EP0743849A1 - Verwendung von 1,2,3,4-tetrahydrochinoxalinen als oxidationsfarbstoffvorprodukte in oxidationsfärbemitteln - Google Patents

Verwendung von 1,2,3,4-tetrahydrochinoxalinen als oxidationsfarbstoffvorprodukte in oxidationsfärbemitteln

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EP0743849A1
EP0743849A1 EP95908263A EP95908263A EP0743849A1 EP 0743849 A1 EP0743849 A1 EP 0743849A1 EP 95908263 A EP95908263 A EP 95908263A EP 95908263 A EP95908263 A EP 95908263A EP 0743849 A1 EP0743849 A1 EP 0743849A1
Authority
EP
European Patent Office
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tetrahydroquinoxalines
formula
hydrogen
oxidation
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EP95908263A
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EP0743849B1 (de
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Georg KNÜBEL
David Rose
Horst Höffkes
Bernd Meinigke
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom

Definitions

  • the invention relates to the use of 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines as oxidation dye precursors in oxidation colorants for dyeing keratin fibers, in particular human hair.
  • the 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines are particularly suitable as coupler components together with developer components.
  • Oxidation dyes usually contain oxidation dye precursors in an aqueous carrier; developer components and coupler components are used as oxidation dye precursors.
  • the developer components release the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines have not yet been described as oxidation dye precursors, but the use of nitro-substituted 1,2,3,4-nitroquinoxalines as direct hair dyes from the German published documents DE-A-3825212 and DE-A-4206537 are known. It has now been found that specifically substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines are particularly suitable as oxidation dye precursors in oxidation colorants for keratin fibers, since they meet the requirements to be met by oxidation dye precursors (high color intensity of the colorations obtained, Lightfastness, washfastness, rubbing fastness) to a particular extent. They act as coupler components and differ from conventional couplers in their ortho-diamino functional unit; Coupler components are usually meta-disubstituted aromatics.
  • the invention relates to the use of 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I.
  • R 1 , R2 and R3 independently of one another are hydrogen, C1-C4-alkyl groups, benzyl groups, 2-phenylethyl groups or C2 ⁇ C4-hydroxylalkyl groups and X, Y and Z are hydrogen, fluorine, chlorine or bromine - Or iodine atoms, -CC4-alkyl groups or NR ⁇ R ⁇ groups, in which R * and R ⁇ independently of one another are hydrogen, -CC4-alkyl groups and C2-C4-hydroxyalkyl groups, but at least one of the Groups X, Y and Z stand for hydrogen, as oxidation dye precursors in oxidation dyes for dyeing keratin fibers.
  • Keratin fibers are to be understood as furs, wool or feathers, but especially human hair.
  • Particularly preferred are 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I in which R 2 and Z are hydrogen, R 1 and R 3 are hydrogen or C2-C4-hydroxyalkyl groups and X and Y are methyl groups, chlorine atoms or NH2 groups represent.
  • R 2 and Z are hydrogen
  • R 1 and R 3 are hydrogen or C2-C4-hydroxyalkyl groups
  • X and Y are methyl groups, chlorine atoms or NH2 groups represent.
  • 5-methyl and 6-methyl-l, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline are preferred.
  • the invention includes the salts of 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I; hydrochlorides, hydrobromides and sulfates should be mentioned in particular.
  • Another subject of the invention is therefore new 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I, where at least one of the groups R * and R 3 is a C2 - C4 - hydroxyalkyl group.
  • Another Erfindungsgenstand are novel 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines l ne of formula I, wherein X and Y represent C j-C4 alkyl groups simultaneously.
  • the 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I provide a broad spectrum of oxidation colors which are of interest in terms of application technology, in the range from yellow to dark brown shades which, owing to their brilliance and good fastness properties, are particularly suitable for dyeing human hair.
  • Usual developer components are, for example, primary aromatic amines with a further free one in the para or ortho position or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazoIon derivatives, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-hydroxy-pyrimidine, 5.6 - Diamino-2,4-dihydroxypyrimidine and its derivatives.
  • Some especially suitable developer components are listed in the example section.
  • oxidation colorants for dyeing human hair containing oxidation dye precursors in a water-containing carrier the 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I as couplers in an amount of 0.05 to 20 mol and also conventional ones Developer components in an amount of 0.05 to 20 mmol and optionally conventional substantive dyes in an amount of 0.05 to 20 mmol, each per 100 g of the colorant, are contained.
  • the hair colorants according to the invention can also contain other known coupler components which are necessary for modifying the color nuances and for producing natural color tones.
  • coupler connections are e.g. meta-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones.
  • Suitable direct dyes are e.g. Nitrophenylene diamine, nitroaminophenols, anthraquinone dyes or indophenols.
  • 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I it is also not necessary for the 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines of the formula I to be uniform compounds. Rather, mixtures of different compounds of the formula I can also be used.
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts used to each other. If the molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components can be present in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2 .
  • the oxidation dye precursors are incorporated in a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, for example shampoos, aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the water-containing carrier usually contains wetting and emulsifying agents, such as anionic, nonionic or ampholytic surfactants, for example fatty alcohol sulfates, alkane sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkyl glycosides, ethylene oxide addition products on fatty alcohols, on fatty acids, on sorbitan fatty acids, on alkylphenols, on Fatty acid partial glycerides and fatty acid alkanols ide; Thickeners, e.g. B.
  • anionic, nonionic or ampholytic surfactants for example fatty alcohol sulfates, alkane sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkyl glycosides, ethylene oxide addition products on fatty alcohols, on fatty acids, on sorbitan fatty acids, on al
  • fatty alcohols fatty acids, paraffin oils, fatty acid esters and other fat components in emulsified form
  • water-soluble polymeric thickeners such as natural gums, e.g. B. gum arabic, Karaya-Gu mi, guar gum, locust bean gum, linseed gums and pectin, biosynthetic gums, for example xanthan gum and dextrans, synthetic gums, e.g. B. agar-agar and algin, starch fractions and derivatives such as A ylose, A ylo- pectin and dextrins, modified cellulose molecules, eg.
  • methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose clays such as.
  • constituents of the water-containing carrier are used for the production of the hair colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; e.g. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
  • the oxidative development of the color can in principle be carried out with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on the hair is desired.
  • Particularly suitable oxidizing agents are hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate, and mixtures of such hydrogen peroxide adducts with potassium peroxide disulfate.
  • the preparation of the oxidizing agent is expediently mixed with the preparation from the oxidation dye precursors immediately before hair coloring.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the egg range of 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, e.g. a coloring shampoo was used.
  • a colorant according to the invention was produced in the form of a hair dye cream emulsion of the following composition
  • PTD para-toluenediamine
  • PAP para-aminophenol
  • TAP tetraaminopyride
  • the ingredients were mixed together in order. After the oxidation dye precursors and the inhibitor had been added, the pH of the emulsion was first adjusted to 9.5 with concentrated ammonia solution, and the mixture was then made up to 100 g with water.
  • the oxidative development of the color was carried out either by air oxidation or with the help of 3% hydrogen peroxide solution as an oxidizing agent.
  • 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution and mixed.
  • the coloring cream was applied to strands approx. 5 cm long, 90% gray, but not specially pretreated human hair Leave there at 27 ° C for 30 minutes. After the dyeing process had ended, the hair was rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried.
  • PTD olive PAP: olive brown TAP: corn yellow
  • PTD dark brown PAP: somali TAP: sepia

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Description

"Verwendung von 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxalinen als Oxidationsfarb- stoffvorprodukte in Oxidationsfärbemitteln"
Die Erfindung betrifft die Verwendung von 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxa- linen als OxidationsfarbstoffVorprodukte in Oxidationsfärbemitteln zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren. Die 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline eignen sich besonders als Kupplerkom¬ ponenten gemeinsam mit Entwicklerkomponenten.
Oxidationsfärbe ittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoff- vorprodukte in einem wäßrigen Träger; als OxidationsfarbstoffVorpro¬ dukte werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten einge¬ setzt. Die Entwicklerkomponenten bflden unter dem Einfluß von Oxi- dationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline sind bislang noch nicht als Oxida- tioπsfarbstoffvorprodukte beschrieben worden, hingegen ist die Ver¬ wendung von nitro-substituierten 1,2,3,4-Nitrochinoxalinen als di¬ rektziehende Haarfarbstoffe aus den deutschen Offenlegungsschriften DE-A-3825212 und DE-A-4206537 bekannt. Es wurde nun gefunden, daß spezifisch substituierte 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline sich in be¬ sonderem Maße als Oxidationsfarbstoffvorprodukte in Oxidationsfär¬ bemitteln für Keratinfasern eignen, da sie die an Oxidationsfärbe- mittelVorprodukte zu stellenden Anforderungen (hohe Färbintensitat der erzielten Ausfärbungen, Lichtechtheit, Waschechtheit, Reibecht¬ heit) in besonderem Maße erfüllen. Sie fungieren dabei als Kuppler¬ komponenten und unterscheiden sich von konventionellen Kupplern durch ihre ortho-Diamino-Funktionseinheit; üblicherweise sind Kupp¬ lerkomponenten meta-disubstituierte Aromaten.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 1,2,3,4-Tetrahydro- chinoxalinen der Formel I
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoffe, C1-C4-AI- kylgruppen, Benzylgruppen, 2-Phenylethylgruppen oder C2~C4-Hydrox - alkylgruppen bedeuten und X, Y und Z für Wasserstoffe, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, Cι-C4-Alkylgruppen oder NR^R^-Gruppen, in denen R* und R^ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Cι-C4-Alkyl- gruppen und C2-C4-Hydroxyalkylgruppen bedeuten, stehen, wobei jedoch mindestens eine der Gruppen X, Y und Z für Wasserstoff steht, als Oxidationsfarbstoffvorprodukte in Oxidationsfärbemitteln zum Färben von Keratinfasern. Unter Keratinfasern sind Pelze, Wolle oder Federn zu verstehen, insbesondere jedoch menschliche Haare. Besonders bevorzugt sind 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline der Formel I, in denen R2 und Z Wasserstoffe bedeuten, R1 und R3 für Wasserstoffe oder C2-C4-Hydroxyalkylgruppen stehen und X und Y Methylgruppen, Chloratome oder NH2-Gruppen darstellen. Insbesondere sind 5-Methyl- und 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin bevorzugt.
Die Erfindung schließt die Salze der 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline der Formel I mit ein; insbesondere sind die Hydrochloride, Hydro- bromide und Sulfate zu nennen.
Einige der 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline der Formel I sind litera¬ turbekannte Verbindungen, die sich nach dem Muster der im Beispiel¬ teil zitierten Literatursteilen synthetisieren lassen. Andere wie¬ derum stellen neue Substanzen dar, die sich aus den entsprechenden Chinoxalinen oder Nitrochinoxalinen durch katalytische Hydrierung herstellen lassen; eine nähere Beschreibung erfolgt im Beispielteil.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind demnach neue 1,2,3,4-Tetra- hydrochinoxaline der Formel I, wobei mindestens eine der Gruppe R* und R3 für eine C2 - C4 - Hydroxyalkylgruppe steht.
Ein weiterer Erfindungsgenstand sind neue 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxa- l ne der Formel I, wobei X und Y gleichzeitig Cj-C4-Alkylgruppen darstellen.
Die 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline der Formel I liefern mit üblichen Entwicklerkomponenten ein breites Spektrum anwendungstechnisch in¬ teressanter Oxidationsfarben im Bereich gelber bis dunkelbrauner Nuancen, die sich wegen ihrer Brillanz und guten Echtheitseigen¬ schaften insbesondere zum Färben von menschlichen Haaren eignen.
Übliche Entwic lerkomponenten sind z.B. primäre aromatische A ine mit einer weiteren in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridin-Deri- vate, heterocycTische Hydrazone, 4-AminopyrazoIon-Derivate, 2,4,- 5,6-Tetraaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-hydroxy-pyrimidin, 5,6- Diamino-2,4-dihydroxypyrimidin und deren Derivate. Einige speziell geeignete Entwicklerkomponenten sind im Beispielteil aufgeführt.
Ein weiterer Patentgegenstand sind deshalb Oxidationsfärbemittel zum Färben von menschlichen Haaren enthaltend Oxidationsfarbstoffvorpro¬ dukte in einem wasserhaltigen Träger, wobei die 1,2,3,4-Tetrahydro- chinoxaline der Formel I als Kuppler in einer Menge von 0,05 bis 20 Mol sowie übliche Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,05 bis 20 mMol und gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe in einer Menge von 0,05 bis 20 mMol, jeweils pro 100 g des Färbemit¬ tels, enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können neben den 1,2,3,4-Te- trahydrochinoxalinen der Formel I auch andere bekannte Kupplerkom¬ ponenten enthalten, die zur Modifizierung der Farbnuancen und zur Erzeugung natürlicher Farbtöne erforderlich sind. Solche üblichen Kupplerverbindungen sind z.B. meta-Phenylendiaminderivate, Naph- thole, Resorcinderivate und Pyrazolone. Gegebenenfalls können auch mehrere bekannte Entwicklerkomponenten und direktziehende Farbstoffe zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen eingesetzt werden. Ge¬ eignete direktziehende Farbstoffe sind z.B. Nitrophenylendia ine, Nitroaminophenole, Anthrachinonfarbstoffe oder Indophenole.
Es ist auch nicht erforderlich, daß die 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxa- line der Formel I einheitliche Verbindungen sind. Vielmehr können auch Gemische verschiedener Verbindungen der Formel I verwendet werden.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden Entwicklerkompo¬ nenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweck¬ mäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxida¬ tionsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkom¬ ponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können. Zur Herstellung der erfindungsge¬ mäßen Färbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Der wasserhaltige Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgier¬ mittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z.B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fett- alkoholpolyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanla- gerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäure- alkanola ide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgier- ter Form; wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie natürliche Gurnmen, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gu mi, Guar-Gummi, Johannis¬ brotkernmehl, Leinsamengummen und Pektin, biosynthetische Gurnmen, z.B. Xanthan-Gummi und Dextrane, synthetische Gurnmen, z. B. Agar- Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie A ylose, A ylo- pektin und Dextrine, modifizierte Cellulose oleküle, z. B. Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z.B. Poly- vinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nicht¬ ionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Panto- thensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin, pH-Stell¬ mittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Reduktionsmittel zur Stabilisierung der Inhaltsstoffe, z. B. Ascorbinsäure, schließlich können auch Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zubereitungen enthalten sein.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luft¬ sauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidati- onsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmit¬ telbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidations¬ farbstoffVorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfer¬ tige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Eiereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haar¬ färbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstem¬ peraturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das h'aehwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenscand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken. B e i s p i e l e
I. Herstellunosbeispiele
a. Ausgewählte literaturbekannte 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline
1) 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxalin (Beilstein E V 23/6, 24; E III/IV 23/6, 980; E II 23. 102; H 23, 106)
2) 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin (BeiIstein E V 23/6, 59; E III/IV 23/6, 977; E II 23, 107)
3) 6-Chlor-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin (Beilstein E V 23/6, 27; E III/IV 23/6, 985)
4) 6-Amino-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-dihydrochlorid (A. Nose et. al. Yakugaku Zasshi 99 (1979) 1240)
b. Synthese neuer 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline
5) 5,6-Dimethyl-l,2,3,4-Tetrahydrochinoxalin
5.3 g (0,034 mol) 5,6-Dimethylchinoxalin wurden in 200 ml Etha- nol gelöst und nach Zugabe von 1 g Raney-Nickel 2 h bei Raumtem¬ peratur und Normaldruck hydriert. Nach Filtration wurde bis zur Trockne eingeengt und aus Methyl-t-butylether u kristallisiert.
Ausbeute: 3.2 g (59 %) Smp.: 72 - 73°C 6) 6-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-trihy- drochlorid
Eine Lösung von 5 g 6-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-chinoxalin in 80 ml Ethanol wurde nach Zugabe von 0.5 g Pd/C (5 %ig) bei Normal¬ druck hydriert. Nach Filtration wurde mit verdünnter Salzsäure versetzt und bis zur Trockne eingeengt.
Ausbeute: 5.8 g (65 %) Smp.: 190°C (Zers.)
7) 6-Amino-l,4-bis-(2-hydroxyethyl)-tetrahydrochinoxalin-trihydro- chlorid
Eine Lösung von 5 g 6-Nitro-l,4-bis-(2-hydroxyethyl)-chinoxalin in 80 ml Ethanol wurde nach Zugabe von 0.5 g Pd/C (5 %ig) bei Normaldruck hydriert. Nach Filtration wurde mit verdünnter Salz¬ säure versetzt und bis zur Trockne eingeengt.
Ausbeute: 3.0 g (46 %) Smp.: - (hygroskopisch)
8) 6-Amino-4-(2-hydroxypropyl)-l,2,_3,4-tetrahydrochinoxalin-tri- hydrochlorid •
Eine Lösung von 5 g 6-Nitro-4-(2-hydroxypropyl)-chinoxalin in 80 ml Ethanol wurde nach Zugabe von 0.5 g Pd/C (5 %ig) bei Normal¬ druck hydriert. Nach Filtration wurde mit verdünnter Salzsäure versetzt und bis zur Trockne eingeengt.
Ausbeute: 5.1 (78.8 %) Smp.: - (hygroskopisch) II. Anwendungsbeispiele
Es wurde ein erfindungsgemäßes Färbemittel in Form einer Haarfärbe¬ creme-Emulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt
Fettalkohol C12/I8 10.0 g
Fettalkohol C12/14 + 2 EO-sulfat 25,0 g
(Na-salz, 28 %ig)
Wasser 60,0 g
1,2,3,4-Tetrahydrochinoxa1in der
Formel I gemäß Beispiel 1 - 8 6,5 mMol
Entwicklerkomponente (PTD, PAP oder TAP) 6,5 mMol Ammoniumsulfat 1,0 g konz. Ammoniaklösung bis pH = 9,5 Wasser ad 100 g
PTD: para-Toluylendiamin PAP: para-Aminophenol TAP: Tetraaminopyri idin
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde entweder durch Luftoxi- dation oder mit Hilfe 3 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxida- tionsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung versetzt und vermischt. Die Färbecreme wur¬ de auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27 °C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozes¬ ses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel aus¬ gewaschen und anschließend getrocknet.
Ausfärbungen von PTD, PAP und TAP mit 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxalinen
1) 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxalin:
PTD: oliv PAP: olivbraun TAP: maisgelb
2) 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin:
PTD: dunkelgelb PAP: linoleumbraun TAP: gelbbraun
3) 6-Chlor-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin:
PTD: kaffeebraun TAP: korngelb-
4) 6-Amino-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-dihydrochlorid:
PTD: dunkelbraun PAP: dunkelbraun TAP: olivbraun 5) 5,6-Dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin:
PTD: braungelb PAP: curry TAP: korngelb
6) Amino-4-(2-hydroxyethy1)-tetrahydrochinoxa1in-trihydroch1orid:
PTD: dunkelbraun PAP: rotbraun TAP: bronzebraun
7) 6-Amino-l,4-bis-(2-hydroxyethyl)-tetrahydrochinoxalin-trihydro- chlorid:
PTD: graubraun PAP: braun TAP: oliv
8) 6-Amino-4-(2-hydroxypropyl)-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin-trihy- drochlorid:
PTD: dunkelbraun PAP: somali TAP: sepia

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxalinen der Formel I
in der R1, R^ und j unabhängig voneinander Wasserstoffe, Cι-C4-Alkylgruppen, Benzylgruppen, 2-Phenylethylgruppen oder C2-C4-Hydroxyalkylgruppen bedeuten und X, Y und Z für Wasser¬ stoffe, Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, C1-C4-A kylgruppen oder NR^Rδ-Gruppen, in denen R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoffe, Cι-C4-Alkylgruppen und C2~C4-Hydroxya'kylgruppen bedeuten, stehen, wobei jedoch mindestens eine der Gruppen X, Y und Z für Wasserstoff steht, als Oxidationsfarbstoffvorprodukte in Oxidationsfärbemitteln zum Färben von Keratinfaserr..
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den 1,2,3,4-Tetrahydrochonoxalinen der Formel I R2 und Z Wasserstof¬ fe bedeuten, R* und R3 für Wasserstoffe oder C2-C4-Hy(.roxyalkyl¬ gruppen stehen und X und Y Methylgruppen, Chloratome oder NH2- Gruppen darstellen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxalin der Formel I 5-Methyl- oder 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin ist. 4. 1,2,3,
4-Tetrahydrochinoxaline der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei mindestens eine der Gruppen R1 und R3 für eine C2~C4-Hy- droxyalkylgruppe steht.
5. 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxaline der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei X und Y gleichzeitig Cj-C4-Alkylgruppen darstellen.
6. Oxidationsfärbemittel zum Färben von menschlichen Haaren, ent¬ haltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem wasserhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß 1,2,3,4-Tetrahydrochinoxa- line der Formel I als Kuppler in einer Menge von 0,05 bis 20 mMol sowie übliche Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,05 bis 20 mMol und gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe in einer Menge von 0,05 bis 20 mMol, jeweils pro 100 g des Fär¬ bemittels, enthalten sind.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2782720B1 (fr) * 1998-09-01 2001-10-12 Oreal Utilisation en teinture capillaire de condensats de quinoline-5,8-diones ou de quinoxaline-5,8-diones et de pyrroles, anilines ou indoles substitues
GB0420348D0 (en) * 2004-09-13 2004-10-13 Finsbury Dev Ltd Cap and activaton tool
US7485156B2 (en) 2005-05-31 2009-02-03 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler and at least one associative polyurethane polymer
US7488355B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising a diamino-N,N-dihydropyrazolone compound, a coupler, and a polyol
FR2886132B1 (fr) 2005-05-31 2007-07-20 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un derive de diamino-n,n-dihydro-pyrazolone, un coupleur et un colorant direct heterocyclique
US7488356B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one surfactant
US7582121B2 (en) 2005-05-31 2009-09-01 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one heterocyclic direct dye
JP4724495B2 (ja) * 2005-08-29 2011-07-13 キヤノン株式会社 光学式エンコーダ
CN103275021B (zh) * 2013-05-24 2015-05-20 东北农业大学 N-二氯乙酰基-6,7-二氯-1,2,3,4-四氢喹喔啉及其制备方法
FR3015482B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-08 Oreal Composition tinctoriale comprenant un compose 1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazin-7-amine

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT277464B (de) * 1967-11-06 1969-12-29 Therachemie Chem Therapeut Haarfärbemittel
LU56703A1 (de) * 1968-08-13 1970-02-13
US3597424A (en) * 1968-11-07 1971-08-03 Du Pont Gold-yellow to red-yellow cationic dyes and their preparation
CH619476A5 (en) * 1976-01-26 1980-09-30 Sandoz Ag Process for preparing new basic oxazine compounds
DE3825212A1 (de) * 1988-07-25 1990-02-01 Henkel Kgaa Haarfaerbemittel
DE4203537C2 (de) * 1992-02-07 2003-12-18 Bosch Gmbh Robert Schnurloses Telefon

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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