EP1232134A1 - Verfahren zur herstellung von bisphenol-a - Google Patents

Verfahren zur herstellung von bisphenol-a

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EP1232134A1
EP1232134A1 EP00971412A EP00971412A EP1232134A1 EP 1232134 A1 EP1232134 A1 EP 1232134A1 EP 00971412 A EP00971412 A EP 00971412A EP 00971412 A EP00971412 A EP 00971412A EP 1232134 A1 EP1232134 A1 EP 1232134A1
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EP
European Patent Office
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bpa
phenol
crystallization
acetone
reaction
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EP00971412A
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Frieder Heydenreich
Michael Prein
Michael BÖDIGER
Rainer Neumann
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Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
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    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation

Definitions

  • the invention relates to a process for the efficient production of high-purity bisphenols.
  • Bisphenols are important raw materials for the production of polymers such as epoxy resins or especially polycarbonates. For this use, great demands are placed on the purity of the bisphenols, so that in addition to achieving high conversions and selectivities in the reaction, the work-up steps are particularly important for economical, large-scale production processes.
  • Bisphenols are produced by processes known in principle by the condensation of carbonyl compounds with aromatic alcohols in the presence of acidic catalysts.
  • a process for the technically important production of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA) is the reaction of acetone and
  • Phenol in the presence of cross-linked sulfonated polystyrene resins ion exchange resins
  • ion exchange resins cross-linked sulfonated polystyrene resins
  • a phenol / acetone ratio of at least 5: 1 is set.
  • cocatalysts are used, which are either homogeneously dissolved in the reactants or fixed to the ion exchange resin by covalent or ionic bonds.
  • the task is to separate the by-products formed in the above process for the production of BPA from BPA by means of suitable measures and to remove excess phenol from the product completely.
  • the sidestreams generated by these measures should be recycled economically in the overall process.
  • Reaction stream is cleaned without generating backflows of acetone, water, phenol and by-products.
  • Disadvantages of this process are the thermal load on the product due to the high temperatures during distillation, the high energy costs of the distillation cascade and the high loss of raw materials due to the lack of rearrangement and recycling.
  • EP-A-785181 describes the work-up of the reaction solution, likewise without adduct crystallization, by a combination of vacuum distillation to remove acetone, water, phenol and optionally secondary components and subsequent melt crystallization. With this procedure, too, there is a loss of raw materials due to the fact that the BPA-containing by-product streams generated during cleaning are not recycled.
  • the process according to the invention for working up high-purity BPA circumvents the disadvantages described above by carrying out the adduct crystallization from the reaction stream in the form of a layer crystallization.
  • the invention relates to a process for the preparation of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA) by reacting acetone and phenol in the presence of crosslinked sulfonated polystyrene resins (ion exchange resins), characterized in that subsequent to the Reaction unit, BPA from the
  • This procedure eliminates the use of suspension crystallization and the use of filters and / or centrifuges for mechanical solid-liquid separation.
  • (1) represents a reaction unit in which phenol, acetone and, if appropriate, by-products of the BPA production which are recycled via the mother liquor circuit with a phenol / acetone ratio of at least 5: 1, preferably at least 10: 1 at temperatures of 40 to 110 ° C., are preferred 45 to 70 ° C, an ion exchange catalyst system consisting of a sulfonated cross-linked polystyrene, are supplied.
  • the ion exchanger catalyst system is either modified with a covalently or ionically bound mercapto compound or a suitable mercapto compound is metered homogeneously into the reaction solution and circulated.
  • the reaction unit is exemplary and is preferably a shift bed or
  • Fluidized bed which will flow up or down, or a column in the manner of a reactive distillation.
  • reaction stream (reaction solution) emerging from the reaction unit (1) contains unreacted phenol and acetone, in addition water, BPA and that in the
  • Reaction typically produced secondary components such as o, p-BPA, indane, chromane, and more highly condensed reaction products with three or more aromatic nuclei.
  • This reaction stream is fed to a crystallization unit (2) in which the
  • Crystallization as layer crystallization on cooled surfaces takes place in a continuously or discontinuously operated melt crystallization apparatus at temperatures of 30 to 110 ° C., preferably 35 to 80 ° C.
  • the crystallization can be carried out statically or in the form of falling film crystallization.
  • the crystals formed are isolated by draining off the liquid mother liquor. If appropriate, a further cleaning of the crystals is then carried out, for example and preferably by running through a temperature gradient by sweating. Finally, the crystals are liquefied by raising the temperature above the melting point and drained into a collection container for further processing.
  • the resulting mixture contains p, p-BPA (50-70%), phenol (30-50%) and secondary components (0.1-10%).
  • This mixture is fed to a phenol removal unit (3), in which phenol is removed by a method known in principle, for example and preferably by distillation or desorption, up to contents of ⁇ 0.5%, preferably ⁇ 0.1%.
  • Cleaning unit (4) by way of example and preferably purified to a purity of at least 99.5%, preferably at least 99.85%, either by single- or multi-stage distillation or renewed layer crystallization.
  • the mother liquor stream obtained in the crystallization unit (2) is preferably passed through a rearrangement reactor (5) which is filled with an acidic ion exchanger and is operated at temperatures of 50 to 110 ° C., preferably 60 to 80 ° C. This causes a rearrangement of some of the by-products contained in the backflow (o, p-BPA, higher condensates) into p, p-BPA, thus increasing the product yield.
  • the material stream obtained at the outlet of the rearrangement reactor (5) is fed to a multi-stage distillative workup, water and acetone being separated in a distillation unit (6) and phenol optionally being removed in a distillation unit (7).
  • the bottom stream of the distillation unit (7) enriched in BPA and isomers is led upstream of the crystallization unit (2).
  • the separation of phenol in the distillation unit (7) is dispensed with and the mother liquor stream is returned directly to the reaction unit (1) after separation of water and acetone in the distillation unit (6). Part of the mother liquor stream can optionally be removed from the process.
  • Centrifuges for separating adduct crystals in the suspension crystallization of BPA can be dispensed with. This avoids the technically complex, maintenance-intensive operation of process equipment and increases the availability of the system.
  • the BPA produced in this way is for use as a raw material for polymers such as polycarbonates or epoxy resins due to its high purity and good
  • Reaction unit (1) Filled with phenol-moist sulfonated polystyrene resin (Lewatit SC 104, Bayer AG, modified with 5% cysteamine), inlet temperature:
  • Layer crystallization (2) Operated as static layer crystallization with the following individual steps: crystallization (63 ° C to 36 ° C), draining off the mother liquor,
  • Phenol removal (3) Operated as a single-stage desorption unit with nitrogen, bottom temperature 190 ° C Concentration at the entrance: phenol 42.2%, p, p-BPA 56.4%, minor components 1.4%.
  • Final cleaning (4) Operated as a static layer crystallization with the following individual steps: crystallization, draining the mother liquor, sweating, melting the product.
  • Rearrangement reaction (5) Filled with phenol-moist sulfonated polystyrene resin (Lewatit SC 104, Bayer AG, modified with 5% cysteamine), inlet temperature: 80 ° C, throughput: 0.2 1 reaction solution / 1 catalyst * h
  • Phenol removal (7) Packing column operated at 100 mbar, top temperature 120 ° C., the phenol stream returned to the reaction unit showed a purity of 99.9%.
  • the amount of BPA resin discharged from the backflow before the crystallization unit was 8% of the amount returned.

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Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON BISPHENOL-A
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur effizienten Herstellung von hochreinen Bisphenolen.
Bisphenole sind wichtige Rohstoffe für die Herstellung von Polymeren wie Epoxy- Harze oder insbesondere Polycarbonate. Für diesen Einsatz werden große Anforderungen an die Reinheit der Bisphenole gestellt, so dass für ökonomische, großtechnische Herstellungsverfahren neben der Erzielung hoher Umsätze und Selektivitäten in der Reaktion insbesondere den Aufarbeitungsschritten Bedeutung zukommmt.
Bisphenole werden nach prinzipiell bekannten Verfahren durch die Kondensation von Carbonylverbindungen mit aromatischen Alkoholen in Gegenwart von sauren Katalysatoren hergestellt. Ein Verfahren für die technisch bedeutende Herstellung von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (BPA) ist die Umsetzung von Aceton und
Phenol in Gegenwart von vernetzten sulfonierten Polystyrolharzen (Ionentauscher- harzen). Hierbei wird ein Phenol-/Acetonverhältnis von mindestens 5:1 eingestellt. Zur Erzielung hoher Selektivitäten kommen Cokatalysatoren zum Einsatz, die entweder homogen in den Reaktanden gelöst sind oder durch kovalente oder ionische Bindungen am Ionentauscherharz fixiert sind.
Aufgabe ist, die in dem obigen Verfahren zur Herstellung von BPA entstehenden Nebenprodukte durch geeignete Maßnahmen von BPA abzutrennen und überschüssiges Phenol restlos aus dem Produkt zu entfernen. Außerdem sollten die bei diesen Maßnahmen entstehenden Seitenströme auf ökonomischen Wege im Gesamtprozess wiederverwertet werden.
Als Lösung dieser Aufgaben wird in der Literatur die Isolierung von BPA-Phenol- Adduktkristallen aus der Reaktionslösung durch Suspensionskristallisation mit oder ohne vorherige Destillation zur Entfernung von Wasser, Aceton und Phenol beschrieben (EP-A-829464, EP-A-522700 und EP-A-671377). Hierbei wird die bei der Filtration der Adduktkristalle entstehende stark phenolhaltige Mutterlauge, gegebenenfalls nach Einschaltung einer Umlagerungsreaktion, vor die Reaktionseinheit zurückgeführt und mit frischem Phenol und Aceton ergänzt. Die Suspensionskristallisation kann zur Erzielung höherer Reinheiten gegebenenfalls mehrfach in Serie durchgeführt werden. Nachteile dieses Verfahrens sind die Notwendigkeit zur
Nutzung aufwendiger Apparaturen zur Kristallisation und zur Fest-Flüssig-Trennung. Außerdem tritt bei der Suspensionskristallisation die Belegung der Oberflächen der eingesetzten Apparaturen mit BPA oder BPA-Phenol-Addukten als Problem auf, die ein regelmäßiges Reinigen der Oberflächen durch Abschmelzen der Ablagerungen erforderlich macht (EP-A-718267).
Zur Umgehung dieser Problematik wurden in EP-A-758637 Verfahren vorgeschlagen, die auf eine Adduktkristallisation und somit die Erzeugung eines Mutterlaugenkreislaufs verzichten. Hierbei wird BPA durch Aufarbeitung des Reaktions- Stroms in einer Kaskade destillativer Reinigungschritte durchgeführt, wobei der
Reaktionsstrom ohne Generierung von Rückströmen von Aceton, Wasser, Phenol und Nebenprodukten gereinigt wird. Nachteile dieses Verfahrens sind die thermische Belastung des Produkts durch die hohen Temperaturen bei der Destillation, die hohen Energiekosten der Destillationskaskade und der hohe Verlust an Rohstoffen durch den Verzicht auf Umlagerung und Rückführung.
Die EP-A-785181 beschreibt die Aufarbeitung der Reaktionslösung, ebenfalls unter Verzicht auf eine Adduktkristallisation, durch eine Kombination von Vakuumdestillation zur Entfernung von Aceton, Wasser, Phenol und gegebenenfalls Neben- komponenten und anschließende Schmelzekristallisation. Auch bei diesem Vorgehen sind durch den Verzicht auf eine Rückführung der bei der Reinigung entstehenden BPA-haltigen Nebenproduktströmen, Einbußen an Rohstoffen hinzunehmen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufarbeitung von hochreinem BPA umgeht die oben beschriebenen Nachteile, indem die Adduktkristallisation aus dem Reaktionsstrom in Form einer Schichtkristallisation durchgeführt wird. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)propan (BPA) durch Umsetzung von Aceton und Phenol in Gegenwart von vernetzten sulfonierten Polystyrolharzen (Ionentauscherharzen), da- durch gekennzeichnet, dass im Anschluss an die Reaktionseinheit, BPA aus der
Reaktionslösung
a) durch eine Primärkristallisation in Form einer kontinuierlich oder diskontinuierlich betriebenen Schichtkristallisation abgetrennt,
b) und durch Destillation oder Kristallisation gereinigt,
c) und der an Nebenprodukten angereicherte von BPA getrennte Kreislaufstrom aus der Schichtkristallisation unter Zwischenschaltung einer Umlagerungs- reaktion und einer Destillation zur Entfernung von Wasser, Aceton und gegebenenfalls Phenol vor oder hinter den Reaktor zurückgeführt wird.
Durch diese Verfahrensführung kann auf den Einsatz einer Suspensionskristallisation und den Einsatz von Filtern und/oder Zentrifugen zur mechanischen Fest-Flüssig- Trennung verzichtet werden.
Das erfindungsgemäßen Verfahren wird in dem Verfahrensschema Abb. 1 näher erläutert.
(1) stellt eine Reaktionseinheit dar, in der Phenol, Aceton und gegebenenfalls über den Mutterlaugenkreislauf zurückgeführte Nebenprodukte der BPA-Herstellung mit einem Phenol/ Acetonverhältnis von mindestens 5:1, bevorzugt mindestens 10:1 bei Temperaturen von 40 bis 110°C, bevorzugt 45 bis 70°C, einem Ionenaustauscher- Katalysatorsystem, bestehend aus einem sulfonierten vernetzten Polystyrol, zugeführt werden. Das Ionentauscher-Katalysatorsystem ist entweder mit einer kovalent oder ionisch gebundenen Mercaptoverbindung modifiziert oder eine geeignete Mercaptoverbin- dung wird homogen der Reaktionslösung zudosiert und im Kreis geführt.
Die Reaktionseinheit ist beispielhaft und vorzugsweise ein Schichtbett oder
Wirbelbett, die auf- oder abwärts durchflössen werden, oder eine Kolonne nach Art einer Reaktivdestillation.
Der aus der Reaktionseinheit (1) austretende Reaktionsstrom (Reaktionslösung) enthält nicht umgesetztes Phenol und Aceton, daneben Wasser, BPA und die bei der
Reaktion typischerweise entstehenden Nebenkomponenten wie o,p-BPA, Indane, Chromane, und höher kondensierte Reaktionsprodukte mit drei oder mehr aromatischen Kernen.
Dieser Reaktionsstrom wird einer Kristallisationseinheit (2) zugeführt in der die
Kristallisation als Schichtkristallisation an gekühlten Oberflächen in einer kontinuierlich oder diskontinuierlich betriebenen Schmelzekristallisationsapparatur bei Temperaturen von 30 bis 110°C, bevorzugt 35 bis 80°C erfolgt. Die Kristallisation kann statisch oder in Form einer Fallfilmkristallisation durchgeführt werden.
Nach Beendigung des Kristallwachstums werden die gebildeten Kristalle durch Ablassen der flüssigen Mutterlauge isoliert. Gegebenenfalls wird anschließend eine weitere Reinigung der Kristalle, beispielhaft und vorzugsweise mittels Durchlaufen eines Temperaturgradienten durch Schwitzen, durchgeführt. Abschließend werden die Kristalle durch Erhöhung der Temperatur über den Schmelzpunkt verflüssigt und zur weiteren Verarbeitung in einen Sammelbehälter abgelassen. Die hierbei erhaltene Mischung enthält p,p-BPA (50-70 %), Phenol (30-50 %) und Nebenkomponenten (0,1-10 %). Diese Mischung wird einer Einheit zur Phenolentfernung (3) zugeführt, in der Phenol nach prinzipiell bekanntem Verfahren, beispielhaft und vorzugsweise durch Destillation oder Desorption, bis zu Gehalten von <0,5 %, bevorzugt <0,1 % entfernt wird.
Gegebenenfalls wird das so erhaltene p,p-BPA anschließend in einer zweiten
Reinigungseinheit (4) beispielhaft und vorzugsweise entweder durch ein- oder mehrstufige Destillation oder erneute Schichtkristallisation auf eine Reinheit von mindestens 99,5 %, bevorzugt mindestens 99,85 % aufgereinigt.
Der in der Kristallisationeinheit (2) erhaltenen Mutterlaugenstrom wird bevorzugt über einen Umlagerungsreaktor (5) geführt, der mit saurem Ionentauscher befüllt ist und bei Temperaturen von 50 bis 110°C, bevorzugt 60 bis 80°C betrieben wird. Hierdurch wird die Umlagerung eines Teils der im Rückstrom enthaltenen Nebenprodukte (o,p-BPA, höhere Kondensate) in p,p-BPA bewirkt und so die Produktausbeute erhöht.
Im Umlagerungsreaktor (5) werden bei Bedarf gegebenenfalls Phenol und/oder Aceton zudosiert.
Der am Ablauf des Umlagerungsreaktor (5) erhaltenen Stoffstrom wird einer mehrstufigen destillativen Aufarbeitung zugeführt, wobei in einer Destillationseinheit (6) Wasser und Aceton und optional in einer Destillationseinheit (7) Phenol abgetrennt werden.
Das hierbei erhaltene Phenol wird zur Reaktionseinheit (1) zurückgeführt und für die
Herstellung von BPA genutzt.
Der an BPA und Isomeren angereicherte Sumpfstrom der Destillationseinheit (7) wird vor die Kristallisationseinheit (2) geführt. In einer alternativen Verfahrensvariante wird auf die Abtrennung von Phenol in der Destillationseinheit (7) verzichtet und der Mutterlaugenstrom direkt, nach Abtrennung von Wasser und Aceton in der Destillationseinheit (6), zur Reaktionseinheit (1) rückgeführt. Ein Teil des Mutterlaugenstroms kann gegebenenfalls aus dem Prozeß abgeführt werden.
Im Verfahrensschema Abb. 1 steht desweiteren
(8) für eine Phenol-Rückführleitung (9) bis ( 11 ) für Reaktionsstromleitungen
(12) für eine Produktentnahmeeinheit
(13) und (13) für eine Nebenproduktstromleitung
( 14) bis ( 19) für Mutterlaugenstrom-Leitungen (20) für eine Entnahmeeinheit (21) für eine Phenol-Rückführleitung
(22) für eine Zuführungseinheit für Phenol und Aceton
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird qualitativ hochwertiges BPA in ökonomischer Weise unter Minimierung von Rückströmen, Energieeintrag und Stoff- Verlusten erhalten. Bei der Herstellung kann auf den Einsatz von Drehfiltern und
Zentrifugen zur Abtrennung von Adduktkristallen bei der Suspensionskristallisation von BPA verzichtet werden. Somit wird der technisch aufwendige, wartungsintensive Betrieb von Prozessapparaturen vermieden und die Verfügbarkeit der Anlage erhöht. Das auf diesem Wege hergestellte BPA ist zur Nutzung als Rohstoff für Polymere wie Polycarbonate oder Epoxy-Harze aufgrund seiner hohen Reinheit und guten
Farbzahl besonders geeignet.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist nicht auf die Beispiele limitiert. Prozentangaben bedeuten nachfolgend Gewichts- Prozente. Beispiele
Beispiel 1
Es wird eine kontinuierlich arbeitende Versuchsapparatur nach Abb. 1 mit Phenolabtrennung (7) betrieben. Dabei werden im Gleichgewicht in den einzelnen Verfahrensstufen folgende Bedingungen und Konzentrationen eingestellt:
Reaktionseinheit (1): Befüllt mit phenolfeuchtem sulfoniertem Polystyrolharz (Lewatit SC 104, Bayer AG, modifiziert mit 5 % Cysteamin), Eingangstemperatur:
65°C, Durchsatz: 0,2 1 Reaktionslösung/ 1 Katalysator * h
Konzentration am Eingang: Phenol 96 %, Aceton 4,0 %
Konzentration am Ausgang: Phenol 84,5 %, Aceton 0,25 %, Wasser 1,45 %, p,p-
BPA 12,8 %, Nebenkomponenten 1,0 %.
Schichtkristallisation (2): Betrieben als statische Schichtkristallisation mit folgenden Einzelschritten: Kristallisation (63°C bis 36°C), Ablassen der Mutterlauge,
Schwitzen (36°C bis 61°C), Abschmelzen des Produkts (61°C bis 110°C).
Konzentration am Eingang: Phenol 70,2 %, Aceton 0,2 %, Wasser 1,4 %, p,p-BPA
21,2 %, Nebenkomponenten 7,0 %.
Konzentration am Ausgang, Produktstrom: Phenol 42,2 %, Aceton <0,1 %, Wasser <0,1 %, p,p-BPA 56,4 %, Nebenkomponenten 1,4 %.
Konzentration am Ausgang, Mutterlaugenstrom: Phenol 85,0 %, Aceton 0,3 %, Wasser 2,2 %, p,p-BPA 2,5 %, Nebenkomponenten 10,0 %.
Phenolentfernung (3): Betrieben als einstufige Desorptionseinheit mit Stickstoff, Sumpftemperatur 190°C Konzentration am Eingang: Phenol 42,2 %, p,p-BPA 56,4 %, Nebenkomponenten 1,4 %.
Konzentration am Ausgang: Phenol <0,1 %, p,p-BPA 97,6 %, Nebenkomponenten 2,4 %.
Endreinigung (4): Betrieben als statische Schichtkristallisation mit folgenden Einzelschritten: Kristallisation, Ablassen der Mutterlauge, Schwitzen, Abschmelzen des Produkts.
Konzentration am Eingang: Phenol <0,1 %, p,p-BPA 97,6 %, Nebenkomponenten
2,4 %.
Konzentration am Ausgang: p,p-BPA 99,84 %, Nebenkomponenten 0,16 %
Umlagerungsreaktion (5): Befiillt mit phenolfeuchtem sulfoniertem Polystyrolharz (Lewatit SC 104, Bayer AG, modifiziert mit 5 % Cysteamin), Eingangstemperatur: 80°C, Durchsatz: 0,2 1 Reaktionslösung/ 1 Katalysator * h
Wasser-/Acetonentfernung (6): Packungskolonne betrieben bei 150 mbar, 140°C
Sumpftemperatur, Abtrennung von Wasser und Aceton im Produktstrom auf <0,1 %
Phenolabtrennung (7): Packungskolonne betrieben bei 100 mbar, Kopftemperatur 120°C, der vor die Reaktionseinheit zurückgeführte Phenolstrom zeigte eine Reinheit von 99,9 %.
Die Menge an ausgeschleustem BPA-Harz aus dem Rückstrom vor die Kristallisationseinheit betrug 8 % der rückgeführten Menge.

Claims

Patentansprüche
1. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von p,p-
Bisphenol A (BPA) durch Umsetzung von Aceton und Phenol in Gegenwart von vernetzten sulfonierten Polystyrolharzen (Ionentauscherharzen), dadurch gekennzeichnet, dass im Anschluss an die Reaktionseinheit, BPA aus der
Reaktionslösung
a) durch eine Primärkristallisation in Form einer kontinuierlich oder dis- kontinuierlich betriebenen Schichtkristallisation,
b) und gegebenenfalls durch eine weitere Reinigung durch Destillation oder Kristallisation abgetrennt,
c) und der an Nebenprodukten angereicherte von BPA getrennte Kreislaufstrom unter Zwischenschaltung einer Umlagerungsreaktion und einer Destillation zur Entfernung von Wasser, Aceton und gegebenenfalls Phenol vor oder hinter den Reaktor zurückgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das zur
Herstellung verwendete vernetzte sulfonierte Polystyrolharz mit einer kovalent oder ionisch gebundenen Mercaptoverbindung modifiziert ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die ionisch gebundene Mercaptoverbindung 2-Mercaptoethylamin (Cysteamin) ist.
4. Produkte, erhältlich nach den Verfahren wie in den vorhergehenden Ansprüchen.
5. Verwendung der nach den vorhergehenden Ansprüchen erhältlichen Produkte zur Herstellung von Polycarbamaten und Epoxyharzen.
EP00971412A 1999-11-15 2000-11-03 Verfahren zur herstellung von bisphenol-a Expired - Lifetime EP1232134B1 (de)

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