EP0142724B1 - Perles prémoussées à base de résine de polyéthylène - Google Patents

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EP0142724B1
EP0142724B1 EP84112656A EP84112656A EP0142724B1 EP 0142724 B1 EP0142724 B1 EP 0142724B1 EP 84112656 A EP84112656 A EP 84112656A EP 84112656 A EP84112656 A EP 84112656A EP 0142724 B1 EP0142724 B1 EP 0142724B1
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EP
European Patent Office
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foamed beads
base resin
polyethylene
beads
foamed
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EP0142724A3 (en
EP0142724A2 (fr
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Shohei Yoshimura
Hideki Kuwabara
Toru Yamaguchi
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JSP Corp
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JSP Corp
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene

Definitions

  • the internal pressure decreasing velocity coefficient k is 0.35 or smaller (i.e., k ⁇ ⁇ 0.35) where pre-foamed beads contain fewer voids, contain closed cells in a higher proportion or have thick skins. Where k > 0.35, resulting molded articles are susceptible to considerable shrinkage. Thus, it is not preferred to use pre-foamed beads having such a high k value.
  • a dispersing agent for example, particulate aluminum oxide or titanium oxide, basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate or calcium carbonate.
  • foaming agent may be mentioned an inorganic foaming agent such as carbon dioxide, or a volatile foaming agent such as propane, butane, pentane, hexane, dichlorodifluoromethane or dichlorotetrafluoroethane. Two or more of these foaming agents may be used in combination.
  • the above-foaming agent may be used in an amount of 0.15 - 0.40 mole per every 100 g of the bead-like resin.
  • the same dispersion medium as that employed above upon the crosslinking of the starting resin may be used as a dispersion medium in the foaming step.
  • a dispersing agent may also be used in the foaming step.
  • a dispersing agent similar to that employed above in the crosslinking step may be used in the foaming step.
  • Pre-foamed beads which have been obtained in the above manner are then subjected to a pressurizing treatment by the above-mentioned inorganic gas or a mixed gas of an inorganic gas and volatile gas to impart an internal pressure of 0.5 - 5 kg/cm2(G) to the pre-foamed beads. Then, the resultant pre-foamed beads are filled in a mold, followed by their heating with steam of 1.5 - 5 kg/cm2(G) so that the pre-foamed beads are foamed and expanded to melt-bond the beads together.
  • molded articles conforming the internal shape of the mold have been obtained from the pre-foamed beads of the polyethylene-base resin.
  • the polyethylene-base resin has been obtained as mentioned above, namely, by crosslinking a starting polyethylene-resin having a density ⁇ greater than 0.940 g/cm3 to such a degree that the resulting pre-foamed beads have a crosslinking degree of 10 - 45% gel content. Therefore, molded articles obtained by molding the pre-foamed beads of this invention in a mold are excellent not only in rigidity and dimensional accuracy but also in heat resistance. Unlike molded articles of conventional pre-foamed beads of polyethylene-base resins, the above-obtained molded articles are free from such a danger that its dimensions would change under heat. Hence, the molded articles obtained from the pre-foamed beads of this invention can withstand even when used at elevated temperatures.
  • the gel content of the pre-foamed beads was measured.
  • the gel content and expansion ratio of the pre-foamed beads are given in Table 1. Thereafter, the pre-foamed beads were placed in a pressure tank, in which they were subjected for 48 hours to a pressurizing treatment with air of 2 kg/cm2(G).

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Claims (9)

  1. Perles pré-moussées de résine à base de polyéthylène, caractérisées en ce que la résine servant à former les perles pré-moussées est produite par réticulation d'une résine de départ à base de polyéthylène ayant une densité supérieure à 0,940 g/cm³ et que ces perles pré-moussées ont un degré de réticulation correspondant à une teneur en gel de 10 à 45%, telle que déterminée après vieillissement des perles pré-moussées à la pression atmosphérique et purge à l'air de l'agent soufflant contenu dans les perles pré-moussées, puis ébullition des perles pré-moussées dans du xylène à l'ébullition pour déterminer le pourcentage du poids de matières non dissoutes dans le xylène par rapport au poids des perles pré-moussées avant ébullition, et que ces perles pré-moussées ont un coefficient k de vitesse de diminution de la pression interne de 0,35 ou moins, tel que déterminé par l'équation suivante:
    Figure imgb0010
     dans laquelle t est 1/6 heure; Po est la pression interne des perles pré-moussées immédiatement après application d'une pression interne avec de l'air tandis que la température est maintenue à 25°C; et P₁ est la pression interne des perles pré-moussées après maintien à 25°C sous 1 atm pendant 1/6 heure,
    les pressions internes individuelles Po et P₁ étant calculées à l'aide de l'équation suivante:
    Figure imgb0011
     dans laquelle l'augmentation du poids d'air est une différence de poids entre le poids des perles lors de la mesure de leurs pressions internes et le poids déterminé avant leur traitement de pressurisation; T est la température du gaz; et le volume d'air dans les perles est une valeur calculées à partir du taux d'expansion des perles pré-moussées.
  2. Perles pré-moussées suivant la revendication 1, caractérisées en ce que la résine de départ à base de polyéthylène est un homopolyère d'éthylène, un copolymère d'éthylène-propylène, un copolymère d'éthylène-butène ou un copolymère d'éthylène-pentène.
  3. Perles pré-moussées suivant la revendication 2, caractérisées en ce que la résine de départ à base de polyéthylène est un copolymère d'éthylène-propylène, un copolymère d'éthylène-butène ou un copolymère d'éthylène-pentène, qui contient de l'éthylène en une quantité d'au moins 95% en poids.
  4. Perles pré-moussées suivant la revendication 1, caractérisées en ce que la densité ρ de la résine de départ à base de polyéthylène satisfait à l'inégalité suivante:

    0,940 g/cm³ <ρ ≦αµρ¨ 0,970 g/cm³.
  5. Perles pré-moussées suivant la revendication 1, caractérisées en ce que la résine de départ à base de polyéthylène est sous forme de perles et que les perles pré-moussées sont obtenues par réticulation de la résine de départ à base de polyéthylène ressemblant à des perles et moussage de la résine de départ à base de polyéthylène ainsi réticulée.
  6. Perles pré-moussées suivant la revendication 5, caractérisées en ce que la réticulation de la résine de départ à base de polyéthylène ressemblant à des perles est effectuée par chargement de la résine de départ à base de polyéthylène ressemblant à des perles, d'un agent chimique de réticulation et d'un milieu de dispersion dans un récipient fermé et ensuite agitation du contenu à chaud.
  7. Perles pré-moussées suivant la revendication 5, caractérisées en ce que le moussage de la résine réticulée à base de polyéthylène ressemblant à des perles est effectuée par chargement de la résine réticulée à base de polyéthylène ressemblant à des perles, d'un agent de soufflage et d'un milieu de dispersion dans un récipient fermé, agitation du contenu à chaud, et ensuite décharge de la résine réticulée à base de polyéthylène ressemblant à des perles et du milieu de dispersion dans une atmosphère ayant une pression inférieure à la pression interne du récipient fermé.
  8. Perles pré-moussées suivant l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisées en ce que, lorsqu'un agent chimique de réticulation est utilisé, la réticulation et le moussage de la résine de départ à base de polyéthylène ressemblant à des perles sont effectués dans le même récipient fermé.
  9. Perles pré-moussées suivant l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisées en ce que, lorsqu'un agent chimique de réticulation est utilisé, la réticulation et le moussage de la résine de départ à base de polyéthylène ressemblant à des perles sont effectués dans des récipients fermés différents.
EP84112656A 1983-10-24 1984-10-19 Perles prémoussées à base de résine de polyéthylène Expired EP0142724B1 (fr)

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EP0142724A2 EP0142724A2 (fr) 1985-05-29
EP0142724A3 EP0142724A3 (en) 1986-07-02
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