EP0609125A1 - Composition de nettoyage stabilisée à base de 1,1-dichloro-1-fluoréthane et de méthanol - Google Patents

Composition de nettoyage stabilisée à base de 1,1-dichloro-1-fluoréthane et de méthanol Download PDF

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EP0609125A1 EP94400141A EP94400141A EP0609125A1 EP 0609125 A1 EP0609125 A1 EP 0609125A1 EP 94400141 A EP94400141 A EP 94400141A EP 94400141 A EP94400141 A EP 94400141A EP 0609125 A1 EP0609125 A1 EP 0609125A1
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Definitions

  • the present invention relates to the field of chlorofluorinated hydrocarbons and more particularly relates to a stabilized composition based on 1,1-dichloro-1-fluoroethane and methanol, usable as an agent for cleaning and degreasing solid surfaces, in particular in the defluxing of printed circuits and degreasing of mechanical parts.
  • 1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane known in the art under the designation F113, is widely used in the industry for cleaning and degreasing solid surfaces. It is, however, one of the perhalogenated chlorofluorocarbons (CFCs) suspected of attacking and degrading stratospheric ozone, and will therefore have to be replaced in the short term by substitutes having little or no ozone-destroying effect. , such as 1,1-dichloro-1-fluoroethane.
  • CFCs perhalogenated chlorofluorocarbons
  • F141b has, like F113, the advantage of forming with methanol an azeotropic composition which is particularly useful for cleaning operations (patents EP 325 265, US 4 842 764 and JP 2 273 632 ).
  • chlorofluorinated hydrocarbon associated with methanol is F113 or F141b
  • Nitromethane is usually used to stabilize the azeotropic composition F113-methanol and this same compound has also been proposed in US Pat. No. 4,816,174 as a stabilizer for the azeotropic composition F141b-methanol.
  • 4,842,764 mentions secondary and tertiary amines, olefins and cycloolefins, alkylene oxides, sulfoxides, sulfones, nitrites and nitriles, and acetylenic alcohols or ethers.
  • dimethoxymethane and 1,3-dioxolane are excellent stabilizers of the F141b-methanol compositions. They indeed make it possible to inhibit the reaction of methanol with light metals such as aluminum and magnesium (very sensitive) and exhibit in this respect a behavior very different from that of very similar compounds such as dimethoxyethane, diethyl ether, methyl tert-butyl ether, furan and tetrahydrofuran.
  • the subject of the invention is therefore a cleaning composition based on F141b and methanol, characterized in that it contains, as stabilizer, from 0.01 to 1% (preferably 0.1 to 0.5% ) of dimethoxymethane or of 1,3-dioxolane relative to the total weight of methanol and of F141b.
  • the weight proportion of methanol is advantageously between 0.2 and 10% and that of F141b between 99.8 and 90%.
  • a more particularly preferred composition is that in which the respective proportions of methanol and of F141b correspond substantially to the azeotropic composition, that is to say 3 to 5% of methanol and 97 to 95% of F141b.
  • compositions according to the invention do not have a flash point under the standard determination conditions and can therefore be used without danger in the machines usually used for cleaning weld fluxes, degreasing heavy metal parts or cleaning mechanical parts. high quality and high precision such as, for example, gyroscopes and military or aerospace equipment.
  • a composition according to the invention is prepared by adding 0.2% by weight (ie 12 g) of 1,3-dioxolane to 5 liters of azeotropic mixture F141b-methanol (96% of F141b and 4% of methanol), then introduce this composition into a small BRANSON cleaning machine and bring it to reflux for 4 hours so that the system is in balance.
  • Example 1 is repeated, replacing the 12 g of 1,3-dioxolane with 24 g of dimethoxymethane (0.4% by weight). After 4 hours of reflux so that the system is in equilibrium, the analysis of a fraction of the condensate returns by gas chromatography indicates that the vapor phase is stabilized.
  • COMPOSITION (% by weight) F141b Methanol dimethoxymethane Initial mix 95.62 3.98 0.40 Collected fraction 95.77 3.99 0.24
  • Example 1 In a small single-tank laboratory machine equipped with an ultrasonic generator, 125 ml of the composition of Example 1 are introduced, then the liquid is brought to the boil.
  • the quality of the cleaning is evaluated by determining the ionic residue rate according to the standard procedure IPC-TM 650 n ° 2.3.25 and 2.3.26 and according to the MIL-STD-2000 standard.
  • the value obtained 1.87 ⁇ g eq.NaCl / cm2, is much lower than the threshold (2.5 ⁇ g eq. NaCl / cm2) tolerated in the field of electronics.
  • Example 4 is repeated, but with the composition of Example 2 stabilized with dimethoxymethane.
  • the rate of ionic residue is then 1.86 ⁇ g eq. NaCl / cm2.

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Abstract

On utilise le diméthoxyméthane ou le 1,3-dioxolane comme stabilisant d'une composition à base de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane et de méthanol, destinée au nettoyage de surfaces solides.

Description

  • La présente invention concerne le domaine des hydrocarbures chlorofluorés et a plus particulièrement pour objet une composition stabilisée à base de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane et de méthanol, utilisable comme agent de nettoyage et de dégraissage de surfaces solides, en particulier dans le défluxage des circuits imprimés et le dégraissage de pièces mécaniques.
  • Le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, connu dans le métier sous la désignation F113, est largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage des surfaces solides. Il fait cependant partie des chlorofluorocarbures perhalogénés (CFC) suspectés d'attaquer et de dégrader l'ozone stratosphérique, et devra donc à brève échéance être remplacé par des substituts ayant peu ou pas d'effet destructeur vis-à-vis de l'ozone, tel que le 1,1-dichloro-1-fluoroéthane.
  • Ce dernier composé, connu dans le métier sous la désignation F141b, présente comme le F113 l'avantage de former avec le méthanol une composition azéotropique particulièrement utile pour les opérations de nettoyage (brevets EP 325 265, US 4 842 764 et JP 2 273 632).
  • Que l'hydrocarbure chlorofluoré associé au méthanol soit le F113 ou le F141b, il est nécessaire de stabiliser la composition azéotropique pour éviter une attaque des métaux par le méthanol conduisant à la formation d'hydrogène. Le nitrométhane est habituellement utilisé pour stabiliser la composition azéotropique F113-méthanol et ce même composé a aussi été proposé dans le brevet US 4 816 174 comme stabilisant de la composition azéotropique F141b-méthanol. Comme autres composés susceptibles d'être utilisés pour stabiliser cette composition azéotropique, le brevet US 4 842 764 mentionne les amines secondaires et tertiaires, les oléfines et cyclooléfines, les oxydes d'alkylène, les sulfoxydes, les sulfones, les nitrites et nitriles, et les alcools ou éthers acétyléniques.
  • Le document JP 2 273 632 précité indique, sans préciser leur rôle, que d'autres constituants peuvent être ajoutés à la composition azéotropique F141b-méthanol et, à ce titre, énumére divers composés incluant des éthers comme le méthylcellosolve, le tétrahydrofurane et le 1,4-dioxane. Ces deux derniers éthers ont par ailleurs été étudiés, en même temps qu'une soixantaine d'autres composés de nature très diverse, comme inhibiteurs de la réaction de l'aluminium avec les solvants chlorés tels que le 1,1-dichloroéthane, le 1,1,1-trichloroéthane, le 1,1,2-trichloroéthane ou le mélange 10/90 toluène/dichlorométhane (W. L.Archer, "Comparaison of chlorinated solvent-aluminiumm reaction inhibitors", Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev., Vol.18 (2) 1979, 131-135).
  • Il a maintenant été trouvé que le diméthoxyméthane et le 1,3-dioxolane sont d'excellents stabilisants des compositions F141b-méthanol. Ils permettent en effet d'inhiber la réaction du méthanol avec les métaux légers tels que l'aluminium et le magnésium (très sensible) et présentent à cet égard un comportement très différent de celui de composés très voisins tels que le diméthoxyéthane, le diéthyléther, le méthyl tert-butyl éther, le furane et le tétrahydrofurane.
  • L'invention a donc pour objet une composition de nettoyage à base de F141b et de méthanol, caractérisée en ce qu'elle contient, à titre de stabilisant, de 0,01 à 1 % (de préférence 0,1 à 0,5 %) de diméthoxyméthane ou de 1,3-dioxolane par rapport au poids total de méthanol et de F141b.
  • Dans les compositions selon l'invention, la proportion pondérale de méthanol est avantageusement comprise entre 0,2 et 10 % et celle de F141b entre 99,8 et 90 %. Une composition plus particulièrement préférée est celle dans laquelle les proportions respectives de méthanol et de F141b correspondent sensiblement à la composition azéotropique, c'est à dire 3 à 5 % de méthanol et 97 à 95 % de F141b.
  • Les compositions selon l'invention ne présentent pas de point éclair dans les conditions standard de détermination et peuvent donc être employées sans danger dans les machines habituellement utilisées pour le nettoyage des flux de soudure, le dégraissage de pièces métalliques lourdes ou le nettoyage de pièces mécaniques de haute qualité et de grande précision comme, par exemple, les gyroscopes et le matériel militaire ou aérospatial.
  • Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
    • EXEMPLE 1
  • On prépare une composition selon l'invention en ajoutant 0,2 % en poids (soit 12 g) de 1,3-dioxolane à 5 litres de mélange azéotropique F141b-méthanol (96 % de F141b et 4 % de méthanol), puis on introduit cette composition dans une petite machine de nettoyage BRANSON et la porte au reflux pendant 4 heures pour que le système soit en équilibre.
  • On prélève alors un aliquat du retour des condensats et on l'analyse par chromatographie en phase vapeur. L'examen des résultats rapportés dans le tableau suivant montre la présence de 1,3-dioxolane dans la fraction recueillie, ce qui indique que la composition selon l'invention est également stabilisée en phase vapeur.
    COMPOSITION (% poids)
    F141b Méthanol 1,3-dioxolane
    Mélange initial 95,8 4 0,2
    Fraction receuillie 96,08 3,8 0,12
    • EXEMPLE 2
  • On répète l'exemple 1 en remplaçant les 12 g de 1,3-dioxolane par 24 g de diméthoxyméthane (0,4 % en poids). Après 4 heures de reflux pour que le système soit en équilibre, l'analyse d'une fraction des retours des condensats par chromatographie en phase gazeuse indique que la phase vapeur est stabilisée.
    COMPOSITION (% poids)
    F141b Méthanol diméthoxyméthane
    Mélange initial 95,62 3,98 0,40
    Fraction recueillie 95,77 3,99 0,24
    • EXEMPLE 3
  • Dans un ballon de 250 ml, on introduit 100 ml de la composition de l'exemple 1 et 0,25 g de magnésium activé, puis on porte le mélange au reflux. Après une semaine de reflux, l'analyse de la composition ne révèle aucune différence par rapport à la composition initiale, démontrant ainsi l'effet inhibiteur du 1,3-dioxolane sur la réaction du magnésium et du méthanol.
  • Il en est de même si l'on remplace le 1,3-dioxolane par la même proportion de diméthoxyméthane.
  • Au contraire, si l'on remplace le 1,3-dioxolane par la même proportion de méthyl tert-butyléther, de furane, de diéthyléther, de diméthoxyéthane ou de tétrahydrofurane, la réaction entre le magnésium et le méthanol démarre au reflux.
    • EXEMPLE 4
  • Dans une petite machine de laboratoire mono-cuve équipée d'un générateur d'ultrasons, on introduit 125 ml de la composition de l'exemple 1, puis on porte le liquide à l'ébullition.
  • Cinq circuits tests normalisés (modèle IPC-B-25), enduits de flux de soudure à base colophane (flux R8F de la Société ALPHAMETAL), recuits à 230°C pendant 30 secondes et refroidis, sont immergés durant 3 minutes dans le liquide à I'ébullition sous ultrasons, puis rincés dans la phase vapeur pendant 3 minutes.
  • Après séchage à l'air, la qualité du nettoyage est évaluée en déterminant le taux de résidu ionique selon la procédure normalisée IPC-TM 650 n°2.3.25 et 2.3.26 et selon la norme MIL-STD-2000. La valeur obtenue, 1,87 µg éq.NaCl/cm², est très inférieure au seuil (2,5 µg éq. NaCl/cm²) toléré dans le domaine de l'électronique.
    • EXEMPLE 5
  • On répète l'exemple 4, mais avec la composition de l'exemple 2 stabilisée au diméthoxyméthane.
  • Le taux de résidu ionique est alors de 1,86 µg éq. NaCl/cm².

Claims (5)

  1. Composition de nettoyage à base de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane et de méthanol, caractérisée en ce qu'elle contient, à titre de stabilisant, de 0,01 à 1 % de diméthoxyméthane ou de 1,3-dioxolane par rapport au poids total de méthanol et de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane.
  2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la proportion de diméthoxyméthane ou de 1,3-dioxolane est comprise entre 0,1 et 0,5 %.
  3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le méthanol représente 0,2 à 10 %, de préférence 3 à 5 %, du poids total de méthanol et de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane.
  4. Application d'une composition selon l'une des revendications 1 à 3 au nettoyage de surfaces solides.
  5. Application selon la revendication 4 au défluxage des circuits imprimés et au dégraissage des pièces mécaniques.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0885286A1 (fr) * 1996-03-04 1998-12-23 Albemarle Corporation Solvant brome et stabilise a base d'alcanes
IT201900024901A1 (it) 2019-12-19 2021-06-19 Clean Consult Int S P A Composizione pulente di dimetossimetano e diossolano

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4016215A (en) * 1970-08-21 1977-04-05 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Stabilization of 1,1,1-trichloroethane
US4816174A (en) * 1988-05-03 1989-03-28 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane
US4842764A (en) * 1988-05-03 1989-06-27 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and methanol
EP0325265A1 (fr) * 1988-01-20 1989-07-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions azéotropes de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane et méthanol/éthanol
WO1989010984A1 (fr) * 1988-05-03 1989-11-16 Allied-Signal Inc. Compositions de 1,1-dichloro-1-fluoroethane et de methanol analogues a un azeotrope
WO1991013144A1 (fr) * 1990-03-02 1991-09-05 Allied-Signal Inc. Procede de nettoyage utilisant des compositions de type azeotrope de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de methanol et de nitromethane
WO1991013969A1 (fr) * 1990-03-13 1991-09-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions azeotropiques ou analogues a l'azeotrope stabilisees a point d'ebullition constant de dichlorotrifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane comportant du methanol et/ou de l'ethanol
US5124063A (en) * 1990-12-20 1992-06-23 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; dichlorotrifluoroethane; methanol; and alkane having 5 or 6 carbon atoms
WO1992010453A1 (fr) * 1990-12-14 1992-06-25 Allied-Signal Inc. 1,1-dichloro-1-fluoroethane stabilise
US5137651A (en) * 1990-12-19 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, 1,2-dichloroethylene, and optionally methanol or ethanol
JPH05155791A (ja) * 1991-12-04 1993-06-22 Central Glass Co Ltd 共沸様組成物の安定化方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02273632A (ja) * 1989-04-14 1990-11-08 Asahi Glass Co Ltd フッ素化炭化水素系共沸混合物

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4016215A (en) * 1970-08-21 1977-04-05 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Stabilization of 1,1,1-trichloroethane
EP0325265A1 (fr) * 1988-01-20 1989-07-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions azéotropes de 1,1-dichloro-1-fluoroéthane et méthanol/éthanol
US4816174A (en) * 1988-05-03 1989-03-28 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane
US4842764A (en) * 1988-05-03 1989-06-27 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and methanol
WO1989010984A1 (fr) * 1988-05-03 1989-11-16 Allied-Signal Inc. Compositions de 1,1-dichloro-1-fluoroethane et de methanol analogues a un azeotrope
WO1991013144A1 (fr) * 1990-03-02 1991-09-05 Allied-Signal Inc. Procede de nettoyage utilisant des compositions de type azeotrope de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de methanol et de nitromethane
WO1991013969A1 (fr) * 1990-03-13 1991-09-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions azeotropiques ou analogues a l'azeotrope stabilisees a point d'ebullition constant de dichlorotrifluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane comportant du methanol et/ou de l'ethanol
WO1992010453A1 (fr) * 1990-12-14 1992-06-25 Allied-Signal Inc. 1,1-dichloro-1-fluoroethane stabilise
US5137651A (en) * 1990-12-19 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, 1,2-dichloroethylene, and optionally methanol or ethanol
US5124063A (en) * 1990-12-20 1992-06-23 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; dichlorotrifluoroethane; methanol; and alkane having 5 or 6 carbon atoms
JPH05155791A (ja) * 1991-12-04 1993-06-22 Central Glass Co Ltd 共沸様組成物の安定化方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DATABASE WPI Derwent World Patents Index; AN 93-232280 *

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