EP0809530A1 - Füllmaterialien für biologische abluftreinigung, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und sie enthaltende bioreaktoren - Google Patents

Füllmaterialien für biologische abluftreinigung, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und sie enthaltende bioreaktoren

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EP0809530A1
EP0809530A1 EP96901638A EP96901638A EP0809530A1 EP 0809530 A1 EP0809530 A1 EP 0809530A1 EP 96901638 A EP96901638 A EP 96901638A EP 96901638 A EP96901638 A EP 96901638A EP 0809530 A1 EP0809530 A1 EP 0809530A1
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EP
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compost
pellets
filling materials
organic
exhaust air
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EP96901638A
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English (en)
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Inventor
Thomas Zich
Friedrich PRÖLL
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Krems Chemie GmbH
Original Assignee
Krems Chemie GmbH
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Publication date
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Ceased legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/84Biological processes
    • B01D53/85Biological processes with gas-solid contact
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Definitions

  • Biological exhaust air purification is a process for reducing the concentration of air pollutants through biodegradation.
  • Microorganisms utilize the pollutants that are present in the process exhaust gases from various industries, e.g. from paint shops and printing plants, as a substrate for the construction of biomass and for their energy metabolism. This creates harmless compounds such as H2O and CO2 from dangerous substances. This is demonstrably a bioconversion of the atmospheric substances and not a bioaccumulation, which would correspond to a shift of the exhaust air problem to other environmentally relevant areas.
  • Organic fillers make it unnecessary to add mineral salts, since these are usually contained in sufficient amounts for the microorganisms.
  • the organic filter material thus serves not only as a carrier of the biofilm from a mostly sessile microflora from bacteria, but also as a moisture reservoir and source of nutrients. This reduces the need for control technology.
  • the high water retention capacity of organic fillers favors microbial colonization.
  • most of these biological filter materials have a very inhomogeneous structure, which also changes over time. Lumps are formed or the material becomes increasingly fine-grained due to repeated drying and moistening and thus causes high pressure losses. Another consequence is different dwell times in the filter, since there is a lot of marginality. This has a negative impact on the elimination performance.
  • the aim of the invention is the development of filling materials on an organic basis for filling biological waste air purification systems which are intended to overcome the disadvantages of the previous materials while maintaining the advantages of biological filling materials.
  • the organic material is said to be mechanically stable with a binder and against moisture insensitive pellets are solidified without losing the desired properties of serving as a moisture reservoir and source of nutrients for the microorganisms.
  • the binder chosen should also be such that it can be easily biodegraded again at the end of the life cycle of the bioactive filling material.
  • This object was achieved by adding a reactive binder from the class of the amino / phenoplasts and a suitable hardener to organic material such as e.g. Com ⁇ post and the compression while curing the binder to stable pellets.
  • Packings produced in this way have all the advantages of the organic packing previously used. After an adaptation phase, they break down both good and poorly water-soluble organic air pollutants. Ethyl acetate and toluene were chosen as prototypes for such pollutants, and their biodegradation was measured in suitable plants.
  • Stability Pelleting with the addition of amino / phenoplasts as a binder achieves long-term high mechanical stability of the pellets at the moisture content required for operational technical reasons in biological exhaust air purification systems. Profitability: Due to the increased stability of the pellets, the service life of the filling material increases, so that the fillings of biological exhaust air purification systems have to be exchanged less frequently. Lengthy start-up phases with a lower cleaning performance after complex emptying and refilling of the bioreactors are thus less common. Pressure loss: Fills with the new pellets have a lower pressure loss with air throughput than conventional filter materials and thus reduce the required fan energy consumption. Nutrient source: With compost as the main organic constituent, the pellets have sufficient nutrient salt availability for microorganisms, so that an additional nutrient salt dosage is not necessary.
  • Material structure By changing the compost / aminoplast ratio and the pelleting parameters, a defined material structure can be achieved.
  • Disposal Since the pellets only contain biodegradable compounds, the disposal can e.g. done through composting plants. Experience has shown that there is no accumulation of air pollutants in the filter media of biological exhaust air purification systems.
  • Particularly suitable aminoplasts / phenoplasts are addition and condensation products of carbonyl compounds (especially aldehydes) with ureas, thioureas, melamine, urethanes and phenols.
  • Compost structural material 30 30 100 Compost glue pellets 30 30 100
  • Compost structural material 50 50 100 Compos glue pellets 50 50 100

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Abstract

Füllmaterialien auf organischer Basis für biologische Abluftreinigungsanlagen zeichnen sich dadurch aus, dass sie in pelletierter, mit einem organischen Bindemittel verfestigter Form vorliegen. Diese Pellets sind mechanisch stabil, ergeben einen niedrigen Druckverlust im Biofilter, können mit definierter Materialstruktur hergestellt werden und ermöglichen eine problemlose Entsorgung.

Description

Füllmaterialien für biologische Abluftreinigung.
Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung und sie enthaltende Bioreaktoren
Die biologische Abluftreinigung ist ein Verfahren zur Kon- zentrationsminderung von Luftschadstoffen durch biologischen Abbau. Dabei verwerten Mikroorganismen die Schadstoffe, die in den Prozeßabgasen verschiedener Industrien,wie z.B. von Lackie¬ rerei- und Druckereibetrieben vorkommen, als Substrat für den Aufbau von Biomasse und für ihren Energiestoffwechsel. Dabei entstehen aus gefährlichen Substanzen unbedenkliche Verbin¬ dungen wie H2O und CO2. Es handelt sich hier nachweislich um eine Biokonversion der Luftstoffe und nicht um eine Bioakkumu¬ lation, was einer Verlagerung des Abluftproblems in andere um¬ weltrelevante Bereiche entspräche.
Bei den Anlagen zur biologischen Abluf reinigung dominie¬ ren zwei Verfahrensprinzipien: Biofilter und Tropfkörperbiore- aktor. In beiden Fällen werden die Bioreaktoren von der Schad¬ stoffbelasteten Abluft durchströmt, wobei sich auf dem Füllma¬ terial der -Reaktoren eine für den Abbau der Luftschadstoffe ge¬ eignete Mikroorganismenflora ausbildet. Der grundsätzliche Unterschied beider Verfahrensprinzipien liegt in der Wasserbe¬ rieselungsdichte der Reaktorschüttung zur Befeuchtung des Bio¬ films auf dem Füllmaterial. Dem Füllmaterial kommt entscheiden¬ de Bedeutung zu in Bezug auf die biologische Besiedelungsfähig- keit, die mikrobielle Nährstof fVersorgung, die Materialstruk¬ tur, die spezifische Oberfläche, den Druckverlust des Abgas¬ stroms durch den Bioreaktor, das Wasserhaltevermögen und die Standzeit. Die genannten Faktoren haben entscheidenden Einfluß auf die Gesamteffizienz einer biologischen Abluftreinigungs- anlage, und zwar sowohl auf die Investitions- als auch auf die Betriebskosten.
Der heutige Stand der Technik bietet bezüglich des Füllma¬ terials zwei grundsätzlich verschiedene Alternativen: Syntheti¬ sche Kunststoff-Füllkörper aus der konventionellen Stoffaus- tauschtechnik sowie organische Schüttungen aus Kompost, Erde, Torf, Zellulose, Holzspänen, Kohlen,Heidekraut und/oder Rinden- ulch (DE-Al-34 14 044) . Der Vorteil inerter Materialien liegt in langen Standzeiten und homogenen Struktureigenschaften. Auch die Materialbefeuchtung kann besser reguliert werden. Anderer¬ seits muß jedoch bei Betriebsbeginn inokuliert werden, sodaß es zu Verzögerungen bei der Abbauleistung kommt. Des weiteren besteht bei hohen Belastungen häufig die Gefahr des Zuwachsens.
Organische Füllmaterialien machen Mineralsalzgaben ent¬ behrlich, da diese meist in für die Mikroorganismen ausreichen¬ der Menge enthalten sind. Das organische Filtermaterial dient also nicht nur als Träger des Biofilms aus einer meist sessilen Mikroflora aus Bakterien, sondern auch als Feuchtigkeitsreser¬ voir und Nährstoffquelle. Dies mindert den regelungstechnischen Bedarf. Das hohe Wasserrückhaltevermögen von organischen Füll¬ materialien begünstigt die mikrobielle Besiedelung. Die meisten dieser biologischen Filtermaterialien besitzen jedoch eine sehr inhomogene Struktur, die sich außerdem im Laufe der Zeit auch noch verändert. Es kommt zur Klumpenbildung oder das Material wird durch wiederholte Austrocknung und Befeuchtung immer fein¬ körniger und bewirkt dadurch hohe Druckverluste. Eine weitere Folge sind unterschiedliche Verweilzeiten im Filter, da es zu starker Randgängigkeit kommt. Dies wirkt sich negativ auf die Eliminationsleistung aus.
Es hat auch Versuche gegeben, biologisches Material durch mechanische Verfestigung, gegebenenfalls unter Zugabe von mine¬ ralischen Zuschlagstoffen, wie Bentonit, Zeolith und/oder Ton, zu Pellets zu verpressen, um eine gleichmäßige Schüttung zu erreichen und damit Kanalbindungen und Randgängigkeiten zu ver¬ meiden (AT-PS 395 684) . Solche Pellets sind aber im Dauerbe¬ trieb unter den Einfluß von Feuchtigkeit nicht stabil, sodaß sie im Laufe der Zeit zerfallen, wodurch die oben erwähnten Nachteile wieder auftreten.
Weitere Vorschläge für Biofilterfüllungen sind den EP-AI-0 464 661 und 0 497 214 zu entnehmen.
Das Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von Füllmateri¬ alien auf organischer Basis zur Befüllung von biologischen Ab- luftreinigungsanlagen, die unter Beibehaltung der Vorteile von biologischen Füllmaterialien die Nachteile der bisherigen Ma¬ terialien überwinden sollen. Das organische Material soll mit einem Bindemittel zu mechanisch stabilen und gegen Feuchtigkeit unempfindlichen Pellets verfestigt werden, ohne daß jedoch die erwünschten Eigenschaften, als Feuchtigkeitsreservoir und Nähr¬ stoffquelle für die Mikroorganismen zu dienen, verloren gehen. Das gewählte Bindemittel soll auch so beschaffen sein, daß es bei Beendigung des Lebenszyklus des bioaktiven Füllmat-erials wieder problemlos biologisch abgebaut werden kann.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch die Beimengung eines re¬ aktiven Bindemittels aus der Klasse der Amino-/Phenoplaste und eines geeigneten Härters zu organischem Material wie z.B. Kom¬ post und die Verpressung unter gleichzeitiger Aushärtung des Bindemittels zu stabilen Pellets.
Als organisches Material können verschiedene Produkte wie Fasertorf oder Heidekraut sowie insbesondere Komposte (Müllkom¬ post, Grünkompost, Rindenkompost, Laub, usw.) bzw. Mischungen dieser Materialien eingesetzt werden.
Auf diese Weise hergestellte Füllkδrper weisen alle Vor¬ teile der bisher verwendeten organischen Füllkörper auf. Sie bauen nach einer Adaptionsphase sowohl gut als auch schlecht wasserlösliche organische Luftschadstoffe ab. Als Prototyp für solche Schadstoffe wurden Ethylacetat und Toluol gewählt, deren biologischer Abbau in geeigneten Anlagen gemessen wurde.
Die neuentwickelten Pellets weisen gegenüber konventionel¬ len Füllmaterialien folgende Vorteile auf:
Stabilität: Durch Pelletierung unter Zugabe von Amino/Phe- noplasten als Bindemittel wird eine langfristig hohe me¬ chanische Stabilität der Pellets bei dem aus betriebs¬ technischen Gründen bei biologischen Abluftreinigungsanla¬ gen erforderlichen Feuchtegehalt erreicht. Rentabilität: Durch erhöhte Stabilität der Pellets nimmt die Standzeit des Füllmaterials zu, sodaß die Schüttungen von biologischen Abluftreinigungsanlagen seltener ausge¬ tauscht werden müssen. Langwierige Anfahrphasen mit gerin¬ gerer Reinigungsleistung nach aufwendigem Entleeren und Wiederbefüllen der Bioreaktoren werden somit seltener. Druckverlust: Schüttungen mit den neuen Pellets weisen einen niedrigeren Druckverlust bei Luftdurchsatz als her¬ kömmliche Filtermaterialien auf und vermindern somit den nötigen Gebläseenergiebedarf. Nährstoffquelle: Mit Kompost als organischem Hauptbestand¬ teil weisen die Pellets eine hinreichende Nährsalzverfüg¬ barkeit für Mikroorganismen auf, sodaß eine zusätzliche Nährsalzdosierung entfällt.
Materialstruktur: Durch Veränderung des Kompost/Amino¬ plast-Verhältnisses und der Pelletierungsparameter kann eine definierte Materialstruktur erreicht werden. Entsorgbarkeit: Da in den Pellets nur biologisch abbaubare Verbindungen enthalten sind, kann die Entsorgung z.B. über Kompostwerke erfolgen. Erfahrungsgemäß erfolgt keine Akku¬ mulation von Luftschadstoffen in den Filtermedien biologi¬ scher Abluftreinigungsanlagen.
Als Aminoplaste/Phenoplaste kommen insbesondere Additions¬ und Kondensationsprodukte von CarbonylVerbindungen (speziell Aldehyden) mit Harnstoffen, Thioharnstoffen, Melamin, Urethanen und Phenolen in Betracht.
Folgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie hierauf zu beschränken. Beispiel 1
9 kg Kompost (Reifekompost der Firma SAB GmbH, 8 mm ge¬ siebt) mit 18 Gew.-% Feuchte, 0,99 kg eines handelsüblichen Harnstoff-Formaldehydleimes (z.B. Hiacoll H18 der Firma Krems Chemie) und 0,01 kg Härter (Harnstoffphosphat) werden in einer Mischmaschine gemischt und anschließend durch einen Kollergang mit einer 7 mm Lochplatte zu Pellets mit ca. 2 - 5 cm Länge verpreßt. Beispiel 2 - 10
Wie in Beispiel 1, wobei jedoch das Bindemittel, der Här¬ ter und das Verhältnis der Komponenten wie folgt variiert wer¬ den:
Harnstoff -Form¬
4 9 16 aldehyd (Hia¬ 0,99 51 Weinsäure 0,01 coll wlp 99)
Harnstoff -Form¬ Harnstof f -
5 6 1 aldehyd (Hia¬ 3,96 51 phosphat 0,04 coll wlp 99)
Harnstoff -Form¬ Harnstoff -
6 9 18 aldehyd (Hia¬ 0,99 35 phosphat 0,01 coll H18)
Formalde yd-Me- Harnstoff -
7 9 18 lamin-Harnstoff 0,99 36 phosphat 0,01 (Hiacoll MUF26)
Formaldehyd- e- Harnstoff¬
8 5 3 la in-Harnstoff 4,95 36 phosphat 0,05 (Hiacoll MUF26)
Phenoplast
9 9 18 (Hiacoll HMP45) 0,99 35 Ameisensäure 0,01
Phenoplast
10 7 6 (Hiabond P1413) 2,82 53 Pottasche
0,08
Die Wirksamkeit der so hergestellten Pellets wurde in einer Laborapparatur überprüft und mit einer mit gewöhnlichem Kompost gefüllten Apparatur verglichen.
Schadstoff: Ethylacetat Rohgasfracht Abbaurate Umsatz [g org.C/m*» .h] (g org.C/m-- .h] %
Kompost -Strukturmaterial 30 30 100 Kompost -Leim- Pellets 30 30 100
Kompost -Strukturmaterial 50 50 100 Kompos -Leim- Pellets 50 50 100
Schadstoff: Toluol Rohgasfracht Abbaurate Umsatz [g org.C/m-- .h] [g org.C/m-» .h] %
Kompos -Strukturmaterial 30 25 84 Kompost -Leim- Pellets 30 30 100
Kompost -Strukturmaterial 50 28 56 Kompos -Leim- Pellets 50 30 60
Druckverlust der Füllmaterialien zu Betriebsbeginn, nach 30 Betriebstagen mit Ethylacetat als Schadstoff sowie nachfol¬ gend 40 Betriebstagen mit Toluol als Luftschadstoff bei einer spezifischen Flächenbelastung von 90 m3 Abluft/mJ Fil¬ tervolumen,h:
Becriebsbeginn nach 30 Tagen nach 70 mm Ws/m mm Ws/m Tagen mm Ws/m
Kompos - S t rukturmaterial 73 146 >500 Kompost -Leim- Pellets 28 47 144

Claims

PATENTANSPRÜCHE_
1. Füllmaterialien auf organischer Basis für biologische Ab- luftreinigungsanlagen, dadurch gekennzeichnet, daß sie in pelletierter, mit einem organischen Bindemittel verfestig¬ ter Form vorliegen.
2. Füllmaterialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organisches Grundmaterial Torf, Heidekraut und/oder Kompost enthalten.
3. Füllmaterialien nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organisches Grundmaterial Müllkompost, Grünkompost oder Laub enthalten.
4. Füllmaterialien nach einem der Ansprüche 1 bis 3, daudrch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 50 Gew.-% organisches Bin¬ demittel enthalten.
5. Füllmaterialien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als organisches Bindemittel Amino¬ plaste oder Phenoplaste enthalten.
6. Verfahren zur Herstellung der Füllmaterialien nach den An¬ sprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das or¬ ganische Grundmaterial, insbesondere Torf, Heidekraut, Kompost bzw. Mischungen hievon, mit einem organischen Bin¬ demittel, insbesondere einem Harnstoff-Formaldehydleim, vermischt und das Gemisch unter gleichzeitiger Aushärtung des Bindemittels zu Pellets verpreßt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Kompost und Harnstoff-Formaldehydleim im Gewichtsver¬ hältnis 9:1 bis 1:1 vermischt und das Gemisch zu Pellets verpreßt .
8. Verwendung von Füllmaterialien nach den Ansprüchen 1 bis 5 zur Reinigung von Gasströmen, insbesondere in Abluftreini¬ gungsanlagen. Bioreaktoren zur Reinigung von Gasstrδmen, insbesondere Biofilter für die biologische Abluftreinigung, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß sie als Füllmaterial die mit einem orga¬ nischen Bindemittel verfestigten Pellets nach einem der Ansprüche 1 bis 5 enthalten.
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