EP0160616B1 - Verwendung eines Stahls in schwefelwasserstoffhaltiger Atmosphäre - Google Patents

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EP0160616B1
EP0160616B1 EP85730016A EP85730016A EP0160616B1 EP 0160616 B1 EP0160616 B1 EP 0160616B1 EP 85730016 A EP85730016 A EP 85730016A EP 85730016 A EP85730016 A EP 85730016A EP 0160616 B1 EP0160616 B1 EP 0160616B1
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EP
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steel
pipes
temperature
air
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Ingo Dr.-Ing. Von Hagen
Hans-Georg Dr.-Ing. Hillenbrand
Rolf Konrad Dr.-Ing. Pöpperling
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Vodafone GmbH
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Mannesmann AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/10Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of tubular bodies

Definitions

  • a steel is known with alloy areas of the elements C, Mn, Si, Cr, V, N, of which the current one is a selection (DE-OS 31 27 373). From such steels it is known that the finished product has a yield strength between 480 and 650 N / mm2 with a special deformation and temperature control.
  • the special feature is that during tube production the hollow body is cooled to a temperature between Ac1 and plus 500 ° C before the final longitudinal rolling and then heated to a temperature above Ar3 as the last rolling section to reduce the stretch.
  • quality level N 80 is neither required nor guaranteed that the product, when used in media containing hydrogen sulfide, generally has sufficiently reliable resistance to stress corrosion cracking.
  • quality level L 80 is prescribed for use under sour gas conditions according to API, which has limited technological properties compared to quality level N 80 and a limitation of hardness to a maximum of HRC 22 and a remuneration structure.
  • the tempering consists of quench hardening and subsequent tempering. The high expenditure of energy and time for the treatment and reworking of the product is perceived as a disadvantage.
  • the invention is based on the above steel alloy and the production of pipes therefrom. It has set itself the task of selecting alloy ranges and of carrying out the heat treatment in such a way that a fine-grained ferritic pearlitic structure is produced which has comparable stress corrosion cracking resistance as a tempered structure with comparable yield strengths.
  • ferritic-pearlitic steels Due to a higher ratio of yield strength to tensile strength of tempered compared to ferritic-pearlitic steels, ferritic-pearlitic steels have a higher tensile strength and thus hardness with the same yield strength.
  • the structures of the steels mentioned in claim 1 have a maximum hardness of HRC 26. At the same time, these steels have comparable resistance to stress corrosion cracking to tempered steels with HRC 22. However, this condition has not been practiced with the previously usual materials, which also achieve the required mechanical strength, and has also not become known in the literature.
  • the current proposal avoids the subsequent tempering and specifies an alloy selection for a steel that cools in air from the hot forming heat and, if necessary, undergoes normalization treatment during the hot rolling process and fulfills requirements for a narrow yield strength range as well as for high resistance to hydrogen-induced stress corrosion cracking. This results in a simplified production of a product for use in an atmosphere containing hydrogen sulfide.
  • the hardness was HRC 23 and the average grain size was ASTM 10.

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Description

  • Bekannt ist ein Stahl mit Legierungsbereichen der Elemente C, Mn, Si, Cr, V, N, von denen der gegenwärtige eine Auswahl ist (DE-OS 31 27 373). Von derartigen Stählen ist es bekannt, daß bei einer besonderen Verformungs- und Temperaturführung das fertige Produkt eine Streckgrenze zwischen 480 und 650 N/qmm besitzt. Die Besonderheit besteht darin, daß bei der Rohrherstellung der Hohlkörper vor dem abschließenden Längswalzen auf eine Temperatur zwischen Ac1 und plus 500 °C abgekühlt und danach zum Streckreduzieren als letzten Walzabschnitt auf eine Temperatur über Ar3 erwärmt wird. Dieses Produkt entspricht den Qualitätsbedingungen der API-Spezifikation N .80. (APJ = American Petroleum Institute)
  • Von der Gütestufe N 80 wird aber weder verlangt noch gewährleistet, daß das Produkt in schwefelwasserstoffhaltigen Medien eingesetzt generell hinreichend zuverlässige Beständigkeit gegen Spannungsrißkorrosion besitzt. Deswegen ist für den Einsatz unter Sauergasbedingungen nach API die Gütestufe L 80 vorgeschrieben, die gegenüber der Gütestufe N 80 eingeschränkte technologische Eigenschaften und eine Begrenzung der Härte auf maximal HRC 22 und ein Vergütungsgefüge aufweist. Das Vergüten besteht aus einem Abschreckhärten und nachfolgendem Anlassen. Der hohe Energie- und Zeitaufwand für die Behandlung und die Nacharbeit des Produktes wird als Nachteil empfunden.
  • Die Erfindung geht aus von der vorstehenden Stahllegierung und der Herstellung von Rohren daraus. Sie hat sich die Aufgabe gestellt, Legierungsbereiche auszuwählen und die Wärmebehandlung so zu führen, daß ein feinkörniges ferritisches perlitisches Gefüge erzeugt wird, das vergleichbare Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit wie vergütetes Gefüge mit vergleichbarer Streckgrenzen aufweist.
  • Aufgrund eines höheren Verhältnisses von Streckgrenze zu Zugfestigkeit von vergüteten im Vergleich zu ferritisch-perlitischen Stählen weisen ferritisch-perlitische Stähle bei gleicher Streckgrenze eine höhere Zugfestigkeit und damit Härte auf. Die Gefüge der im Anspruch 1 genannten Stähle weisen maximal Härten von HRC 26 auf. Gleichzeitig besitzen diese Stähle vergleichbare Spannungsrißkorrosionsbeständigkeit wie Vergütungsstähle mit HRC 22. Diese Bedingung ist aber mit den bislang üblichen Werkstoffen, die die außerdem geforderte mechanische Festigkeit erreichen, nicht praktiziert und auch nicht in der Literatur bekanntgeworden.
  • Der gegenwärtige Vorschlag vermeidet das nachträgliche Vergüten und benennt eine Legierungsauswahl für einen Stahl, der aus der Warmformgebungshitze an Luft abgekühlt und ggf. während der nach dem Warmwalzvorgang eine Normalisierungsbehandlung erfährt und sowohl Forderungen nach einem engen Streckgrenzenbereich als auch nach hoher Beständigkeit gegen wasserstoffinduzierte Spannungsrißkorrosion erfüllt. Es ergibt sich somit eine vereinfachte Herstellung eines Produktes für die Verwendung in schwefelwasserstoffhaltiger Atmosphäre.
  • Nachfolgend wird ein Ausführungsbeispiel näher erläutert.
    Figure imgb0001
    der somit unter die in Anspruch 1 genannte Zusammensetzung fällt, ist auf die Walztemperatur 1 250 °C aufgeheizt und anschließend auf die Rohrabmessung 139,7 x 7,7 mm gewalzt worden. Vor dem letzten Walzabschnitt ist auf eine Temperatur von unter 550 °C bis zur völligen Umkörnung abgekühlt und anschließend wieder auf eine Walztemperatur von 920 °C aufgeheizt worden. Nach dem Fertigwalzen ist aus der Walzhitze an Luft abgekühlt worden.
  • Die Festigkeitskennwerte stellen. sich wie folgt dar:
    Figure imgb0002
  • Die Härte lag bei HRC 23 und die Korngröße betrug im Mittel ASTM 10.
  • Die anschließend durchgeführte Prüfung auf Beständigkeit gegen wasserstoffinduzierte Spannungsrißkorrosion in einer schwefelwasserstoffhaltigen Lösung mit pH = 3 ergab nach 1 OOOstündiger Versuchsdauer eine kritische Grenzspannung für Spannungsrißkorrosion von 40% der Streckgrenze. Diese Grenzspannung liegt somit, wie aus der beigefügten Figur zu entnehmen ist, im Streuband für vergütete Kohlenstoff-Mangan-Stähle gleicher Festigkeitsstufe mit HRC s= 22.

Claims (3)

1. Verwendung eines ferritisch-perlitischen Stahls mit der Zusammensetzung in Massen-Prozenten
Figure imgb0003
wobei für die Niob- und Vanadingehalte die Abhängigkeit % V + 2 x % Nb >- 0,1 gilt, aus dem durch Warmformgebung Rohre hergestellt werden, die aus der Warmformgebungshitze an Luft abgekühlt werden, so daß das Gefüge eine ASTM-Korngröße feiner als 8 und das Produkt folgende Festigkeitswerte aufweist :
Figure imgb0004
Figure imgb0005
für Rohre, die eine hohe Beständigkeit gegen Spannungsrißkorrosion in schwefelwasserstoffhaltigen Medien aufweisen sollen.
2. Verwendung eines Stahls zum Zweck nach Anspruch 1, bei dem die Rohre aus der Warmformgebungshitze eine Normalisierungsbehandlung erfahren, wobei sie auf eine Temperatur unter 600 °C bis Raumtemperatur abgekühlt werden, anschließend wieder auf über 850 °C erwärmt und dann an Luft abgekühlt werden.
3. Verwendung eines Stahls zum Zweck nach Anspruch 1, bei dem die Rohre während des Walzvorganges vor dem letzten Walzabschnitt auf eine Temperatur unter 600 °C bis 400 °C abgekühlt, von dieser Temperatur auf über 850 °C erwärmt, fertiggewalzt und an Luft abgekühlt werden.
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