EP0226192B1

EP0226192B1 - Method of producing a storage element to dose and introduce mercury into a discharge lamp

Info

Publication number: EP0226192B1
Application number: EP86117328A
Authority: EP
Inventors: Werner Dr. Schuster
Original assignee: Patent Treuhand Gesellschaft fuer Elektrische Gluehlampen mbH
Current assignee: Osram GmbH
Priority date: 1985-12-19
Filing date: 1986-12-12
Publication date: 1991-07-24
Anticipated expiration: 2006-12-12
Also published as: JPH0532858B2; JPS62157642A; EP0226192A3; DE3680488D1; EP0226192A2; DE3545048A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Speicherelementes, das zum Dosieren und Einbringen von flüssigem Quecksilber oder flüssigen Quecksilberlegierungen in eine Entladungslampe dient.The invention relates to a method for producing a storage element which is used for metering and introducing liquid mercury or liquid mercury alloys into a discharge lamp.

Quecksilber wird für den Betrieb von fast allen Entladungslampen benötigt. Bei Hochdruckentladungslampen wird das Quecksilber in Form von Halogenidverbindungen oder durch direktes Eintropfen über den Pumpstengel in das Entladungsgefäß gebracht. Bei Niederdruckentladungslampen dagegen ist es üblich, neben dem direkten Eintropfen für das Dosieren und Einbringen Behälter aus Glas oder Metall zu verwenden, in die das Quecksilber bzw. die Quecksilberlegierung gefüllt wird. Diese Behälter werden nahe einer Elektrode im Innern des Entladungsgefäßes angebracht und mit Hilfe von induzierter Hochfrequenz oder Laserstrahlen nach dem Verschließen des Gefäßes geöffnet, so daß das Quecksilber austreten kann. Ein Beispiel dafür ist in der DE-OS 30 41 398 aufgeführt.Mercury is required for the operation of almost all discharge lamps. In the case of high-pressure discharge lamps, the mercury is brought into the discharge vessel in the form of halide compounds or by direct dropping over the pump handle. In the case of low-pressure discharge lamps, on the other hand, it is customary to use glass or metal containers in which the mercury or the mercury alloy is filled in addition to the direct dropping for metering and introduction. These containers are placed near an electrode inside the discharge vessel and opened with the aid of induced high frequency or laser beams after the vessel has been closed, so that the mercury can escape. An example of this is listed in DE-OS 30 41 398.

Aufgrund der hohen Oberflächenspannung ist eine exakte Dosierung von flüssigem Quecksilber, insbesondere in kleinsten Mengen praktisch nicht möglich. Daher wird in den meisten Fällen eine weit höhere Menge in die Lampe gefüllt, als für den Betrieb benötigt wird. Bei direktem Einbringen des flüssigen Quecksilbers wird somit auch verhindert, daß die Quecksilbertropfen im Pumpstengel hängenbleiben, was dann der Fall ist, wenn die Tröpfchen eine gewisse Mindestgröße unterschreiten.Due to the high surface tension, exact dosing of liquid mercury, especially in very small quantities, is practically impossible. In most cases, therefore, a much larger quantity is filled into the lamp than is required for operation. At Direct introduction of the liquid mercury is thus also prevented that the mercury drops get stuck in the pump stem, which is the case when the droplets fall below a certain minimum size.

Neuerdings ist in der DE-Patentanmeldung 35 34 208.0 auch ein Verfahren vorgeschlagen, bei der ein Strang flüssigen Quecksilbers unter den Erstarrungspunkt abgekühlt wird. Von diesem gefrorenen Strang werden dann Teilstränge der benötigten Länge, d.h. der benötigten Quecksilbermenge abgetrennt und in das Entladungsgefäß eingebracht. Dieses Verfahren ermöglicht eine wesentlich genauere Dosierung. Das Verfahren ist jedoch maschinentechnisch sehr aufwendig und, da die entsprechenden Vorrichtungen in die Fertigungsmaschinen für die Lampen integriert sein müssen, nur mit großem Aufwand zu realisieren.A method is recently proposed in DE patent application 35 34 208.0 in which a strand of liquid mercury is cooled below the solidification point. Sub-strands of the required length, i.e. the required amount of mercury is separated off and introduced into the discharge vessel. This procedure enables a much more precise dosing. However, the method is very complex in terms of mechanical engineering and, since the corresponding devices have to be integrated into the production machines for the lamps, can be implemented only with great effort.

Die Verarbeitung von flüssigem Quecksilber stellt eine große Umwelt- bzw. Arbeitsplatzbelastung dar, da Quecksilber einen relativ hohen Dampfdruck besitzt, wobei der Dampf stark toxisch ist. Beim Auftreffen auf harte Unterlagen verspritzt es in winzige Tröpfchen, die nur sehr schwer wieder aufgesammelt werden können.The processing of liquid mercury is a major environmental and workplace burden, since mercury has a relatively high vapor pressure, whereby the vapor is highly toxic. When it hits hard documents, it splashes into tiny droplets that are very difficult to collect again.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Speicherlements für das Dosieren und Einbringen von flüssigem Quecksilber oder flüssigen Quecksilberlegierungen zu schaffen. Das nach diesem Verfahren hergestellte Speicherelement Sollte eine genaue Dosierung des Quecksilbers bzw. der Quecksilberlegierung ermöglichen und einfach in die Lampe einzubringen sein. Dabei sollten die physikalischen Eigenschaften des Quecksilbers bzw. der Quecksilberlegierung nicht verändert werden.The invention has for its object to provide a method for producing a storage element for the dosing and introduction of liquid mercury or liquid mercury alloys. The storage element manufactured according to this method should enable precise dosing of the mercury or the mercury alloy and should simply be incorporated into the Lamp to be introduced. The physical properties of the mercury or the mercury alloy should not be changed.

Das Verfahren zur Herstellung eines solchen Speicherelements ist erfindungsgemäß durch die folgenden Verfahrensschritte gekennzeichnet:

a) Das Quecksilber oder die Quecksilberlegierung wird in ein oder mehrere Elektrolysegefäße mit jeweils unterschiedlichen Metallsalzlösungen und einer Anode des entsprechenden Metalls gegeben, wobei die Metalle Elemente sind, die entweder allein oder als Mischung bzw. als Legierung selbst keine Legierung mit Quecksilber bilden, von Quecksilber benetzbar sind und eine hohe Oxidationsbeständigkeit aufweisen
b) das Quecksilber oder die Quecksilberlegierung wird mit dem jeweiligen Metall der Salzlösung elektrolytisch angereichert, so daß eine oder mehrere Quecksilber-Metallsuspensionen gebildet werden
c) im Fall von mehreren Quecksilber-Metallsuspensionen werden diese in bestimmten Verhältnissen gemischt
d) das entstandene Quecksilber-Metallsuspensionsprodukt wird mit wasserfreiem Glycerin überschichtet und bei mindestens 100 °C getempert
e) das Glycerin wird dekantiert und das Suspensionsprodukt gewaschen und getrocknet
f) das überschüssige nicht adsorbierte Quecksilber bzw. die überschüssige nicht adsorbierte Quecksilberlegierung wird abgefiltert
g) der verbleibende Filterkuchen wird in die Bohrung eines Stahlzylinders gefüllt und das überschüssige Quecksilber bzw. die überschüssige Quecksilberlegierung mit Hilfe eines Stempels unter hohem Druck herausgepreßt
h) der so entstandene spröde Preßling wird pulverisiert und aus dem Pulver Preßkörper der entsprechenden Dimensionen hergestellt

The method for producing such a memory element is characterized according to the invention by the following method steps:

a) The mercury or the mercury alloy is placed in one or more electrolysis vessels, each with different metal salt solutions and an anode of the corresponding metal, the metals being elements that form mercury, either alone or as a mixture or as an alloy itself, not an alloy with mercury are wettable and have a high resistance to oxidation
b) the mercury or the mercury alloy is electrolytically enriched with the respective metal of the salt solution, so that one or more mercury metal suspensions are formed
c) in the case of several mercury metal suspensions, these are mixed in certain proportions
d) the resulting mercury metal suspension product is overlaid with anhydrous glycerol and annealed at at least 100 ° C
e) the glycerin is decanted and the suspension product washed and dried
f) the excess non-adsorbed mercury or the excess non-adsorbed mercury alloy is filtered off
g) the remaining filter cake is filled into the bore of a steel cylinder and the excess mercury or the excess mercury alloy is pressed out under high pressure using a stamp
h) the brittle compact formed in this way is pulverized and the compact of the corresponding dimensions is produced from the powder

Nach der in Schritt b) erfolgten Elektrolyse beträgt der Metallanteil an der Quecksilber-Metallsuspension 0,5 bis 1 %. Durch die im Schritt f) durchgeführte Filterung erhöht sich der Metallanteil am verbleibenden Filterkuchen auf 5 bis 8 % und wird durch die anschließende Pressung nochmals um den Faktor 5 bis 10 erhöht. Diese im Verfahrensschritt g) durchgeführte Pressung gestattet es, durch Änderung des Preßdrucks den Anteil des Quecksilbers am Preßling in gewissen Grenzen zu variieren. Die im Schritt d) durchgeführte Temperung bewirkt ein Kristallwachstum, wodurch die Filtrierbarkeit im Verfahrensschritt f) wesentlich verbessert wird. Außerdem können durch die Temperung mögliche Quecksilberlegierungen, die sich mit einem der am Quecksilber-Metallsuspensionsprodukt beteiligten Metall gebildet haben, zersetzt werden, so daß die Metalle dann untereinander eine Legierung bilden können, die quecksilberfrei ist.After the electrolysis in step b), the metal content in the mercury metal suspension is 0.5 to 1%. The filtering carried out in step f) increases the metal content of the remaining filter cake to 5 to 8% and is increased again by a factor of 5 to 10 by the subsequent pressing. This pressing carried out in process step g) allows the proportion of mercury in the compact to be varied within certain limits by changing the pressing pressure. The tempering carried out in step d) causes crystal growth, as a result of which the filterability in process step f) is significantly improved. In addition, possible mercury alloys which have formed with one of the metals involved in the mercury metal suspension product can be decomposed by the tempering, so that the metals can then form an alloy with one another which is mercury-free.

Ein nach dem obigen Verfahren hergestellter Preßkörper speichert pro Gewichtseinheit des Metalls eine genau festlegbare Menge des Quecksilbers bzw. der Quecksilberlegierung. Messungen ergaben, daß bei Preßkörpern aus unterschiedlichen Chargen, die jeweils unter den gleichen Verfahrensbedingungen hergestellt wurden, die gespeicherte Quecksilbermenge höchstens um ± 10 % schwankt. Auf diese Weise läßt sich abhängig vom Gewicht des Preßkörpers jede gewünschte Menge des Quecksilbers bzw. der Quecksilberlegierung erhalten. Der Preßkörper kann sehr einfach in die Entladungslampe eingebracht werden, wobei er weder durch eine Zwischenlagerung noch durch Berührung einen Speicherverlust erleidet. Bei einer längeren Lagerung muß diese natürlich entweder unter Vakuum- oder aber unter Schutzgas erfolgen, da aufgrund des hohen Dampfdrucks das Quecksilber in normaler Atmosphäre wegdampft. Eine Überdosierung des Quecksilbers in der Lampe ist somit nicht mehr erforderlich. Als weiterer Vorteil ist es möglich, den Preßkörper im Pumpstengel zu fixieren, wodurch Leuchtstoffabtragungen, wie sie durch das Eintropfen von flüssigem Quecksilber verursacht wurden, ausgeschlossen werden. Durch die Wärme bei der Aufheizung der Elektroden wird sodann das Quecksilber vollständig aus dem Preßkörper freigesetzt.A compact made by the above method stores a precisely definable amount of mercury or mercury alloy per unit weight of metal. Measurements showed that the amount of mercury stored fluctuated at most by ± 10% in the case of compacts from different batches, which were each produced under the same process conditions. In this way, depending on the weight of the compact, any desired amount of mercury or mercury alloy can be obtained. The compact can be inserted into the discharge lamp very easily, and it does not suffer a memory loss due to intermediate storage or touching. In the case of longer storage, this must of course take place either under vacuum or under protective gas, since the mercury evaporates in a normal atmosphere due to the high vapor pressure. An overdosing of the mercury in the lamp is therefore no longer necessary. As a further advantage, it is possible to fix the pressed body in the pump stem, thereby eliminating the removal of fluorescent substances, such as those caused by the drop of liquid mercury. The heat from the heating of the electrodes then releases the mercury completely from the compact.

Bei der unter Schritt b) aufgeführten Elektrolyse kann zur Erhöhung der Leitfähigkeit zusätzlich Ammoniumsulfat in das Elektrolysegefäß gegeben werden. Eine mögliche anodische Oxidation ist durch einen Zusatz von Ethanol weitgehend zu unterbinden. Um eine möglichst gleichmäßige Anreicherung zu erzielen, muß das Gemisch aus Quecksilber bzw. Quecksilberlegierung und Metallsalzlösung während der Elektrolyse ständig umgerührt werden.In the electrolysis listed under step b), ammonium sulfate can also be added to the electrolysis vessel to increase the conductivity. Possible anodic oxidation can be largely prevented by adding ethanol. In order to achieve the most uniform possible enrichment, the mixture of mercury or mercury alloy and metal salt solution must be constantly stirred during the electrolysis.

Die Bildung der Quecksilber-Metallsuspension im Elektrolysegefäß kann sowohl periodisch als auch kontinuierlich erfolgen. Bei einer kontinuierlichen Elektrolyse wird dabei jeweils eine gewisse Menge der bereits entstandenen Quecksilber-Metallsuspension nach unten abgelassen und die entsprechende Menge an reinem flüssigen Quecksilber oben nachgefüllt.The mercury metal suspension can be formed periodically or continuously in the electrolysis vessel. In the case of continuous electrolysis, a certain amount of the mercury-metal suspension that has already formed is drained downward and the corresponding amount of pure liquid mercury is refilled at the top.

Theoretisch eignen sich als Metalle für die Metallsalzlösungen und der entsprechenden Anode, die neben Quecksilber jeweils den größten Anteil am Quecksilber-Metallsuspensionsprodukt haben sollen, alle Elemente der vierten bis achten Nebengruppe des Periodensystems. Praktisch kommen jedoch nur solche Metalle in Frage, die nicht toxisch und/oder radioaktiv sind und eine möglichst kostengünstige Herstellung des Preßkörpers ermöglichen. Als brauchbar in diesem Sinn erwiesen sich insbesondere die Metalle Eisen und Nickel, wobei hier ein zweites Metall, wie Kupfer, benötigt wird, um eine ausreichende Oxidationsbeständigkeit zu erreichen. Auch mit den Metallen Eisen, Chrom und evtl. Nickel für die Metallsalzlösungen und die Anoden lassen sich Preßkörper mit guten Speichereigenschaften erzielen.In theory, all elements of the fourth to eighth subgroup of the periodic table are suitable as metals for the metal salt solutions and the corresponding anode, which, in addition to mercury, should each have the largest proportion of the mercury metal suspension product. In practice, however, only those metals are considered which are non-toxic and / or radioactive and which enable the pressed body to be produced as inexpensively as possible. The metals iron and nickel have proven to be useful in this sense, a second metal such as copper being required here in order to achieve sufficient resistance to oxidation. Even with the metals iron, chromium and possibly nickel for the metal salt solutions and the anodes, compacts with good storage properties can be achieved.

Für den Fall, daß die Herstellung des Preßkörpers und das Einbringen des Preßkörpers in das Entladungsgefäß unter Schutzgas abgewickelt wird, ist es nicht erforderlich, daß die Metalle der Metallsalzlösungen und der Anoden allein oder als Mischung bzw. als Legierung eine hohe Oxidationsbeständigkeit aufweisen. Untersuchungen an Preßkörpern aus Eisen, denen kein die Oxidation hemmendes Metall beigegeben war, zeigten, daß diese Preßkörper, wenn sie an der Luft gelagert werden (neben dem Verdampfen von Quecksilber), im Laufe der Zeit Quecksilbertropfen abgeben, da mit fortschreitender Oxidation die Benetzbarkeit des Körpers sinkt.In the event that the production of the compact and the introduction of the compact into the discharge vessel is carried out under protective gas, it is not necessary that the metals of the metal salt solutions and the anodes, alone or as a mixture or as an alloy, have a high resistance to oxidation. Studies on iron compacts, to which no oxidation-inhibiting metal was added, showed that these compacts, when exposed to air stored (in addition to the vaporization of mercury), give off mercury drops over time, as the oxidation of the body decreases the wettability.

Besonders gute Ergebnisse bezüglich Quecksilberspeicherung, Oxidationsbeständigkeit sowie vollständiger Quecksilberabgabe bei Erwärmung im Entladungsgefäß zeigen Preßkörper, bei deren Herstellung der Anteil der Metalle am Quecksilber-Metallsuspensionsprodukt sich aus 75 bis 99,5 Gew.-% Eisen und als Rest zu 100 % aus 25 bis 0,5 Gew.-% Kupfer zusammensetzt. Auch Quecksilber-Metallsuspensionsprodukte mit einem Metallanteil aus 55 bis 80 Gew.-% Nickel und 45 bis 20 Gew.-% Kupfer führen zu Preßkörpern, die das Quecksilber bzw. die Quecksilberlegierung sehr gut speichern und eine hohe Oxidationsbeständigkeit aufweisen. Die Preßkörper haben jedoch den Nachteil, daß sie bei Raumtemperatur ca. die Hälfte des Quecksilbers hartnäckig festhalten und erst oberhalb 80 bis 100 °C wieder freigeben. Im Fall von Preßkörpern aus Eisen, Chrom und Nickel sollte der Anteil der Metalle am Quecksilber-Metallsuspensionsprodukt aus 65 bis 75 Gew.-% Eisen, 12 bis 25 Gew.-% Chrom und als Rest zu 100 % aus 23 bis 0 Gew.-% Nickel bestehen. Ein solcher Preßkörper besitzt jedoch nicht die hohe Oxidationsbeständigkeit wie die beiden oben erwähnten Preßkörperzusammensetzungen.Particularly good results with regard to mercury storage, oxidation resistance and complete mercury release when heated in the discharge vessel are shown by compacts, in the production of which the proportion of metals in the mercury metal suspension product consists of 75 to 99.5% by weight of iron and the remainder 100% from 25 to 0 , 5 wt .-% copper. Mercury-metal suspension products with a metal content of 55 to 80% by weight of nickel and 45 to 20% by weight of copper also lead to compacts which store the mercury or the mercury alloy very well and have a high resistance to oxidation. However, the compacts have the disadvantage that they stubbornly hold about half of the mercury at room temperature and only release them again above 80 to 100 ° C. In the case of compacts made of iron, chromium and nickel, the proportion of metals in the mercury metal suspension product should consist of 65 to 75% by weight of iron, 12 to 25% by weight of chromium and the remainder 100% from 23 to 0% by weight. % Nickel exist. However, such a compact does not have the high oxidation resistance as the two compact compositions mentioned above.

Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Figuren sowie anhand eines Herstellungsbeispiels für ein Speicherelement entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren näher veranschaulicht.

Figur 1: zeigt den Aufbau des Elektrolysegefäßes zur Herstellung der Quecksilber-Metallsuspensionen
Figur 2: zeigt den Stahlzylinder zum Auspressen des Filterkuchens

The invention is illustrated in more detail with reference to the following figures and with the aid of a production example for a memory element in accordance with the method according to the invention.

Figure 1: shows the structure of the electrolysis vessel for the production of mercury metal suspensions
Figure 2: shows the steel cylinder for pressing out the filter cake

Das in Figur 1 abgebildete Elektrolysegefäß 1 zur Herstellung der Quecksilber-Metallsuspensionen besteht aus einem doppelwandigen Glasgefäß 2, das über einen Zulauf 3 und einen Ablauf 4 von Kühlwasser durchflossen wird. Als Anode dient ein Metallzylinder 5, der über ein Kabel 6 mit dem positiven Pol einer hier nicht dargestellten Gleichspannungsquelle verbunden ist. Der Metallzylinder 5 besitzt eine zentrale Bohrung 7, durch die ein Rührer 8 aus Glas gesteckt ist. Die Kathode, die durch das unten im Gefäß 2 befindliche Quecksilber 9 gebildet wird, ist über einen Kupferdraht 10 mit dem negativen Pol der Spannungsquelle verbunden. Oberhalb der Quecksilber-Kathode 9 befindet sich der Elektrolyt 11 in Form einer Metallsalzlösung, wobei jeweils das Metall der Salzlösung und der Anode übereinstimmen. Durch Anlegen einer Gleichspannung wird das Quecksilber mit dem Metall des Elektrolyten 11 angereichert, wobei der Rührer 8 mit seiner Bewegung für eine möglichst hohe Gleichmäßigkeit sorgt. Die fertige Quecksilber-Metallsuspension kann über einen Hahn 12 nach unten abgelassen werden.The electrolysis vessel 1 shown in FIG. 1 for the production of the mercury-metal suspensions consists of a double-walled glass vessel 2 through which cooling water flows through an inlet 3 and an outlet 4. A metal cylinder 5 serves as an anode, which is connected via a cable 6 to the positive pole of a DC voltage source, not shown here. The metal cylinder 5 has a central bore 7 through which a stirrer 8 made of glass is inserted. The cathode, which is formed by the mercury 9 located at the bottom in the vessel 2, is connected via a copper wire 10 to the negative pole of the voltage source. Above the mercury cathode 9 is the electrolyte 11 in the form of a metal salt solution, the metal of the salt solution and the anode matching in each case. By applying a DC voltage, the mercury is enriched with the metal of the electrolyte 11, the stirrer 8 ensuring the highest possible uniformity with its movement. The finished mercury metal suspension can be drained down via a tap 12.

In Figur 2 ist der Stahlzylinder 13 zum Auspressen des Filterkuchens 14 dargestellt. Er besteht aus einem Zylinderteil 15 mit einer kreisförmigen zentralen Bohrung 16 von 15 mm Durchmesser, in der sich der Filterkuchen 14 befindet und in die von oben ein Stempel 17 gesteckt ist. Der Zylinderteil 15 ist an seiner polierten Stirnfläche mit einer gehärteten Stahlplatte 18 verschraubt. Mit Hilfe eines Druckes von bis zu 7 x 10⁸ Pa auf den Stempel 17 wird das überschüssige Quecksilber aus dem Filterkuchen 14 herausgepreßt. Es sickert durch die Ritzen zwischen Zylinderteil 15 und Stahlplatte 18 und tritt an den mit den Pfeilen 19, 20 bezeichneten Stellen aus dem Stahlzylinder 13 aus.FIG. 2 shows the steel cylinder 13 for pressing out the filter cake 14. It consists of a cylinder part 15 with a circular central bore 16 of 15 mm in diameter, in which the filter cake 14 is located and into which a stamp 17 is inserted from above. The cylinder part 15 is on its polished end face screwed to a hardened steel plate 18. With the help of a pressure of up to 7 x 10⁸ Pa on the stamp 17, the excess mercury is pressed out of the filter cake 14. It seeps through the cracks between the cylinder part 15 and the steel plate 18 and emerges from the steel cylinder 13 at the points indicated by the arrows 19, 20.

Herstellungsbeispiel für einen Preßkörper aus Eisen und Kupfer: Es werden 1500 g Quecksilber jeweils in ein Elektrolysegefäß mit einer Eisen-Anode und ein Elektrolysegefäß mit einer Kupfer-Anode, wie es in Fig. 1 abgebildet ist, gegeben. Für die Quecksilber-Eisen-Elektrolyse besteht der Elektrolyt von 200 ml aus 6 g FeSO₄, 10 ml konzentrierte H₂SO₄ sowie als Zusatz 10 g (NH₄)₂SO₄ und 10 ml Ethanol. Bei Anlegen einer Gleichspannung von 20 V mit einem Strom von 20 A erhält man unter ständigem Rühren nach einer Elektrolysezeit von 20 Minuten eine Quecksilber-Eisensuspension mit einem Eisenanteil von ca. 0,5 Gew.-%.Production example for a pressed body made of iron and copper: 1500 g of mercury are placed in an electrolysis vessel with an iron anode and an electrolysis vessel with a copper anode, as shown in FIG. 1. For the mercury-iron electrolysis, the electrolyte consists of 200 ml of 6 g FeSO₄, 10 ml concentrated H₂SO₄ as well as 10 g (NH₄) ₂SO₄ and 10 ml ethanol. When a DC voltage of 20 V is applied with a current of 20 A, a mercury-iron suspension with an iron content of approx. 0.5% by weight is obtained with constant stirring after an electrolysis time of 20 minutes.

Der Elektrolyt für die Quecksilber-Kupfer-Elektrolyse in einer Menge von ebenfalls 200 ml enthält 20 g CuSO₄, dem bis zur klaren Auflösung NH₃ zugegeben wird. Bei einer Spannung von 10 V und einem Strom von 40 A ergibt sich nach einer Elektrolysezeit von 20 Minuten unter ständigem Rühren eine Quecksilber-Kupfersuspension mit einem Kupferanteil von ca. 1 %. Die beiden Quecksilber-Metallsuspensionen werden so gemischt, daß der Metallanteil neben Quecksilber sich aus 95 Gew.-% Eisen und 5 Gew.-% Kupfer zusammensetzt.The electrolyte for the mercury-copper electrolysis in an amount of also 200 ml contains 20 g of CuSO₄, which NH₃ is added until the solution is clear. At a voltage of 10 V and a current of 40 A, after an electrolysis time of 20 minutes with constant stirring, a mercury-copper suspension with a copper content of approx. 1% is obtained. The two mercury-metal suspensions are mixed in such a way that the metal content in addition to mercury is composed of 95% by weight of iron and 5% by weight of copper.

Das so entstandene Quecksilber-Metallsuspensionsprodukt wird mit wasserfreiem Glycerin überschichtet und bei 240 °C eine Stunde getempert. Nach der Dekantierung des Glycerins wird das Suspensionsprodukt gewaschen und getrocknet. Durch anschließendes Abfiltern des überschüssigen Quecksilbers mit Hilfe einer Glasfritte der Porosität G3 erhöht sich der Metallanteil auf das 10fache. Der zurückbleibende Filterkuchen wird in den in Figur. 2 abgebildeteten Stahlzylinder gefüllt und mit einem hohen Druck (siehe unten) auf den Stempel das verbliebene überschüssige Quecksilber herausgepreßt. Der auf diese Weise geschaffene Preßling wird pulverisiert und mit Hilfe einer Exzenterpresse scheibenförmige Preßkörper von 1,5 mm Durchmesser und ca. 0,4 mm Höhe hergestellt. Abhängig vom Preßdruck des Filterkuchens im Stahlzylinder lassen sich folgende Gewichtsanteile für das Quecksilber im Preßkörper erhalten: bei 5,7 x 10⁷ Pa 74 Gew.-%, bei 11,3 x 10⁷ Pa 66 Gew.-%, bei 22,6 x 10⁷ Pa 63 Gew.-% und bei 56,6 x 10⁷ Pa 60 Gew.-%.The resulting mercury metal suspension product is covered with anhydrous glycerol and annealed at 240 ° C for one hour. After decanting the glycerol, the suspension product is washed and dried. By subsequently filtering off the excess mercury with the help of a glass frit of porosity G3, the metal content increases tenfold. The remaining filter cake is shown in the figure. 2 shown steel cylinders filled and with a high pressure (see below) the remaining excess mercury is pressed out on the stamp. The compact created in this way is pulverized and, with the help of an eccentric press, disc-shaped compact of 1.5 mm in diameter and approximately 0.4 mm in height is produced. Depending on the pressure of the filter cake in the steel cylinder, the following weight percentages for the mercury in the pressed body can be obtained: at 5.7 x 10⁷ Pa 74% by weight, at 11.3 x 10⁷ Pa 66% by weight, at 22.6 x 10⁷ Pa 63 wt .-% and at 56.6 x 10⁷ Pa 60 wt .-%.

Claims

Method for producing a storage element which is used for metering and introducing liquid mercury or liquid mercury alloys into a discharge lamp, characterised by the following method steps
a) the mercury or the mercury alloy is introduced into one or more electrolysis vessels (1) with in each case different metal salt solutions and an anode (5) of the corresponding metal, the metals being elements which, either alone or as mixture or as alloy, themselves do not form an alloy with mercury, can be wetted by mercury and exhibit a high oxidation stability.

b) the mercury or the mercury alloy is electrolytically enriched with the respective metal of the salt solution so that one or more mercury/metal suspensions are formed

c) in the case of more than one mercury metal suspensions, these are mixed in particular ratios

d) the mercury/metal suspension product produced is covered with a layer of anhydrous glycerol and conditioned at at least 100°C

e) the glycerol is decanted and the suspension product is washed and dried.

f) the excess mercury not adsorbed or the excess mercury alloy not adsorbed is filtered off

g) the filter cake remaining is introduced into the bore of a steel cylinder (13) and the excess mercury or the excess mercury alloy is pressed out under high pressure with the aid of a plunger (17)

h) the brittle compact thus produced is powdered and from the powder pressed mouldings of the corresponding dimensions are produced.
Method according to Claim 1, characterised in that ammonium sulphate is additionally introduced into the electrolysis vessel in order to increase the conductivity.
Method according to Claim 1, characterised in that ethanol is additionally introduced into the electrolysis vessel in order to inhibit anodic oxidisation.
Method according to Claim 1, characterised in that the mixture of mercury or mercury alloy and metal salt solution is continuously agitated by means of a stirrer (8) for uniform enrichment of the mercury or of the mercury alloy with the metal in the electrolysis vessel (1).
Method according to Claim 1, characterised in that in each case a certain quantity of the mercury metal suspension already produced is discharged at the bottom and the corresponding quantity of pure liquid mercury is refilled at the top for continuous electrolysis in the vessel (1).
Method according to Claim 1, characterised in that the metal of the metal salt solution and of the corresponding anode, which, apart from mercury, in each case has the greatest proportion of mercury/metal suspension product, is an element of the fourth to eighth subgroup of the Periodic Table.
Method according to Claim 1 and 6, characterised in that the metals of the metal salt solutions and of the anodes are iron and copper.
Method according to Claim 1 and 6, characterised in that the metals of the metal salt solutions and of the anodes are nickel and copper.
Method according to Claim 1 and 6, characterised in that the metals of the metal salt solutions and of the anodes are iron, chromium and possibly nickel.
Method according to Claim 1 and 7, characterised in that the metal component in the mercury/metal suspension product is composed of 75 to 99.5% by weight of iron and, as the remainder to 100%, of 25 to 0.5% by weight of copper.
Method according to Claim 1 and 8, characterised in that the metal component in the mercury/metal suspension product is composed of 55 to 80% by weight of nickel and, as the remainder to 100%, of 45 to 20% by weight of copper.
Method according to Claim 1 and 9, characterised in that the metal component in the mercury/metal suspension product is composed of 65 to 75% by weight of iron, 12 to 25% by weight of chromium and, as the remainder of 100%, to 23 to 0% by weight of nickel.