EP0425061B1 - Hartmetall auf der Basis von Titankarbonitrid - Google Patents

Hartmetall auf der Basis von Titankarbonitrid Download PDF

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EP0425061B1
EP0425061B1 EP90250269A EP90250269A EP0425061B1 EP 0425061 B1 EP0425061 B1 EP 0425061B1 EP 90250269 A EP90250269 A EP 90250269A EP 90250269 A EP90250269 A EP 90250269A EP 0425061 B1 EP0425061 B1 EP 0425061B1
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hard
metals
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EP90250269A
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EP0425061A2 (de
EP0425061A3 (en
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Volkmar Dr. Rer. Nat. Richter
Heinz Kotsch
Hans-Jörg Klauss
Heidrun Dr. Rer. Nat. Kubsch
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Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
    • C22C29/02Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
    • C22C29/04Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbonitrides

Definitions

  • the invention relates to auxiliary metal-bound carbonitride hard metals which are used as sintered molded parts, in particular for the machining of steel. It is also possible to use tools made from this alloy in metal forming technology.
  • Auxiliary metal-bonded carbonitride alloys based on (Ti, Mo) (C, N) as hardness carriers and a nickel-cobalt alloy as binders are known as an advantageous cutting material for steel processing (AT-PS 341 794).
  • AT-PS 341 794 Auxiliary metal-bonded carbonitride alloys based on (Ti, Mo) (C, N) as hardness carriers and a nickel-cobalt alloy as binders are known as an advantageous cutting material for steel processing (AT-PS 341 794).
  • U-PS 341 794 Auxiliary metal-bonded carbonitride alloys based on (Ti, Mo) (C, N) as hardness carriers and a nickel-cobalt alloy as binders are known as an advantageous cutting material for steel processing (AT-PS 341 794).
  • partial replacement of titanium with tantalum leads to an improvement in properties.
  • the well-known hard metals based on titanium carbonitride have proven themselves particularly in the field of fine machining. They are also used for light roughing work with feeds up to 0.5 mm / rev.
  • a disadvantage of these carbonitride alloys is that they are not suitable for heavy cuts and applications with severe cut interruptions.
  • the decisive reason for the limited range of application of the hard metals based on carbonitride, which are often referred to as "cermets" is to be seen in an unfavorable combination of the properties of hardness and fracture toughness. that is, they do not have a sufficiently high fracture toughness and hot hardness at the same time.
  • the aim of the invention is to modify hard metals on the basis of auxiliary metal-bonded carbonitride hard materials so that they are also suitable for roughing and the heavy interrupted cut.
  • the invention has for its object to improve the fracture toughness of the carbonitride hard metals without loss of hot hardness.
  • 1s5 and 1 thus mean the quantiles of the number-related cumulative frequency distribution of the hard material phase in the sintered alloy determined using the known method of linear analysis, ie 95% of all measured chord lengths are less than or equal to 1s5 and 50% less than or equal to 1so.
  • linear analysis electron microscopic imaging methods must be used to ensure sufficient magnification.
  • the hard material phase of titanium carbonitride hard metals generally consists of two phases, a titanium and nitrogen-rich a 'phase and an a "phase, in which the metals of the 6th subgroup of the PSE accumulate.
  • the proportion of the titanium-rich a' phase of the total volume of the hard material phase amount to at least 15 parts by volume, preferably at least 30 parts by volume It is advantageous for the cutting behavior of the hard metals to keep this part of the a'-phase as high as possible.
  • the hard metals according to the invention can be produced in various ways by processes which are known in principle, the processes being controlled in such a way that the narrow grain size distribution of the hard material phase described is obtained. It has proven to be advantageous to start from a hard material with a narrow crystallite size distribution.
  • hard metals based on carbonitrides have a fracture toughness that is up to 3 MPa / m higher when the particle size distribution of the hard material phase is narrowed and that the combination of properties of hot hardness and fracture toughness of WC-TiC-TaC-Co hard metals is achieved.
  • carbonitride hard metals according to the prior art a comparable increase in hot hardness is only possible by increasing the proportion of binder, which leads to a drop in hot hardness by up to 100 units.
  • the property improvements achieved by the particle size distribution of the hard material phase according to the invention lead to particularly favorable properties in the case of hard metals which have a solidification of the binder phase.
  • hard metals with a Ni-Co binder and with a lattice constant of the binder between 0.359 nm and 0.362 nm which indicates a high content of dissolved metals from the hard material phase (Ti, Mo, W, etc.) have proven to be advantageous. You get this high solution state especially for hard materials with reduced non-metal content (0.85 ⁇ z ⁇ 0.92) and increased nitrogen content (0.35 ⁇ y 0.5).
  • the hot hardness is measured at a temperature of 800 ° C in a Vickers vacuum with a load of 108 N and a load duration of 20 s.
  • the fracture toughness is measured at room temperature in accordance with ASTM standard E 399-74.
  • the alloys according to the invention achieve or exceed the commercial hard metals based on WC-TiC-TaC-Co for the application areas P10 / P20 or P30 / P40.
  • the test was carried out on indexable inserts of the form SNUM 150416-340 with a phase (0.15 mm width, 15 ° ) and rounded cutting edges.
  • the average wear mark width VB was measured to determine the progress of wear.
  • the wear was determined after each run, which corresponds to a complete revision of the end faces of the 4 rotating bolts.
  • the service life of the hard metals according to the invention until an average wear mark width of 0.4 mm is reached under test condition 1 in comparison to a commercial grade based on TiC 0.75 N 0.25 with a comparable binder volume fraction (grade A) and a commercial P30 / P40 -Type based on the toilet is shown in Table 3.
  • Tab 4 shows the cutting performance of the alloys under test condition 2.

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Description

  • Die Erfindung betrifft hilfsmetallgebundene Karbonitridhartmetalle, die als Sinterformeteile insbesondere für die spanende Bearbeitung von Stahl Anwendung finden. Ebenso ist der Einsatz aus Werkzeugen dieser Legierung in der Umformtechnik möglich.
  • Hilfsmetallgebundene Karbonitridlegierungen auf der Basis von (Ti,Mo)(C,N) als Härteträger und einer Nickel-Kobalt-Legierung als Binder sind als vorteilhafter Schneidwerkstoff für die Stahlbearbeitung bekannt (AT-PS 341 794). Nach der US-PS 4 120 719 führt eine teilweise Ersetzung des Titans durch Tantal zu einer Verbesserung der Eigenschaften. Auch Zusätze von Vanadiumkarbid und Aluminium, das eine Verfestigung des Binders durch Mischkristallbildung und Ausscheidungshärtung bewirkt, werden beschrieben (DE 2652392).
  • Die bekannten Hartmetalle auf der Basis von Titankarbonitrid bewähren sich vor allem auf dem Gebiet der Feinbarbeitung. Auch für leichte Schrupparbeiten mit Vorschüben bis 0,5 mm/U finden sie Anwendung. Ein Nachteil dieser Karbonitridlegierungen besteht darin, daß sie für schwere Schnitte und Einsatzfälle mit starken Schnittunterbrechungen nicht geeignet sind. Die entscheidende Ursache für den bislang eingeengten Anwendungsbereich der oft als "Cermets" bezeichneten Hartmetalle auf Karbonitridbasis ist in einer ungünstigen Kombination der Eigenschaften Warmhärte und Bruchzähigkeit zu sehen, d. h., daß nicht gleichzeitig eine hinreichend hohe Bruchzähigkeit und Warmhärte aufweisen.
  • Das Ziel der Erfindung ist es, Hartmetalle auf der Basis hilfsmetallgebundener Karbonitridhartstoffe so zu modifizieren, daß sie sich auch für Schrupparbeiten und den schweren unterbrochenen Schnitt eignen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Bruchzähigkeit der Karbonitridhartmetalle ohne Einbuße von Warmhärte zu verbessern.
  • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe für Hartmetalle auf der Basis von Titankarbonitrid der allgemeinen Zusammensetzung TiuMevMe w(CxNy)z mit u + v + w =1, x + y = 1, 0,80 ≦ z < 1,03, u≧0,6; 0,2≦y≦0,6, wobei Me für die Metalle Zr, Hf, Nb, Ta, V und Me' für die Metalle W, Mo, Cr bzw. Mischungen dieser Metalle steht, und einem Anteil von 3 bis 25 Masse % Bindemetall bezogen auf das Hartmetall, wobei das Bindemetall ein Metall aus der Eisengruppe ist, Weldes neben den aus der Hartstoffphase in Lösung gegangenen Metallen weitere Elemente, wie z. B. W, Mo, Cr, Al, Si, Mn oder Cu in fester Lösung oder als intermetallische Verbindung in Form submikroskopischer Ausscheidungen, enthalten kann, dadurch gelöst, daß diese Hartmetalle ein Gefüge mit einer engen Verteilung der Hartstoffkorngröße aufweisen, bei der die Sehnenlängenverteilung die Bedingung 195/150 2,5, vorzugsweise 195/150 2,0 erfüllt und für den Medianwert 1so 0,2 um ≦ 150 5 5 µm, vorzugsweise 0,5 um ≦ 150 1,5 um gilt.
  • Dabei bedeuten 1s5 und 1so die Quantile der mit der bekannten Methode der Linearanalyse ermittelten anzahlbezogenen Summenhäufigkeitsverteilung der Hartstoffphase in der gesinterten Legierung, d. h. 95 % aller gemessenen Sehnenlängen sind kleiner oder gleich dem Wert 1s5 bzw. 50 % kleiner oder gleich 1so. Bei der Linearanalyse sind elektronenmikroskopische Abbildungsverfahren zur Sicherung einer hinreichenden Vergrößerung zu verwenden.
  • Die Hartstoffphase von Titankarbonitridhartmetallen besteht im allgemeinen aus zwei Phasen, einer titan- und stickstoffreichen a'-Phase und einer a"-Phase, in der sich die Metalle der 6. Nebengruppe des PSE anreichern. Erfindungsgemäß soll der Anteil der titanreichen a'-Phase am Gesamtvolumen der Hartstoffphase wenigstens 15 Volumenanteile, vorzugsweise wenigstens 30 Volumenanteile betragen. Für das Schneidverhalten der Hartmetalle ist es dabei vorteilhaft, diesen Anteil der a'-Phase so hoch wie möglich zu halten.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Hartmetalle kann auf verschiedene Weise nach prinzipiell bekannten Verfahren erfolgen, wobei die Prozesse so zu steuern sind, daß die beschriebene enge Korngrößenverteilung der Hartstoffphase erhalten wird. Als vorteilhaft hat es sich dabei erwiesen, von einem Hartstoff mit einer engen Kristallitgrößenverteilung auszugehen.
  • Überraschenderweise zeigt sich, daß Hartmetalle auf der Basis von Karbonitriden bei erfindungsgemäßer Einengung der Korngrößenverteilung der Hartstoffphase eine um bis zu 3 MPa /m höhere Bruchzähigkeit aufweisen und die Eigenschaftskombination Warmhärte-Bruchzähigkeit von WC-TiC-TaC-Co-Hartmetallen erreichen. Bei Karbonitridhartmetallen nach dem Stand der Technik ist eine vergleichbare Steigerung der Warmhärte nur durch eine Erhöhung des Binderanteils möglich, die zu einem Abfall der Warmhärte um bis zu 100 Einheiten führt.
  • Die durch die erfindungsgemäße Korngrößenverteilung der Hartstoffphase erzielten Eigenschaftsverbesserungen führen bei Hartmetallen, die ein Verfestigung der Binderphase aufweisen, zu besonders günstigen Eigenschaften. Vorteilhaft erwiesen sich beispielsweise Hartmetalle mit einem Ni-Co-Binder und mit einer Gitterkonstante des Binders zwischen 0,359 nm und 0,362 nm, die einen hohen Gehalt an gelösten Metallen aus der Hartstoffphase (Ti, Mo, W usw.) anzeigt. Diesen hohen Lösungszustand erhält man besonders bei Hartstoffen mit reduziertem Nichtmetallanteil (0,85 ≦ z < 0,92) und erhöhtem Stickstoffanteil (0,35 ≦ y 0,5).
  • Die Erfindung wir in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert.
  • Ausführungsbeispiele
    • 1. Als Härteträger wird ein titankarbonitrid der Zusammensetzung TiC0,75N0,25 eingesetzt, dessen Kristallite eine Sehnenlängenverteilung mit den folgenden Markmalen liefern: Medianwert 1so = 0,8 um, 1s5 = 2,0 um, 110 = 0,3 um. Die Messung der Sehnenlängenverteilung erfolgte nach Einbettung des Pulvers in Kupfer an einer Schlifffläche. Dieses Karbonitrid wird mit Molybdän nach TGL 13791, Nickel nach TGL 12175/01, Kobalt, Sorte 1 nach TGL 24326/0 in den in Tab. 1 angegebenen Anteilen gemischt und unter Zusatz von 5 % Hartparaffin in VR nach TGL 21766 als Preßhilfsmittel in einer Schwingmühle in Leichbenzin 48 h gemahlen. Die Mischung wird im Vakuum getrocknet und anschließend homogenisiert. Die mit einem Preßdruck von 300 MPa hergestellten Biegebruchstäbe und Wendeschneidplatten werden entwachst und im Vakuum bei 1450 ° C und 30 min dichtgesintert. Die an diesen Legierungen der Bezeichnung 1-4 ermittelten Gefügekennwerte und mechanischen Eigenschaften gibt Tab. 2 wieder.
  • Dabei erfolgt die Messung der Warmhärte bei einer Temperatur von 800 ° C im Vakuum nach Vickers mit einer Last von 108 N und einer Belastungsdauer von 20 s. Die Messung der Bruchzähigkeit wird bei Raumtemperatur nach der ASTM-Norm E 399-74 durchgeführt. Der Vergleich mit den Legierungen 5 und 6, die nach dem in der AT-PS 341 794 angegebenen Verfahren mit der Zusammensetzung von Legierung 3 hergestellt wurden, illustriert die durch die erfindungsgemäße Einengung der Korngröße des gesinterten Hartmetalls erzielbaren Eigenschaftsverbesserungen. In der Kombination Warmhärte-Bruchzähigkeit erreichen bzw. übertreffen die erfindungsgemäßen Legierungen die kommerzieller Hartmetalle auf der Basis WC-TiC-TaC-Co für die Anwendungsbereiche P10/P20 bzw. P30/P40.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Entsprechend der Zielstellung erfolgte die Prüfung der Schneidleistung unter den folgenden Bedingungen des schweren Schnitts an Stahl C60N:
    • Prüfbedingung 1: Glatter, trockner Schnitt
      Figure imgb0003
    • Prüfbedingung 2: Glatter, trockner Schnitt
      Figure imgb0004
    • Prüfbedingung 3: Bolzendrehversuch (unterbrochener Schnitt)
      Figure imgb0005
  • Die Prüfung erfolgte an Wendeschneidplatten der Form SNUM 150416-340 mit einer Phase (0,15 mm Breite, 15°) und gerundeten Schneidkanten. Zur Ermittlung des Verschleißfortschritts wurde die mittlere Verschleißmarkenbreite VB gemessen. Beim Bolzendrehversuch wurde der Verschleiß nach jedem Durchgang, der jeweils einer vollen Überarbeitung der Stirnflächen der 4 rotierenden Bolzen entspricht, ermittelt. Die Standzeit der erfindungsgemäßen Hartmetalle bis zum erreichen einer mittleren Verschleißmarkenbreite von 0,4 mm unter Prüfbedingung 1 im Vergleich zu einer kommerziellen Sorte auf der Basis von TiC0,75N0,25 mit vergleichbarem Bindervolumenanteil (Sorte A) sowie einer kommerziellen P30/P40-Sorte auf WC-Basis zeigt Tab. 3.
    Figure imgb0006
  • In Tab 4 ist die Schneidleistung der Legierungen unter der Prüfbedingung 2 dargestellt.
    Figure imgb0007
  • Die Schneidleistungen im schweren unterbrochenen Schnitt (Prüfbedingung 3) zeigt Tab. 5.
    Figure imgb0008
  • Die Versuche belegen, daß durch die erfindungsgemäße Modifizierung des Gefüges eine Verbesserung der Schneidleistung bewirkt wird.
    • 2. Ein Titankarbonitrid der Zusammensetzung TiCo,6No,4, dessen Kristallitgrößenverteilung bei linearanalytischer Bewertung durch die folgenden Kenngrößen beschrieben wird: 1so = 0,74 um, 195 = 1,1 µm, 110 = 0,4 um, wird mit Masseanteilen Molybdän, Nickel und Kobald, wie in Tab. 6 angegeben, auf den im Beispiel 1 angegebenen Weg vermischt und zu Preßlingen verarbeitet, die nach dem Entwachsen im Vakuum bei 1475 ° C und 30 min Sinterzeit dichtgesintert werden.
      Figure imgb0009
  • Die Gefüge der so erhaltenen Legierungen 7 bis 10 und ihre mechanischen Kennwerte sind in Tab. 7 beschrieben.
    Figure imgb0010
    Wie ein Vergleich der Werte von Tab. 2 und Tab. 7 zeigt, führt die Einengung der Korngrößenverteilung der Hartstoffphase auf Werte 195/150 2 trotz sinkender mittlerer Korngröße zu einer weiteren Zähigkeitssteigerung. Der erhöhte Stickstoffgehalt der Hartstoffphase führt in Verbindung mit Molybdän zu einer Steigerung der Warmhärte, die durch Abdrängen von Molybdän in den Binder zu erklären ist. Der erhöhte Lösungszustand der Legierung 9 und 10, die sich durch eine besonders vorteilhafte Kombination von Warmhärte und Bruchzähigkeit auszeichnen, wird durch die Gitterkonstanten des Binders von 0,362 nm angezeigt.
  • Die Schneidleistungen unter der Prüfbedingung (siehe Beispiel 1) gibt Tab. 8 wieder.
    Figure imgb0011
  • Bei den erfindungsgemäßen Hartmetallen trat unter diesen Spanungsbedingungen weder ein Plattenbruch auf noch wurden Schneidkantenausbrüche beobachet. Die Legierungen 8, 9 und 10 wiesen gegenüber der P30/P40-Sorte eine deutliche verbesserte Standzeit auf.
    • 3. Das Titankarbonitridharstoffpulver aus Beispiel 1 wird mit 10 Masseanteilen Molybdän, 5 Masseanteilen Ni und 5 Masseanteilen Co nach dem in Beispiel 1 angegebenen Weg zu Hartmetall verarbeitet. Das Gefüge des dichtgesinterten Hartmetalls weist die folgenden Kennwerte auf: 195/150 = 2,12, 1so = 0,71 µm.

    Für Warmhärte und Bruchzähigkeit wurde ermittelt:
    • HV11-20 (800 ° C) = 630, K1c = 8,6 MPa √m. Eine Legierung gleicher Zusammensetzung, die nach dem in der AT-PS 341 794 angegebenen Verfahren hergestellt wird, weist dagegen die folgenden Kennwerte auf: 195/150 = 2,67, 150 = 0,8 µm, HV11-20 (800 °C) = 640, K1c = 7,2 MPa √m.

Claims (4)

1. Hartmetall auf der Basis von Titankarbonitrid der allgemeinen zusammensetzung TiuMevMe w(CxNy)z mit u + v + w =1, x + y = 1, 0,80 ≦ z < 1,03; u ≧ 0,6, 0,2 < y < 0,6, wobei Me für die Metalle Zr, Hf, Nb, Ta, V und Me` für die Metalle W, Mo, Cr bzw. Mischungen dieser Metalle steht, und einem Anteil von 3 bis 25 Masse % Bindemetall bezogen auf das Hartmetall, wobei das Bindemetall ein Metall aus der Eisengruppe ist, weldes die aus der Hartstoffphase in Lösung gegangenen Metalle enthält sowie weitere Elemente, wie z.B. W, Mo, Cr, Al, Si, Mn oder Cu in fester Lösung oder als intermetallische Verbindung in Form submikroskopischer Ausscheidungen enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, daß das Gefüge eine enge Verteilung der Hartstoffkorngröße, aufweist, bei der die Sehnenlängenverteilung die Bedingung 195/150 2,5 erfüllt, für den Medianwert 1so dieser Verteilung 0,2 ≦ 150 ≦5 um gilt und der Anteil der titanreichen a'-Phase am Gesamtvolumen der Hartstoffphase wenigstens 15 Volumen % beträgt.
2. Hartmetall nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sehnenlängenverteilung der Hartstoffphase die Bedingung 195/150 2 erfüllt.
3. Hartmetall nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für den Medianwert der Sehnenlängenverteilung 1so 0,5 um ≦ 150 1,5 um gilt.
4. Hartmetall nach anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der titanreichen a'-Phase am Gesamtvolumen der Hartstoffphase wenigstens 30 Volumenanteile beträgt.
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