben angegeben.
Aus den obigen Mengenangaben der Bestandteile a) bis d) ergibt sich auch, daß die Menge des bei der Emulsionspolymerisation vorgelegten PVA davon abhängt, ob das erhaltene PVA dispergierte Polymerisat später als Bindemittel oder Verdicker eingesetzt wird. Im Falle des Bindemittels kann die in der späteren Beschich- tungsmasse gewünschte Menge PVA schon mit sehr kleinen Mengen PVA als Schutzkolloid erreicht werden, da die Bindemittelmenge viel größer ist als übliche Verdickermengen.
Bei den Beschichtungs- und Imprägnierungsmassen ist neben der verbesserten optischen Aufhellung auch eine gute Wasserretention zu beobachten. Diese verhindert eine zu schnelle Aufnahme des Wassers bei der Beschichtung saugfähiger Substrate, z.B. Papier.
Beispiele
A) Herstellung von Papierstreichmassen
I Grundrezeptur:
Eine Papierstreichmasse wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
70,0 Gew. -Teile des Pigments Hydrocarb 90, eine fein- teilige Kreide der Firma Omya GmbH, Brohler Straße 11a,
D-50968 Köln, 30,0 Gew. -Teile des Pigments Amazon 88, ein feinteiliger Clay der Firma Kaolin International B.V.,KAAI 54 DD, B-2030 Antwerpen (97,5%ig)
0,1 Gew. -Teile Natronlauge (25%ig)
0,3 Gew. -Teile Polysalz S der BASF Aktiengesellschaft, D-67056 Ludwigshafen (45%ig)
10,0 Gew. -Teile Acronal® S360D der BASF (50%ig) , ein
Bindemittel auf Basis von Acrylaten und Styrol
0,45 Gew. -Teile Blankophor® PSG von der Firma Bayer AG, D-5090 Leverkusen 1 (45%ig) , ein Sulfonat und Triazingruppen enthaltendes Stilbenderivat
Der Feststoffgehalt wurde mit Wasser auf 67 Gew. -% und der pH mit Natronlauge auf 8,9 - 9,1 eingestellt.
Zusatz eines Co-Bindemittels zur Grundrezeptur
a) Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment, wurden 1,5 Gew. -Teile Aerosol® B 37 D (fest) , ein Polyacrylat der BASF zugesetzt.
b) Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment wurden 1,5 Gew. -Teile
(fest) einer Mischung von Aerosol B37D und Polyvinylalkohol (PVA) zugesetzt.
Herstellung der Mischung:
300 g Aerosol B37D- 30%ig werden in ein 1 1 Becherglas gefüllt und mit einem Ankerrührer (120 Upm) bei Raumtemperatur gerührt. Parallel dazu werden in einem separaten Gefäß 180 g eine 15 %igen Polyvinylalkohol (Moviol 4/88,
Hoechst AG 67 mPas-10%ig/pH 5, 3 -Lösung in entsalztem Wasser) unter leichtem Erwärmen hergestellt, in das 1 1 Becherglas zugegeben und 10 Minuten nachgerührt. Zum Stabilisieren werden 10 ppm des Bioeides Kathon LXE einge- rührt.
c) Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment wurden 0,5 Gew. -Teile
(fest) eines mit PVA dispergierten Polymerisats zugesetzt.
Herstellung des PVA-dispergierten Polymerisats In einer Rührapparatur, bestehend aus einem 2 -Liter -Vier ■ halskolben mit Blattrührer (180 Upm) , Rückflußkühler, In- nenthermofühler und Dosierstation, werden als Vorlage 556 g entsalztes Wasser (VE -Wasser) , 75 g Polyvinyl- alkohol (Moviol 4/88) und 1,25 g des Eisenkatalysators Dissolvine E-FE-13 (l ig) eingefüllt und auf 75°C erwärmt. Der Polyvinylalkohol löst sich während des Auf - heizens.
Dieser Lösung werden bei 75°C 5 ml einer 2 , 5%igen
Natriumpersulfatlösung zugegeben und die Mischung bei 75°C während 5 Minuten gerührt. Danach werden bei 75°C unter weiterem Rühren die Monomermischung (100 g Acryl - nitril, 100 g Ethylacrylat, 50 g Acrylsäure, 1,5 g ter- tiär Dodecylmerkaptan, 16,67 g Steinapol NLS (Natrium- laurylsulfat) und 240 g VE-Wasser), 45 g einer 2,5%igen Natriumpersulfatlösung und 47 g einer 0,8%igen Ascorbin- säurelösung (Lutavit C) während 3 Stunden gleichmäßig zudosiert. Anschließend wird die Reaktionsmischung noch 15 min. bei 75°C gerührt und danach auf Raumtemperatur gebracht. Bei Raumtemperatur werden 20 g einer 2 , 5%igen Wasserstoffperoxidlösung mit 20 g einer Lutavit C-Lösung während 1 Stunde gleichmäßig zudosiert. Man erhält eine wäßrige Polymerdispersion mit 25 % Feststoffgehalt .
Zusatz eines Verdickers zur Grundrezeptur
a) Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment (fest) wurden 1,5 Gew. -Teile Sterocoll® PR 8749 X (fest), ein Ver- dicker auf Basis von Acrylaten zugesetzt.
b) Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment wurden 0,3 Gew. -Teile eines PVA-dispergierten Polymerisats (fest) als Verdicker zugesetzt .
Herstellung des PVA-dispergierten Polymerisats
Der Versuchsaufbau entspricht dem unter IIc. Als Vorlage werden 730 g VE-Wasser und 90 g Rhodoviol R 4/20 (Rhöne- Poulenc GmbH 85 mPas-10%ig/pH 5,3) eingefüllt und auf
85°C erwärmt. Dieser Lösung werden bei 85°C 3,6 ml einer l%igen Natriumpersulfatlösung zugegeben und die Mischung bei 85°C während 5 Minuten gerührt. Danach werden bei 85°C unter weiterem Rühren die Monomermischung (100,8 g Ethylacrylat, 19,8 g Acrylsäure, 69,4 g Meth- acrylsäure, 0,18 g tertiär Dodecylmerkaptan, 6 g Steinapol NLS (Natriumlaurylsulfat) und 176 g VE-Wasser 32,4 g einer l%igen Natriumpersulfatlösung während 2 Stunden und 43 g einer 0,25%igen Ascorbinsäurelösung (Lutavit C) während 2,25 Stunden gleichmäßig zudosiert. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gebracht . Bei Raumtemperatur werden zur chemischen Nachbehandlung 0,09 g Dissolvine E-FE-13 (l%ig) und 6 g einer 3%igen Wasserstoffperoxidlösung zugegeben. Danach werden 27 g einer l%igen Lutavit C-Lösung während 30 Minuten zudosiert. Man erhält eine wäßrige Polymerdispersion mit 20 % Feststoffgehalt.
c) Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment wurden 0,3 Gew. -Teile (fest) eines Gemischs aus PVA-dispergiertem Polymerisat und zusätzlichem PVA zugesetzt.
Herstellung des Gemischs:
Die Durchführung entsprach III b mit folgenden Änderungen:
Als Vorlage werden 802 g VE -Wasser und 54 g Polyvinylalkohol Rhodoviol R4/20 eingefüllt und auf 85°C erwärmt.
Nach Ende des Ascorbinsäurezulaufs werden zusätzlich 64 g Rhodoviol R4/20 zugesetzt und mit 50 g VE-Wasser nachgespült .
Zusatz eines PVA-stabilisierten Cobindemittels in Pulverform zur Grundrezeptur.
Bezogen auf 100 Gew. -Teile Pigment wurden 0,5 Gew. -Teile des Pulvers zugesetzt.
Herstellung des Pulvers
Die Herstellung erfolgte entsprechend IIc mit folgenden Änderungen:
Änderung :
Als Vorlage werden 732 g VE-Wasser und 50 g Polyvinylalkohol (Rhodoviol R8/20-Rhöne-Poulenc GmbH 179 mPas-10%ig/ph 5,6) eingefüllt und auf 75°C erwärmt. Die Monomerenmischung wird ohne Steinapol NLS (Natriumlaurylsulfat) zudosiert. Man er- hält eine wäßrige Polymerdispersion mit 25 % Feststoffgehalt, welche anschließend sprühgetrocknet wird. Das sprüh- getrocknete Pulver hat eine Restfeuchte von ca. 2 % und ist unbegrenzt lagerstabil,
B. Beschichtung der Papiere und Prüfergebnisse
Herstellung des gestrichenen Papiers
Als Rohpapier wurde ein holzfreies Streichrohpapier der Firma Scheufeien GmbH + Co. KG, D-73250 Lenningen, mit einem Flächengewicht von 70 g/m2 verwendet. Der Auftrag der Papierstreichmasse erfolgte einseitig mit 12 g/m2 Trockenschichtdicke auf einer Laborstreichmaschine mit Blade. Die aufgetragene feuchte Schicht wurde mit IR- Strahlern getrocknet.
Bestimmung der Wasserretention nach Gradek
Gemessen wurde die Wasserretention im Druckfiltrations- gerät AA-GWR der Firma Abo Akademi-Gravimetric Water Retention, das von OY Gradek AB, Mariantie 9, SF- 02700 Kauniainen, Finnland, bezogen wurde. Als Filter diente eine Polycarbonat -Membran, 5,0 μm-Porengröße, 47 mm Durchmesser, 100/Pk der Firma Osmonics Inc., das von Infiltec GmbH, Alte Rheinhäuser Straße 8, D-67346 Speyer/ Rhein, bezogen wurde. Als Papier wurde Schwarzband-Fil - terpapier, aschefrei, 90 mm Durchmesser, von Schleicher & Schuell, Postfach 4, D-3354 Dassel verwendet.
Das Gerät wurde an eine Druckluftleitung angeschlossen und ein Druck von 4 bar eingestellt. Fünf zusammengeheftete und gewogene Filter wurden auf die Gummiplatte gelegt, wobei darauf zu achten ist, daß nach der Messung der 5. Filter noch trocken ist. Falls nicht ist auf 8 bzw. 10 zu erhöhen. Es folgt mit leichtem Überstand eine Polycarbonatmembrane sowie der Metalizylinder mit der Gummidichtung nach oben. Der Verschlußstopfen wurde mit dem Hebel geschlossen. Durch herausziehen des Druckeinstellungsknopfes wurde ein Druck von 0,5 bar eingestellt. Ca 5 ml. Papierstreichmasse wurde in den Metall - zylinder geben. Für 60 Sekunden wurden 0,5 bar Druck aufgelegt. Die nassen Filterpapiere wurden erneut gewogen. Die Feuchtigkeitsaufnahme wurde mit 1250 multipliziert. Das Ergebnis ist die abgegebene Menge Wasser in g/m2. Je geringer die abgegebene Menge ist, desto besser ist die Wasserretention der Papierstreichmasse, (s. Tabelle 1) .
Bestimmung der optischen Aufhellung
Die optische Aufhellung wurde mit dem Spektralphotometer Elrepho 2000 von Datacolor GmbH (D-45769 Mari) bestimmt.
Die zu prüfenden Papiere wurden mindestens 4 -fach gestapelt. Pro Papierprobe wurden 5 Messungen durchgeführt.
Die in der Tabelle 1 angegebenen Wert sind ein Maß für die Aufhellung.
Je höher der Wert, desto stärker die Aufhellung.
l
* zum Vergleich
1 unter zugesetzter Dispersion wird jeweils die in den Beispielen Ila bis IV zur Grundrezeptur zugesetzte Cobinder- oder Verdicker-Dispersion verstanden

Claims

Patentansprüche
1. Wäßrige Zusammensetzung, enthaltend ein mit Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in Wasser dispergiertes Polymer (kurz PVA- dispergiertes Polymerisat) und einen Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoff .
2. Wäßrige Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, daß der Polyvinylalkohol zu mindestens 10 Gew. -% aus Gruppen -H2C-CH(OH)- besteht.
3. Wäßrige Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkohol eine Viskosität von 1 bis 100 mPas hat, gemessen nach DIN 53015 an einer
4 gew. -%igen wäßrigen Lösung des Polyvinylalkohol bei 20°C.
4. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung des PVA disper- gierten Polymerisats durch Polymerisation der radikalisch polymerisierbaren Ausgangsverbindungen (Monomere) in wäßriger Phase in Gegenwart von 0,5 bis 250 Gew. Teilen Polyvinylalkohol als Schutzkolloid, bezogen auf 100 Gew. -teile der zu polymerisierenden Monomeren, erfolgt.
5. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, das das PVA dispergierte Polymerisat zu mindestens 5 Gew. - aus Monomeren mit einer Säuregruppe aufgebaut ist.
6. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, das das PVA dispergierte Polymerisat zu mindestens 20 Gew. -% aus Hauptmonomeren, ausgewählt aus Ci bis Cχ6 Alkyl (meth) acrylaten, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, Vinylestern von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen, Vinylhalogeniden, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einer oder zwei konjugierten Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monome- ren, besteht.
7. Wäßrige Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das PVA dispergierte Polymerisat insgesamt zu mindestens 30 Gew-% aus Ci bis Cι6 Alkyl (meth) acrylaten und Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen oder deren Mischungen besteht.
8. Wäßrige Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das PVA dispergierte Polymerisat zu mindestens 30 Gew. -% aus nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen mit zwei konjugierten Doppelbindungen und Vinylaromaten mit bis zu
5 20 C-Atomen oder deren Mischungen besteht.
9. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoff eine Wasserlöslichkeit größer 1 g pro Liter
10 Wasser bei 20°C hat.
10. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoff um einen optischen Aufheller handelt.
15
11. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, enthaltend
a) gegebenenfalls ein oder mehrere Bindemittel,
20 b) gegebenenfalls einen Verdicker
c) einen Fluoreszens- oder Phosphoreszensfarbstoff und
25 d) gegebenenfalls Pigmente und Füllstoffe
dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein PVA dispergiertes Polymerisat als Bindemittel a) oder Verdicker b) in der Zusammensetzung enthalten ist. 30
12. Wäßrige Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Verdicker um ein PVA dispergiertes Polymerisat handelt.
35 13. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 11 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung 0,05 bis 50 Gew. -teile Polyvinylalkohol bezogen auf 100 Gew. -Teile der Gesamtmenge der Komponenten a) , b) , c) und d) enthält.
40 14. Wäßrige Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung 5 bis 100 Gew. -% als Schutzkolloid vorliegenden Polyvinylalkohol,
und
45 0 bis 95 Gew. -% im Wasser gelösten Polyvinylalkohol, bezogen auf die Gesamtmenge Polyvinylalkohol enthält.
15. Verwendung der wäßrigen Zusammensetzung gemäß einem der An- 5 Sprüche 1 bis 14 als Beschichtungsmasse oder Imprägnierungs - masse.
16. Verwendung der wäßrigen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 als Papierstreichmasse oder Anstrichfarbe
10
17. Verwendung der wäßrigen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 als Additiv für Waschmittel
18. Verwendung der wäßrigen Zusammensetzung gemäß einem der An- 15 sprüche 1 bis 14 für den Textildruck
19. Mit einer wäßrigen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 0,5 bis 14 beschichtete oder imprägnierte Substrate
20 20. Verwendung von Polymerisaten, welche mit Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in wäßriger Phase dispergiert vorliegen, (PVA dispergierte Polymerisate) zur optischen Aufhellung
21. Verwendung gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die 25 Herstellung des PVA dispergierten Polymerisats durch
Polymerisation der radikalisch polymerisierbaren Ausgangs - Verbindungen (Monomere) in wäßriger Phase in Gegenwart von 0,5 bis 250 Gew. -Teilen Polyvinylalkohol als Schutzkolloid, bezogen auf 100 Gew. -teile der zu polymerisierenden Monome- 30 ren, erfolgt.
22. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 15 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Zusammensetzung vor ihrer Verwendung mit einer Base ganz oder teilweise neutralisiert
35 wird.
40
45 Mit Polyvinylalkohol stabilisierte Polymerisate zur Verstärkung der optimalen Aufhellung von Beschichtungsmassen.
Zusammenfassung
Wäßrige Zusammensetzung, enthaltend ein mit Polyvinylalkohol als Schutzkolloid in Wasser dispergiertes Polymer (kurz PVA-disper- giertes Polymerisat) und einen Fluoreszens- oder Phosphoreszens - farbstoff.
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