EP0485686A1 - Verfahren zum Nitrieren von Werkstücken aus Stahl unter Druck - Google Patents

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EP0485686A1
EP0485686A1 EP91104103A EP91104103A EP0485686A1 EP 0485686 A1 EP0485686 A1 EP 0485686A1 EP 91104103 A EP91104103 A EP 91104103A EP 91104103 A EP91104103 A EP 91104103A EP 0485686 A1 EP0485686 A1 EP 0485686A1
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EP
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nitriding
ammonia
nitrogen
vol
under pressure
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EP91104103A
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Friedrich Dr. Dipl.-Phys. Preisser
Rudolf Dr. Dipl.-Ing. Seif
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/24Nitriding
    • C23C8/26Nitriding of ferrous surfaces

Definitions

  • the invention relates to a method for nitriding steel workpieces in an atomic nitrogen-containing gas atmosphere at temperatures above 425 ° C. and pressures above 0.2 MPa.
  • nitriding layers are produced on workpieces made of steel alloys in a salt bath, by gas nitriding or by plasma nitriding. These layers improve the corrosion resistance, wear resistance and vibration resistance of the steels. They generally consist of a so-called compound layer a few micrometers thick over a nitrogen diffusion layer, which generally results from the above-mentioned processes with process times in the order of 100 hours.
  • gas nitriding in particular has boomed, with the steel parts being heated in an atmosphere of nitrogen-emitting gases, preferably in an ammonia atmosphere.
  • a pressure vessel with a certain amount of ammonia is charged and heated to temperatures between 425 o C and 640 o C (800-1200F) heated, an ammonia pressure of a few bars which builds up in the pressure vessel.
  • Nitride layers of 20 to 40 ⁇ m are obtained within about 15 hours, depending on the amount of ammonia, the pressure and the temperature. However, this procedure has not been able to establish itself in practice.
  • the gas atmosphere consists of 5 to 95% by volume of ammonia and 95 to 5% by volume of molecular nitrogen, and that the nitriding takes place at constant pressure.
  • the atomic nitrogen-releasing gas is ammonia, which dissociates into hydrogen and nitrogen at higher temperatures.
  • the use of pure ammonia without the addition of molecular nitrogen leads to clearly poorer connection layers. In this way, nitriding layers up to 50 ⁇ m are obtained in 4 to 5 hours.
  • connection layers are almost non-porous.
  • the ratio of the ⁇ '- to the ⁇ -phase can be set by the process parameters and in the best case is 100% ⁇ '-phase.
  • Austenitic and high-chrome steels can be nitrided without any chemical pretreatment. This method is suitable for treating workpieces without any geometric restrictions and in any number. The number is only determined by the available oven size.
  • a chamber furnace can typically be heated to temperatures up to 1200 o C at an absolute internal pressure of 0.2-10 MPa.
  • the treatment parameters temperature, time, absolute pressure and partial pressure of the nitrogen-releasing gas can be set in such a way that optimal treatment conditions result for each material. Values of 500 to 900 o C have proven to be favorable as nitriding temperatures. It is also important that nitriding is carried out under constant pressure throughout the nitriding time. Pressure fluctuations impair the good properties and the reproducibility of the connection layers.
  • the treatment time depends on the type of steel and the desired layer thickness.

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Abstract

Beim Gasnitrieren unter Druck bekommt man in kurzer Zeit sehr porenarme, dicke Nitridschichten, wenn man ein Gemisch aus 5 bis 95 Vol. % Ammoniak und 95-5 Vol.% Stickstoff einsetzt und bei konstantem Druck oberhalb 0,2 MPa nitriert.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Nitrieren von Werkstücken aus Stahl in einer atomaren Stickstoff enthaltenden Gasatmosphäre bei Temperaturen oberhalb 425o C und Drucken oberhalb 0,2 MPa.
  • Nitrierschichten werden nach dem heutigen Stand der Technik auf Werkstücken aus Stahllegierungen im Salzbad, durch Gasnitrieren oder durch Plasmanitrieren erzeugt. Diese Schichten verbessern die Korrosionsbeständigkeit, die Verschleißfestigkeit und die Schwingfestigkeit der Stähle. Sie bestehen in der Regel aus einer einige Mikrometer dicken sogenannten Verbindungsschicht über einer Stickstoffdiffusionsschicht, die im allgemeinen durch oben genannte Verfahren bei Prozeßzeiten in der Größenordnung von 100 Stunden entstehen.
  • In den letzten Jahren hat insbesondere das Gasnitrieren einen großen Aufschwung genommen, wobei die Stahlteile in einer Atmosphäre aus stickstoffabgebenden Gasen erhitzt werden, vorzugsweise in einer Ammoniakatmosphäre.
  • Aus der US-PS 2,779,697 ist ein Verfahren zum Nitrieren von Stählen in gasförmigem Ammoniak unter Druck bekanntgeworden.
  • Dabei wird ein Druckgefäß mit einer bestimmten Menge Ammoniak gefüllt und auf Temperaturen zwischen 425o C und 640o C (800-1200F) erhitzt, wodurch sich ein Ammoniakdruck von einigen bar in dem Druckgefäß aufbaut. Dabei erhält man Nitridschichten von 20 bis 40 um innerhalb von etwa 15 Stunden, abhängig von der Ammoniakmenge, dem Druck und der Temperatur. Dieses Verfahren hat sich in der Praxis allerdings nicht durchsetzen können.
  • Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Nitrieren von Werkstücken aus Stahl in einer atomaren Stickstoff enthaltenden Gasatmosphäre oberhalb 425o C und Drucken oberhalb 0,2 MPa zu entwickeln, bei dem in kurzer Zeit porenfreie Verbindungsschichten bis zu 50 µm Stärke auf unlegierten und legierten Stählen ohne besondere Vorbehandlung erzeugt werden können.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Gasatmosphäre aus 5 bis 95 Vol. % Ammoniak und 95 bis 5 Vol. % molekularem Stickstoff besteht, und daß die Nitrierung bei konstantem Druck erfolgt.
  • Man verwendet als atomaren Stickstoff abgebendes Gas Ammoniak, das bei höheren Temperaturen in Wasserstoff und Stickstoff dissoziiert. Die Verwendung von reinem Ammoniak ohne Zumischung von molekularem Stickstoff führt zu eindeutig schlechteren Verbindungsschichten. Man erhält auf diese Weise in 4 bis 5 Stunden Nitrierschichten bis zu 50 µm.
  • Diese Verbindungsschichten sind nahezu porenfrei. Das Verhältnis der γ'- zur ε-Phase ist durch die Verfahrensparameter einstellbar und beträgt im günstigsten Fall 100% γ'-Phase. Austenitische und hochchromhaltige Stähle können ohne jede chemische Vorbehandlung nitriert werden. Dieses Verfahren ist dazu geeignet, Werkstücke ohne geometrische Einschränkung und in beliebiger Anzahl zu behandeln. Die Anzahl ist lediglich durch die verfügbare Ofengröße bestimmt. Ein Kammerofen kann typischerweise bei einem absoluten Innendruck von 0,2-10 MPa auf Temperaturen bis 1200o C aufgeheizt werden. Die Behandlungsparameter Temperatur, Zeit, Absolutdruck und Teildruck des stickstoffabgebendes Gases können so eingestellt werden, daß sich für jeden Werkstoff optimale Behandlungsbedingungen ergeben. Als Nitriertemperaturen haben sich hierbei Werte von 500 bis 900o C als günstig erwiesen. Außerdem ist es wichtig, daß die Nitrierung während der gesamten Nitrierzeit unter konstantem Druck durchgeführt wird. Druckschwankungen verschlechtern die guten Eigenschaften und die Reproduzierbarkeit der Verbindungsschichten. Die Behandlungszeit richtet sich nach der Stahlsorte und der gewünschten Schichtstärke.
  • Folgende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern:
    • 1. Ein Stahl der Zusammensetzung C 45 wird in einem druckfesten Kammerofen bei 700o C mit einem Gasgemisch aus 30 Vol. % Ammoniak und 70 Vol. % Stickstoff bei 2 MPa Überdruck nitriert. Nach einer Stunde hat sich eine Verbindungsschicht von 40 µm Dicke gebildet, die nahezu porenfrei ist.
    • 2. Bei Schnellstählen wird bei 580o C in einer Gasatmosphäre aus 80 Vol.% Ammoniak und 20 Vol. % Stickstoff bei 1 MPa in 4 Stunden eine Diffusionszone von 100 um Stärke erreicht.
    • 3. Auf einem Stahl der Zusammensetzung 16MnCr5 wird bei 550 oC in einer Gasatmosphäre aus 70 Vol. % Ammoniak und 30 Vol. % Stickstoff unter einem Druck von 8 MPa in 2 Stunden eine nahezu porenfreie Verbindungsschicht von 50 µm Dicke erzielt.

Claims (1)

  1. Verfahren zum Nitrieren von Werkstücken aus Stahl in einer atomaren Stickstoff enthaltenden Gasatmosphäre bei Temperaturen oberhalb 425o C und Drucken oberhalb 0,2 MPa,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Gasatmosphäre aus 5 bis 95 Vol. % Ammoniak und 95 bis 5 Vol. % molekularem Stickstoff besteht, und daß die Nitrierung bei konstantem Druck erfolgt.
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