EP0629828B1 - Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression à débit variable - Google Patents

Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression à débit variable Download PDF

Info

Publication number
EP0629828B1
EP0629828B1 EP94401213A EP94401213A EP0629828B1 EP 0629828 B1 EP0629828 B1 EP 0629828B1 EP 94401213 A EP94401213 A EP 94401213A EP 94401213 A EP94401213 A EP 94401213A EP 0629828 B1 EP0629828 B1 EP 0629828B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liquid
pressure
flow rate
vaporization
heating fluid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP94401213A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0629828A1 (fr
Inventor
Denis Chretien
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Liquide SA, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Air Liquide SA
Publication of EP0629828A1 publication Critical patent/EP0629828A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0629828B1 publication Critical patent/EP0629828B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04006—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit
    • F25J3/04078—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression
    • F25J3/04103—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression using solely hydrostatic liquid head
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04006—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit
    • F25J3/04078—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression
    • F25J3/0409—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression of oxygen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
    • F25J3/04284—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams
    • F25J3/0429—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams of feed air, e.g. used as waste or product air or expanded into an auxiliary column
    • F25J3/04303—Lachmann expansion, i.e. expanded into oxygen producing or low pressure column
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04406—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air using a dual pressure main column system
    • F25J3/04412—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air using a dual pressure main column system in a classical double column flowsheet, i.e. with thermal coupling by a main reboiler-condenser in the bottom of low pressure respectively top of high pressure column
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04763—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used
    • F25J3/04769—Operation, control and regulation of the process; Instrumentation within the process
    • F25J3/04781—Pressure changing devices, e.g. for compression, expansion, liquid pumping
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
    • F25J3/04763—Start-up or control of the process; Details of the apparatus used
    • F25J3/04769—Operation, control and regulation of the process; Instrumentation within the process
    • F25J3/04812—Different modes, i.e. "runs" of operation
    • F25J3/04836—Variable air feed, i.e. "load" or product demand during specified periods, e.g. during periods with high respectively low power costs
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2230/00—Processes or apparatus involving steps for increasing the pressure of gaseous process streams
    • F25J2230/50—Processes or apparatus involving steps for increasing the pressure of gaseous process streams the fluid being oxygen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2245/00—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams
    • F25J2245/50—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams the recycled stream being oxygen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2290/00—Other details not covered by groups F25J2200/00 - F25J2280/00
    • F25J2290/10—Mathematical formulae, modeling, plot or curves; Design methods
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S62/00—Refrigeration
    • Y10S62/939—Partial feed stream expansion, air

Definitions

  • the present invention relates to the production of oxygen and / or nitrogen gas under pressure with variable flow. It primarily concerns a variable gas flow production process of at least one main constituent of pressurized air, of the type in which the component is drawn off in liquid form of an air distillation apparatus, we bring this liquid at spray pressure above the withdrawal pressure, and the liquid is vaporized under vaporization pressure by heat exchange with circulating fluid under high pressure. Such a process is known from document EP-A-0 422 974.
  • the main application of the invention is production of gaseous oxygen under pressure at flow rate variable, and this is why we will explain below the invention with reference to this application.
  • Air distillation devices are usually of the double column type and include a medium pressure column and a low pressure column coupled by a vaporizer-condenser.
  • a medium pressure column and a low pressure column coupled by a vaporizer-condenser.
  • pump liquid oxygen withdrawn from a tank the low pressure column is pumped up to a pressure relatively high, then is vaporized under this pressure, generally in the heat exchange line associated with the double column and by heat exchange with air being liquefied.
  • characteristic curve There are for each component of the installation a relationship between the operating pressure and the flow, called the characteristic curve.
  • the characteristic curve 1 links the compression ratio TC to the actual flow D aspirated ( Figure 2).
  • the characteristic curve 5 is much more simple (Figure 3). It is a pressure P / flow D curve monotonous, increasing, passing through the origin.
  • variable blades we can limit this loss by using a compressor equipped at its inlet with variable blades, which allows you to change characteristics. There is then no need to laminate on suction, and the point changes from A to C when moving to reduced flow.
  • variable blades on an oxygen compressor is delicate and little widespread.
  • US-A-3,214,925 also describes a system in which oxygen pumped liquid is vaporized against a flow of pressurized air, the air flow being thus liquefied.
  • the invention aims to improve the overall performance of installation, both at reduced and nominal flow rates, without having use of variable blades, delicate to implement, for the final compressor.
  • the invention relates to a process of the aforementioned type, characterized in that, when the demand for said gaseous component decreases, its flow rate is adjusted by modifying the flow rate of the liquid to be vaporized and said vaporization pressure and the flow of circulating fluid is reduced so balance the material balance and reduce the high pressure of circulating fluid to maintain the same temperature difference between the circulating fluid and the liquid that vaporizes.
  • the invention also relates to an installation for the implementation work of such a process.
  • This installation of the type known from document EP-A-0 422 974, comprising an apparatus for air distillation, means for withdrawing liquid from this apparatus, means for increasing the pressure of the liquid withdrawn to a pressure of vaporization, circulating fluid compressor, and heat exchanger for vaporizing the liquid under said vaporization pressure by exchange of heat with circulating fluid under high pressure, is characterized in that that it includes means for adjusting the flow rate of the liquid to be vaporized and for said vaporization pressure and means for reducing the flow rate of the fluid circulating in order to balance the material balance and to reduce the high pressure of the circulating fluid to maintain the same temperature difference between the fluid circulating and the fluid which vaporizes, when the demand of said constituent decreases.
  • the installation shown in Figure 1 is intended to provide a flow variable gaseous oxygen under high pressure, for example under about 40 bars, via a product outlet pipe 6. It essentially comprises: an atmospheric air compressor 7; an apparatus 8 for purifying water and carbon dioxide by adsorption; a heat exchange line 9; a air blower 10 with variable blades; an expansion turbine 11; a double distillation column 12 itself comprising a medium column pressure 13 surmounted by a low pressure column 14, the head of the column 13 being coupled to the tank of column 14 by a vaporizer-condenser 15; a sub-cooler 16 a liquid oxygen pump 17 at rotational speed constant; a rolling valve 18 mounted in the discharge line 19 of this pump; and one oxygen compressor 20 without variable blades.
  • the double column is equipped with pipes usual 21 "rich liquid” rise (air enriched in oxygen), 22 for the rise of “poor liquid” (almost pure nitrogen), these two pipes connecting the medium pressure column to the low pressure column and being equipped with respective expansion valves, and 23 exhaust gas W (impure nitrogen) from the top of column 14, the sub-cooling waste gas the rich liquid and the poor liquid in the subcooler 16.
  • atmospheric air compressed in 7 at medium column pressure 13 and refined in 8 is divided into two streams: one first current which is cooled in 9 to the neighborhood from its dew point and introduced into the column tank 13; and a second current which is boosted in 10 to one high pressure adapted to the vaporization pressure of liquid oxygen.
  • the compressed air is cooled in 9 up to an intermediate temperature T, at which it is divided into two fractions: a first fraction which continues to cool and is liquefied, and possibly sub-cooled, until the cold end of the heat exchange line and then is distributed among the columns 13 and 14 after expansion in gates of corresponding triggers; and a second fraction which is outlet of the heat exchange line, expanded at 11 at low pressure and introduced into column 14, this expansion ensuring that the installation is kept cold.
  • the turbine could expand by air at medium pressure, the relaxed air then being introduced in column 13.
  • Liquid oxygen is drawn off in a tank column 14 and brought by pump 17 to a pressure intermediate.
  • the valve 18 is in the open position maximum, so this intermediate pressure is substantially the vaporization pressure of oxygen liquid in the heat exchange line. Oxygen vaporized leaving, near room temperature, the hot end of the heat exchange line is then compressed to production pressure by the compressor 20.
  • the comparison can be done as follows: in the technique anterior, by playing on the variable blades of the booster 10, the operating point changes from A, for the nominal flow, at B, for reduced flow. By laminating the liquid, the operating point at reduced flow changes to C.
  • a throttle valve on the discharge line pump 17 provides both a gain in energy at low flow rates and a gain in efficiency, and therefore in energy, at nominal flow.
  • the oxygen pressure liquid withdrawn from the double column can be increased without the use of a pump, by a hydrostatic height created in a down pipe.
  • the invention applies equally well to air distillers having their own medium pressure air compressor, as described more high, than devices integrated into a gas turbine.
  • the invention also applies for the production of nitrogen under high pressure at flow rate variable. It brings the same advantage vis-à-vis the air blower (or, more generally, compressor cycle of circulating fluid ensuring vaporization), and allows the use of a final nitrogen compressor without variable blades, and therefore more economical.
  • the invention applies also in case the installation does not include final compressor 20.
  • the pressure of the oxygen produced is then a function of the flow rate of vaporized oxygen and is defined by the characteristic curve of the equipment consumer.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Structures Of Non-Positive Displacement Pumps (AREA)

Description

La présente invention est relative à la production d'oxygène et/ou d'azote gazeux sous pression à débit variable. Elle concerne en premier lieu un procédé de production à débit gazeux variable d'au moins un constituant principal de l'air sous pression, du type dans lequel on soutire le constituant sous forme liquide d'un appareil de distillation d'air, on amène ce liquide à une pression de vaporisation au dessus de la pression de soutirage, et on vaporise le liquide sous la pression de vaporisation par échange de chaleur avec un fluide calorigène sous haute pression. Un tel procédé est connu par le document EP-A-0 422 974.
L'application principale de l'invention est la production d'oxygène gazeux sous pression à débit variable, et c'est pourquoi on expliquera ci-dessous l'invention en référence à cette application.
Les pressions dont il est question ci-dessous sont des pressions absolues.
Les appareils de distillation d'air sont généralement du type à double colonne et comprennent une colonne moyenne pression et une colonne basse pression couplées par un vaporiseur-condenseur. Dans les appareils dits "à pompe", de l'oxygène liquide soutiré en cuve de la colonne basse pression est pompé jusqu'à une pression relativement élevée, puis est vaporisé sous cette pression, généralement dans la ligne d'échange thermique associée à la double colonne et par échange de chaleur avec de l'air en cours de liquéfaction.
Cette technique, qui permet très avantageusement d'économiser un compresseur d'oxygène gazeux, délicat à mettre en oeuvre, est toutefois limitée par le fait que la pression de l'air calorigène augmente rapidement avec la pression de vaporisation de l'oxygène. Ainsi, une pression de vaporisation de 12 bars correspond à une pression d'air de 25 bars environ. On arrive donc rapidement à des pressions d'air voisines de la pression critique (environ 38 bars), pour laquelle le palier de condensation de l'air disparaít. Il faut alors comprimer à la haute pression un débit d'air très important, et la consommation d'énergie devient rédhibitoire.
C'est pourquoi, pour produire l'oxygène sous pression élevée, typiquement de l'ordre de 40 à 50 bars, il est usuel de vaporiser l'oxygène sous une pression intermédiaire, typiquement de l'ordre de 12 bars, et de comprimer l'oxygène gazeux sous cette pression sortant du bout chaud de la ligne d'échange thermique. C'est ce contexte auquel s'intéresse principalement l'invention, qui sera expliquée dans cette application.
Lorsque la demande en oxygène sous pression varie, il se produit les phénomènes suivants, qui vont être expliqués en regard des Figures 2 et 3 des dessins annexés.
Il existe pour chaque composant de l'installation une relation entre la pression opératoire et le débit, appelée courbe caractéristique. On peut classer les éléments en deux catégories suivant l'allure des courbes caractéristiques :
(1) Les compresseurs : Pour un compresseur centrifuge, en première approximation, la courbe caractéristique 1 relie le taux de compression TC au débit réel D aspiré (Figure 2).
Lorsque le débit diminue, le taux de compression augmente. En dessous d'un certain débit apparaít le phénomène de pompage, qui est un mode de fonctionnement instable et dangereux pour la machine. Il n'est donc pas possible de diminuer le débit en deçà d'une limite 2, le lieu de ces limites formant une courbe 3 appelée courbe d'anti-pompage. Pour une vitesse de rotation donnée et une géométrie de compresseur donnée, la courbe caractéristique est unique. On peut changer de courbe caractéristique, soit en modifiant la vitesse de de rotation, soit en agissant sur des organes particuliers appelés aubages ou aubes variables (ou mobiles).
Par ailleurs, suivant l'endroit où se trouve le point opératoire sur la courbe caractéristique, le rendement du compresseur est affecté. Les courbes équirendements sont montrées en 4 sur la Figure 2. Les courbes centrales correspondent aux meilleurs rendements pour des points opératoires relativement proches de la courbe d'anti-pompage.
(2) Les éléments statiques (appareil d'épuration par adsorption et ligne d'échange thermique) :
La courbe caractéristique 5 est beaucoup plus simple (Figure 3). C'est une courbe pression P/débit D monotone, croissante, passant par l'origine.
Lorsque le débit varie, les points opératoires des différents composants se déplacent sur des caractéristiques qui ne sont pas nécessairement compatibles entre elles. Il faut donc ajouter des moyens de réglage, qui sont des vannes ou des aubages.
Lorsque le débit d'oxygène produit diminue, le compresseur d'oxygène suit sa courbe caractéristique, et le taux de compression augmente. Sur un compresseur en ligne classique, à vitesse constante et sans aubage variable, il est usuel d'installer une vanne à l'aspiration du compresseur pour diminuer la pression d'aspiration et permettre ainsi l'augmentation du taux de compression et l'obtention de la pression de production demandée. Le point opératoire se déplace alors de A en B (Figure 2). Ce laminage représente cependant une perte d'énergie à bas débit.
On peut limiter cette perte en utilisant un compresseur équipé à son entrée d'aubages variables, ce qui permet de changer de caractéristique. Il n'y a alors plus besoin de laminer à l'aspiration, et le point opératoire se déplace de A en C lorsque l'on passe au débit réduit. Toutefois, l'utilisation d'aubages variables sur un compresseur d'oxygène est délicate et peu répandue.
D'autre part, lorsque le débit d'oxygène diminue, le débit du surpresseur d'air doit diminuer également pour équilibrer le bilan thermique, et le débit d'air entrant doit lui aussi, du moins si l'installation ne produit pas de liquide, être réduit pour équilibrer le bilan matière. La courbe de la Figure 3, applicable à la ligne d'échange thermique, montre que la pression de l'appareil de distillation, et en particulier la moyenne pression, baisse. La haute pression étant constante, le taux de compression du surpresseur augmente donc, et le point opératoire suit sa courbe caractéristique, qui est de nouveau du type représenté sur la Figure 2. Pour ce surpresseur d'air, il est plus facile d'utiliser des compresseurs, dits à multiplicateur intégré, à aubages variables, et l'adaptation de la caractéristique du compresseur à celle de la double colonne se fait aisément. Toutefois, la souplesse demandée affecte le rendement de la façon suivante puisqu'il n'est pas possible que le débit réduit (par exemple le point B sur la Figure 2) soit inférieur à celui du pompage, le point de fonctionnement normal A se trouve rejeté vers la droite, vers les courbes équi-rendement à bas rendement. Il est d'ailleurs à noter que le compresseur d'oxygène est pénalisé de la même manière en fonctionnement à débit normal.
En résumé, on voit que la souplesse demandée sur le débit d'oxygène sous pression a des conséquences défavorables sur la consommation d'énergie, d'une part du fait du laminage de l'oxygène gazeux, d'autre part du fait de la nécessité de faire travailler les compresseurs d'oxygène et le surpresseur d'air avec des rendements relativement médiocres.
US-A-3 214 925 décrit également un système dans lequel de l'oxygène liquide pompé est vaporisé contre un débit d'air surpressé, le débit d'air étant ainsi liquéfié.
L'invention a pour but d'améliorer les performances globales de l'installation, tant aux débits réduits qu'au débit nominal, sans pour autant avoir recours à des aubages variables, délicats à mettre en oeuvre, pour le compresseur final.
A cet effet, l'invention a pour objet un procédé du type précité, caractérisé en ce que, lorsque la demande dudit constituant gazeux diminue, l'on règle son débit en modifiant le débit du liquide à vaporiser et ladite pression de vaporisation et on réduit le débit du fluide calorigène afin d'équilibrer le bilan matière et on réduit la haute pression du fluide calorigène pour maintenir le même écart de température entre le fluide calorigène et le liquide qui se vaporise.
Le procédé peut comporter un ou plusieurs des modes particuliers de réalisation de l'invention:
  • la pression de vaporisation est intermédiaire entre la pression de soutirage et la pression de production, et on comprime jusqu'à la pression de production le gaz résultant de la vaporisation;
  • on effectue ladite modification de manière à permettre au compresseur du gaz résultant de suivre sa courbe caractéristique;
  • pour effectuer ladite modification, on lamine de manière variable le liquide à vaporiser;
  • pour effectuer ladite modification, on pompe à vitesse variable le liquide envoyé dans l'échangeur de chaleur de vaporisation;
  • pour effectuer ladite modification, on pompe un débit constant du liquide, et on en renvoie un débit variable vers l'appareil de distillation, le reste du liquide étant vaporisé.
L'invention a également pour objet une installation pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. Cette installation, du type connu par le document EP-A-0 422 974, comprenant un appareil de distillation d'air, des moyens pour soutirer un liquide de cet appareil, des moyens pour augmenter la pression du liquide soutiré à une pression de vaporisation, un compresseur de fluide calorigène, et un échangeur de chaleur pour vaporiser le liquide sous ladite pression de vaporisation par échange de chaleur avec le fluide calorigène sous haute pression, est caractérisée en ce qu'elle comprend des moyens de réglage du débit du liquide à vaporiser et de ladite pression de vaporisation et des moyens pour réduire le débit du fluide calorigène afin d'équilibrer le bilan matière et pour réduire la haute pression du fluide calorigène pour maintenir le même écart de température entre le fluide calorigène et le fluide qui se vaporise, lorsque la demande dudit constituant diminue.
Un exemple de mise en oeuvre de l'invention va maintenant être décrit en regard des dessins annexés, sur lesquels :
  • la figure 1 représente schématiquement une installation de production d'oxygène gazeux conforme à l'invention;
  • la figure 2 est une courbe caractéristique du fonctionnement des compresseurs de cette installation;
  • la figure 3 est une courbe caractéristique du fonctionnement des composants passifs de l'installation;
  • la figure 4 illustre les avantages apportés par l'invention; et
  • la figure 5 est une vue schématique partielle d'une variante.
L'installation représentée sur la figure 1 est destinée à fournir un débit variable d'oxygène gazeux sous haute pression, par exemple sous environ 40 bars, via une conduite de sortie de produit 6. Elle comprend essentiellement : un compresseur d'air atmosphérique 7; un appareil 8 d'épuration en eau et en anhydride carbonique par adsorption; une ligne d'échange thermique 9; un surpresseur d'air 10 à aubages variables; une turbine de détente 11; une double colonne de distillation 12 comprenant elle-même une colonne moyenne pression 13 surmontée d'une colonne basse pression 14, la tête de la colonne 13 étant couplée à la cuve de la colonne 14 par un vaporiseur-condenseur 15 ; un sous-refroidisseur 16 une pompe d'oxygène liquide 17 à vitesse de rotation constante ; une vanne de laminage 18 montée dans la conduite de refoulement 19 de cette pompe ; et un compresseur d'oxygène 20 dépourvu d'aubages variables.
La double colonne est équipée des conduites habituelles 21 de remontée de "liquide riche" (air enrichi en oxygène), 22 de remontée de "liquide pauvre" (azote à peu près pur), ces deux conduites reliant la colonne moyenne pression à la colonne basse pression et étant équipées de vannes de détente respectives, et 23 d'évacuation du gaz résiduaire W (azote impur) issue du sommet de la colonne 14, le gaz résiduaire sous-refroidissant le liquide riche et le liquide pauvre dans le sous-refroidisseur 16.
En fonctionnement nominal, l'air atmosphérique, comprimé en 7 à la moyenne pression de la colonne 13 et épuré en 8, est divisé en deux courants : un premier courant qui est refroidi en 9 jusqu'au voisinage de son point de rosée et introduit en cuve de la colonne 13 ; et un second courant qui est surpressé en 10 à une haute pression adaptée à la pression de vaporisation de l'oxygène liquide. L'air surpressé est refroidi en 9 jusqu'à une température intermédiaire T, à laquelle il est divisé en deux fractions : une première fraction qui poursuit son refroidissement et est liquéfiée, et éventuellement sous-refroidie, jusqu'au bout froid de la ligne d'échange thermique, puis est répartie entre les colonnes 13 et 14 après détente dans des vannes de détente correspondantes ; et une seconde fraction qui est sortie de la ligne d'échange thermique, détendue en 11 à la basse pression et introduite dans la colonne 14, cette détente assurant le maintien en froid de l'installation. En variante, la turbine pourrait détendre de l'air à la moyenne pression, l'air détendu étant alors introduit dans la colonne 13.
De l'oxygène liquide est soutiré en cuve de la colonne 14 et amené par la pompe 17 à une pression intermédiaire. La vanne 18 est en position d'ouverture maximale, de sorte que cette pression intermédiaire est sensiblement la pression de vaporisation de l'oxygène liquide dans la ligne d'échange thermique. L'oxygène vaporisé sortant, au voisinage de la température ambiante, du bout chaud de la ligne d'échange thermique est ensuite comprimé à la pression de production par le compresseur 20.
Lorsque la demande en oxygène diminue, on étrangle le courant d'oxygène liquide à pression intermédiaire sortant de la pompe 17, au moyen de la vanne 18. La pression de vaporisation de l'oxygène baisse alors en même temps que le débit d'oxygène liquide, et l'étranglement est réglé de façon à permettre au compresseur 20 de suivre sa courbe caractéristique. On réduit en même temps le débit d'air traité, pour équilibrer le bilan matière, et on réduit également la haute pression de l'air, pour maintenir le même écart de température entre l'air à liquéfier et l'oxygène à vaporiser. Ainsi, le taux de compression du surpresseur 10 augmente nettement moins, lorsqu'on passe du débit nominal au débit réduit, que dans la technique antérieure, rappelée plus haut, où l'on lamine le courant d'oxygène gazeux qui alimente le compresseur 20, ce qui correspond à un gain en énergie.
En considérant la Figure 4, la comparaison peut se faire de la manière suivante : dans la technique antérieure, en jouant sur les aubages variables du surpresseur 10, le point opératoire passe de A, pour le débit nominal, à B, pour le débit réduit. En laminant le liquide, le point opératoire à débit réduit passe en C.
Par suite, on peut concevoir le surpresseur de manière à décaler vers la droite la courbe d'anti-pompage, qui passe de 3 en 3A. Les courbes d'équi-rendement se décalent d'autant vers la droite, de 4 en 4A, et le fonctionnement à débit nominal s'effectue alors avec un meilleur rendement.
Ainsi, on voit que la simple installation d'une vanne d'étranglement sur la conduite de refoulement de la pompe 17 permet d'obtenir à la fois un gain en énergie aux faibles débits et un gain en rendement, et donc en énergie, au débit nominal.
Le même principe de variation de la pression de vaporisation de l'oxygène liquide en fonction du débit d'oxygène gazeux à produire peut être mis en oeuvre par d'autres moyens que la vanne 18, tous ces moyens pouvant être utilisés seuls ou en combinaison les uns avec les autres : en entraínant la pompe 17 au moyen d'un moteur à vitesse variable, ou encore, comme représenté sur la Figure 5, en renvoyant un débit variable d'oxygène liquide, commandé par une vanne 24, du refoulement de la pompe vers la cuve de la colonne 14. Il est à noter que sur la Figure 5, les autres parties de l'installation, qui sont identiques à celles de la Figure 1, ont été omises pour plus de clarté.
En variante encore, la pression de l'oxygène liquide soutiré de la double colonne peut être augmentée sans utilisation d'une pompe, par une hauteur hydrostatique créée dans une conduite descendante.
L'invention s'applique aussi bien aux appareils de distillation d'air ayant leur propre compresseur d'air moyenne pression, comme décrit plus haut, qu'aux appareils intégrés à une turbine à gaz.
Par ailleurs, l'invention s'applique également à la production d'azote sous haute pression à débit variable. Elle apporte le même avantage vis-à-vis du surpresseur d'air (ou, plus généralement, du compresseur de cycle du fluide calorigène assurant la vaporisation), et permet d'utiliser un compresseur final d'azote sans aubages variables, et donc plus économique.
Comme on le comprend, l'invention s'applique également au cas où l'installation ne comporte pas de compresseur final 20. La pression de l'oxygène produit est alors fonction du débit d'oxygène vaporisé et est définie par la courbe caractéristique de l'équipement consommateur.

Claims (12)

  1. Procédé de production à débit gazeux variable d'au moins un constituant principal de l'air sous pression, du type dans lequel on soutire le constituant sous forme liquide d'un appareil de distillation d'air (12), on amène ce liquide à une pression de vaporisation au dessus de la pression de soutirage, et on vaporise le liquide sous la pression de vaporisation par échange de chaleur (en 9) avec un fluide calorigène sous haute pression, caractérisé en ce que, lorsque la demande dudit constituant gazeux diminue, l'on règle son débit en modifiant le débit du liquide à vaporiser et ladite pression de vaporisation et on réduit le débit du fluide calorigène afin d'équilibrer le bilan matière et on réduit la haute pression du fluide calorigène pour maintenir le même écart de température entre le fluide calorigène et le liquide qui se vaporise.
  2. Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce qu'on comprime jusqu'à la pression de production (en 20) le gaz résultant de la vaporisation.
  3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on effectue ladite modification de manière à permettre au compresseur (20) du gaz résultant de suivre sa courbe caractéristique (1).
  4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, pour effectuer ladite modification, on lamine de manière variable (en 18) le liquide à vaporiser.
  5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, pour effectuer ladite modification, on pompe à vitesse variable (en 17) le liquide envoyé dans l'échangeur de chaleur de vaporisation (9).
  6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, pour effectuer ladite modification, on pompe un débit constant du liquide, et on en renvoie un débit variable (en 24) vers l'appareil de distillation (12), le reste du liquide étant vaporisé.
  7. Installation de production à débit variable d'au moins un constituant principal de l'air sous pression, du type comprenant un appareil de distillation d'air (12), des moyens pour soutirer un liquide de cet appareil, des moyens (17) pour augmenter la pression du liquide soutiré à une pression de vaporisation, un compresseur (10) de fluide calorigène, et un échangeur de chaleur (9) pour vaporiser le liquide sous ladite pression de vaporisation par échange de chaleur avec le fluide calorigène sous haute pression, caractérisée en ce qu'elle comprend des moyens (18;24) de réglage du débit du liquide à vaporiser et de ladite pression de vaporisation et des moyens (10) pour réduire le débit du fluide calorigène afin d'équilibrer le bilan matière et pour réduire la haute pression du fluide calorigène pour maintenir le même écart de température entre le fluide calorigène et le fluide qui se vaporise, lorsque la demande dudit constituant diminue.
  8. Installation suivant la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend un compresseur (20) pour amener le gaz résultant de ladite vaporisation à la pression de production.
  9. Installation suivant la revendication 8, caractérisée en ce que le compresseur (20) est dépourvu d'aubages variables à son entrée et/ou est entraíné par un moteur à vitesse constante.
  10. Installation suivant l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend une pompe (17) à vitesse constante reliée en amont à l'appareil de distillation (12) et en aval à des passages de vaporisation du liquide de l'échangeur de chaleur (9), et en ce que les moyens de réglage comprennent une vanne d'étranglement (18) montée dans la conduite de refoulement de cette pompe.
  11. Installation suivant l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend une pompe entraínée par un moteur à vitesse variable, reliée en amont à l'appareil de distillation (12) et en aval à des passages de vaporisation du liquide de l'échangeur de chaleur (9).
  12. Installation suivant la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce qu'elle comporte une conduite de retour, équipée d'une vanne de réglage de débit (24), reliant le refoulement de la pompe (17) à l'appareil de distillation (12).
EP94401213A 1993-06-18 1994-06-02 Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression à débit variable Expired - Lifetime EP0629828B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9307395 1993-06-18
FR9307395A FR2706595B1 (fr) 1993-06-18 1993-06-18 Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression à débit variable.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0629828A1 EP0629828A1 (fr) 1994-12-21
EP0629828B1 true EP0629828B1 (fr) 1998-04-15

Family

ID=9448298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94401213A Expired - Lifetime EP0629828B1 (fr) 1993-06-18 1994-06-02 Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression à débit variable

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5437161A (fr)
EP (1) EP0629828B1 (fr)
CA (1) CA2125944C (fr)
DE (1) DE69409581T2 (fr)
ES (1) ES2117765T3 (fr)
FR (1) FR2706595B1 (fr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2721383B1 (fr) * 1994-06-20 1996-07-19 Maurice Grenier Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression.
US5501078A (en) * 1995-04-24 1996-03-26 Praxair Technology, Inc. System and method for operating an integrated gas turbine and cryogenic air separation plant under turndown conditions
US5802873A (en) * 1997-05-08 1998-09-08 Praxair Technology, Inc. Cryogenic rectification system with dual feed air turboexpansion
GB9807833D0 (en) * 1998-04-09 1998-06-10 Boc Group Plc Separation of air
US6000239A (en) * 1998-07-10 1999-12-14 Praxair Technology, Inc. Cryogenic air separation system with high ratio turboexpansion
US8429933B2 (en) * 2007-11-14 2013-04-30 Praxair Technology, Inc. Method for varying liquid production in an air separation plant with use of a variable speed turboexpander
FR2983287B1 (fr) * 2011-11-25 2018-03-02 L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Procede et installation de separation d'air par distillation cryogenique

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE564694A (fr) * 1957-02-13
DE1112997B (de) * 1960-08-13 1961-08-24 Linde Eismasch Ag Verfahren und Einrichtung zur Gaszerlegung durch Rektifikation bei tiefer Temperatur
FR1479561A (fr) * 1966-03-25 1967-05-05 Air Liquide Procédé de preoduction d'un gaz en débit variable
US3760596A (en) * 1968-10-23 1973-09-25 M Lemberg Method of liberation of pure nitrogen and oxygen from air
DE1907525A1 (de) * 1969-02-14 1970-08-20 Vnii Kriogennogo Masinostrojen Verfahren zur Trennung von Stickstoff und Sauerstoff aus der Luft
JPS5419165B2 (fr) * 1973-03-01 1979-07-13
FR2461906A1 (fr) * 1979-07-20 1981-02-06 Air Liquide Procede et installation cryogeniques de separation d'air avec production d'oxygene sous haute pression
GB2061478B (en) * 1979-10-23 1983-06-22 Air Prod & Chem Method and cryogenic plant for producing gaseous oxygen
WO1987001185A1 (fr) * 1985-08-23 1987-02-26 Daidousanso Co., Ltd. Unite de production d'oxygene a l'etat gazeux
FR2610846A1 (fr) * 1987-02-17 1988-08-19 Air Liquide Element filtrant pour dispositif d'event et dispositif comportant un tel element
DE3913880A1 (de) * 1989-04-27 1990-10-31 Linde Ag Verfahren und vorrichtung zur tieftemperaturzerlegung von luft
FR2652887B1 (fr) * 1989-10-09 1993-12-24 Air Liquide Procede et installation de production d'oxygene gazeux a debit variable par distillation d'air.
US5129932A (en) * 1990-06-12 1992-07-14 Air Products And Chemicals, Inc. Cryogenic process for the separation of air to produce moderate pressure nitrogen
US5081845A (en) * 1990-07-02 1992-01-21 Air Products And Chemicals, Inc. Integrated air separation plant - integrated gasification combined cycle power generator
JP2909678B2 (ja) * 1991-03-11 1999-06-23 レール・リキード・ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード 圧力下のガス状酸素の製造方法及び製造装置
DE4126945A1 (de) * 1991-08-14 1993-02-18 Linde Ag Verfahren zur luftzerlegung durch rektifikation
FR2681415B1 (fr) * 1991-09-18 1999-01-29 Air Liquide Procede et installation de production d'oxygene gazeux sous haute pression par distillation d'air.
FR2689224B1 (fr) * 1992-03-24 1994-05-06 Lair Liquide Procede et installation de production d'azote sous haute pression et d'oxygene.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2706595B1 (fr) 1995-08-18
DE69409581D1 (de) 1998-05-20
CA2125944C (fr) 2004-10-19
DE69409581T2 (de) 1998-12-17
EP0629828A1 (fr) 1994-12-21
ES2117765T3 (es) 1998-08-16
CA2125944A1 (fr) 1994-12-19
FR2706595A1 (fr) 1994-12-23
US5437161A (en) 1995-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0504029B1 (fr) Procédé de production d'oxygène gazeux sous pression
EP0422974B1 (fr) Procédé et installation de production d'oxygène gazeux à débit variable par distillation d'air
AU688218B2 (en) Cooling a fluid stream
EP0848220B1 (fr) Procédé et installation de fourniture d'un débit variable d'un gaz de l'air
EP0689019B1 (fr) Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression
EP0024962A1 (fr) Procédé cryogénique de séparation d'air avec production d'oxygène sous haute pression
EP1447634B1 (fr) Procédé et installation de production sous forme gazeuse et sous haute pression d'au moins un fluide choisi parmi l'oxygène, l'argon et l'azote par distillation cryogénique de l'air
EP1352203A1 (fr) Procede de refrigeration de gaz liquefie et installation mettant en oeuvre celui-ci
EP1118827B1 (fr) Procédé de liquéfaction partielle d'un fluide contenant des hydrocarbures tel que du gaz naturel
EP0576314A1 (fr) Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression
EP0694746B1 (fr) Procédé de production d'un gaz sous pression à débit variable
EP0629828B1 (fr) Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression à débit variable
EP0618415B1 (fr) Procédé et installation de production d'oxygène gazeux et/ou d'azote gazeux sous pression par distillation d'air
FR2805339A1 (fr) Procede de production d'oxygene par rectification cryogenique
FR2787560A1 (fr) Procede de separation cryogenique des gaz de l'air
EP0914584B1 (fr) Procede et installation de production d'un gaz de l'air a debit variable
EP0677713B1 (fr) Procédé et installation pour la production de l'oxygène par distillation de l'air
EP0612967A1 (fr) Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression
EP3695180B1 (fr) Procede de separation d'air par distillation cryogenique
FR2943125A1 (fr) Procede de liquefaction de gaz naturel a cycle combine
FR2929697A1 (fr) Procede de production d'azote gazeux variable et d'oxygene gazeux variable par distillation d'air
CA2234435A1 (fr) Procede et installation de separation d'air par distillation cryogenique
EP0422973A1 (fr) Procédé et installation de réfrigeration utilisant un mélange réfrigerant
EP1007380A1 (fr) Circuit de climatisation de vehicule muni d'un dispositif de predetente

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19940615

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE ES FR IT NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19960306

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE ES FR IT NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 69409581

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19980520

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: ING. A. GIAMBROCONO & C. S.R.L.

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2117765

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20060511

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20060515

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20060523

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20060531

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20060606

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060630

Year of fee payment: 13

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. L'*AIR LIQUIDE POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION

Effective date: 20070630

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20080101

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070630

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20080229

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080101

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080101

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20070604

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070702

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070604

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070602