EP0133088A1 - Procédé de préparation d'additifs détergents-dispersants de très haute alcalinité à base de calcium et produits ainsi obtenus - Google Patents

Procédé de préparation d'additifs détergents-dispersants de très haute alcalinité à base de calcium et produits ainsi obtenus Download PDF

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EP0133088A1
EP0133088A1 EP84401440A EP84401440A EP0133088A1 EP 0133088 A1 EP0133088 A1 EP 0133088A1 EP 84401440 A EP84401440 A EP 84401440A EP 84401440 A EP84401440 A EP 84401440A EP 0133088 A1 EP0133088 A1 EP 0133088A1
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lime
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alkylphenol
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Jean-Louis Le Coent
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Orogil SA
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Orogil SA
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of detergent-dispersant additives of very high alkalinity for lubricating oils as well as the products obtained.
  • the Applicant has now found a process making it possible to prepare calcium alkylphenates-alkylbenzenesulfonates of TBN at least equal to 300.
  • An improved variant of said process consists in carrying out the first step in the presence of a C 1 -C 4 carboxylic acid. optionally hydroxylated such as formic acid, acetic acid, glycolic acid or oxalic acid.
  • alkylbenzene sulfonic acids means the acids obtained by sulfonation of alkylbenzenes in which the alkyl radical (s) contain from 15 to 30 carbon atoms and are derived from linear olefins or olefin oligomers, as well as those obtained by sulfonation oil cuts; their molecular mass, expressed in sodium salt, generally corresponds to a value of 430 to 560. They are generally used in solution at approximately 70 X in dilution oil.
  • alkylphenols means alkylphenols carrying one or more C 9 -C 15 alkyl substituents and preferably nonyl, decyl, dodecyl or tetradecylphenols.
  • paraffinic oils such as 100 Neutral oil, as well as naphthenic or mixed oils.
  • the amount of oil favorably used is such that the amount of oil contained in the final product (including that coming from the starting alkylbenzene sulfonic acid) represents from 20 to 60% by weight of said product, preferably 25 at 55% and very particularly from 30 to 40% by weight of said product.
  • halide ions mention may preferably be made of Cl - ; they are used via ammonium or metal salts such as ammonium chloride, calcium chloride, zinc chloride ...
  • This first stage can last from a few minutes to 1 hour and generally around half an hour.
  • the step of removing the water formed is generally carried out at a temperature of 110-150 ° C and preferably 130-140 ° C.
  • C 6 -C 14 alkanols or cycloalkanols such as ethylhexanol , oxo alcohols, decyl alcohol, tridecyl alcohol, trimethylcyclohexanol ...
  • ethers of alkylene glycols such as butoxy-2 ethanol, butoxy-2 propanol, hexyloxy-2 ethanol, methyl ethers of dipropylene glycol
  • alkylene glycols such as propylene glycol, hexylene glycol; butanediols.
  • the glycol and the heavy alcohol can be introduced in full at the start of the third stage or preferably by fraction during the third stage.
  • the sulfur necessary for sulfurization can be introduced at the start of the third stage or else it can already be present at the first stage.
  • the sulfurization operation is carried out at a temperature ranging from 160 ° C. to a temperature below the boiling point of heavy alcohol at normal pressure or under slight depression; it usually lasts 1 to 2 hours.
  • the carbonation operation is favorably carried out at a temperature ranging from 160 ° C. to a temperature lower than that of boiling of the heavy alcohol, for a period which can range from 1 to 4 hours and generally about 2 hours; the amount of C0 2 introduced is between that which can be completely absorbed by the reaction medium and an excess of 30% of this amount.
  • this carbonation operation can be carried out in the presence of an additional quantity of fresh glycol to compensate for the glycol which may be vaporized.
  • the fifth step is preferably carried out under vacuum at a temperature of 180-220 ° C in about one hour.
  • the present invention also relates to detergents-dispersants of high alkalinity based on calcium obtained by the process described above.
  • the amount of TBN 350 detergent-dispersant that can be added to lubricating oils is generally between 1.5 and 2 X for a gasoline engine oil, between 3 and 4 X for a diesel engine oil and between 7 and 20% for a marine engine oil.
  • the lubricating oils which can thus be improved can be chosen from a wide variety of lubricating oils, such as naphthenic, paraffinic and mixed base lubricating oils, other hydrocarbon lubricants, for example lubricating oils derived from products.
  • hard coal and synthetic oils for example alkylene polymers, alkylene oxide type polymers and their derivatives, including alkylene oxide polymers prepared by polymerizing alkylene oxide in the presence water or alcohols, for example ethyl alcohol, esters of dicarboxylic acids, liquid esters of liquid acids of phosphorus acids, alkylbenzenes and dialkylbenzenes, polyphenyls, alkyl biphenyl ethers, polymers silicon.
  • Additional additives may also be present in said lubricating oils alongside the detergent-dispersants obtained according to the process of the invention; include, for example, anti-oxidant, anti-corrosion additives, ashless dispersant additives, etc.
  • glycol and a fraction of butylglycol are added over ten minutes, then the remainder of butylglycol over fifty minutes. 0n heating to 160 ° C under slight vacuum for 1 hour.
  • the vacuum is gradually tightened to 66.5 X 10 2 Pa and then heated to 200 ° C for 1 hour.
  • the finished product is added to a SAE 50 oil with a paraffinic tendency so as to obtain a solution containing 25% of additive.
  • the amounts of reagents used are those used in Example 1.
  • glycol and a fraction of butylglycol are heated in twenty minutes and then the rest of the butylglycol in 1 hour.
  • the mixture is heated to 165 ° C. and then carbonated for 2 hours at atmospheric pressure.
  • Example 21 The operation described in Example 21 is carried out by replacing the 18 g of acetic acid with 13.8 g of formic acid.
  • Example 1 The operation described in Example 1 is carried out by replacing the (100 + 560 g) of butylglycol with a mixture of (100 + 193 g) of 1,4-butanediol and of (100 + 400 g) of 2-ethylhexanol and decreasing the amount of glycol.

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Abstract

Procédé de préparation d'additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifiantes caractérisé par les étapes suivantes: a) on met en présence: . un acide alkylbenzène sulfonique . un alkylphénol . de l'huile de dilution . des ions halogénures . de la chaux b) on élimine l'eau formée c) on sulfurise par du soufre le produit formé, en présence de glycol et d'au moins un alcool de point d'ébullition supérieur à 155°C d) on carbonate le produit sulfurisé formé e) on élimine le glycol et l'alcool de haut point d'ébullition f) on filtre pour récupérer l'additif formé.

Description

  • La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'additifs détergents-dispersants de très haute alcalinité pour huiles lubrifiantes ainsi que les produit obtenus.
  • Il a déjà été proposé dans les brevets européens n°3694, 6796, 7260 et 7257 accordés au nom de la demanderesse, de préparer des additifs du type alkylphénates-alkylbenzènesulfonates de métaux alcalino-terreux de TBN (Total Basic Number - Norme ASTM D 2896) supérieur à 200 ou 250.
  • L'expérience montre que les procédés qui y sont décrits ne permettent pas d'obtenir des additifs pouvant atteindre un TBN de 300.
  • La demanderesse a maintenant trouvé un procédé permettant de préparer des alkylphénates-alkylbenzènesulfonates de calcium de TBN au moins égal à 300.
  • Le procédé faisant l'objet de l'invention est caractérisé par les étapes suivantes :
    • 1) On met en présence :
      • . un acide alkylbenzène sulfonique
      • . un alkylphénol
      • . de l'huile de dilution
      • . des ions halogénures
      • . de la chaux
    • 2) On élimine l'eau formée
    • 3) On sulfurisé par du soufre le produit formé, en présence de glycol et d'au moins un alcool de point d'ébullition supérieur à 155°C.
    • 4) 0n carbonate le produit sulfurisé formé
    • 5) On élimine le glycol et l'alcool de haut point d'ébullition.
    • 6) On filtre pour récupérer l'additif formé.
  • Une variante perfectionnée dudit procédé consiste à réaliser la première étape en présence d'un acide carboxylique en C1-C4 éventuellement hydroxylé tel que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide glycolique ou l'acide oxalique.
  • On entend par "acides alkylbenzène sulfoniques" les acides obtenus par sulfonation d'alkylbenzènes dont le ou les radicaux alkyles contiennent de 15 à 30 atomes de carbone et dérivent d'oléfines linéaires ou d'oligomères d'oléfines, ainsi que ceux obtenus par sulfonation de coupes pétrolières ; leur masse moléculaire exprimée en sel de sodium correspond généralement à une valeur de 430 à 560. Ils sont généralement utilisés en solution à 70 X environ dans de l'huile de dilution.
  • On entend par "alkylphénols" les alkylphénols portant un ou plusieurs substituants alkyles en C9-C15 et de préférence les nonyl, décyl, dodécyl ou tétradécylphénols.
  • Parmi les huiles de dilution pouvant être mises en oeuvre on peut citer les huiles paraffiniques telles que l'huile 100 Neutral, ainsi que les huiles naphténiques ou mixtes. La quantité d'huile favorablement mise en oeuvre est telle que la quantité d'huile contenue dans le produit final (y compris celle provenant de l'acide alkylbenzène sulfonique de départ) représente de 20 à 60 X en poids dudit produit, de préférence 25 à 55 X et tout particulièrement de 30 à 40 % en poids dudit produit.
  • Parmi les ions halogénures on peut citer de préférence Cl- ; ils sont mis en oeuvre par l'intermédiaire de sels d'ammonium ou métalliques tels que le chlorure d'ammonium, le chlorure de calcium, le chlorure de zinc...
  • La première étape est favorablement réalisée à une température supérieure à 70°C et inférieure à 130°C en présence de quantités de réactifs correspondant aux rapports molaires suivants :
    • . alkylphénol/acide alkylbenzène sulfonique allant de 0,4 à 10 et de préférence de 0,8 à 5.
    • . chaux/(alkylphénol + acide alkylbenzène sulfonique) allant de 2,6 à 8 et de préférence de 2,8 à 6.
    • . ion halogénure/chaux allant de 0,005 à 0,15 et de préférence de 0,015 à 0,09.
    • . acide/chaux allant de 0 à 0,2 et de préférence de 0,01 à 0,2.
  • Cette première étape peut durer de quelques minutes à 1 heure et généralement de l'ordre d'une demi-heure.
  • L'étape d'élimination de l'eau formée est réalisée généralement à une température de 110-150°C et de préférence de 130-140°C.
  • Parmi les alcools de point d'ébullition supérieur à 155°C (dénommés ci-après "alcools lourds") mis en oeuvre à la troisième étape, on peut citer : les alcanols ou cycloalcanols en C6-C14 tels que l'éthylhexanol, les alcools oxo, l'alcool décylique, l'alcool tridécylique, le triméthylcyclohexanol...; les éthers des alkylèneglycols tels que le butoxy-2 éthanol, le butoxy-2 propanol, l'hexyloxy-2 éthanol, les éthers méthyliques du dipropylèneglycol ; les alkylèneglycols tels que le propylèneglycol, l'hexylèneglycol ; les butanediols.
  • Le glycol et l'alcool lourd peuvent être introduits en totalité au début de la troisième étape ou de préférence par fraction au cours de la troisième étape.
  • Le soufre nécessaire à.la sulfurisation peut être introduit au début de la troisième étape ou bien peut déjà être présent à la première étape.
  • L'opération de sulfurisation est réalisée à une température allant de 160°C à une température inférieure au pont d'ébullition de l'alcool lourd à pression normale ou sous légère dépression ; elle dure généralement de 1 à 2 heures.
  • La quantité de réactifs pouvant être mise en oeuvre pour réaliser l'opération de sulfurisation correspond aux rapports molaires suivants :
    • . soufre/alkylphénol allant de 0,6 à 2 et de préférence de 0,8 à 1,5 (correspondant à un rapport molaire soufre/chaux allant de 0,04 à 0,8 et de préférence de 0,06 à 0,5) ;
    • . glycol/chaux allant de 0,03 à 0,6 et de préférence de 0,05 à 0,4 ;
    • . alcool lourd/glycol allant de 0,1 à 30 et de préférence de 0,5 à 25.
  • L'opération de carbonatation est favorablement réalisée à une température allant de 160°C à une température inférieure à celle d'ébullition de l'alcool lourd, pendant une durée pouvant aller de 1 à 4 heures et généralement de 2 heures environ ; la quantité de C02 introduite est comprise entre celle pouvant être complètement absorbée par le milieu réactionnel et un excès de 30 % de cette quantité.
  • Etant exothermique cette opération de carbonatation peut se faire en présence d'une quantité supplémentaire de glycol frais pour compenser le glycol éventuellement vaporisé.
  • La cinquième étape est réalisée de préférence sous vide à une température de 180-220°C en une heure environ.
  • La présente invention a également pour objet les détergents-dispersants de haute alcalinité à base de calcium obtenus par le procédé ci-dessus décrit. Ainsi la quantité de détergent-dispersant de TBN 350 pouvant être ajoutée à des huiles lubrifiantes est généralement comprise entre 1,5 et 2 X pour une huile pour moteur à essence, entre 3 et 4 X pour une huile pour moteur diesel et entre 7 et 20 % pour une huile pour moteur marin.
  • Les huiles lubrifiantes que l'on peut ainsi améliorer peuvent être choisies parmi des huiles lubrifiantes très variées, comme les huiles lubrifiantes de base naphténique, de base paraffinique et de base mixte, d'autres lubrifiants hydrocarbonés, par exemple des huiles lubrifiantes dérivées de produits de la houille et des huiles synthétiques, par exemple des polymères d'alkylène, des polymères du type oxyde d'alkylène et leurs dérivés, y compris les polymères d'oxyde d'alkylène préparés en polymérisant de l'oxyde d'alkylène en présence d'eau ou d'alcools, par exemple d'alcool éthylique, les esters d'acides dicarboxyliques, des esters liquides d'acides liquides d'acides du phosphore, des alkylbenzènes et des dialkylbenzènes, des polyphényles, des alkyl biphênyléthers, des polymères du silicium.
  • Des additifs supplémentaires peuvent également être présents dans lesdites huiles lubrifiantes à côté des détergents-dispersants obtenus selon le procédé de l'invention ; on peut citer par exemple des additifs anti-oxydants, anti-corrosion, des additifs dispersants sans cendres...
  • Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
    • Exemples 1 à 16 A) Etape A
  • On charge sous agitation :
    • . de l'acide alkylbenzène sulfonique (acide sulfonique) dont la masse molaire du sel de sodium est de 480, en solution à 70X dans de l'huile 100 Neutral ;
    • . du dodécylphénol (DDP)
    • . de l'huile 100 Neutral
    • . de l'acide acétique
    • . du chlorure d'ammonium ou de calcium.
    • . de la chaux
  • 0n chauffe à 90°C pendant 30 minutes.
  • On ajoute du soufre et on chauffe à 155°C sous légère dépression (930 102 Pa).
  • On ajoute le glycol et une fraction de butylglycol en dix minutes, puis le reste de butylglycol en cinquante minutes. 0n chauffe à 160°C sous légère dépression pendant 1 heure.
    • B) Carbonatation
  • On chauffe à 165°C et carbonate pendant 2 heures à pression atmosphérique.
    • C) Elimination du glycol et du butylglycol
  • Le vide est serré progressivement jusqu'à 66,5 X 102Pa puis on chauffe à 200°C pendant 1 heure.
    • D) Filtration
  • Les quantités de réactifs mises en oeuvre aux différentes étapes figurent aux tableaux I à IV ; les caractéristiques des produits obtenus figurent aux tableaux I à IV.
    • Caractéristiques du produit . Mesure du taux de sédiments
  • Les % de sédiments sont mesurés selon la norme ASTM D 2273-67, en apportant toutefois les modifications suivantes :
    • . vitesse de rotation de la centrifugeuse 6000 t/mn
    • . force centrifuge relative 10.000
    • . le produit à analyser est dilué au quart dans l'essence E (25 cm3 de produit à analyser + 75 cm3 d'essence E)
    • . durée de la centrifugation : 10 minutes.
    . Test de compatibilité
  • Le produit fini est ajouté à une huile SAE 50 à tendance paraffinique de façon à obtenir une solution contenant 25 % d'additif.
  • La solution est stockée 24 heures puis centrifugée dans les conditions suivantes :
    • . vitesse de rotation : 6000 t/mn
    • . force centrifuge relative : 10.000
    • . durée de centrifugation : 1 heure
  • On mesure ensuite le taux de sédiments
    • Exemple 17
  • Les quantités de réactifs mises en oeuvre sont celles utilisées à l'exemple 1.
    • A) Etape A
  • On charge sous agitation :
    • . de l'acide sulfonique
    • . du DDP
    • . de l'huile 100 Neutral
    • . de l'acide acétique
    • . de la chaux
  • 0n chauffe jusqu'à 90°C puis on ajoute du soufre et du chlorure d'ammonium.
  • On chauffe à 155°C sous légère dépression (930 102 Pa).
  • On chauffe le glycol et une fraction de butylglycol en vingt minutes puis le reste du butylglycol en 1 heure.
  • On reste deux heures à 160°C sous la même légère dépression.
  • B) Etape de carbonatation
  • On chauffe à 165°C puis on carbonate pendant 2 heures à pression atmosphérique.
    • C) et D) Etapes identiques à celles de l'exemple 1
  • Les caractéristiques du produit obtenu sont semblables à celles du produit de l'exemple 1.
    • Exemple 18
  • Les opérations décrites dans les exemples 1-16 sont réalisées en remplaçant le butylglycol par du 1,3-butane diol.
  • Les quantités de réactifs mises en oeuvre et les caractéristiques du produit obtenu figurent au tableau V.
    • Exemple 19
  • Les opérations décrites dans les exemples 1-16 sont réalisées en remplaçant le butylglycol par de l'hexylglycol.
  • Les quantités de réactifs mises en oeuvre et les caractéristiques du produit obtenu figurent au tableau V.
    • Exemple 20
  • Les opérations décrites dans les exemples 1-16 sont réalisées en remplaçant le butylglycol par de l'bexylèneglycol.
  • Les quantités de réactifs mises en oeuvre et les caractéristiques du produit obtenu figurent au tableau V.
    • Exemples 21-24
  • Les opérations décrites dans les exemples 1-16 sont réalisées en remplaçant le butylglycol par le 2-éthy1hexanol. Les quantités de réactifs mises en oeuvre et les caractéristiques du produit obtenu figurent au tableau VI.
    • Exemple 25
  • L'opération décrite à l'exemple 21 est réalisée en remplaçant les 18 g d'acide acétique par 13,8 g d'acide formique.
  • Les résultats obtenus sont identiques.
    • Exemple 26
  • L'opération décrite à l'exemple 1 est réalisée en remplaçant les (100 + 560 g) de butylglycol par un mélange de (100 + 193 g) de butanediol-1,4 et de (100 + 400 g) de 2-éthylhexanol et en diminuant la quantité de glycol.
  • Les résultats obtenus figurent au tableau VI.
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006

Claims (18)

1) Procédé de préparation de détergents-dispersants caractérisé en ce que :
a) on met en présence :
. un acide alkylbenzène sulfonique
. un alkylphénol
. de l'huile de dilution
. des ions halogénures
. de la chaux
b) on élimine l'eau formée
c) on sulfurisé par du soufre le produit formé, en présence de glycol et d'au moins un alcool lourd de point d'ébullition supérieur à 155°C
d) on carbonate le produit sulfurisé formé
e) on élimine le glycol et l'alcool lourd de haut point d'ébullition
f) on filtre pour récupérer l'additif formé.
2) Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée en présence d'un acide carboxylique en C1-C4 éventuellement hydroxylé.
3) Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que l'acide carboxylique est de l'acide formique, acétique, glycolique ou oxalique.
4) Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3 caractérisé en ce que les ions halogénures sont des ions chlorures.
5) procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'ion chlorure est mis en oeuvre sous forme de chlorure d'ammonium ou d'un chlorure métallique.
6) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'alcool lourd est choisi parmi les alcanols ou cycloalcanols en C6-C14, les éthers d'alkylèneglycols, les alkylèneglycols, les butanediols.
7) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée à une température supérieure à 70°C et inférieure à 130°C.
8) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée en présence de quantités de réactifs correspondant aux rapports molaires suivants
. alkylphénol/acide alkylbenzène sulfonique allant de 0,4 à 10
. chaux/(alkylphénol + acide alkylbenzène sulfonique) allant de 2,6 à 8
. ion halogénure/chaux allant de 0,005 à 0,15
. acide/chaux allant de 0 à 0,2.
9) Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée en présence de quantités de réactifs correspondant aux rapports molaires suivants :
. alkylphénol/acide alkylbenzène sulfonique allant de 0,8 à 5
. chaux/(alkylphénol + acide alkylbenzène sulfonique) allant de 2,8 à 6
. ion halogénure/chaux.allant de 0,015 à 0,09
. acide/chaux allant de 0,01 à 0,2.
10) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape c) de sulfurisation est réalisée à une température allant de 160°C à une température inférieure au point d'ébullition de l'alcool lourd.
11) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le soufre est introduit à l'étape c).
12) procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le soufre est présent à l'étape a)
13) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité de réactifs mise en oeuvre pour réaliser l'étape c) de sulfurisation correspond aux rapports molaires suivants :
. soufre/alkylphénol allant de 0,6 à 2
. glycol/chaux allant de 0,03 à 0,6
. alcool lourd/glycol allant de 0,1 à 30.
14) Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la quantité de réactifs mise en oeuvre pour réaliser l'étape c) de sulfurisation correspond aux rapports molaires suivants
. soufre/alkylphénol allant de 0,8 à 1,5
. glycol/chaux allant de 0,05 à 0,4 ;
. alcool lourd/glycol allant de 0,5 à 25.
15) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape d) de carbonatation est réalisée à une température allant de 160°C à une température inférieure à celle du point d'ébullition de l'alcool lourd.
16) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la quantité de C02 mise en oeuvre pour réaliser l'étape d) est comprise entre celle pouvant être complètement absorbée par le milieu réactionnel et un excès de 30 X de cette quantité.
17) Détergents-dispersants obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications précédentes.
18) Compositions lubrifiantes contenant une majeure partie d'huile lubrifiante et de 1,5 à 20 % en poids d'un détergent-dispersant faisant l'objet de la revendication 17.
EP84401440A 1983-07-11 1984-07-06 Procédé de préparation d'additifs détergents-dispersants de très haute alcalinité à base de calcium et produits ainsi obtenus Expired EP0133088B1 (fr)

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ZA (1) ZA845265B (fr)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2584414A1 (fr) * 1985-07-08 1987-01-09 Orogil Nouveaux additifs detergents-dispersants sulfones et sulfurises pour huiles lubrifiantes
EP0259974A2 (fr) * 1986-08-08 1988-03-16 Chevron Research And Technology Company Alkyl phénols soufrés surbasés et leur utilisation comme additifs pour des huiles lubrifiantes
EP0347104A2 (fr) * 1988-06-14 1989-12-20 Bp Chemicals (Additives) Limited Procédé pour la préparation d'un additif pour des huiles lubrifiantes
EP0347103A1 (fr) * 1988-06-14 1989-12-20 Bp Chemicals (Additives) Limited Procédé pour la préparation d'un concentré d'additif pour des huiles lubrifiantes
EP0662508A2 (fr) * 1994-01-11 1995-07-12 Bp Chemicals (Additives) Limited Compositions d'huile lubrifiante comprenant un détergent à base de phenate surbasique
WO1997046647A1 (fr) * 1996-05-31 1997-12-11 Exxon Chemical Patents Inc. Detergents surbasiques contenant des metaux

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716914A (en) * 1986-11-29 1998-02-10 Bp International Limited Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
US5714443A (en) * 1986-11-29 1998-02-03 Bp Chemicals (Additives) Limited Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
GB8628609D0 (en) * 1986-11-29 1987-01-07 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
US4780224A (en) * 1987-12-07 1988-10-25 Texaco Inc. Method of preparing overbased calcium sulfonates
US4810396A (en) * 1988-04-29 1989-03-07 Texaco Inc. Process for preparing overbased calcium sulfonates
GB8814012D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Chemical process
GB8814013D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Chemical process
US4879053A (en) * 1988-07-11 1989-11-07 Texaco Inc. Process for preparing overbased calcium sulfonates
FI901920A0 (fi) * 1989-04-20 1990-04-17 Lubrizol Corp Foerfaranden foer minskning av friktionen mellan i foerhaollande till varandra glidande komponenter genom anvaendning av metallkarboxylater.
GB2232665A (en) * 1989-05-31 1990-12-19 Exxon Chemical Patents Inc Sulphonic acid derivatives and their use as emulsifiers
GB8917094D0 (en) * 1989-07-26 1989-09-13 Bp Chemicals Additives Chemical process
US4929373A (en) * 1989-10-10 1990-05-29 Texaco Inc. Process for preparing overbased calcium sulfonates
US5259966A (en) * 1992-11-10 1993-11-09 The Lubrizol Corporation Low chlorine overbased calcium salts
US5401424A (en) * 1993-10-04 1995-03-28 The Lubrizol Corporation Mixed carboxylate overbased gels
GB9611318D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611424D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611428D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
US6043209A (en) * 1998-01-06 2000-03-28 Playtex Products, Inc. Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets and inhibiting the resoiling of same
US7238651B2 (en) * 2003-10-30 2007-07-03 The Lubrizol Corporation Process for preparing an overbased detergent
JP2014500387A (ja) * 2010-12-21 2014-01-09 ザ ルブリゾル コーポレイション 清浄剤を含む潤滑組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1356763A (fr) * 1962-05-15 1964-03-27 California Research Corp Procédé de fabrication de phénates métalliques sulfurés basiques
FR1382559A (fr) * 1963-02-12 1964-12-18 Lubrizol Corp Compositions métalliques solubles dans les huiles et leur procédé de préparation
US3493516A (en) * 1966-05-04 1970-02-03 Chevron Res Carboxylate modified phenates
FR2335588A1 (fr) * 1975-12-15 1977-07-15 Karonite Chem Co Ltd Procede de preparation d'additifs suralcalinises pour huiles lubrifiantes et produits obtenus

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3178368A (en) * 1962-05-15 1965-04-13 California Research Corp Process for basic sulfurized metal phenates
US3282835A (en) * 1963-02-12 1966-11-01 Lubrizol Corp Carbonated bright stock sulfonates and lubricants containing them
GB1044148A (en) * 1963-09-16 1966-09-28 Lubrizol Corp Carbonated calcium sulfonate complexes
US3365396A (en) * 1965-12-28 1968-01-23 Texaco Inc Overbased calcium sulfonate
US3544463A (en) * 1968-12-19 1970-12-01 Mobil Oil Corp Overbased oil-soluble metal salts
FR2416942A1 (fr) * 1978-02-08 1979-09-07 Orogil Procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1356763A (fr) * 1962-05-15 1964-03-27 California Research Corp Procédé de fabrication de phénates métalliques sulfurés basiques
FR1382559A (fr) * 1963-02-12 1964-12-18 Lubrizol Corp Compositions métalliques solubles dans les huiles et leur procédé de préparation
US3493516A (en) * 1966-05-04 1970-02-03 Chevron Res Carboxylate modified phenates
FR2335588A1 (fr) * 1975-12-15 1977-07-15 Karonite Chem Co Ltd Procede de preparation d'additifs suralcalinises pour huiles lubrifiantes et produits obtenus

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2584414A1 (fr) * 1985-07-08 1987-01-09 Orogil Nouveaux additifs detergents-dispersants sulfones et sulfurises pour huiles lubrifiantes
EP0211722A1 (fr) * 1985-07-08 1987-02-25 Orogil Nouveaux additifs détergents-dispersants sulfones et sulfurisés pour huiles lubrifiantes
EP0259974A2 (fr) * 1986-08-08 1988-03-16 Chevron Research And Technology Company Alkyl phénols soufrés surbasés et leur utilisation comme additifs pour des huiles lubrifiantes
EP0259974A3 (en) * 1986-08-08 1988-08-10 Chevron Research Company Overbased sulfurized alkyl-phenols as lubricating oil additives
AU602343B2 (en) * 1986-08-08 1990-10-11 Chevron Research And Technology Company High TBN, low viscosity, group II metal overbased sulfurized alkylphenols
EP0347104A2 (fr) * 1988-06-14 1989-12-20 Bp Chemicals (Additives) Limited Procédé pour la préparation d'un additif pour des huiles lubrifiantes
EP0347103A1 (fr) * 1988-06-14 1989-12-20 Bp Chemicals (Additives) Limited Procédé pour la préparation d'un concentré d'additif pour des huiles lubrifiantes
EP0347104A3 (fr) * 1988-06-14 1990-01-10 Bp Chemicals (Additives) Limited Procédé pour la préparation d'un additif pour des huiles lubrifiantes
EP0662508A2 (fr) * 1994-01-11 1995-07-12 Bp Chemicals (Additives) Limited Compositions d'huile lubrifiante comprenant un détergent à base de phenate surbasique
EP0662508A3 (fr) * 1994-01-11 1997-01-02 Bp Chemicals Additives Compositions d'huile lubrifiante comprenant un détergent à base de phenate surbasique.
WO1997046647A1 (fr) * 1996-05-31 1997-12-11 Exxon Chemical Patents Inc. Detergents surbasiques contenant des metaux
US6417148B1 (en) 1996-05-31 2002-07-09 Infineum Usa L.P. Overbased metal-containing detergents

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Publication number Publication date
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