EP0539678B1 - Aufzeichnungsmaterial für das ink jet-Verfahren - Google Patents

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EP0539678B1
EP0539678B1 EP92114117A EP92114117A EP0539678B1 EP 0539678 B1 EP0539678 B1 EP 0539678B1 EP 92114117 A EP92114117 A EP 92114117A EP 92114117 A EP92114117 A EP 92114117A EP 0539678 B1 EP0539678 B1 EP 0539678B1
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EP
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oxidized polyethylene
recording material
coating material
emulsified
coating
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Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
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    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the invention relates to a recording material for the ink jet process and a coating composition for producing an ink receiving layer for the ink jet process.
  • droplets of a recording liquid are applied to the recording material using various techniques.
  • Hertz process which, by means of a digital electronic control of fine ink droplets which are pressed out of special nozzles, allows the printing of images with very high resolution directly from electronic data.
  • a recording material for multicolored ink jet printing generally consists of a support and an ink receiving layer arranged thereon.
  • a plastic film (polyester resin, diacetate resin) or paper and the like can be used as the carrier. be used.
  • the ink-receiving layers basically consist of a pigment / binder mixture.
  • the pigments serve to retain the dyes from the recording liquid on the surface of the sheet.
  • a high pigment concentration leads to high porosity of the layer (DE-PS 30 24 205). Although this achieves good smudge resistance, at the same time pigments from the ink are drawn into the interior of the recording material, which worsens the color density of the image.
  • DE-OS 30 167 66 claims a recording material which is intended to ensure a high density and resolution of the printed image by applying a coating of a water-soluble polymer to a paper carrier which has a defined water absorption capacity due to an internal sizing.
  • a disadvantage of this recording material is the fact that the material has to be smoothed in a separate operation in order to achieve the desired color density after application of the ink-receiving layer, e.g. B. by using a gloss or super calender.
  • JP 58-193 185 two layers are applied to a support.
  • the top layer made of polyvinyl alcohol is said to ensure fast ink absorption.
  • the lower layer, which contains synthetic silica, is said to ensure a high color density.
  • the disadvantage of this is that several steps are required to produce this recording material, namely the separate application of two layers and the smoothing with the aid of a calender.
  • EP-A-445327 describes a recording material for the ink jet printing process in which the ink receiving layer contains a mixture of gelatin and rice starch.
  • the object of the present invention is to propose a recording material for the ink jet process which does not have the disadvantages mentioned above and which is distinguished in particular by a high color density and a high resolving power with at the same time quickly achievable wiping resistance of the ink droplets.
  • an ink receiving layer which contains a hydrophilic binder and an oxidized polyethylene is applied to a polyolefin-coated base paper, the oxidized polyethylene being present in the aqueous coating composition used for the ink receiving layer as a cationically emulsified oxidized polyethylene.
  • the hydrophilic binder is a protein-containing binder, in particular gelatin.
  • the oxidized polyethylene contained in the ink receiving layer is present in the coating composition used for this in a cationically emulsified form.
  • the oxidized polyethylene with compounds from the group of fatty amines, fatty amine acetates, quaternary ammonium compounds and the like. cationically emulsified.
  • the oxidized polyethylene is an oxidized polyethylene cationically emulsified with stearyl fatty amine acetate.
  • the amount of the cationically emulsified oxidized polyethylene in the aqueous coating composition is between 0.1 and 5% by weight, in particular between 1 and 4% by weight.
  • the amount of the binder in the ink-receiving layer is at least 50% by weight, preferably 70 to 99% by weight, based on the dry layer.
  • the ink-receiving layer can additionally contain white pigments, dyes, hardening agents, dispersing aids, wetting agents and the like. Contain auxiliaries.
  • the application amount of the ink-receiving layer is 0.5 to 10 g / m2, preferably 2 to 7 g / m2.
  • the coating composition for the ink-receiving layer can be applied to the carrier by all customary application and metering methods, such as e.g. Roller application, engraving or nipping processes as well as air brush or roller doctor metering.
  • the polyolefin used to coat the base paper is preferably low density polyethylene (LDPE) and / or high density polyethylene (HDPE). But also other polyolefins, such as. B. LLDPE or polypropylene can be used.
  • the application amount of the polyolefin coating, which may additionally contain pigments and other additives, is at least 5 g / m2.
  • the gloss of the recording material according to the invention does not require additional post-treatments, e.g. using a glossy calender.
  • the very good color density is achieved even without pigmentation of the ink receiving layer.
  • the print images also have good water resistance and abrasion resistance.
  • the front of a polyethylene-coated base paper according to Example 1 was coated with the following coating compositions: Components Composition,% by weight 2a 2 B Gelatin (220 Bloom) 20% in water 51.0 46.0 Oxidized 32% polyethylene stabilized in water with stearyl fatty amine acetate (Südranol 270, Süd Weg Emulsions-Chemie GmbH) 0.4 5.0 amphoteric silica 10.0 10.0 Wetting agent (Triton X100) 10% in water 0.5 0.5 Alcohol mixture IPA / BU / H2O 25: 25: 50 10.0 10.0 Citric acid 10% in water 0.3 0.3 Chromalun 10% in water 1.2 1.1 TAF / formaldehyde (1: 0.05) 2% in IPA / BU / H2O 1.2 1.1 Water, demineralized 25.4 26.0 Order quantity, g / m2 7 7
  • the ink-receiving layers according to V1 and V2 were applied from an aqueous medium in the following composition: Components Composition,% by weight V1 V2 Gelatin (220 Bloom) 20% in water 61.4 61.0 oxidized polyethylene 32% in water non-ionic emulsifier system (Südranol 340, Süd Weg Emulsions-Chemie GmbH) - 0.4 Wetting agent (Triton X100) 10% in water 0.5 0.5 Alcohol mixture IPA / BU / H2O 25: 25: 50 10.0 10.0 Citric acid 10% in water 0.3 0.3 Chromalun 10% in water 1.5 1.5 TAF / formaldehyde (1: 0.05) 2% in IPA / BU / H2O 1.5 1.5 Water, demineralized 24.8 24.8 Order quantity, g / m2 7 7
  • the recording material obtained according to the comparative examples was printed in a continuous ink jet process and then analyzed.
  • the results are summarized in Table 2.
  • the recording material was printed with the aid of an Excelerator 4/1120 inkjet printer from Stork X-cel, which works according to the Hertz inkjet printing principle, using the inks developed by Stork. Color density, abrasion resistance, water resistance and gloss were examined in the print images obtained.
  • the density measurements were carried out before and after a 24-hour exposure of the images using a xenon lamp.
  • the device used for this was an original reflection densitometer SOS-45.
  • the measurements were carried out in the color gradations F1 - F6 for the colors cyan, magenta, yellow and black, the values for F1 and F6 being given in the tables.
  • the smudge resistance was assessed according to the degree of so-called "knocking off” of the printing ink from the surface of the material. The test was carried out individually for all four primary colors. The designation “+” means that all colors immediately “strike away” from the leaf surface, ie penetrate into the layer interior. The designation “o” means that 3 primary colors immediately penetrate from the leaf surface into the layer interior and the fourth primary color only after a few seconds. "-” denotes a poor smudge resistance of the material, ie no or only weak penetration of almost all colors is observed.
  • the recording material sample was heated in water and rubbed with a finger at 5 ° C. intervals.
  • the temperature at which the white background of the recording material shows through was taken as a measure of the water resistance and abrasion resistance.
  • the gloss of the recording material was measured using a three-angle gloss meter according to Dr. Measured for a long time at a measuring angle of 60 ° C.

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Apparatus (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial für das ink jet-Verfahren sowie eine Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Tintenaufnahmeschicht für das ink jet-Verfahren.
  • Bei ink jet-Verfahren werden Tröpfchen einer Aufzeichnungsflüssigkeit (Tinte) nach verschiedenen Techniken auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht.
  • Es gibt z.B. ein Verfahren (Hertz-Verfahren), welches durch eine digitale elektronische Steuerung feiner Tintentröpfchen, die aus speziellen Düsen ausgepreßt werden, das Drucken von Bildern mit sehr hoher Auflösung direkt aus elektronischen Daten erlaubt.
  • Mit zunehmender Verbesserung der Funktionsweise von ink jet-Druckern werden an die Aufzeichnungsmaterialien immer höhere Anforderungen gestellt. Das mittels ink jet-Verfahren hergestellte Bild soll verfügen über
    • hohe Auflösung,
    • hohe Farbdichte,
    • genügend Farbabstufungen,
    • gute Wischfestigkeit.
  • Um dies zu erreichen, müssen folgende Grundbedingungen erfüllt werden:
    • das Aufzeichnungsmaterial muß die Tinte möglichst schnell absorbieren,
    • die aufgespritzten Tintentröpfchen müssen in möglichst exakter Weise (kreisförmig) und genau begrenzt auseinanderlaufen,
    • die Tintendiffusion in dem Aufzeichnungsmaterial darf nicht zu hoch sein, damit der Durchmesser der Tintenpunkte nicht mehr als unbedingt erforderlich vergrößert wird,
    • das Aufzeichnungsmaterial muß eine glänzende Oberfläche aufweisen, um eine hohe visuelle Reflexionsdichte und eine große Brillianz der Farben zu erzielen.
  • Hierbei handelt es sich zum Teil um sich widersprechende Forderungen, z.B. bedeutet die zu schnelle Einstellung der Wischfestigkeit, daß ein Tintentropfen nicht oder nur wenig auseinanderläuft und dadurch die Klarheit des entstandenen Bildes benachteiligt wird.
  • Ausgehend von den an das Aufzeichnungsmaterial gestellten Forderungen werden trotzdem Wege gesucht, die zu einem Bild mit möglichst hoher Farbdichte bei möglichst hoher Wischfestigkeit führen.
  • Ein Aufzeichnungsmaterial für den mehrfarbigen ink jet-Druck besteht in der Regel aus einem Träger und einer darauf angeordneten Tintenaufnahmeschicht.
  • Als Träger kann eine Kunststoffolie (Polyesterharz, Diacetatharz) oder Papier u.ä. verwendet werden.
  • Die Tintenaufnahmeschichten bestehen grundsätzlich aus einer Pigment/Bindemittel-Mischung. Die Pigmente dienen, neben der Erhöhung des Weißgrades des Materials, zur Retention der Farbstoffe aus der Aufzeichnungsflüssigkeit an der Oberfläche des Blattes. Eine hohe Pigmentkonzentration führt zu großer Porosität der Schicht (DE-PS 30 24 205). Dadurch wird zwar eine gute Wischfestigkeit erreicht, gleichzeitig aber werden auch Pigmente aus der Tinte in das Innere des Aufzeichnungsmaterials hereingezogen, was die Farbdichte des Bildes verschlechtert.
  • Es ist bekannt, für ein ink jet-Aufzeichnungsmaterial ein mit Gelatineüberzug versehenes Papier zu verwenden (DE-PS 22 34 823). Durch diese Beschichtung soll die Wischfestigkeit verbessert und das Auflösungsvermögen erhöht werden. Nachteilig an diesem Aufzeichnungsmaterial ist vor allem, daß die aufgespritzten Bildzeichen nicht in der gewünschten kurzen Zeit, sondern erst nach mehr als 10 sek. ausreichend wischfest sind. Nachteilig ist ferner, daß die Tintentröpfchen nicht ausreichend und schnell genug auseinanderlaufen.
  • In der DE-OS 30 167 66 wird ein Aufzeichnungsmaterial beansprucht, welches durch Aufbringen eines Überzuges aus einem wasserlöslichen Polymer auf einen Papierträger, der durch eine Innenleimung eine definierte Wasserabsorptionsfähigkeit aufweist, eine hohe Dichte und Auflösung des gedruckten Bildes gewährleisten soll.
  • Nachteilig an diesem Aufzeichnungsmaterial ist der Umstand, daß das Material zur Erzielung der angestrebten Farbdichte nach Aufbringen der Tintenaufnahmeschicht zusätzlich in einem gesonderten Arbeitsgang geglättet werden muß, z. B. durch Anwendung eines Glanz- oder Superkalanders.
  • In der japanischen Schrift JP 58-193 185 werden auf einen Träger zwei Schichten aufgetragen. Die obere aus Polyvinylalkohol bestehende Schicht soll für eine schnelle Tintenabsorption sorgen. Die untere eine synthetische Kieselsäure enthaltende Schicht soll eine hohe Farbdichte gewährleisten. Nachteilig ist daran, daß zur Herstellung dieses Aufzeichnungsmaterials mehrere Arbeitsgänge erforderlich sind, nämlich das gesonderte Auftragen zweier Schichten und das Glätten mit Hilfe eines Kalanders.
  • Die EP-A-445327 beschreibt ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldruck-Verfahren, in dem die Tintenaufnahmeschicht eine Mischung aus Gelatine und Reisstärke enthält.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Aufzeichnungsmaterial für das ink jet-Verfahren vorzuschlagen, welches die oben erwähnten Nachteile nicht aufweist und sich insbesondere durch eine hohe Farbdichte und ein hohes Auflosevermögen bei gleichzeitig schnell erreichbarer Wischfestigkeit der Tintentröpfchen auszeichnet.
  • Aufgabe der Erfindung ist es ebenfalls, eine Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Tintenaufnahmeschicht für ein ink jet-Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, die die Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials ohne die oben erwähnten Nachteile ermöglicht.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelost, daß auf ein polyolefinbeschichtetes Basispapier eine Tintenaufnahmeschicht aufgetragen wird, die ein hydrophiles Bindemittel und ein oxydiertes Polyethylen enthält, wobei das oxydierte Polyethylen in der für die Tintenaufnahmeschicht verwendeten wäßrigen Beschichtungsmasse als ein kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen vorliegt.
  • Bei dem hydrophilen Bindemittel handelt es sich in einer bevorzugten Form der Erfindung um ein proteinhaltiges Bindemittel, insbesondere Gelatine.
  • Das in der Tintenaufnahmeschicht enthaltene oxydierte Polyethylen liegt in der hierfür verwendeten Beschichtungsmasse in einer kationaktiv emulgierten Form vor. Vorzugsweise ist das oxydierte Polyethylen mit Verbindungen aus der Gruppe der Fettamine, Fettaminacetate, der quartären Ammoniumverbindungen u.ä. kationaktiv emulgiert. Insbesondere ist das oxydierte Polyethylen ein mit Stearylfettaminacetat kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen.
  • Die Menge des kationaktiv emulgierten oxydierten Polyethylens in der wäßrigen Beschichtungsmasse beträgt zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 4 Gew.-%.
  • Die Menge des Bindemittels in der Tintenaufnahmeschicht beträgt wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die trockene Schicht.
  • Die Tintenaufnahmeschicht kann zusätzlich Weißpigmente, Farbstoffe, Härtungsmittel, Dispergierhilfsmittel, Netzmittel u.ä. Hilfsstoffe enthalten.
  • Die Auftragsmenge der Tintenaufnahmeschicht beträgt 0,5 bis 10 g/m², vorzugsweise 2 bis 7 g/m². Die Beschichtungsmasse für die Tintenaufnahmeschicht kann mit allen gebräuchlichen Auftrags- und Dosierverfahren auf den Träger aufgetragen werden, wie z.B. Walzenauftrag-, Gravur- oder Nipp-Verfahren sowie Luftbürsten- oder Rollrakeldosierung.
  • Die Beschichtungsmasse wurde folgendermaßen hergestellt (Mengen wie in Beispiel 1 und 2):
    Eine wäßrige Gelatinelösung mit einem Gelatinegehalt von 20 Gew.-% wurde unter Rühren in auf 45° C erwämtes Wasser zugegeben. Danach wurde unter Rühren eine kationaktiv stabilisierte 32 %ige wäßrige Emulsion eines oxydierten Polyethylens zugegeben. Die Mischung wurde mittels Natron-Lauge auf einen pH-Wert = 8,5 eingestellt.
    Die Zugabe weiterer Komponenten erfolgte in der in Beispiel 1 und 2 angegebenen Reihenfolge, wobei zwischen den einzelnen Zugaben eine Rührzeit von ca. 3 bis 5 Minuten eingehalten werden soll. Nach Zugabe der letzten Komponente wurde die Mischung noch 30 Minuten bei 45° C weitergerührt und anschließend verarbeitet.
  • Das zur Beschichtung des Basispapiers verwendete Polyolefin ist vorzugsweise Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) und/oder Polyethylen hoher Dichte (HDPE). Aber auch andere Polyolefine, wie z. B. LLDPE oder Polypropylen können verwendet werden. Die Auftragsmenge der Polyolefinbeschichtung, die zusätzlich Pigmente und andere Zusätze enthalten kann, beträgt wenigstens 5 g/m².
  • Es war überraschend, daß eine Kombination des hydrophilen Bindemittels mit einem oxydierten Polyethylen, welches in der wäßrigen Beschichtungsmasse in Form einer kationaktiv eingestellten Emulsion vorlag, eine so ausgezeichnete Druckbildqualität lieferte. Es war überraschend, weil das hydrophile Bindemittel allein oder in Kombination mit einem oxydierten Polyethylen, dessen Emulsion nicht kationaktiv stabilisiert war, keine entsprechend guten Ergebnisse lieferte.
  • Der Glanz des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials erfordert keine zusätzlichen Nachbehandlungen, z.B. mittels eines Glanzkalanders.
  • Überraschenderweise wird die sehr gute Farbdichte auch ohne Pigmentierung der Tintenaufnahmeschicht erreicht.
  • Darüber hinaus ist auch eine gute Wasserfestigkeit und Abriebfestigkeit der Druckbilder gegeben.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
    • Beispiel 1
  • Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde in einem "continuous ink jet printing"-Verfahren bedruckt und anschließend analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
    • Beispiel 2
  • Die Vorderseite eines polyethylenbeschichteten Basispapiers gemäß Beispiel 1 wurde mit den folgenden Beschichtungsmassen beschichtet:
    Bestandteile Zusammensetzung, Gew.-%
    2a 2b
    Gelatine (220 Bloom) 20%ig in Wasser 51,0 46,0
    oxydiertes Polyethylen 32%ig in Wasser mit Stearylfettaminacetat stabilisiert (Südranol 270, Süddeutsche Emulsions-Chemie GmbH) 0,4 5,0
    amphotere Kieselsäure 10,0 10,0
    Netzmittel (Triton X100) 10%ig in Wasser 0,5 0,5
    Alkohol-Mischung IPA/BU/H₂O 25 : 25 : 50 10,0 10,0
    Zitronensäure 10%ig in Wasser 0,3 0,3
    Chromalaun 10%ig in Wasser 1,2 1,1
    TAF/Formaldehyd (1 : 0,05) 2%ig in IPA/BU/H₂O 1,2 1,1
    Wasser, entmineralisiert 25,4 26,0
    Auftragsmenge, g/m² 7 7
  • Die sonstigen Versuchsbedingungen waren wie im Beispiel 1.
  • Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
    • Vergleichsbeispiele
    • V1. Für die Beschichtungsmasse wurde als Bindemittel Gelatine allein verwendet. Auf den Zusatz von kationaktiv stabilisiertem oxydiertem Polyethylen wurde verzichtet.
      Die sonstigen Versuchsbedingungen waren wie im Beispiel 1.
    • V2. Für die Beschichtungsmasse wurde neben Gelatine ein nicht ionogen stabilisiertes oxydiertes Polyethylen verwendet.
  • Die sonstigen Versuchsbedingungen waren wie im Beispiel 1.
  • Die Tintenaufnahmeschichten gemäß V1 und V2 wurden aus wäßrigem Milieu in folgender Zusammensetzung aufgetragen:
    Bestandteile Zusammensetzung, Gew.-%
    V1 V2
    Gelatine (220 Bloom) 20%ig in Wasser 61,4 61,0
    oxydiertes Polyethylen 32%ig in Wasser nichtionoges Emulgatorensystem (Südranol 340, Süddeutsche Emulsions-Chemie GmbH) - 0,4
    Netzmittel (Triton X100) 10%ig in Wasser 0,5 0,5
    Alkohol-Mischung IPA/BU/H₂O 25 : 25 : 50 10,0 10,0
    Zitronensäure 10%ig in Wasser 0,3 0,3
    Chromalaun 10%ig in Wasser 1,5 1,5
    TAF/Formaldehyd (1 : 0,05) 2%ig in IPA/BU/H₂O 1,5 1,5
    Wasser, entmineralisiert 24,8 24,8
    Auftragsmenge, g/m² 7 7
  • Das gemäß den Vergleichsbeispielen erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde in einem kontinuierlichen ink jet-Verfahren bedruckt und anschließend analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
    • Prüfung des gemäß Beispiel 1 - 2 und Vergleichsbeispiel V1 - V2 hergestellten Aufzeichnungsmaterials
  • Das Aufzeichnungsmaterial wurde mit Hilfe eines nach dem Hertz-Tintenstrahldruck-Prinzip arbeitenden Excelerator 4/1120-Tintenstrahldruckers der Fa. Stork X-cel unter Verwendung der von der Fa. Stork entwickelten Tinten bedruckt. Bei den erhaltenen Druckbildern wurden Farbdensität, Abriebfestigkeit, Wasserfestigkeit und Glanz untersucht.
  • Die Densitätsmessungen erfolgten vor und nach einer 24-h-Belichtung der Bilder mittels Xenon-Lampe. Das hierzu verwendete Gerät war ein Original Reflection Densitometer SOS-45. Die Messungen erfolgten in den Farbabstufungen F1 - F6 für die Farben Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz, wobei in den Tabellen die Werte für F1 und F6 angegeben sind.
  • Die Wischfestigkeit wurde nach dem Grad des sog. "Wegschlagens" der Druckfarbe von der Oberfläche des Materials beurteilt. Der Test wurde für alle vier Grundfarben einzeln durchgeführt. Die Bezeichnung "+" bedeutet, daß alle Farben gleichermaßen sofort von der Blattoberfläche "wegschlagen", d.h. in das Schichtinnere penetrieren. Die Bezeichnung "o" bedeutet, daß 3 Grundfarben sofort von der Blattoberfläche in das Schichtinnere penetrieren und die vierte Grundfarbe erst nach Ablauf von einigen Sekunden. Mit "-" wurde eine schlechte Wischfestigkeit des Materials bezeichnet, d.h. es wird keines oder nur schwaches Penetrieren fast aller Farben beobachtet.
  • Für den Wasserfestigkeits- und Abriebfestigkeitstest wurde das Aufzeichnungsmaterialmuster in Wasser erhitzt und in Abständen von 5° C mit dem Finger gerieben. Die Temperatur, bei der der weiße Untergrund des Aufzeichnungsmaterials durchscheint, wurde als Maß der Wasserfestigkeit und Abriebfestigkeit genommen.
  • Der Glanz des Aufzeichnungsmaterials wurde mit einem Dreiwinkel-Glanzmeßgerät nach Dr. Lange bei einem Meßwinkel von 60° C gemessen.
  • Die in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß mit dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial Druckbilder mit hohen Werten der Farbdensität bei gleichzeitig schnell erreichbarer Wischfestigkeit erzielt werden. Aber auch hinsichtlich der Wasser- und Abriebfestigkeit und des Glanzes weisen die auf erfindungsgemäß erzeugtem Aufzeichnungsmaterial gedruckten Bilder bessere Werte als das Vergleichsmaterial auf.
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004

Claims (20)

  1. Aufzeichnungsmaterial für das ink jet-Verfahren, bestehend aus einem Träger und einer darauf angeordneten ein Bindemittel enthaltenden Tintenaufnahmeschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die auf dem Träger angeordnete Tintenaufnahmeschicht ein hydrophiles Bindemittel und ein oxydiertes Polyethylen enthält, wobei das oxydierte Polyethylen in der für die Tintenaufnahmeschicht verwendeten wäßrigen Beschichtungsmasse als ein kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen vorliegt.
  2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein polyolefinbeschichtetes Basispapier oder eine Kunststoffolie ist.
  3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Bindemittel ein proteinhaltiges Bindemittel ist.
  4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Bindemittel Gelatine ist.
  5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das oxydierte Polyethylen ein mit Verbindungen aus der Gruppe der Fettamine, Fettaminacetate, der quartären Ammoniumverbindungen u.ä. kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen ist.
  6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das oxydierte Polyethylen ein mit Stearylfettaminacetat kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen ist.
  7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des kationaktiv emulgierten oxydierten Polyethylens in der für die Tintenaufnahmeschicht verwendeten Beschichtungsmasse zwischen 0,1 bis 5 Gew.-% beträgt.
  8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Bindemittels in der Tintenaufnahmeschicht wenigstens 50 Gew.-% beträgt.
  9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Tintenaufnahmeschicht zusätzlich Pigmente, Farbstoffe, Härtungsmittel, Dispergierhilfsmittel, Netzmittel u.ä. Hilfsstoffe enthält.
  10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein polyethylenbeschichtetes Basispapier ist.
  11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragsmenge der Polyolefinbeschichtung auf dem Basispapier wenigstens 5 g/m², vorzugsweise 10 bis 35 g/m² beträgt.
  12. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Tintenaufnahmeschicht für das ink jet-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein hydrophiles Bindemittel und ein kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen enthält.
  13. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das oxydierte Polyethylen ein mit Verbindungen aus der Gruppe der Fettamine, Fettaminacetate, der quartären Ammoniumverbindungen u.ä. kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen ist.
  14. Beschichtungsmasse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das oxydierte Polyethylen ein mit Stearylfettaminacetat kationaktiv emulgiertes oxydiertes Polyethylen ist.
  15. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des kationaktiv emulgierten oxydierten Polyethylens in der Beschichtungsmasse 0,1 bis 5 Gew.-% beträgt.
  16. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Bindemittel ein proteinhaltiges Bindemittel ist, insbesondere Gelatine.
  17. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Bindemittels in der Beschichtungsmasse wenigstens 30 Gew.-% beträgt.
  18. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Pigmente, Farbstoffe, Härtungsmittel, Dispergierhilfsmittel, Netzmittel u.ä. Hilfsstoffe enthält.
  19. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf ein polyolefinbeschichtetes Basispapier, insbesondere polyethylenbeschichtetes Basispapier aufgetragen ist.
  20. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf eine Kunststoffolie aufgetragen ist.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69418815T2 (de) * 1993-10-27 1999-12-23 Eastman Kodak Co., Rochester Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial
EP0744302B1 (de) * 1995-05-26 2001-12-05 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Oberflächenbehandelte Kunststofffolie und Farbstofftintenstrahlaufzeichnungsmaterial
US6203153B1 (en) 1996-02-28 2001-03-20 Hewlett-Packard Company Method and apparatus for printing on gelatin coated media
US6270858B1 (en) 1996-11-15 2001-08-07 Fargo Electronics, Inc. Method of coating using an ink jet printable mixture
US6051306A (en) * 1996-11-15 2000-04-18 Fargo Electronics, Inc. Ink jet printable surface
US6153288A (en) * 1997-07-24 2000-11-28 Avery Dennison Corporation Ink-receptive compositions and coated products
JP4178493B2 (ja) * 1999-11-30 2008-11-12 北越製紙株式会社 インクジェット記録シート
US7037013B2 (en) * 2001-03-05 2006-05-02 Fargo Electronics, Inc. Ink-receptive card substrate
US6979141B2 (en) * 2001-03-05 2005-12-27 Fargo Electronics, Inc. Identification cards, protective coatings, films, and methods for forming the same
US6485609B1 (en) 2001-03-08 2002-11-26 Celanese International Corporation Ink jet printing paper incorporating amine functional poly(vinyl alcohol)
MXPA04000614A (es) 2001-07-25 2005-02-17 Avery Dennison Corp Revestimientos para papel sintetico y metodo para su fabricacion.
US8956490B1 (en) 2007-06-25 2015-02-17 Assa Abloy Ab Identification card substrate surface protection using a laminated coating
JP6253243B2 (ja) * 2013-04-16 2017-12-27 キヤノン株式会社 記録装置および記録方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2234823C3 (de) * 1972-07-15 1984-06-20 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Aufzeichnungsmaterial für Ink-Jet-Bilder
JPS55146786A (en) * 1979-05-02 1980-11-15 Fuji Photo Film Co Ltd Ink-jet recording sheet
DE3024205C2 (de) * 1980-06-27 1990-11-15 Felix Schoeller jr. GmbH & Co KG, 4500 Osnabrück Aufzeichnungspapier für Tintenspritzaufzeichnungsverfahren
JPS58193185A (ja) * 1982-05-08 1983-11-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd 記録用シ−ト
JPS60198285A (ja) * 1984-03-23 1985-10-07 Ricoh Co Ltd インクジエツト記録材
US5180624A (en) * 1987-09-21 1993-01-19 Jujo Paper Co., Ltd. Ink jet recording paper
JPH0643145B2 (ja) * 1988-03-07 1994-06-08 富士写真フイルム株式会社 インク記録用シート
DE3932419C1 (de) * 1989-09-28 1991-02-21 Felix Schoeller Jun. Gmbh & Co Kg, 4500 Osnabrueck, De
DE59006369D1 (de) * 1990-03-07 1994-08-11 Schoeller Felix Jun Papier Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldruck-Verfahren.

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