EP0692237B1 - Emulsion huile-dans-eau sans tensioactif, stabilisée par des particules thermoplastiques creuses - Google Patents

Emulsion huile-dans-eau sans tensioactif, stabilisée par des particules thermoplastiques creuses Download PDF

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EP0692237B1
EP0692237B1 EP95401114A EP95401114A EP0692237B1 EP 0692237 B1 EP0692237 B1 EP 0692237B1 EP 95401114 A EP95401114 A EP 95401114A EP 95401114 A EP95401114 A EP 95401114A EP 0692237 B1 EP0692237 B1 EP 0692237B1
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emulsion
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skin
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Philippe Touzan
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Definitions

  • the invention relates to an oil-in-water (O / W) emulsion containing no surfactant.
  • This emulsion is in the form of a cream or a milk, white or colored, intended in particular for the cosmetic treatment of the skin (body, face) and / or hair.
  • This cream can also be used for make-up, or even for dermatological treatment of the skin and / or hair.
  • emulsions of the oil-in-water type are today widely used in the cosmetic or dermatological field. These emulsions comprise an oily phase dispersed in an aqueous phase and one or more surfactants which stabilize the dispersion obtained. They have the drawback of containing surfactants; however, we know that surfactants can be irritating to certain skin types. So, we are trying more and more to get rid of it.
  • the presence of surfactants most often requires the manufacture of the hot emulsion, which in particular limits the nature of the active agents to be introduced into the emulsion. In particular, this process excludes the use of heat-sensitive active ingredients.
  • the subject of the present invention is therefore an emulsion of an oily phase in a gelled aqueous phase, characterized in that it contains hollow expanded thermoplastic particles of acrylonitrile polymer or copolymer ensuring the dispersion of the oily phase in the aqueous phase , and in that it is free of surfactant. It also advantageously contains a cosmetically and / or pharmaceutically acceptable medium.
  • the claimed emulsion has the advantage of not containing a surfactant, therefore of not being irritant, and also of being very gentle on application due to the presence of the hollow particles.
  • the use of hollow particles to stabilize the emulsion makes it possible to manufacture it cold, which is simpler and less costly than the conventional process, most often carried out hot when surfactants are used.
  • Cold manufacturing allows for example the introduction of heat-sensitive active ingredients without risk of degradation of these active ingredients.
  • hollow particles makes it possible to obtain a composition with a very pleasant particular texture, which is not oily despite the presence of oils, and which is not sticky despite the presence of gelling agents.
  • the subject of the invention is also a use of the emulsion defined above for the cosmetic treatment of the skin (for example nutrition, hydration, protection, cleansing, make-up) and / or the hair (protection, smoothing) as well as for the preparation of a cream intended for the treatment of diseases of the skin (for example mycoses, acne, inflammations and psoriasis) and / or of the hair.
  • the subject of the invention is also a cosmetic treatment process consisting in applying to the skin and / or the hair the emulsion defined above.
  • the particles which are used there are by their nature different from those which make it possible to obtain the emulsion according to the invention.
  • liquid cosmetic composition with two distinct phases, one consisting of water and organic solvent (ethanol or propanol) and the other consisting of oil, finely divided particles being located at the interface of the two phases.
  • the particles consist of mineral substances or synthetic organic substances such as polyvinyl chloride. These particles are intended to facilitate the formation of oil beads in the hydroalcoholic medium.
  • this type of particle only makes it possible to introduce a small amount of oil into a gel, and not to obtain the dispersion of an oily phase in an aqueous phase, as shown by the comparative test indicated below.
  • the subject of the invention is also the use of hollow expanded thermoplastic particles of acrylonitrile polymer or copolymer for dispersing, without surfactant, an oily phase in a gelled aqueous phase and stabilizing the emulsion obtained.
  • the particles which can be used in the invention can be made of any polymer or copolymer of acrylonitrile, expanded, non-toxic and non-irritant for the skin.
  • the density of the particles is chosen from the range from 15 kg / m3 to 200 kg / m3 and better still from 40 kg / m3 to 120 kg / m3, and even better still from 60 kg / m3 to 80 kg / m3 .
  • particles of expanded polymers or copolymers are preferably used, preferably based on acrylonitrile and an acrylic or styrenic monomer and / or vinylidene chloride.
  • the acrylic monomer is for example a methyl or ethyl acrylate or methacrylate.
  • the styrenic monomer is for example ⁇ -methyl-styrene or styrene.
  • the particles used in the present invention are hollow particles of an expanded copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile or vinylidene chloride, acrylonitrile and methacrylate. These particles can be dry or hydrated.
  • the particles of the invention can be obtained, for example, according to the methods of patents and patent applications EP-56219, EP-348372, EP-486080, EP-320473, EP-112807 and US-3615972.
  • the internal cavity of the particles in principle contains a gas which can be air, nitrogen or a hydrocarbon such as isobutane or isopentane.
  • the particles of the invention have a particle size ranging from 1 ⁇ m to 80 ⁇ m and even better ranging from 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, and even better still from 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the particles which can be used in the invention are, for example, microspheres of expanded copolymer of vinylidene chloride, acrylonitrile and methacrylate, sold under the brand name EXPANCEL by the company Nobel Casco under the references 551 DE 50 (particle size of approximately 40 ⁇ m ), 551 DE 20 (particle size of approximately 30 ⁇ m and density of approximately 65 kg / m3), 551 DE 12 (particle size of approximately 12 ⁇ m), 551 DE 80 (particle size of approximately 80 ⁇ m), 461 DE 50 (particle size of approximately 50 ⁇ m).
  • microspheres formed of the same expanded terpolymer having a particle size of approximately 18 ⁇ m and a density of approximately 70 kg / m3, called below EL 23, or having a particle size of approximately 34 ⁇ m and a mass volume of approximately 20 kg / m3, called EL 43 below.
  • compositions of the invention preferably from 0.1% to 10% by weight of particles are used in the composition, relative to the total weight of the composition, and better still from 0.5% to 5% by weight.
  • the emulsions according to the invention comprise an aqueous phase gelled using at least one gelling agent, in particular a hydrophilic gelling agent, so that the viscosity of the continuous aqueous phase is sufficiently high to allow good stability of the emulsion over time and prevent particles, the density of which is extremely low, from rising to the surface and thus causing destabilization of the emulsion.
  • at least one gelling agent in particular a hydrophilic gelling agent
  • the gelling agent or agents can be chosen in particular from carboxyvinyl polymers (carbomer) such as those sold under the names Carbopol by the company Goodrich, polyacrylates and polymethacrylates such as the products sold under the names of Lubrajel or Norgel by the company Guardian or under the name Hispagel by the company Hispano Chimica; polyacrylamides such as the product sold under the name Sepigel 305 by the company Seppic; polysaccharides such as alginates, cellulose and its derivatives, in particular carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose and microcrystalline cellulose; natural gums such as xanthan gum, guar gum, locust bean gum, acacia gum, scleroglucans, chitin and chitosan derivatives, carrageenans; or clays such as montmorillonite, bentones and aluminum and magnesium silicates (Veegum).
  • carboxyvinyl polymers such as those sold under the names Carbopol
  • the amount of gelling agent used in the emulsion of the invention depends on the nature of the gelling agent (s) used. It can for example range from 0.1% to 10% by weight, and preferably from 0.2% to 6% by weight relative to the total weight of the emulsion.
  • the oily phase of the emulsion can represent from 0.1 to 30% by weight, and better still from 5 to 15% by weight relative to the total weight of the emulsion and include oils and possibly other fatty substances.
  • oils which can be used in the invention mention may, for example, be made of mineral oils, oils of animal origin, vegetable oils, synthetic oils, silicone oils and fluorinated oils.
  • mineral oils there may be mentioned for example paraffin oil, petroleum jelly oil and mineral oils having a boiling point between 300 and 400 ° C.
  • oils of animal origin there may be mentioned for example perhydrosqualene.
  • vegetable oils there may be mentioned for example sweet almond oil, calophyllum oil, palm oil, apricot kernel oil, avocado oil, jojoba, olive oil, castor oil, cereal germ oils (corn germ oil), the liquid fraction of shea butter.
  • fatty acid esters such as purcellin oil, butyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexadecyl stearate, stearate d isopropyl, octyl stearate, isoketyl stearate, decyl oleate, hexyl laurate, propylene glycol dicaprylate, lanolic acid esters such as disopropyl lanolate, lanolate isocetyl acetylglycerides octanoates and decanoates of alcohol and polyalcohols such as those of glycol and glycerol; ricinoleates of alcohols and polyalcohols.
  • fatty acid esters such as purcellin oil, butyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate,
  • silicone oils mention may, for example, be made of cyclomethicones, low molecular weight polydimethylsiloxanes (silicone oil) or high molecular weight (silicone gum), polymethylsiloxanes, dimethiconols, phenylated polydimethylsiloxanes, low weight siloxanols molecular and high molecular weight, and trimethylsiloxysilicates.
  • fluorinated oils mention may, for example, be made of perfluoroethers and fluorinated silicones.
  • the other fatty substances liable to be present in the oily phase can be, for example, fatty acids, fatty alcohols and waxes.
  • the emulsions of the invention may contain adjuvants customary in the cosmetic or dermatological field, such as hydrophilic or lipophilic active agents, preservatives, antioxidants, perfumes, fillers, sunscreens, coloring matters (pigments and dyes) and also lipid vesicles.
  • adjuvants customary in the cosmetic or dermatological field, such as hydrophilic or lipophilic active agents, preservatives, antioxidants, perfumes, fillers, sunscreens, coloring matters (pigments and dyes) and also lipid vesicles.
  • These adjuvants are used in the usual proportions of the emulsions used in the cosmetic or dermatological field, and for example from 0.01% to 20% by weight relative to the total weight of the emulsion, and they are, depending on their nature, introduced in the gelled aqueous phase or in the oily phase of the emulsion.
  • hydrophilic active agents of proteins or protein hydrolysates, amino acids (hydroxyproline, proline), polyols such as glycerin, sorbitol, butylene glycol, propylene glycol or polyethylene glycol, allantoin, guanosine, sugars and sugar derivatives, water-soluble vitamins such as ascorbic acid (vitamin C), hydroxy acids and their salts and specific water-soluble active ingredients such as hydrating, anti-wrinkle, slimming, nutritive, softening active ingredients, etc.
  • amino acids hydroxyproline, proline
  • polyols such as glycerin, sorbitol, butylene glycol, propylene glycol or polyethylene glycol
  • allantoin such as ascorbic acid (vitamin C)
  • hydroxy acids and their salts such as hydrating, anti-wrinkle, slimming, nutritive, softening active ingredients, etc.
  • lipophilic active agents mention may, for example, be made of liposoluble vitamins such as retinol (vitamin A) and its derivatives (retinyl palmitate), tocopherol (vitamin E) and its derivatives; sun filters; ceramides and specific liposoluble active agents such as slimming active agents, anti-free radical agents.
  • hydrophilic or lipophilic active agents is by no means exhaustive.
  • the emulsions which are the subject of the invention find their application in a large number of cosmetic and / or dermatological treatments of the skin and the hair, including the scalp, in particular for the care, cleansing and make-up of the skin, for hair care and for the therapeutic treatment of the skin, hair and mucous membranes.
  • emulsions can for example be used in care or make-up products for the face for dry or oily skin.
  • soluble active substances such as for example glycerine, propylene glycol, sorbitol, proline, pyrrolidone carboxylic acid. and its derivatives, urea, hydrolyzed collagen, Aloe Vera gel, hyaluronic acid and its derivatives, dimethylsilanol hyaluronate, allantoin, D-panthenol and sodium lactate.
  • treatment products for oily skin are obtained in particular by introducing into the gelled aqueous phase water-soluble active substances such as provitamin B5 which is used as a softener, or an antibacterial such as transthiolane diol 3,4-S-dioxide .
  • the emulsions according to the invention can also be used as make-up removing or cleaning products for the face in the form of creams, milks or masks for example, or as make-up products by incorporation of fillers, pigments or dyes.
  • the emulsions of the invention can also be used as sunscreen products by the introduction of water-soluble or liposoluble filters to protect the skin and / or the hair from UV radiation.
  • water-soluble sunscreens which can be introduced into the gelled aqueous phase
  • liposoluble sunscreens to be introduced into the oily phase mention may, for example, be made of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate sold under the name PARSOL MCX by the company GIVAUDAN or 2-hydroxy 4-methoxybenzophenone sold under the name UVINUL M 40 by the company BASF.
  • the emulsions according to the invention can also be used in the preparation of after-sun products containing, for example, as soothing active agents, vitamin F and the moisturizers mentioned above.
  • Slimming products can also be obtained by introducing water-soluble or liposoluble slimming active substances respectively in the gelled aqueous phase or in the oily phase.
  • water-soluble slimming active substances there may be mentioned xanthine derivatives such as caffeine, theobromine, theophylline, L-carnitine, dimethylaminoethyl theophylline hydrochloride; silicon derivatives of the methylsilanol theophyllinacetate alginate type or plant derivatives such as hydroglycolic extracts of climbing ivy, brown algae, fresh wild pansy.
  • DL-alpha-tocopherol nicotinate the oily extract of ginseng root ( Panax ginseng ), the oily extract of climbing ivy ( Hedera Helix ), the oily extract of flowers dried arnica ( Arnica Montana L ), oily extract of seaweed ( Fucus Vesiculosus ).
  • the emulsions of the invention can also be used as products for heavy legs containing as water-soluble active ingredients ginkgo biloba, sweet clover or ruscus and oils conventionally used as emollients.
  • the emulsions according to the invention can also be used in dermatology, for example for the care of sensitive or irritated skin, for the treatment of psoriasis, eczema, acne or mycoses, after introduction into the emulsion of suitable active agents, such as anti-inflammatories, antifungals, antiparasitics, antipruruginic agents, antiseborrheic agents, keratolytic agents or anti-acne agents.
  • suitable active agents such as anti-inflammatories, antifungals, antiparasitics, antipruruginic agents, antiseborrheic agents, keratolytic agents or anti-acne agents.
  • the emulsions according to the invention can be prepared according to the cold processes known in the cosmetic and dermatological fields.
  • the gel preparation stage is likely to require a little heating, but the heat-sensitive active ingredients are always added cold.
  • the product obtained is a gel-cream which has excellent cosmetic properties, in particular with regard to the feel and appearance, allowing its use as a base for cosmetic products.
  • the Applicant has tested particles of a different nature in an oil-in-water emulsion in order to compare their dispersing effect.
  • the composition of the emulsion was as follows: - Cyclomethicone 10% - Carbomer (gelling agent) 0.8% - Triethanolamine (neutralizer) 0.8% - Particles 1% - Water qs 100%
  • Example 1 Eye contour care
  • Phase A1 is prepared by dissolving guanosine in water, then adding hydroxyproline and preservatives at room temperature.
  • Phase A2 is also prepared by swelling the carbomer, with stirring in a turbine, at room temperature in water with glycerin added. Then phase A3 is introduced into phase A2.
  • Phase C is prepared by mixing the constituents at room temperature.
  • Phase A1 and and the mixture of phases A2 and A3 are homogenized.
  • Phase B is then dispersed therein with stirring, then phase C is added.
  • the product obtained is very soft on application and its formula remains very stable over time.
  • Example 2 The procedure is the same as in Example 1. An aftershave fluid is obtained which is smooth and non-irritating, and whose feel is very soft.
  • Phase A1 D-panthenol 1.0% Urea 2.0% Sodium lactate 1.0% Preservatives 0.4% Demineralized Water qs 100% Phase A2 Demineralized Water 25.0% Glycerin 5.0% Carbomer (gelling agent) 0.8% Xanthan gum (gelling agent) 0.1% Phase A3 Triethanolamine (neutralizer) 0.8% Phase B EL23 microspheres 1.0% Phase C Liquid fraction of shea butter 8.0% Perfume 0.3%
  • Example 2 The procedure is the same as in Example 1. A very soft body balm is obtained, the application of which is very pleasant and which hydrates the skin well without causing irritation.
  • Phase A Acacia gum (gelling agent) 0.62% Carrageenan (gelling agent) 1.50% Xanthan gum (gelling agent) 0.25% Montmorillonite (gelling agent) 2.00% Butylene glycol 3.00% Conservative qs Demineralized Water qs 100% Phase B Wheat starch (filler) 2.00% Titanium dioxide (pigment) 2.00% Yellow iron oxide (pigment) 0.03% EXPANCEL 551 OF 20 6.00% Phase C Paraffin oil 5.00%
  • the procedure consists in preparing phase A by dispersing all the constituents in water at room temperature, then pasting phase B in phase A and then incorporating the fatty phase with vigorous stirring for 10 min.
  • the mask obtained has a very light texture. It is very soft on application and does not dry out the skin.
  • the procedure consists in preparing the gelled aqueous phase A at 80 ° C by mixing the various constituents in water, then in allowing it to cool to room temperature with stirring. Phase C is then added thereto with fairly slow stirring and phase B is incorporated therein with medium stirring for ten minutes.
  • the operating mode is the same as for the previous example.
  • a tinted gel for the face or for the body is obtained, very soft on application, easy to spread and to standardize. This gel is not greasy and is not sticky.
  • Phase A Carbomer (gelling agent) 6.00% Soda (neutralizing) 1.00% Demineralized Water qs 100% Phase B EL 23 microspheres 1.00% Phase C Fluid petroleum jelly oil 6.00% Phase D Clobetasol propionate 17 (anti-inflammatory) 0.01% Propylene glycol 5.00%
  • the operating mode consists in preparing phase A, in introducing phase B therein with moderate stirring, then in incorporating phase C therein drop by drop while maintaining stirring, in homogenizing under magnetic stirring and finally in adding phase D therein. agitation.
  • a very soft cream is obtained on application, suitable for the treatment of psoriasis.

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Description

  • L'invention se rapporte à une émulsion huile-dans-eau (H/E) ne comportant pas de tensioactif. Cette émulsion se présente sous forme d'une crème ou d'un lait, blancs ou colorés, destinés notamment au traitement cosmétique de la peau (corps, visage) et/ou des cheveux. Cette crème peut, en outre, servir au maquillage, ou encore au traitement dermatologique de la peau et/ou des cheveux.
  • Pour diverses raisons liées en particulier à leur grand confort d'utilisation et à leur fraicheur, les émulsions du type huile-dans-eau sont aujourd'hui largement utilisées dans le domaine cosmétique ou dermatologique. Ces émulsions comportent une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse et un ou plusieurs tensioactifs qui stabilisent la dispersion obtenue. Elles présentent l'inconvénient de contenir des tensioactifs ; or, on sait que les tensioactifs peuvent se montrer irritants pour certains types de peau. Aussi, cherche-t-on de plus en plus à s'en affranchir.
  • Par ailleurs, la présence de tensioactifs nécessite le plus souvent la fabrication de l'émulsion à chaud, ce qui limite notamment la nature des actifs à introduire dans l'émulsion. En particulier, ce procédé exclut l'emploi d'actifs thermosensibles.
  • Il subsiste donc le besoin d'une émulsion H/E ne présentant pas les inconvénients de celles connues jusqu'à présent et, notamment, ne contenant pas de tensioactif.
  • La présente invention a donc pour objet une émulsion d'une phase huileuse dans une phase aqueuse gélifiée, caractérisée en ce qu'elle contient des particules thermoplastiques creuses expansées de polymère ou copolymère d'acrylonitrile assurant la dispersion de la phase huileuse dans la phase aqueuse, et en ce qu'elle est exempte de tensioactif. Elle contient, en outre, avantageusement un milieu cosmétiquement et/ou pharmaceutiquement acceptable.
  • L'émulsion revendiquée présente l'avantage de ne pas contenir de tensioactif, donc de ne pas être irritante, et aussi d'être très douce à l'application grâce à la présence des particules creuses.
  • En outre, l'utilisation des particules creuses pour stabiliser l'émulsion permet de la fabriquer à froid, ce qui est plus simple et moins coûteux que le procédé classique réalisé le plus souvent à chaud quand on utilise des tensioactifs. La fabrication à froid permet par exemple l'introduction d'actifs thermosensibles sans risque de dégradation de ces actifs.
  • De plus, l'utilisation des particules creuses permet d'obtenir une composition de texture particulière très agréable, qui n'est pas grasse malgré la présence d'huiles, et qui n'est pas collante malgrè la présence d'agents gélifiants.
  • L'invention a aussi pour objet une utilisation de l'émulsion définie ci-dessus pour le traitement cosmétique de la peau (par exemple nutrition, hydratation, protection, nettoyage, maquillage) et/ou des cheveux (protection, lissage) ainsi que pour la préparation d'une crème destinée au traitement des maladies de la peau (par exemple mycoses, acné, inflammations et psoriasis) et/ou des cheveux.
  • L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique consistant à appliquer sur la peau et/ou les cheveux l'émulsion définie ci-dessus.
  • Certes, il est connu par l'article de C. Levine (Colloids and surfaces, 1989, volume 38, pages 325 à 343, "Stabilization of emulsions by fine particules I. Partitioning of particles between continuous phase and oil/water interface") d'utiliser des particules fines de silice, rendues hydrophobes par traitement de surface, pour stabiliser des dispersions ne contenant pas de tensioactif, mais ce document ne permet pas de conduire l'homme du métier du domaine cosmétique à l'invention, d'une part parce qu'il concerne un domaine technique tout à fait différent, celui des huiles lourdes et des bitumes, et, d'autre part, parce que l'enseignement qui y est donné ne conduit pas à un système homogène, mais à des dispersions grossières dont les gouttelettes sont visibles à l'oeil nu. Or, par définition, une émulsion cosmétique est une dispersion homogène de deux phases l'une dans l'autre.
  • De plus, les particules qui y sont utilisées sont de par leur nature différentes de celles qui permettent d'obtenir l'émulsion selon l'invention. Dans la présente invention, on cherche à obtenir une émulsion qui soit la moins irritante possible et qui ait de bonnes qualités sensorielles, et notamment qui soient très douces à l'application.
  • Il est par ailleurs connu selon le document FR-A-2208642 une composition cosmétique liquide à deux phases distinctes, l'une étant constituée d'eau et de solvant organique (éthanol ou propanol) et l'autre étant constituée d'huile, des particules finement divisées étant situées à l'interface des deux phases. Les particules sont constituées de substances minérales ou de substances organiques synthétiques telles que le chlorure de polyvinyle. Ces particules sont destinées à faciliter la formation des billes d'huile dans le milieu hydroalcoolique.
  • Du fait du type de produit obtenu, à savoir une composition à deux phases, et du fait de la présence de solvant consistant en un monoalcool, ce document ne pouvait pas conduire l'homme du métier à utiliser des particules creuses thermoplastiques pour stabiliser une émulsion huile-dans-eau ne comportant pas de monoalcool. Dans la présente invention, on cherche à obtenir une émulsion homogène, la moins irritante possible, donc sans monoalcool, et non une composition biphasique contenant de l'alcool ou des tensioactifs qui peuvent se révéler irritants.
  • Il est de plus connu selon le document EP-392426 d'utiliser des particules en polyméthacrylate de méthyle pour introduire dans un système gélifié un actif tel qu'une huile, qui est adsorbé sur les particules.
  • Mais ce type de particules ne permet d'introduire qu'une petite quantité d'huile dans un gel, et pas d'obtenir la dispersion d'une phase huileuse dans une phase aqueuse, comme le montre le test comparatif indiqué ci-dessous.
  • Aussi, l'invention a encore pour objet l'utilisation de particules thermoplastiques creuses expansées de polymère ou copolymère d'acrylonitrile pour disperser, sans tensio-actif, une phase huileuse dans une phase aqueuse gélifiée et stabiliser l'émulsion obtenue.
  • De façon générale, les particules utilisables dans l'invention peuvent être réalisées en tout polymère ou copolymère d'acrylonitrile, expansé, non toxique et non irritant pour la peau.
  • En particulier, la masse volumique des particules est choisie dans la gamme allant de 15 kg/m³ à 200 kg/m³ et mieux de 40 kg/m³ à 120 kg/m³, et encore mieux de 60 kg/m³ à 80 kg/m³. Pour obtenir cette faible masse volumique, on utilise avantageusement des particules de polymères ou copolymères expansés de préférence à base d'acrylonitrile et d'un monomère acrylique ou styrénique et/ou de chlorure de vinylidène.
  • On peut par exemple utiliser un copolymère contenant: de 0 % à 60 % de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, de 20 % à 90 % de motifs dérivés d'acrylonitrile et de 0 % à 50 % de motifs dérivés d'un monomère acrylique ou styrénique, la somme des pourcentages (en poids) étant égale à 100. Le monomère acrylique est par exemple un acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle. Le monomère styrénique est par exemple l'α-méthyl-styrène ou le styrène.
  • De préférence, les particules utilisées dans la présente invention sont des particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate. Ces particules peuvent être sèches ou hydratées.
  • Les particules de l'invention peuvent être obtenues, par exemple, selon les procédés des brevets et demandes de brevet EP-56219, EP-348372, EP-486080, EP-320473, EP-112807 et US-3615972.
  • La cavité interne des particules contient en principe un gaz qui peut être de l'air, de l'azote ou un hydrocarbure comme l'isobutane ou l'isopentane.
  • De façon avantageuse, les particules de l'invention ont une granulométrie allant de 1 µm à 80 µm et encore mieux allant de 10 µm à 50 µm, et encore mieux de 10 µm à 30 µm.
  • Les particules utilisables dans l'invention sont par exemple les microsphères de copolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate, vendues sous la marque EXPANCEL par la société Nobel Casco sous les références 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 µm), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 µm et masse volumique d'environ 65 kg/m³), 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 µm), 551 DE 80 (granulométrie d'environ 80 µm), 461 DE 50 (granulométrie d'environ 50 µm). On peut aussi utiliser des microsphères formées du même terpolymère expansé ayant une granulométrie d'environ 18 µm et une masse volumique d'environ 70 kg/m³, appelées ci-dessous EL 23, ou ayant une granulométrie d'environ 34 µm et une masse volumique d'environ 20 kg/m³, appelées ci-dessous EL 43.
  • Ces particules confèrent en outre aux émulsions les contenant de la légèreté et de la matité à l'application.
  • Dans les compositions de l'invention, on utilise de préférence de 0,1 % à 10 % en poids de particules dans la composition, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 0,5 % à 5 % en poids.
  • Les émulsions selon l'invention comportent une phase aqueuse gélifiée à l'aide d'au moins un agent gélifiant, notamment un agent gélifiant hydrophile, de telle sorte que la viscosité de la phase aqueuse continue soit suffisamment élevée pour permettre une bonne stabilité de l'émulsion dans le temps et éviter que les particules, dont la densité est extrèmement basse, ne remontent à la surface et ne provoquent ainsi une déstabilisation de l'émulsion.
  • L'agent ou les agents gélifiants peuvent être choisis notamment parmi les polymères carboxyvinyliques (carbomer) tels que ceux vendus sous les dénominations Carbopol par la société Goodrich les polyacrylates et les polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel ou Norgel par la société Guardian ou sous la dénomination Hispagel par la société Hispano Chimica ; les polyacrylamides tels que le produit vendu sous la dénomination Sepigel 305 par la société Seppic ; les polysaccharides tels que les alginates, la cellulose et ses dérivés, notamment la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et la cellulose microcristalline ; les gommes naturelles telles que la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes ; ou les argiles telles que la montmorillonite, les bentones et les silicates d'aluminium et magnésium (Veegum).
  • La quantité de gélifiant utilisée dans l'émulsion de l'invention dépend de la nature du ou des gélifiants utilisés. Elle peut par exemple aller de 0,1 % à 10 % en poids, et de préférence de 0,2 % à 6 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
  • La phase huileuse de l'émulsion peut représenter de 0,1 à 30 % en poids, et mieux de 5 à 15 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion et comprendre des huiles et éventuellement d'autres corps gras.
  • Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les huiles minérales, les huiles d'origine animale, les huiles végétales, les huiles synthétiques, les huiles siliconées et les huiles fluorées.
  • Parmi les huiles minérales, on peut citer par exemple l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les huiles minérales ayant un point d'ébullition entre 300 et 400°C.
  • Parmi les huiles d'origine animale, on peut citer par exemple le perhydrosqualène.
  • Parmi les huiles végétales, on peut citer par exemple l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de ricin, les huiles de germes de céréales (huile de germes de maïs), la fraction liquide de beurre de karité.
  • Parmi les huiles synthétiques, on peut citer par exemple le polyisobutène hydrogéné ; les esters d'acides gras tels que l'huile de purcellin, le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate de disopropyle, le lanolate d'isocétyle les acétylglycérides les octanoates et décanoates d'alcool et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol ; les ricinoléates d'alcools et de polyalcools.
  • Parmi les huiles siliconées, on peut citer par exemple les cyclométhicones, les polydiméthylsiloxanes de faible poids moléculaire (huile de silicone) ou de haut poids moléculaire (gomme de silicone), les polyméthylsiloxanes, les diméthiconols, les polydiméthylsiloxanes phénylées, les siloxanols de faible poids moléculaire et de haut poids moléculaire, et les triméthylsiloxysilicates.
  • Parmi les huiles fluorées, on peut citer par exemple les perfluoroéthers et les silicones fluorées.
  • Les autres corps gras susceptibles d'être présents dans la phase huileuse peuvent être par exemple les acides gras, les alcools gras et les cires.
  • En outre, de façon connue, les émulsions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que des actifs hydrophiles ou lipophiles, des conservateurs, des antioxydants, des parfums, des charges, des filtres solaires, des matières colorantes (pigments et colorants) et encore des vésicules lipidiques. Ces adjuvants sont utilisés dans les proportions habituelles des émulsions utilisées dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et par exemple de 0,01 % à 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion, et ils sont, selon leur nature, introduits dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse de l'émulsion.
  • On peut citer notamment comme actifs hydrophiles les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés (hydroxyproline, proline), les polyols tels que la glycérine, le sorbitol, le butylène glycol, le propylène glycol ou le polyéthylène glycol, l'allantoïne, la guanosine, les sucres et dérivés de sucre, les vitamines hydrosolubles telles que l'acide ascorbique (vitamine C), les hydroxyacides et leurs sels et des actifs spécifiques hydrosolubles tels que les actifs hydratants, anti-rides, amincissants, nutritifs, adoucissants, etc.
  • Comme actifs lipophiles, on peut par exemple citer les vitamines liposolubles telles que le rétinol (vitamine A) et ses dérivés (palmitate de rétinyle), le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés ; les filtres solaires ; les céramides et les actifs spécifiques liposolubles tels que les actifs amincissants, les agents anti-radicaux libres.
  • Il va de soi que la liste donnée ci-dessus des actifs hydrophiles ou lipophiles n'est nullement exhaustive.
  • Les émulsions objet de l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements cosmétiques et/ou dermatologiques de la peau et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour le soin, le nettoyage et le maquillage de la peau, pour le soin des cheveux et pour le traitement thérapeutique de la peau, des cheveux et des muqueuses.
  • Ces émulsions peuvent par exemple être utilisées dans des produits de soin ou de maquillage du visage pour peaux sèches ou peaux grasses.
  • Ainsi, par exemple, pour la réalisation de produits pour peaux sèches, on peut introduire dans la phase aqueuse gélifiée, des substances actives hydrosolubles hydratantes telles que par exemple la glycérine, le propylène glycol, le sorbitol, la proline, l'acide pyrrolidone carboxylique et ses dérivés, l'urée, le collagène hydrolysé, le gel d'Aloe Vera, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le hyaluronate de diméthylsilanol, l'allantoïne, le D-panthénol et le lactate de sodium.
  • En revanche, des produits de traitement pour peaux grasses sont notamment obtenus en introduisant dans la phase aqueuse gélifiée des substances actives hydrosolubles telles que la provitamine B5 qui est utilisée comme adoucissant, ou un antibactérien tel que le transthiolane diol 3,4-S-dioxyde.
  • Les émulsions selon l'invention peuvent également être utilisées comme produits démaquillants ou de nettoyage pour le visage sous forme de crèmes, de laits ou de masques par exemple, ou comme produits de maquillage par incorporation de charges, de pigments ou de colorants. On peut obtenir notamment des produits pour le teint, des fards à joues, des fards à paupières, des fonds de teint, des crèmes teintées, des produits colorants pour le corps tels que les produits teintés donnant un effet de hâle naturel.
  • Les émulsions de l'invention peuvent aussi être utilisées comme produits solaires par introduction de filtres hydrosolubles ou liposolubles pour protéger la peau et/ou les cheveux des rayonnements UV. Comme filtres solaires hydrosolubles pouvant être introduits dans la phase aqueuse gélifiée, on peut citer par exemple l'acide 2-hydroxy 4-méthoxy benzophénone 5-sulfonique vendu sous la dénomination UVINUL MS 40 par la Société BASF. Comme filtres solaires liposolubles à introduire dans la phase huileuse, on peut citer par exemple le paraméthoxycinnamate de 2-éthylhexyle vendu sous la dénomination PARSOL MCX par la Société GIVAUDAN ou la 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone vendue sous la dénomination UVINUL M 40 par la Société BASF.
  • Les émulsions selon l'invention peuvent également être utilisées dans la préparation de produits après-solaires contenant par exemple, en tant qu'agents actifs apaisants, la vitamine F et les hydratants cités plus haut.
  • On peut aussi obtenir des produits amincissants en introduisant des substances actives amincissantes hydrosolubles ou liposolubles respectivement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse. Parmi les substances actives amincissantes hydrosolubles, on peut citer les dérivés de xanthine tels que la caféine, la théobromine, la théophylline, la L-carnitine, le chlorhydrate de diméthylaminoéthyl théophylline ; les dérivés de silicium du type méthylsilanol théophyllinacétate alginate ou des dérivés végétaux tels que des extraits hydroglycoliques de lierre grimpant, d'algue brune, de pensée sauvage fraîche. Parmi les substances actives amincissantes liposolubles, on peut citer le nicotinate de DL-alpha-tocophérol, l'extrait huileux de racine de ginseng (Panax ginseng), l'extrait huileux de lierre grimpant (Hedera Helix), l'extrait huileux de fleurs sèches d'arnica (Arnica Montana L), l'extrait huileux d'algue (Fucus Vesiculosus).
  • Les émulsions de l'invention peuvent également être utilisées comme produits pour jambes lourdes contenant comme actifs hydrosolubles le ginkgo biloba, le mélilot ou le ruscus et des huiles classiquement utilisées comme émollients.
  • Enfin, les émulsions selon l'invention peuvent être utilisées également en dermatologie, par exemple pour le soin des peaux sensibles ou irritées, pour le traitement du psoriasis, de l'eczéma, de l'acné ou des mycoses, après introduction dans l'émulsion d'actifs appropriés, tels que des anti-inflammatoires, des antifongiques, des antiparasitaires, des agents antiprurugineux, des agents antiséborrhéiques, des agents kératolytiques ou des agents anti-acnéiques.
  • De manière générale, les émulsions selon l'invention peuvent être préparées selon les procédés à froid connus dans les domaines cosmétique et dermatologique. On peut par exemple d'abord préparer un gel aqueux en mélangeant le gélifiant et l'eau, puis y ajouter les actifs et autres adjuvants hydrophiles, et ensuite y disperser les particules creuses. Puis, on émulsionne la phase grasse contenant les huiles et corps gras, les actifs et autres adjuvants hydrophobes, dans ce gel aqueux sous agitation durant quelques minutes à la température ambiante. Le stade de préparation du gel est susceptible de nécessiter un peu de chauffage, mais les actifs thermosensibles sont toujours ajoutés à froid.
  • Le produit obtenu est un gel-crème qui présente d'excellentes propriétés cosmétiques, notamment en ce qui concerne le toucher et l'aspect, permettant son utilisation comme base pour produits cosmétiques.
  • La demanderesse a testé des particules de nature différente dans une émulsion huile-dans-eau en vue de comparer leur effet dispersant. La composition de l'émulsion était la suivante :
    - Cyclométhicone 10 %
    - Carbomer (gélifiant) 0,8 %
    - Triéthanolamine (neutralisant) 0,8 %
    - Particules 1 %
    - Eau qsp 100 %
  • Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous. On constate que seules les particules d'Expancel assurent une bonne dispersion de la phase huileuse dans la phase aqueuse.
    Type de charge Résultats Aspect et stabilité
    Polytrap 6603 (polyméthacrylate de méthyle) ; aggrégats de 200 µm à 1200 µm. Densité : 0,06 Dispersion grossière. Relargage d'huile en surface en centrifugation
    Expancel EI 23 Crème ivoire et brillante. Bonne stabilité en centrifugation
  • Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples, les pourcentages sont donnés en poids.
  • Exemple 1: Soin contour des yeux
  • Phase A1
    Guanosine 0,01 %
    Hydroxyproline 1,00 %
    Conservateurs 0,30 %
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase A2
    Eau déminéralisée 22,00 %
    Glycérine 10,00 %
    Carbomer (gélifiant) 0,80 %
    Phase A3
    Triéthanolamine (neutralisant) 0,80 %
    Phase B
    Microsphères EL 23 1,30 %
    Phase C
    Huile de germes de maïs 10,00 %
    Palmitate de rétinyle 0,15 %
    Parfum 0,30 %
  • On prépare la phase A1 en dissolvant la guanosine dans l'eau, puis en y ajoutant l'hydroxyproline et les conservateurs à température ambiante.
  • On prépare par ailleurs la phase A2 en faisant gonfler le carbomer, sous agitation à la turbine, à la température ambiante dans l'eau additionnée de glycérine. Puis on introduit la phase A3 dans la phase A2.
  • La phase C est préparée en mélangeant les constituants à la température ambiante.
  • La phase A1 et et le mélange des phases A2 et A3 sont homogénéisés. On y disperse ensuite sous agitation la phase B, puis on ajoute la phase C.
  • Après agitation sous turbine durant 15 min., on obtient un gel-crème destiné au soin du contour de l'oeil.
  • Le produit obtenu est très doux à l'application et sa formule reste bien stable au cours du temps.
  • Exemple 2: Fluide après-rasage
  • Phase A1
    Guanosine 0,01 %
    Allantoïne 0,20 %
    Conservateurs 0,30 %
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase A2
    Eau déminéralisée 22,00 %
    Glycérine 7,00 %
    Carbomer (gélifiant) 0,40 %
    Gomme de xanthane (gélifiant) 0,10 %
    Phase A3
    Triéthanolamine (neutralisant) 0,40 %
    Phase B
    Microsphères EL 23 0,80 %
    Phase C
    Cyclométhicone 8,00 %
    Parfum 0,50 %
  • Le mode opératoire est le même que dans l'exemple 1. On obtient un fluide après-rasage qui est onctueux et non irritant, et dont le toucher est très doux.
  • Exemple 3: Baume corporel hydratant
  • Phase A1
    D-panthénol 1,0 %
    Urée 2,0 %
    Lactate de sodium 1,0 %
    Conservateurs 0,4 %
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase A2
    Eau déminéralisée 25,0 %
    Glycérine 5,0 %
    Carbomer (gélifiant) 0,8 %
    Gomme de xanthane (gélifiant) 0,1 %
    Phase A3
    Triéthanolamine (neutralisant) 0,8 %
    Phase B
    Microsphères EL23 1,0 %
    Phase C
    Fraction liquide de beurre de karité 8,0 %
    Parfum 0,3 %
  • Le mode opératoire est le même que dans l'exemple 1. On obtient un baume corporel très doux dont l'application est très agréable et qui hydrate bien la peau sans provoquer d'irritation.
  • Exemple 4: Masque nettoyant doux
  • Phase A
    Gomme d'acacia (gélifiant) 0,62 %
    Carraghénane (gélifiant) 1,50 %
    Gomme de xanthane (gélifiant) 0,25 %
    Montmorillonite (gélifiant) 2,00 %
    Butylène glycol 3,00 %
    Conservateur qs
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase B
    Amidon de froment (charge) 2,00 %
    Dioxyde de titane (pigment) 2,00 %
    Oxyde de fer jaune (pigment) 0,03 %
    EXPANCEL 551 DE 20 6,00 %
    Phase C
    Huile de paraffine 5,00 %
  • Le mode opératoire consiste à préparer la phase A en dispersant tous les constituants dans l'eau à la température ambiante, puis à empâter la phase B dans la phase A et à incorporer ensuite la phase grasse en agitant fortement pendant 10 min.
  • Le masque obtenu a une texture très légère. Il est très doux à l'application et ne dessèche pas la peau.
  • Exemple 5: Fard à joues
  • Phase A
    Carbomer (gélifiant) 0,60 %
    Triéthanolamine (neutralisant) 0,60 %
    Conservateurs qs
    Glycérine 2,00 %
    Jaune de quinoléine (colorant) 0,07 %
    Sel disodique de ponceau (colorant) 0,09 %
    Sel disodique du vert d'alizarine (colorant) 0,04 %
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase B
    Cyclométhicone/diméthiconol (mélange vendu sous la dénomination DC 1401 Substantivity Aid Fluid par Dow Corning) 4,00 %
    Polyisobutène hydrogéné 4,00 %
    Phase C
    EXPANCEL 551 DE 20 0,80 %
  • Le mode opératoire consiste à préparer la phase aqueuse gélifiée A à 80°C en mélangeant les différents constituants dans l'eau, puis à la laisser refroidir jusqu'à la température ambiante en agitant. On y ajoute ensuite la phase C sous agitation assez lente et on y incorpore la phase B sous agitation moyenne pendant une dizaine de minutes.
  • On obtient un fard à joues gélifié, très doux, facile à étaler et qui donne au final un effet poudré très naturel.
  • Exemple 6: Gel teinté
  • Phase A
    Carbomer (gélifiant) 1,50 %
    Triéthanolamine (neutralisant) 1,50 %
    Polyéthylène glycol 8,40 %
    Conservateurs 0,30 %
    Glycérine 2,00 %
    Jaune de quinoléine (colorant) 0,07 %
    Sel disodique de ponceau (colorant) 0,09 %
    Sel disodique du vert d'alizarine (colorant) 0,04 %
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase B
    Cyclométhicone/diméthiconol (mélange vendu sous la dénomination DC 1401 Substantivity Aid Fluid par Dow Corning) 5,00 %
    Phase C
    Microsphères EL 23 1,00 %
  • Le mode opératoire est le même que pour l'exemple précédent.
  • On obtient un gel teinté pour le visage ou pour le corps, très doux à l'application, facile à étaler et à uniformiser. Ce gel n'est pas gras et n'est pas collant.
  • Exemple 7: Crème dermatologique
  • Phase A
    Carbomer (gélifiant) 6,00 %
    Soude (neutralisant) 1,00 %
    Eau déminéralisée qsp 100 %
    Phase B
    Microsphères EL 23 1,00 %
    Phase C
    Huile de vaseline fluide 6,00 %
    Phase D
    Propionate de clobetasol 17 (anti-inflammatoire) 0,01 %
    Propylène glycol 5,00 %
  • Le mode opéraroire consiste à préparer la phase A, à y introduire la phase B sous agitation modérée, puis à y incorporer la phase C goutte à goutte en maintenant l'agitation, à homogénéiser sous agitation magnétique et enfin à y ajouter la phase D sous agitation.
  • On obtient une crème très douce à l'application, adaptée au traitement du psoriasis.

Claims (22)

  1. Emulsion d'une phase huileuse dans une phase aqueuse gélifiée, caractérisée en ce qu'elle contient des particules thermoplastiques creuses expansées de polymère ou copolymère d'acrylonitrile, assurant la dispersion de la phase huileuse dans la phase aqueuse gélifiée, et en ce qu'elle est exempte de tensioactif.
  2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est exempte de monoalcool.
  3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la phase aqueuse gélifiée contient au moins un gélifiant choisi parmi les polymères carboxyvinyliques, les polyacrylamides, les polyacrylates, les polyméthacrylates, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles.
  4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules ont une granulométrie de 1 à 80 µm.
  5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les particules ont une granulométrie de 10 à 50 µm.
  6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les particules ont une masse volumique de 15 à 200 kg/m³.
  7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les particules ont une masse volumique de 40 à 120 kg/m³.
  8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les particules sont des particules creuses expansées de copolymères d'acrylonitrile et de chlorure de vinylidène et/ou d'un monomère acrylique ou styrénique.
  9. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les particules représentent de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
  10. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le gélifiant représente de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
  11. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la phase huileuse représente de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
  12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition cosmétique et/ou dermatologique.
  13. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un additif choisi parmi les actifs hydrophiles, les actifs lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les filtres solaires, les matières colorantes et les vésicules lipidiques.
  14. Utilisation de l'émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour le traitement cosmétique de la peau et/ou les cheveux.
  15. Utilisation de l'émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour l'obtention d'une crème destinée au traitement dermatologique de la peau.
  16. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les cheveux l'émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.
  17. Utilisation de particules thermoplastiques creuses expansées de polymère ou copolymère d'acrylonitrile pour disperser, sans tensioactif, une phase huileuse dans une phase aqueuse gélifiée et stabiliser l'émulsion ainsi obtenue.
  18. Utilisation selon la revendication 17, caractérisée en ce que les particules ont une granulométrie de 1 à 80 µm.
  19. Utilisation selon la revendication 17 ou 18, caractérisée en ce que les particules ont une granulométrie de 10 à 50 µm.
  20. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisée en ce que les particules ont une masse volumique de 15 à 200 kg/m³.
  21. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, caractérisée en ce que les particules ont une masse volumique de 40 à 120 kg/m³.
  22. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 17 à 21, caractérisée en ce que les particules sont des particules creuses expansées de copolymères d'acrylonitrile et de chlorure de vinylidène et/ou d'un monomère acrylique ou styrénique.
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