EP0393451A1 - Verfahren zur Behandlung von Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, nach diesem Verfahren behandeltes Papier oder Karton sowie ein Beschichtungsmittel - Google Patents
Verfahren zur Behandlung von Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, nach diesem Verfahren behandeltes Papier oder Karton sowie ein Beschichtungsmittel Download PDFInfo
- Publication number
- EP0393451A1 EP0393451A1 EP90106701A EP90106701A EP0393451A1 EP 0393451 A1 EP0393451 A1 EP 0393451A1 EP 90106701 A EP90106701 A EP 90106701A EP 90106701 A EP90106701 A EP 90106701A EP 0393451 A1 EP0393451 A1 EP 0393451A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- paper
- dispersion
- mixture
- cardboard
- coating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 title claims description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 title claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 35
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 25
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 24
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 24
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 20
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 15
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 4
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical group OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 10
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 9
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 8
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 8
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 1
- 235000005747 Carum carvi Nutrition 0.000 description 1
- 240000000467 Carum carvi Species 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/22—Polyalkenes, e.g. polystyrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/18—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising waxes
Definitions
- the invention relates to a method for treating paper or cardboard to increase the water vapor and aroma density, the paper or cardboard being coated with a coating agent which contains one or more polymer dispersions.
- the invention further relates to paper or cardboard treated by this method.
- PVDC polyvinylidene chloride
- the required water vapor density is achieved by applying at least 15 g / m2 PVDC in two work steps. The above two operations are necessary to close any pores in the paper material.
- the packaging materials mentioned with PVDC coating have the chemical composition Disadvantage of chlorine compounds. HCl is formed during combustion and there is also a risk of the formation of dioxin - a highly toxic substance.
- the object of the present invention was to replace this PVDC with chlorine-free polymers. It is already known to coat paper with polyethylene or aluminum-polyethylene composites. Furthermore, polymer dispersions, e.g. Polyvinyl acetate, PVC copolymers, polymethacrylate, polyethylene dispersions etc. have been used. However, all of these coatings cannot meet the requirements. Either the water vapor densities achieved are too low or a very thick multi-layer structure of a total of over 20 g / m2 of the coating is necessary, although the necessary water vapor density is usually not achieved. For example, the method according to DE-OS 27 41 824 only achieves a density of 15-20 g / m2 / 24 h, and this even with a drier test climate of 65% RH instead of the usual 85% RH.
- DE-OS 27 41 824 only achieves a density of 15-20 g / m2 / 24 h, and this even with a drier test climate of 65% R
- PVDC coatings have also been used for packaging spices for a long time. For this purpose, however, very high coat weights - up to 60 g / m2 - should be applied, e.g. to pack ground cloves aroma-tight.
- the previously mentioned multi-layer composites of paper / aluminum / polyethylene can replace the PVDC coating, but are very complex.
- the aim of the invention is to provide a coating for paper or cardboard in which the polymers used are chlorine-free.
- the new coating should also have the following properties: food-safe, non-sticky, non-blocking, odorless, heat sealable, good adhesion with hotmelts, completely water-repellent, greaseproof and stable against plasticizers.
- Aroma packaging also requires oxygen tightness.
- the coating composition contains a mixture of paraffin dispersion and an aqueous dispersion of carboxylated styrene butadiene.
- the coating composition additionally contains a polymer derived from acrylic acid.
- the paper according to the invention can first be given one or more lines with polyvinyl alcohol, to which the aforementioned coating agent is then applied.
- the new coatings according to the invention can be applied to any paper and cardboard of various grammages, smoothness, porosity, etc.
- the coating can be done by conventional means such as e.g. Air brush, squeegee or reverse engraving system. Contact or floating drying can be used for drying.
- the line weights are preferably 8 g / m2 or more in order to achieve the required water vapor density of ⁇ 10 g / m2 / 24h according to DIN 53122 Klima D.
- polymer dispersion I and II are already commercially available as a finished mixture, this mixture containing 6% by weight of paraffin dispersion I and 24% by weight of carboxylated styrene-butadiene II.
- This Dispersion mixture directly causes the water vapor density of the paper treated with it.
- the polymer (III) derived from acrylic acid can be a polyacrylate and serves to increase the kink resistance of the coating and thus improves the water vapor density of kinked or folded paper or cardboard samples.
- the packaging material is folded and folded during packaging, so that the required water vapor and aroma density must also be present at the points weakened in this way.
- the polyacrylate (III) is also commercially available with a solids content of 50%.
- the polymer component I mentioned is a paraffin with a melting range of 52-56 ° C. and an average molecular weight of 1000 (determined by gel permeation chromatography, polystyrene being used as the reference standard).
- Component II is a carboxylated styrene-butadiene polymer with 3 mol% carboxyl groups, most of which are in the form of the ammonium salt, and with 40 mol% styrene and 57 mol% butadiene.
- the macromolecule is spatially cross-linked via the second double bond of the butadiene, so that the mass of a single dispersion drop of this compound is present as a single cross-linked macromolecule.
- the carboxyl groups are introduced into the polymer chain by acrylic acid. After elimination of ammonium on drying, the free carboxyl groups are capable of causing further crosslinking via anhydride formation.
- mixture A and D The mixture of components I and II is referred to below as mixture A and D.
- the polyacrylate (component III) further used according to the invention is composed of 22 mol% methyl acrylate, 52 mol% ethyl acrylate and 26 mol% butyl acrylate.
- the average molecular weight is 500,000, determined by gel permeation chromatography with polystyrene as a comparison standard.
- aqueous dispersion of component III with a solids content of about 50% is also referred to below as mixture B.
- the coating agent can be provided with customary agents and additives for application, such as one to several vol.% Isopropanol, pigments etc.
- the isopropanol serves as a defoamer.
- a line with polyvinyl alcohol is applied according to the present invention under the coating described above.
- the line grammage of this PVA line is preferably between 8 and 15 g / m 2.
- the line is preferably applied in two layers. Mixtures of different fully saponified types with molecular weights between 20,000 and 200,000 can be used. Crosslinking of these polyvinyl alcohols with glyoxal brings about a further improvement in aroma tightness and additionally causes the water vapor-tight top coat (mixtures A + B) to dry without cracks.
- a 98% saponified polyvinyl alcohol type (IV) with an average molecular weight of 23,000 and 99% saponified type (V) with an average molecular weight of 88,000 are preferably used.
- the total concentration of both types IV + V in aqueous solution is 5-15% and is preferably 8%. Both types are preferably provided in equal proportions (in the following mixture C).
- the coating agent described above for increasing the water vapor density preferably consists of 40-60 parts by weight of mixture A, 3-15 parts by weight of mixture B and 5-60 parts by weight of water. About 50 parts by weight of mixture A, 5-10 parts by weight of mixture B and about 50 parts by weight of water are preferably used.
- This coating is preferably applied to the paper or cardboard in such an amount that a dry amount of 8-25 g / m 2 results if the above-mentioned high water vapor density is to be achieved. With lower requirements, the amount of coating agent can be reduced accordingly.
- the coating can be applied in one step or with several layers.
- the line grammage of the polyvinyl alcohol is preferably between about 5 and 15 g / m2 (dry weight) and preferably about 8 g / m2.
- the water vapor density in these examples 3 and 4 is ⁇ 10 g / m2 / 24h according to DIN 53 122, climate D.
- polymer dispersions are used which are known per se.
- Mixture (D) then contains about 8% paraffin and about 39% carboxylated styrene butadiene (IV).
- a dispersion is available from Schill & Seilacher GmbH & Co. under the name UKADUR 9533. This dispersion contains about 45% solids, of which about 16% wax and about 29% carboxylated styrene butadiene. However, this dispersion - taken alone - leads to a greasy, waxy stroke character and is therefore unusable.
- a well-suited coating agent is obtained if a further dispersion containing carboxylated styrene-butadiene polymer is added, such as that e.g. under the name "Papierdispersion 7" from Prochema bottlesgesellschaft m.b.H. is available.
- the UKADUR 9533 dispersion mentioned is a commercial product of anionic ionogenicity.
- the pH is around 7.
- the "paper dispersion 7" is a homogeneous white emulsion with a viscosity of 50 - 150 (mpa, s) with an anionic character.
- the styrene content is approximately 60% and the solids content is approximately 50%.
- the grain size is specified at approx. 0.25 ⁇ m.
- the aforementioned UKADUR 3169 polymer dispersion has a viscosity of approximately 3200 cp (Brookfield) and is of anionic ionogenicity.
- the pH value of the merchandise is approximately 9 and the solids content is 46%.
- the mixture (A, D) contains about 5-10% by weight of paraffin dispersion and about 20-45% by weight of carboxylated styrene butadiene.
- the following is a polymer dispersion according to the invention which has an increased coating hardness. This advantageously has the effect, inter alia, that the line does not smear onto the opposite side when the coated paper is being wound.
- the increased line hardness is also advantageous when printing and handling the paper.
- Composition 50 GT UKADUR 9533 25 GT Plextol DV571 40 GT water Line application 10 - 15 g / m2
- the Plextol DV571 from Röhm used here is a thermally cross-linkable polyacrylate.
- UKADUR 9533 is a dispersion from Schill & Seilacher GmbH & Co. with the composition described in Example 4.
- This line gives excellent aroma and water vapor density with increased line hardness.
- the product thus obtained had an excellent water vapor density of ⁇ 1 g / m2 / 24 h (DIN 53 122, climate C), O2 density ⁇ 1 ml / m2 / 24 h (DIN 53 380, dry O2) CO2 density ⁇ 1 ml / m2 / 24 h (DIN 53 380) as well as good aroma density and heat sealability.
- the paper was heat sealable from 120 ° C sealing temperature with cycle times of more than 120 per minute. This heat sealability was provided by the primer together with the top coat.
- the top coat alone i.e. without a primer) can be used advantageously if flavor density is not required to a high degree.
- water vapor density ⁇ 10 g / m2.
- a water vapor density of only 600 g / m2 / 24h was measured, with 18 g / m2 Plextol DV571 being spread.
- Such water vapor permeability corresponds practically to that of a completely uncoated paper.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Papier und Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, wobei das Papier oder der Karton mit einem Beschichtungsmittel, welches eine oder mehrere Polymerdispersionen enthält, beschichtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel eine Mischung (A, D) aus Paraffindispersion (I) und einer wäßrigen Dispersion von carboxyliertem Styrolbutadien (II) enthält.
Weiters betrifft die Erfindung nach diesem Verfahren hergestelltes Papier oder Karton und das Beschichtungsmittel.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, wobei das Papier oder der Karton mit einem Beschichtungsmittel, welches eine oder mehrere Polymerdispersionen enthält, beschichtet wird. Weiters betrifft die Erfindung nach diesem Verfahren behandeltes Papier oder Karton.
- Für einige Verwendungszwecke ist es notwendig, die Wasserdampfdichte oder Aromadichte von Papier oder Karton zu erhöhen, insbesondere in der Verpackungsindustrie. So ist es z.B. erforderlich, zum Verpacken von Kopierpapier ein Papier zu verwenden, dessen Wasserdampfdichte, gemessen nach DIN 53122 Klima D, unter 10 g/m²/24h liegt. Diese Forderung gilt auch für gefaltetes Papier, wobei die wasserdampfdichte Beschichtung bei der Meßanordnung nach DIN 53122 so zu legen ist, daß diese zum Trockenmittel zeigt. Hohe Wasserdampfdichte und Aromadichte ist beispielsweise beim Verpacken von Gewürzen erforderlich.
- Bisher ist es bekannt geworden, Papiere oder Karton mit Polyvinylidenchlorid (PVDC) oder PVDC-Mischpolymerisaten zu beschichten. Die geforderte Wasserdampfdichte wird dabei dadurch erreicht, daß mindestens 15 g/m² PVDC in zwei Arbeitsgängen aufgebracht werden. Die genannten zwei Arbeitsgänge sind erforderlich, um etwaige Poren des Papiermaterials zu schließen.
- Die genannten Verpackungsmaterialien mit PVDC-Beschichtung weisen jedoch zufolge ihrer chemischen Zusammensetzung den Nachteil von Chlorverbindungen auf. Bei der Verbrennung kommt es zur HCl-Bildung, und weiters besteht die Gefahr der Bildung von Dioxin - einer stark giftigen Substanz.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, dieses PVDC durch chlorfreie Polymere zu ersetzen. Es ist bereits bekannt, Papier mit Polyäthylen oder Aluminium-Polyäthylenverbünden zu beschichten. Weiters sind auch Polymerdispersionen, wie z.B. Polyvinylacetat, PVC-Copolymere, Polymetacrylat, Polyäthylendispersionen etc., verwendet worden. Alle diese Beschichtungen können jedoch den gestellten Anforderungen nicht entsprechen. Entweder sind die erzielten Wasserdampfdichten zu gering oder es ist ein sehr dicker mehrschichtiger Aufbau von insgesamt über 20 g/m² der Beschichtung notwendig, wobei trotzdem zumeist die notwendige Wasserdampfdichte nicht erreicht wird. So erzielt man beispielsweise bei dem Verfahren nach DE-OS 27 41 824 nur eine Dichte von 15 - 20 g/m²/24h, und dies sogar bei einem trockeneren Prüfklima von 65 % RF statt der üblichen 85 % RF.
- Für die Verpackung von Gewürzen sind ebenfalls PVDC-Beschichtungen seit langer Zeit in Verwendung. Für diesen Zweck sind jedoch sehr hohe Strichgewichte - bis zu 60 g/m² - aufzubringen, um z.B. gemahlene Gewürznelken aromadicht zu verpacken. Die zuvor bereits genannten mehrlagigen Verbünde von Papier/Aluminium/Polyäthylen können die PVDC-Beschichtung ersetzen, sind aber sehr aufwendig.
- Ziel der Erfindung ist es, eine Beschichtung für Papier oder Karton vorzusehen, bei der die verwendeten Polymere chlorfrei sind. Weiters soll die neue Beschichtung noch folgende Eigenschaften haben: lebensmittelecht, nicht klebend, blockfrei, geruchlos, heißsiegelbar, gute Haftung mit hotmelts, vollkommen wasserabweisend, fettdicht und stabil gegen Weichmacher. Für Aromaverpackungen ist auch noch Sauerstoffdichtigkeit erforderlich.
- Das erfindungsgemäße Verfahren der eingangs genannten Type ist in erster Linie dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel eine Mischung aus Paraffindispersion und einer wäßrigen Dispersion von carboxyliertem Styrolbutadien enthält. Nach weiteren Merkmalen der Erfindung enthält das Beschichtungsmittel zusätzlich ein von Acrylsäure abgeleitetes Polymer. Zur Erhöhung der Aromadichte kann das Papier gemäß Erfindung zuerst einen oder mehrere Striche mit Polyvinylalkohol erhalten, auf dem dann das zuvor genannte Beschichtungsmittel aufgebracht wird.
- Weitere vorteilhafte Merkmale der Erfindung sind der nachfolgenden Beschreibung und den Patentansprüchen zu entnehmen.
- Die neuen erfindungsgemäßen Beschichtungen können auf beliebigen Papieren und Kartons verschiedener Grammatur, Glätte, Porosität usw. aufgetragen werden. Die Beschichtung kann mit herkömmlichen Mitteln, wie z.B. Luftbürste, Rakel oder reverse Gravursystem, erfolgen. Für die Trocknung kann Kontakt- oder Schwebetrocknung angewendet werden. Die Strichgewichte liegen bevorzugt bei 8 g/m² oder darüber, um die geforderte Wasserdampfdichte von < 10 g/m²/24h gemäß DIN 53122 Klima D zu erzielen.
- Das erfindungsgemäße Beschichtungsmittel enthält in erster Linie eine Mischung aus zwei Polymeren, und in bevorzugter Weise eine Mischung aus drei Polymeren, welche als wäßrige Dispersionen vorliegen:
- I Paraffindispersion
- II carboxyliertes Styrolbutadien
- III von Acrylsäure abgeleitetes Polymer
- Nach einer Ausführungsvariante sind die Polymerdispersion I und II im Handel bereits als fertiges Gemisch erhältlich, wobei dieses Gemisch 6 Gew.-% Paraffindispersion I und 24 Gew.-% carboxyliertes Styrolbutadien II enthält. Dieses Dispersionsgemisch bewirkt unmittelbar die Wasserdampfdichte des damit behandelten Papiers.
- Das von Acrylsäure abgeleitete Polymer (III) kann ein Polyacrylat sein und dient zur Erhöhung der Knickfestigkeit der Beschichtung und verbessert somit die Wasserdampfdichte von geknickten oder gefalteten Papier- oder Kartonproben. Bekannterweise wird das Verpackungsmaterial beim Verpacken gefaltet und geknickt, sodaß auch an den derart geschwächten Stellen die erforderliche Wasserdampf- und Aromadichte gegeben sein muß. Auch das Polyacrylat (III) ist im Handel mit einem Feststoffgehalt von 50 % erhältlich.
- Die genannte Polymerkomponente I ist ein Paraffin mit einem Schmelzbereich von 52 - 56°C und einem mittleren Molekulargewicht von 1000 (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie, wobei Polystrol als Vergleichsstandard genommen wird).
- Die Komponente II ist ein carboxyliertes Styrolbutadienpolymer mit 3 Mol-% Carboxylgruppen, welche großteils als Ammoniumsalz vorliegen, sowie mit 40 Mol-% Styrol und 57 Mol-% Butadien. Als besonderes Merkmal ist zu erwähnen, daß das Makromolekül über die zweite Doppelbindung des Butadiens räumlich quervernetzt ist, sodaß die Masse eines einzelnen Dispersionstropfens dieser Verbindung als ein einziges vernetztes Makromolekül vorliegt. Die Carboxylgruppen sind durch Acrylsäure in die Polymerkette eingebracht. Nach Ammoniumabspaltung bei Trocknung sind die freien Carboxylgruppen fähig, über Anhydridbildung eine weitere Vernetzung zu verursachen.
- Die Mischung der Komponenten I und II wird im folgenden als Mischung A und D bezeichnet.
- Das weiters erfindungsgemäß verwendete Polyacrylat (Komponente III) setzt sich aus 22 Mol-% Methylacrylat, 52 Mol-% Äthylacrylat und 26 Mol-% Butylacrylat zusammen. Das mittlere Molekulargewicht liegt bei 500 000, bestimmt durch Gelpermeationschromatographie mit Polystyrol als Vergleichsstandard.
- Die wäßrige Dispersion der Komponente III mit einem Feststoffgehalt von etwa 50 % wird im folgenden auch als Mischung B bezeichnet.
- Das Beschichtungsmittel kann zum Auftragen mit üblichen Mitteln und Zuschlagstoffen versehen werden, wie ein bis mehrere Vol.-% Isopropanol, Pigmenten etc. Das Isopropanol dient als Entschäumer.
- Um eine weitere Dichte auch gegen Aromastoffe zu erlangen, wird gemäß vorliegender Erfindung unter der zuvor beschriebenen Beschichtung ein Strich mit Polyvinylalkohol aufgebracht. In bevorzugter Weise liegt die Strichgrammatur dieses PVA-Strichs zwischen 8 und 15 g/m². Der Strich wird in bevorzugter Weise in zwei Lagen aufgetragen. Es können Mischungen verschiedener vollverseifter Typen mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 200 000 verwendet werden. Eine Vernetzung dieser Polyvinylalkohole mit Glyoxal bringt eine weitere Verbesserung der Aromadichtigkeit und bewirkt zusätzlich, daß der wasserdampfdichte Deckstrich (Mischungen A + B) rißfrei auftrocknet. Bevorzugt wird ein zu 98 % verseifter Polyvinylalkohol-Typ (IV) mit einem mittleren Molekulargewicht von 23 000 und zu 99 % verseifter Typ (V) mit einem mittleren Molekulargewicht von 88 000 eingesetzt. Die Gesamtkonzentration beider Typen IV + V in wäßriger Lösung beträgt 5 - 15 % und liegt bevorzugterweise bei 8 %. Beide Typen werden bevorzugt zu gleichen Anteilen vorgesehen (im folgenden Mischung C).
- Das oben beschriebene Beschichtungsmittel zur Erhöhung der Wasserdampfdichte besteht in bevorzugter Weise aus 40 - 60 Gewichtsteilen der Mischung A, 3 - 15 Gewichtsteilen der Mischung B sowie 5 - 60 Gewichtsteilen Wasser. In bevorzugter Weise verwendet man etwa 50 Gewichtsteile der Mischung A, 5 - 10 Gewichtsteile der Mischung B und etwa 50 Gewichtsteile Wasser. Diese Beschichtung wird bevorzugt in einer solchen Menge auf das Papier oder den Karton aufgetragen, daß sich eine Trockenmenge von 8 - 25 g/m² ergibt, wenn die oben genannte hohe Wasserdampfdichte erzielt werden soll. Bei geringeren Anforderungen kann die Menge des Beschichtungsmittels entsprechend herabgesetzt werden. Die Beschichtung kann einstufig oder auch mit mehreren Schichten aufgestrichen werden.
- Die Strichgrammatur des Polyvinylalkohols liegt bevorzugt zwischen etwa 5 und 15 g/m² (Trockengewicht) und bevorzugt bei etwa 8 g/m².
- Nachfolgend einige Beispiele, die das erfindungsgemäße Verfahren weiter erläutern:
- Beispiel 1
50 Gewichtsteile Mischung A
5 Gewichtsteile Mischung B
50 Gewichtsteile Wasser
Auftrag trocken 8 - 25 g/m² - Beispiel 2
50 Gewichtsteile Mischung A
10 Gewichtsteile Mischung B
5 - 50 Gewichtsteile Wasser
Auftrag trocken 10 - 25 g/m² - Die so behandelten Papiere ergaben eine Wasserdampfdichte, gemessen nach DIN 53 122, Klima D, von <10 g/m²/24h, wobei dieser Wert auch bei den niedrigsten Strichgrammaturen erzielt wurde.
- Beispiel 3
Vorstrich:
Mischung C, wäßrige Lösung vom Typ IV 4 %ig und vom Typ V 4 %ig
3 Vol.-% Glyoxal
Strichauftrag 8 - 15 g/m² (trocken)
Deckstrich:
Mischungen A + B
50 Gewichtsteile A
5 Gewichtsteile B
5 - 50 Gewichtsteile Wasser
Strichauftrag 8 - 20 g/m² (trocken) - Beispiel 4
wie Beispiel 3, jedoch Deckstrich:
50 Gewichtsteile A
10 Gewichtsteile B
5 - 50 Gewichtsteile Wasser
Strichauftrag 8 - 20 g/m² (trocken) - Die Wasserdampfdichte bei diesen Beispielen 3 und 4 beträgt < 10 g/m²/24h nach DIN 53 122, Klima D.
- Die Aromadichtigkeit wurde individuell und im Vergleich zu PVDC-beschichteter Emballage beurteilt: Es wurden jeweils mehrere Gramm von Gewürzen, wie zerstoßener Kümmel und zerstoßene Gewürznelken, in obiges Emballagepapier eingesiegelt und die Geruchsentwicklung sowohl an Luft freiliegender als auch hermetisch in Glasflaschen verschlossenen Proben nach Merkblatt 52, Verpackungsrundschau 7/1986, Verfahren A, Sensorische Prüfung, verfolgt. Die versiegelten Proben waren selbst nach Wochen vollkommen geruchlos und zumindest als gleichwertig einzustufen mit PVDC-beschichteten Vergleichsproben.
- Nach einer weiteren Ausführungsvariante werden Polymerdispersionen verwendet, die für sich genommen bekannt sind. Danach enthält die Mischung (D) etwa 8 % Paraffin und etwa 39 % carboxyliertes Styrolbutadien (IV). So ist eine Dispersion von der Firma Schill & Seilacher GmbH & Co. unter der Bezeichnung UKADUR 9533 erhältlich. Diese Dispersion enthält etwa 45 % Feststoffanteil und davon etwa 16 % Wachs und etwa 29 % carboxyliertes Styrolbutadien. Diese Dispersion führt jedoch - allein genommen - zu einem schmierigen, wachsartigen Strichcharakter und ist so unbrauchbar. In überraschender Weise erhält man ein gut geeignetes Beschichtungsmittel, wenn eine weitere Dispersion mit Gehalt an carboxyliertem Styrolbutadienpolymer zugegeben wird, wie sie z.B. unter der Bezeichnung "Papierdispersion 7" von der Firma Prochema Handelsgesellschaft m.b.H. erhältlich ist.
- Die genannte Dispersion UKADUR 9533 ist als Handelsware von anionischer Ionogenität. Der pH-Wert liegt etwa bei 7.
- Die "Papierdispersion 7" ist eine homogene weiße Emulsion mit einer Viskosität von 50 - 150 (mpa,s) mit anionischem Charakter. Der Styrolanteil liegt bei ca. 60 % und der Festkörperanteil bei ca. 50 %. Die Korngröße ist mit ca. 0,25 µm angegeben.
- Nachfolgend ein Beispiel für ein derartiges Beschichtungsmittel:
- Beispiel 5
50 GT UKADUR 9533
50 GT Papierdispersion 7
0 - 50 GT Wasser
Strichauftrag 5 - 20 g/m² (trocken) - Bei der vorbeschriebenen Ausführungsvariante kann ebenfalls in vorteilhafter Weise ein von der Acrylsäure abgeleitetes Polymer zugesetzt werden. Bevorzugt ist dies hier ein Styrolacrylsäureesterpolymer (V) in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%. Unter der Bezeichnung UKADUR 3169 ist von der Firma Schill & Seilacher GmbH & Co. eine Polymerdispersion erhältlich, welche einen 45-%igen Feststoffanteil aufweist, der aus etwa 16 % Paraffin, etwa 1,5 Gew.-% Styrolacrylsäureesterpolymer und Rest carboxyliertes Styrolbutadien besteht. Analog zur zuvor beschriebenen Ausführungsvariante ist eine weitere Dispersion mit etwa 50 Gew.-% carboxyliertem Styrolbutadien, erhältlich unter der Bezeichnung "Papierdispersion 7" der Firma Prochema Handelsgesellschaft m.b.H., zuzusetzen. Das nachfolgende Beispiel erläutert ein solches Beschichtungsmittel.
- Beispiel 6
50 GT UKADUR 3169
50 GT Papierdispersion 7
0 - 50 GT Wasser
Strichauftrag 5 - 20 g/m² - Die zuvor genannte Polymerdispersion UKADUR 3169 weist eine Viskosität von etwa 3200 cp (Brookfield) auf und ist von anionischer Ionogenität. Der pH-Wert liegt bei der Handelsware ungefähr bei 9 und der Feststoffgehalt bei 46 %.
- Bei den zuvor genannten Beispielen ergeben sich ähnlich vorteilhafte Wasserdampf- und Aromadichtigkeiten, wobei die notwendigen Strichgewichte auf herkömmlichen Maschinen leicht zu erzielen sind. Überdies kommt es zu einer beträchtlichen Verbilligung der Beschichtung.
- In Anbetracht der ausgeführten Beispiele erscheint es vorteilhaft, daß die Mischung (A, D) etwa 5 - 10 Gew.-% Paraffindispersion und etwa 20 - 45 Gew.-% carboxyliertes Styrolbutadien enthält.
- Nachstehend eine erfindungsgemäße Polymerdispersion, die eine erhöhte Strichhärte mit sich bringt. Dies bewirkt in vorteilhafter Weise unter anderem, daß sich der Strich beim Wickeln des beschichteten Papieres nicht auf die Gegenseite abschmiert. Auch beim Bedrucken und für die Handhabung des Papieres ist die erhöhte Strichhärte vorteilhaft.
Zusammensetzung:
50 GT UKADUR 9533
25 GT Plextol DV571
40 GT Wasser
Strichauftrag 10 - 15 g/m² - Das hier eingesetzte Acrylat Plextol DV571 der Fa. Röhm ist ein thermisch vernetzbares Polyacrylat. UKADUR 9533 ist eine Dispersion der Fa. Schill & Seilacher GmbH & Co. mit der in Beispiel 4 beschriebenen Zusammensetzung.
- Für einen aromadichten Vor- und Deckstrich werden folgende Zusammensetzungen verwendet:
- a) Vorstrich:
100-%ig verseifter Polyvinylalkohol mit niedriger Viskosität, wie z.B. AIRVOL-103 der Fa. Airvol
Strichauftrag 10 - 25 g/m² - b) Deckstrich:
50 GT UKADUR 9533
25 GT Plextol DV571
25 GT Papierdispersion 7
Strichauftrag 10 - 15 g/m² - Die Mischungsbestandteile sind wie zuvor definiert. Dieser Strich verleiht hervorragende Aroma- und Wasserdampfdichte bei erhöhter Strichhärte.
- Für einen aromadichten und wasserdampfdichten Vor- und Deckstrich werden folgende Zusammensetzungen verwendet:
- a) Vorstrich:
40 g Wasser
3 - 4,5 g Polyäthylenglykol (Fa. Höchst)
100 g 16 %-iger Polyvinylalkohol (AIRVOL 103 der Fa. Air-Products)
5 - 10 g Polyacrylat (WERDOSEAL 120 der Fa. Werder, Schweiz)
0,5 - 2 g Glyoxal (Fa. BASF, 40 %-ige Handelsware)
Der Vorstrich wurde 10-15 g/m² (Trockengewicht) in 2 Schichten auf das Papier aufgebracht und getrocknet. - b) Deckstrich:
0 - 10 g Wasser
75 g UKADUR 9533
0 - 10 g WERDOSEAL 120
Der Deckstrich wurde in einem Arbeitsgang zu etwa 10-15 g/m² (Trockengewicht) aufgetragen und gut getrocknet. - Das so erhaltene Produkt wies eine hervorragende Wasserdampfdichte von < 1 g/m²/24 h (DIN 53 122, Klima C), O₂-Dichte <1 ml/m²/24 h (DIN 53 380, trockener O₂) CO₂-Dichte < 1 ml/m²/24 h (DIN 53 380) sowie gute Aromadichte und Heißsiegelbarkeit auf. Das Papier war ab 120°C Siegeltemperatur bei Taktzeiten von mehr als 120 pro Minute gut heißsiegelbar. Diese Heißsiegelbarkeit ergab der Vorstrich gemeinsam mit dem Deckstrich. Der Deckstrich alleine (also ohne Vorstrich) kann vorteilhaft eingesetzt werden, wenn Aromadichte nicht in dem hohen Ausmaß erforderlich ist.
- Zu dem oben definierten Polymer UKADUR 9533 wird bemerkt, daß dieses eine gute Wasserdampfdichte nach DIN 53122 ergibt, auch wenn es alleine auf Papier in Trockengewichten von 10 - 15 g/m² gestrichen wird. Es tritt dabei jedoch der Nachteil auf, daß der Strich beim Auf- und Umrollen der Papierbahnen auf die Gegenseite des Papiers abschmiert. Weiters ist der Strich für die Verwendung des Papieres z.B. als Verpackungspapier zu spröde. Bei stärkerem Knicken kommt es zu einer Verletzung des Striches und damit zu einer Erhöhung der Wasserdampfdurchlässigkeit der gesamten Verpackung, obwohl die unverletzten Papierflächen möglicherweise die erforderliche Wasserdampfundurchlässigkeit aufweisen.
- Das in den Beispielen ebenfalls genannte Acrylat Plextol DV571 der Firma Röhm ergibt auch bei hohen Strichauträgen alleine auf Papier gestrichen eine nur sehr schlechte Wasserdampfdichte. Diese kann 50- bis 100mal schlechter sein als die geforderte und durch die vorliegende Erfindung gewährleistete Wasserdampfdichte von <10 g/m².Bei Messungen nach DIN 53122 bei einem Klima von 75 % rF wurde z.B. eine Wasserdampfdichte von lediglich 600 g/m²/24h gemessen, wobei 18 g/m² Plextol DV571 aufgestrichen worden waren. Eine derartige Wasserdampfdurchlässigkeit entspricht praktisch jener eines vollkommen unbeschichteten Papiers.
- Es ist somit völlig überraschend, daß dieses Acrylat in Verbindung mit einer Polymerdispersion, wie es die UKADUR 9533 ist, eine so hohe Wasserdampfdichte beim Papier ergibt, auch wenn das Papier stark gefaltet wird. Die positiven Eigenschaften der Mischung ergeben sich wahrscheinlich durch die thermische Vernetzbarkeit des Acrylats Plextol DV571.
- Die eingangs der Erfindungsbeschreibung und in Hinblick auf die Beispiele 1 bis 4 beschriebene Mischung von Paraffinen und carboxylierten Styrolbutadienen enthält chemisch vernetztes Styrolbutadien, wobei sich ein Tröpfchen dieser Dispersion praktisch wie ein hochvernetztes Polymermolekül verhält. Ähnliche Verhältnisse liegen auch bei der Mischung UKADUR 9533 vor.
- Alle hier beschriebenen Striche verleihen nicht nur die gewünschten Eigenschaften hinsichtlich Wasserdampfdichte und/oder Aromadichte, sondern verursachen kein Blocken, kein Abschmieren und gute Heißklebeeigenschaften werden auch bei tiefen Temperaturen, wie z.B. bis -32°C erreicht. Hinsichtlich der Kosten sind die Striche mit herkömmlichen PVDC-Beschichtungen vergleichbar oder sind günstiger.
Claims (27)
1. Verfahren zur Behandlung von Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, wobei das Papier oder der Karton mit einem Beschichtungsmittel, welches eine oder mehrere Polymerdispersionen enthält, beschichtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel eine Mischung (A,D) aus Paraffindispersion (I) und einer wäßrigen Dispersion von carboxyliertem Styrolbutadien (II) enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (A, D) etwa 5 bis 10 Gew.-% Paraffindispersion (I) und etwa 20 bis 45 Gew.-% carboxyliertes Styrolbutadien (II) enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (A) etwa 6 Gew.-% Paraffindispersion (I) und etwa 24 Gew.-% carboxyliertes Styrolbutadien (II) enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (D) etwa 8 % Paraffin und etwa 39 % carboxyliertes Styrolbutadien enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel etwa 50 Gewichtsteile (GT) einer Dispersion mit etwa 45% Feststoffanteil, der aus etwa 16 % Paraffin (Wachs) und etwa 29 % carboxyliertem Styrolbutadien besteht ("UKADUR 9533"), und etwa 50 GT einer Dispersion mit 50 Gew.-% carboxyliertem Styrolbutadien ("Papierdispersion 7") enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Paraffindispersion (I) ein Paraffin mit einem Schmelzbereich von etwa 52 - 56°C und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000 enthält.
7. Verfahren nach nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion (II) ein carboxyliertes Styrolbutadienpolymer mit etwa 3 Mol-% Carboxylgruppen, die großteils als Ammoniumsalz vorliegen, sowie mit etwa 40 Mol-% Styrol und 57 Mol-% Butadien enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß bei dem carboxylierten Styrolbutadienpolymer das Makromolekül über die zweite Doppelbindung des Butadiens räumlich quervernetzt ist, sodaß die Dispersionstropfen bevorzugt als ein vernetztes Makromolekül vorliegen, unddaß die Carboxylgruppen durch Acrylsäure in die Polymerkette eingebracht sind.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel zusätzlich ein von Acrylsäure abgeleitetes Polymer enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyacrylat (III) etwa 22 Mol-% Methylacrylat, etwa 52 Mol-% Äthylacrylat und etwa 26 Mol-% Butylacrylat enthält, wobei das mittlere Molekulargewicht etwa 500 000 beträgt und das Polyacrylat als wäßrige Dispersion (Mischung B) mit 50-%igem Feststoffgehalt vorliegt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel 40 - 60 GT der Mischung (A) aus Paraffindispersion (I) und carboxyliertem Styrolbutadien (II), 3 - 15 GT Mischung (B) mit dem Polyacrylat (III) sowie 5 - 60 GT Wasser enthält.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel etwa 50 GT der Mischung (A), 5 - 10 GT der Mischung (B) und etwa 50 GT Wasser enthält.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel in einer Menge auf das Papier aufgetragen wird, die einer Trockenmenge von 8 - 25 g/m² entspricht.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel zusätzlich übliche Zuschlagstoffe wie Isopropanol, Pigmente etc. enthält.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung der Aromadichte das Papier zuerst einen oder mehrere Striche mit Polyvinylalkohol erhält, auf dem das Beschichtungsmittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 14 aufgebracht wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Strichgrammatur (Trockengewicht) des Polyvinylalkoholanstriches zwischen etwa 5 und 15 g/m² beträgt, bevorzugt etwa 8 g/m².
17. Verfahren nach nach einem der Ansprüche 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylalkoholanstrich eine Mischung (C) verschiedener vollverseifter Typen mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 200 000 ist, wobei in bevorzugter Weise Glyoxal als Vernetzungsmittel zugesetzt wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung zu gleichen Teilen einen zu 98 % verseiften Polyvinylalkohol-Typ (IV) mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 23 000 und einen zu 99 % verseiften Polyvinylalkohol-Typ (V) mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 88 000 umfaßt.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das zusätzliche von Acrylsäure abgelei tete Polymer ein Styrolacrylsäureesterpolymer (V) ist und in Mengen von etwa 0,5 bis 2 Gew.-% enthalten ist.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel etwa 50 GT einer Dispersion mit etwa 45 % Feststoffanteil, der aus etwa 16 Gew.-% Paraffin, etwa 1,5 Gew.-% Styrolacrylsäureesterpolymer und Rest carboxyliertes Styrolbutadien besteht ("UKADUR 3169") und etwa 50 GT einer Dispersion mit 50 Gew.-% carboxyliertem Styrolbutadien ("Papierdispersion 7") enthält.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel etwa 50 GT einer Dispersion mit etwa 45 % Feststoffanteil, der aus etwa 16 % Paraffin (Wachs) und etwa 29 % carboxyliertem Styrolbutadien besteht ("UKADUR 9533") und etwa 25 GT eines thermisch vernetzbaren Polyacrylats (wie Plextol DV571) und etwa 40 GT Wasser enthält.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erhöhung der Aromadichte als Polyvinylalkoholstrich ein zu 100 % verseifter Polyvinylalkohol (wie AIRVOL 103) mit einem Strichauftrag von 10 - 25 g/m² aufgetragen wird.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß als Deckstrich eine Mischung aus etwa 50 GT UKADAR 9533, etwa 25 % Plextol DV 571 und etwa 25 GT Papierdispersion 7 aufgetragen wird.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß als Vorstrich eine Mischung aus etwa 40 g H₂O, 3 - 4,5 g Polyäthylenglykol, etwa 100 g Polyvinylalkohol (16 %-ig), 5 - 10 g Polyacrylat (WERDOSEAL 120) und 0,5 - 2 g Glyoxal (40 %-ig) und als Deckstrich eine Mischung aus 0 - 10 g H₂O, etwa 75 g UKADUR 9533 und 0 - 10 g WERDOSEAL 120 aufgetragen werden.
25. Papier oder Karton mit erhöhter Wasserdampfdichte, bevorzugt unter 10 g/m²/24 h Wasserdampfdurchlässigkeit nach DIN 53122, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier oder der Karton nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24 behandelt ist.
26. Papier oder Karton mit erhöhter Wasserdampfdichte und gegebenenfalls erhöhter Aromadichte, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier oder der Karton nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, 15 bis 20 und 22 bis 24 behandelt ist.
27. Beschichtungsmittel für Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel eine Mischung (A,D) aus Paraffindispersion (I) und einer wäßrigen Dispersion von carboxyliertem Styrolbutadien (II, IV) und gegebenenfalls einem von Acrylsäure abgeleiteten Polymer (III, V) ist.
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT93589A AT396132B (de) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | Verfahren zur behandlung von papier oder karton zur erhoehung der wasserdampf- und aromadichte sowie nach diesem verfahren behandeltes papier |
AT935/89 | 1989-04-19 | ||
AT1719/89 | 1989-07-14 | ||
AT171989A AT396133B (de) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | Verfahren zur behandlung von papier oder karton zur erhoehung der wasserdampf- und aromadichte, nach diesem verfahren behandeltes papier oder karton sowie ein beschichtungsmittel |
AT215389A AT396134B (de) | 1989-09-14 | 1989-09-14 | Verfahren zur behandlung von papier oder karton zur erhoehung der wasserdampf- und aromadichte, sowie nach diesem verfahren behandeltes papier oder karton |
AT2153/89 | 1989-09-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0393451A1 true EP0393451A1 (de) | 1990-10-24 |
Family
ID=27146900
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP90106701A Ceased EP0393451A1 (de) | 1989-04-19 | 1990-04-07 | Verfahren zur Behandlung von Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, nach diesem Verfahren behandeltes Papier oder Karton sowie ein Beschichtungsmittel |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0393451A1 (de) |
FI (1) | FI901928A7 (de) |
HU (1) | HUT55452A (de) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0487497A1 (de) * | 1990-11-19 | 1992-05-27 | Patria Papier & Zellstoff Ag | Verfahren zur Verringerung der Wasserdampfdurchlässigkeit |
EP0611846A1 (de) * | 1993-02-10 | 1994-08-24 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Mehrschichtlackierungen von Papier durch einmaligen Materialauftrag |
DE4335247A1 (de) * | 1993-10-15 | 1995-06-22 | Gruber & Weber Gmbh Co Kg | Verfahren und Mittel zur Oberflächenbehandlung von Karton, Papier und Vollpappe |
DE4407878A1 (de) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | Bernhard Dettling | Papier oder Karton |
EP0761876A1 (de) | 1995-09-08 | 1997-03-12 | Bernhard Dettling | Papier oder Karton |
US5654039A (en) * | 1993-05-10 | 1997-08-05 | International Paper Company | Recyclable and compostable coated paper stocks and related methods of manufacture |
DE29710761U1 (de) * | 1997-06-20 | 1997-08-28 | Knoeckel, Schmidt & Cie. Papierfabrik GmbH, 67466 Lambrecht | Lebensmittelverpackungsmaterial auf Pergaminbasis |
EP0834618A3 (de) * | 1996-10-04 | 1999-09-15 | Kögl-Werbung + Druck GmbH | Beschichteter Karton |
EP1114894A1 (de) | 2000-01-05 | 2001-07-11 | Reno de Medici S.p.A. | Verfahren zur herstellung von beschichtetem cellulosischen karton, beschichtungszusammensetzung und so erhaltener beschichteter cellulosischer karton |
EP1227185A3 (de) * | 2001-01-24 | 2002-08-07 | Basf Aktiengesellschaft | Wässrige Polymerdispersionen für Barrierebeschichtungen |
EP1803849A3 (de) * | 2005-12-15 | 2008-12-24 | Policarta S.r.l. | Verpackung von Lebensmittelprodukten und ähnlichem |
US9358576B2 (en) | 2010-11-05 | 2016-06-07 | International Paper Company | Packaging material having moisture barrier and methods for preparing same |
US9365980B2 (en) | 2010-11-05 | 2016-06-14 | International Paper Company | Packaging material having moisture barrier and methods for preparing same |
EP4095065A1 (de) * | 2021-05-27 | 2022-11-30 | Financière Foubert | Flexible papierverpackung für automatische maschine |
EP3821074B1 (de) | 2018-07-13 | 2023-01-11 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Heisssiegelfähiges barrierepapier |
-
1990
- 1990-04-07 EP EP90106701A patent/EP0393451A1/de not_active Ceased
- 1990-04-17 FI FI901928A patent/FI901928A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-04-18 HU HU902473A patent/HUT55452A/hu unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
SOVIET INVENTIONS ILLUSTRATED, Woche 7403, Sektion C, Klasse G, Seite 1, Nr. 74-05225v, Derwent Publications Ltd, London, GB; & SU-A-378 585 (A.I. BONDAREV et al.) 13-07-1973 * |
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5358790A (en) * | 1990-11-19 | 1994-10-25 | Patria Papier & Zellstoff Ag Frantschach | Method for reducing the water vapour permeability of paper |
EP0487497A1 (de) * | 1990-11-19 | 1992-05-27 | Patria Papier & Zellstoff Ag | Verfahren zur Verringerung der Wasserdampfdurchlässigkeit |
EP0611846A1 (de) * | 1993-02-10 | 1994-08-24 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Mehrschichtlackierungen von Papier durch einmaligen Materialauftrag |
US5654039A (en) * | 1993-05-10 | 1997-08-05 | International Paper Company | Recyclable and compostable coated paper stocks and related methods of manufacture |
US5837383A (en) * | 1993-05-10 | 1998-11-17 | International Paper Company | Recyclable and compostable coated paper stocks and related methods of manufacture |
DE4335247A1 (de) * | 1993-10-15 | 1995-06-22 | Gruber & Weber Gmbh Co Kg | Verfahren und Mittel zur Oberflächenbehandlung von Karton, Papier und Vollpappe |
US5773131A (en) * | 1994-03-09 | 1998-06-30 | Dettling; Bernhard | Paper or cardboard product |
DE4407878A1 (de) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | Bernhard Dettling | Papier oder Karton |
EP0777575A4 (de) * | 1994-08-15 | 1998-04-01 | Int Paper Co | Wiederverwendbarer und kompostierbarer beschichteter papierstoff |
EP0761876A1 (de) | 1995-09-08 | 1997-03-12 | Bernhard Dettling | Papier oder Karton |
EP0834618A3 (de) * | 1996-10-04 | 1999-09-15 | Kögl-Werbung + Druck GmbH | Beschichteter Karton |
DE29710761U1 (de) * | 1997-06-20 | 1997-08-28 | Knoeckel, Schmidt & Cie. Papierfabrik GmbH, 67466 Lambrecht | Lebensmittelverpackungsmaterial auf Pergaminbasis |
EP1114894A1 (de) | 2000-01-05 | 2001-07-11 | Reno de Medici S.p.A. | Verfahren zur herstellung von beschichtetem cellulosischen karton, beschichtungszusammensetzung und so erhaltener beschichteter cellulosischer karton |
EP1227185A3 (de) * | 2001-01-24 | 2002-08-07 | Basf Aktiengesellschaft | Wässrige Polymerdispersionen für Barrierebeschichtungen |
EP1803849A3 (de) * | 2005-12-15 | 2008-12-24 | Policarta S.r.l. | Verpackung von Lebensmittelprodukten und ähnlichem |
US9358576B2 (en) | 2010-11-05 | 2016-06-07 | International Paper Company | Packaging material having moisture barrier and methods for preparing same |
US9365980B2 (en) | 2010-11-05 | 2016-06-14 | International Paper Company | Packaging material having moisture barrier and methods for preparing same |
EP3821074B1 (de) | 2018-07-13 | 2023-01-11 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Heisssiegelfähiges barrierepapier |
EP4095065A1 (de) * | 2021-05-27 | 2022-11-30 | Financière Foubert | Flexible papierverpackung für automatische maschine |
FR3123331A1 (fr) * | 2021-05-27 | 2022-12-02 | Financière Foubert | Emballage souple papier pour machine automatique |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT55452A (en) | 1991-05-28 |
FI901928A7 (fi) | 1990-10-20 |
HU902473D0 (en) | 1990-08-28 |
FI901928A0 (fi) | 1990-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0393451A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Papier oder Karton zur Erhöhung der Wasserdampf- und Aromadichte, nach diesem Verfahren behandeltes Papier oder Karton sowie ein Beschichtungsmittel | |
DE69124623T2 (de) | Korrekturflüssigkeitsmassen | |
EP0394791B1 (de) | Fotografisches Material mit einer Antistatikschicht | |
DE1671561B2 (de) | Aufzeichnungspapier | |
EP0549607B1 (de) | Beschichtetes papier | |
DE2531878C3 (de) | Mikrokapseln und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0487497A1 (de) | Verfahren zur Verringerung der Wasserdampfdurchlässigkeit | |
DE3587330T2 (de) | Riechstoffe freisetzende auseinanderzuziehende Blätter. | |
DE69925761T2 (de) | Farbe und damit beschichtetes papier | |
DE3044113A1 (de) | Mikrokapseln enthaltende wachsmassen | |
DE2952445C2 (de) | Blattförmiges Aufzeichnungsmaterial und Pigment | |
DE1569930A1 (de) | Bindemittel und Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen | |
DE1594246C3 (de) | Gummiertes Blattmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
AT396134B (de) | Verfahren zur behandlung von papier oder karton zur erhoehung der wasserdampf- und aromadichte, sowie nach diesem verfahren behandeltes papier oder karton | |
AT396132B (de) | Verfahren zur behandlung von papier oder karton zur erhoehung der wasserdampf- und aromadichte sowie nach diesem verfahren behandeltes papier | |
EP0611846B1 (de) | Beschichtungszusammensetzung für Papier | |
EP0886580B1 (de) | Mehrschichtiges korrektur- und/oder markierungsmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
AT396133B (de) | Verfahren zur behandlung von papier oder karton zur erhoehung der wasserdampf- und aromadichte, nach diesem verfahren behandeltes papier oder karton sowie ein beschichtungsmittel | |
EP0825298B1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Beaufschlagung der Oberseite und der Unterseite einer Papierträgerbahn | |
DE2444734C3 (de) | Wasserbefeuchtbarer Schmelzkleber auf Basis von Copolymerisaten aus Vinylacetat und Vinylpyrrolidon | |
DE2158016A1 (de) | Ueberzogener gegenstand und verfahren zu dessen herstellung | |
EP0657518A1 (de) | Selbstklebender Aufreissstreifen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2361856C2 (de) | Desensibilisierungsmasse | |
DE2118649C3 (de) | Einseitig mit Vinylidenchloridcopolymerisat-Dispersion beschichtetes Papier | |
DE2304678C3 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Kapseln tragenden Papierbahn |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19901126 |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19920812 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED |
|
18R | Application refused |
Effective date: 19950507 |