EP0101126A2 - Process for treating waste pickling pastes - Google Patents
Process for treating waste pickling pastes Download PDFInfo
- Publication number
- EP0101126A2 EP0101126A2 EP83201149A EP83201149A EP0101126A2 EP 0101126 A2 EP0101126 A2 EP 0101126A2 EP 83201149 A EP83201149 A EP 83201149A EP 83201149 A EP83201149 A EP 83201149A EP 0101126 A2 EP0101126 A2 EP 0101126A2
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- paste
- calcium carbonate
- pickling
- fluoride
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/025—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions acidic pickling pastes
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überführen von auf Metalloberflächen befindlichen abgearbeiteten, fluoridhaltigen Beizpasten in umweltverträgliche Produkte.The invention relates to a method for transferring located on metal surfaces processed, fluoridated B eizpasten in environmentally friendly products.
Es ist üblich, von Metalloberflächen, z.B. aus Stahl und/oder Aluminium und deren Legierung, unansehnliche und korrosionsfördernde Oxidschichten, wie sie z.B. bei der Wärmebehandlung von Metallen (Schweißen) oder durch Wirkung der Umgebung entstehen, zu beseitigen. Dies geschieht überwiegend mit Säurelösungen z.B. auf Basis Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder auch Flußsäure.It is common to remove metal surfaces, e.g. made of steel and / or aluminum and their alloy, unsightly and corrosion-promoting oxide layers, such as those e.g. in the heat treatment of metals (welding) or caused by the effects of the environment. This mainly happens with acid solutions e.g. based on hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or hydrofluoric acid.
Insbesondere bei großen Teilen oder örtlicher Oxidbildung können auf die zu reinigenden Stellen auch säurehaltige Pasten aufgebracht werden. Dadurch wird ein Teil der Oxide und das mit ihnen verhaftete Grundmetall aufgelöst, so daß die Oxide die Haftung zur Metalloberfläche verlieren. Sie werden nach angemessener Zeit mit Wasser abgespült bzw. durch Bürsten entfernt.Acid-containing pastes can also be applied to the areas to be cleaned, especially for large parts or local oxide formation. This dissolves part of the oxides and the base metal attached to them, so that the oxides lose their adhesion to the metal surface. After an appropriate time, they are rinsed off with water or removed by brushing.
Eine derartige Beiz- oder Entrostungspaste auf Basis Phosphorsäure enthält z.B. als Verdickungsmittel verseifbares öl oder eine in eine Seife überführbare Fettsäure (DE-AS 10 82 475).Such a pickling or rust removal paste based on phosphoric acid contains e.g. As a thickener, saponifiable oil or a fatty acid that can be converted into a soap (DE-AS 10 82 475).
Ein anderes bekanntes Reinigungs- und Ätzmittel besteht aus Flußsäure, einer Magnesiumverbindung, mindestens einer Säure aus der Gruppe Salpetersäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure in Form von freier Säure oder in Form ihrer Salze sowie einer bestimmten Sulfonsäure (DE-AS 19 50 560).Another known cleaning and etching agent consists of hydrofluoric acid, a magnesium compound, at least one acid from the group consisting of nitric acid, phosphoric acid and sulfuric acid in the form of free acid or in the form of their salts and a certain sulfonic acid (DE-AS 19 50 560).
Schließlich sind Beiz- und Entrostungspasten vorgeschlagen worden, die neben Fluoridionen eine Mischung von Verbindungen des Calciums sowie des dreiwertigen Eisens und/oder Aluminiums enthalten und eine Acidität entsprechend wenigstens 10 Gew.-% freier Säure (berechnet als 100%iges HF) aufweist (DE-OS 31 05 508). Derartige Beizpasten sind vornehmlich zur Behandlung von legierten Stählen vorgesehen.Finally, pickling and rust removal pastes have been proposed which, in addition to fluoride ions, contain a mixture of compounds of calcium and of trivalent iron and / or aluminum and have an acidity corresponding to at least 10% by weight of free acid (calculated as 100% HF) (DE -OS 31 05 508). Such pickling pastes are primarily intended for the treatment of alloyed steels.
Im Unterschied zur Verwendung von Beizflüssigkeiten tritt beim Einsatz von fluoridhaltigen Beizpasten insofern ein besonderes Problem auf, als einerseits die sonst üblichen Spülbehälter in der Regel nicht zur Verfügung stehen und andererseits die beim Abspülen der abgearbeiteten Beizpasten gebildeten stark sauren fluoridhaltigen Abwässer nicht ohne weitere Nachbehandlung abgelassen oder anderweitig verworfen werden dürfen.In contrast to the use of pickling liquids, a particular problem arises when using fluoride-containing pickling pastes in that, on the one hand, the otherwise usual rinsing containers are generally not available and, on the other hand, the strongly acidic fluoride-containing waste water formed when the processed pickling pastes are rinsed off is not drained off without further after-treatment or may otherwise be discarded.
Soweit möglich, ist es allgemein üblich, derartige Abwässer zu sammeln und mit Calciumhydroxid auf einen pH-Wert von 6,5 bis 9,5 einzustellen. Bei der Reaktion entstehen unlösliche Calciumfluoride, die abgeschieden werden können, während die klare Flüssigkeit abgelassen wird.As far as possible, it is common practice to collect such wastewater and adjust it to a pH of 6.5 to 9.5 with calcium hydroxide. The reaction produces insoluble calcium fluorides that can be separated while the clear liquid is being drained.
Schwierigkeiten ergeben sich hierbei insofern, als Lösungen bzw. Aufschlämmungen von Calciumhydroxid bzw. Kalkmilch oft nachreagieren, so daß es zu einer Uberdosierung mit der Folge eines erneuten pH-Wert-Anstieges über die zugelassene Grenze hinaus kommen kann. Die Behandlung der Abwässer bedarf daher einer genauen Prüfung der Alkalität und einer oft zeitraubenden Einstellung mit mehreren Kontrollen.Difficulties arise in that solutions or slurries of calcium hydroxide or lime milk often react further, so that an overdose with the result of a renewed rise in pH can occur beyond the permitted limit. The treatment of the waste water therefore requires a precise check of the alkalinity and an often time-consuming adjustment with several controls.
Andere Vorschläge, die fluoridhaltigen sauren Abwässer über granuliertes Calciumcarbonat, z.B. Marmor, fließen zu lassen, sind schon deswegen wenig brauchbar, als sich die Calciumcarbonat-Oberfläche schnell mit unlöslichem Calciumfluorid bedeckt und so dem weiteren Reaktionsablauf entzogen ist.Other proposals which include acidic wastewater containing fluoride over granular calcium carbonate e.g. Letting marble flow is of little use if the calcium carbonate surface quickly becomes covered with insoluble calcium fluoride and is therefore not available for further reaction.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Uberführen von auf Metalloberflächen befindlichen abgearbeiteten Beizpasten bereitzustellen, das die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet und dennoch einfach und ohne kostenmäßigen Aufwand durchführbar ist.The object of the invention is to provide a method for transferring processed pickling pastes located on metal surfaces, which avoids the disadvantages of the known methods and yet can be carried out simply and without cost.
Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß man auf die abgearbeitete Beizpaste eine wäßrige, Calciumcarbonat mit einer Partikelgröße von max. 5 um sowie Alkalihydrogencarbonat enthaltende Paste mit einem pH-Wert von max. 9,5 aufbringt.The object is achieved by designing the method of the type mentioned at the outset in accordance with the invention in such a way that an aqueous, calcium carbonate with a particle size of max. 5 µm and paste containing alkali bicarbonate with a pH of max. 9.5 applies.
Die Menge der angebotenen Calciumionen muß so hoch sein, daß die Fluoridionen der abgearbeiteten Beizpaste durch das Calcium in unlösliches Calciumfluorid überführt werden können. Die gleichzeitige Gegenwart von Alkalihydrogencarbonat wirkt neutralisierend, wobei der pH-Wert in wäßriger Lösung - auch bei Uberdosierung - nicht über 8,4 steigt (gemessen als l%ige Natriumbicarbonatlösung).The amount of calcium ions offered must be so high that the fluoride ions of the processed pickling paste can be converted into insoluble calcium fluoride by the calcium. The simultaneous presence of alkali hydrogen carbonate has a neutralizing effect, the pH in aqueous solution - even when overdosed - not exceeding 8.4 (measured as a 1% sodium bicarbonate solution).
Durch einen geringfügigen Zusatz alkalischer Verbindungen, z.B. von Natriumcarbonat, kann im Bedarfsfall der pH-Wert auf max. 9,5 erhöht werden.With a slight addition of alkaline compounds, e.g. of sodium carbonate, the pH can be increased to max. 9.5 can be increased.
Die Partikelgröße des Calciumcarbonats spielt insofern eine Rolle, als Partikeln, die größer als 5 /um sind, nur noch unvollkommen reagieren. Durch Bildung einer äußeren Calciumfluorid-Schicht wird das innere Calciumcarbonat einer weiteren Reaktion mit Fluoridionen oder Säure entzogen. Mit zunehmender Feinheit des Calciumcarbonats wird die Vollständigkeit der Umsetzung, aber auch die Geschwindigkeit der Reaktion vergrößert. Zusätzlich verbessert sich die Streichfähigkeit der Paste.The particle size of calcium carbonate plays a role insofar as particles larger than 5 / um react only imperfectly. By forming an outer layer of calcium fluoride, the inner layer of calcium carbonate becomes another Withdrawn reaction with fluoride ions or acid. With increasing fineness of the calcium carbonate, the completeness of the implementation, but also the speed of the reaction, is increased. In addition, the spreadability of the paste improves.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung sieht daher vor, eine Paste aufzubringen, deren Calciumcarbonat-Komponente eine Partikelgroße unterhalb 2 /um, vorzugsweise unterhalb 1 /um, aufweist.A preferred embodiment of the invention therefore provides to apply a paste whose calcium carbonate component is, preferably below 1 / um, having a particle size below 2 /.
Besonders zweckmäßig ist der Einsatz von durch einen Fällungsprozeß gebildetem Calciumcarbonat.The use of calcium carbonate formed by a precipitation process is particularly expedient.
Eine weitere, besonders vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, auf die abgearbeitete Beizpaste eine Paste aufzubringen, die Calciumcarbonat in einer Menge von 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.-%, und Alkalihydrogencarbonat in einer Menge von 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 40 Gew.-%, (berechnet als NaHC03), enthält.Another particularly advantageous embodiment of the invention consists in applying a paste to the processed pickling paste, the calcium carbonate in an amount of 20 to 50% by weight, preferably 30 to 40% by weight, and alkali hydrogen carbonate in an amount of 20 to 50 wt .-%, preferably 30 to 40 wt .-%, (calculated as NaHC0 3 ) contains.
Einen besonders guten Verlauf der Paste und eine weitere Beschleunigung der Reaktion läßt sich erzielen, wenn man in weitereer zweckmäßiger Ausgestaltung des Verfahrens eine Paste aufbringt, die Tensid in einer Menge von 0,1 bis 10 g/kg Paste, vorzugsweise 0,3 bis 3 g/kg Paste, enthält. Als Tenside sind besonders geeignet nichtionogene oder anionaktive Tenside, insbesondere äthoxylierte Alkylphenole.A particularly good course of the paste and a further acceleration of the reaction can be achieved if a paste is applied in a further expedient embodiment of the method, the surfactant in an amount of 0.1 to 10 g / kg paste, preferably 0.3 to 3 g / kg paste. Particularly suitable surfactants are nonionic or anionic surfactants, in particular ethoxylated alkylphenols.
Je nach den bestehenden Vorschriften hinsichtlich Abwasserbeschaffenheit kann es weiterhin zweckmäßig sein, eine Paste aufzubringen, deren pH-Wert 8 bis 9 beträgt.Depending on the existing regulations regarding the quality of wastewater, it may also be expedient to apply a paste whose pH is 8 to 9.
Die Aufbringung der Paste erfolgt üblicherweise durch Pinselauftrag. Insbesondere bei geringer eingestellter Viskosität ist jedoch auch die Aufbringung im Spritzverfahren möglich. Die jeweils aufzubringende Menge sollte mindestens ebenso groß sein wie die Menge aufgebrachter Beizpaste. Ein Überschuß ist wegen der Umweltverträglichkeit absolut problemlos.The paste is usually applied by brush application. Especially when the viscosity is low however, spray application is also possible. The amount to be applied should be at least as large as the amount of pickling paste applied. A surplus is absolutely no problem because of the environmental compatibility.
Die Uberführung der abgearbeiteten Beizpaste in umweltfreundliche Produkte ist mit einer Kohlendioxidgasentwicklung verbunden, deren Abschluß gleichzeitig das Ende der Raktion anzeigt. Eine Beobachtung des Reaktionsablaufes, etwa durch die Messung des pH-Wertes, ist daher entbehrlich. Die Dauer der Umsetzung liegt im allgemeinen innerhalb von 1 bis 5 min.The conversion of the processed pickling paste into environmentally friendly products is associated with a development of carbon dioxide gas, the completion of which simultaneously indicates the end of the reaction. It is therefore not necessary to observe the course of the reaction, for example by measuring the pH. The duration of the reaction is generally from 1 to 5 minutes.
Nach dem Abschluß der Reaktion werden die auf der Metalloberfläche befindlichen Umsetzungsprodukte am zweckmäßigsten mit Wasser entfernt. Je nach Beschaffenheit der behandelten Metalloberfläche kann dies durch Abbürsten oder Abspritzen erfolgen. Sofern die Möglichkeit gegeben ist, kann die Waschflüssigkeit durch Filtrieren oder Dekantieren von unlöslichen Bestandteilen befreit und die wäßrige Phase in die Kanalisation abgelassen werden.After the completion of the reaction, the reaction products on the metal surface are most conveniently removed with water. Depending on the nature of the treated metal surface, this can be done by brushing or spraying. Insofar as this is possible, the washing liquid can be freed from insoluble constituents by filtering or decanting and the aqueous phase can be drained into the sewage system.
Die herausragendsten Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind, daß die zur Formulierung der Paste erforderlichen Chemikalien preisgünstig sind, daß die Paste eine hohe Lagerfähigkeit aufweist und der Umgang mit ihr keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen erfordert. Ein wesentlicher weiterer Vorteil ist, daß die Dosierung keine Schwierigkeiten bereitet, insbesondere selbst eine erhebliche Uberdosierung keinerlei Sondermaßnahmen erforderlich macht. Schließlich sind auch die erhaltenen Umsetzungsprodukte ohne besondere Maßnahmen deponierbar bzw. ihre wäßrige Phase in eine gegebenenfalls vorhandene Kanalisation ableitbar.The most outstanding advantages of the method according to the invention are that the chemicals required for formulating the paste are inexpensive, that the paste has a long shelf life and that handling it requires no special precautionary measures. A further significant advantage is that the metering presents no difficulties, in particular even a considerable overdosing does not require any special measures. Finally, the reaction products obtained can also be deposited without special measures or their aqueous phase can be discharged into a sewage system which may be present.
Die Erfindung wird im folgenden näher und beispielsweise erläutert.The invention is explained in more detail below and for example.
Zur Vorbereitung der Versuche wurde auf verschiedene, mit einer Schweißnaht versehene Rohrabschnitte aus Chromnickelstahl eine Beizpaste in einer Menge von 100 g/m Schweißnaht aufgebracht. Die Beizpaste bestand ausTo prepare the tests, a pickling paste was applied in a quantity of 100 g / m weld seam to various pipe sections made of chromium-nickel steel with a weld seam. The pickling paste consisted of
Die Einwirkungsdauer war auf 15 min eingestellt.The exposure time was set to 15 minutes.
Zum Vergleich wurde auf eine Teilchengröße von 10 bis 15 /um aufgemahlenes Calciumcarbonat mit Wasser zu einer Paste mit einem Feststoffgehalt von 40 Gew.-% (pH-Wert 8,5) vermischt und in einer Menge von 100 g/m Schweißnaht auf die abgearbeitete Beizpaste aufgebracht. Nach einer Einwirkungszeit von 5 min und Abspülen der Umsetzungsprodukte wurde eine Waschflüssigkeit mit einem pH-Wert von 4,0 und einem Gehalt von 180 mg/1 Fluoridionen erhalten. Die Waschflüssigkeit konnte ohne eine pH-Wert-Korrektur nicht abgelassen werden.For comparison / mixed to a particle size of 10 to 15 microns regrind calcium carbonate with water to form a paste having a solids content of 40 wt .-% (pH 8.5) and worked off in an amount of 100 g / m weld to Pickling paste applied. After an exposure time of 5 min and rinsing off the reaction products, a washing liquid with a pH of 4.0 and a content of 180 mg / 1 fluoride ions was obtained. The washing liquid could not be drained without a pH correction.
Auch eine Verdoppelung der auf die Beizpaste aufgebrachten Pastenmenge und damit eine beträchtliche Erhöhung des Calcium-Angebotes veränderte das Ergebnis nur unwesentlich. Es wurde eine Waschflüssigkeit mit einem pH-Wert von 5,0 und einem Fluoridgehalt von 140 mg/1 erhalten, die wiederum in unbehandelter Form nicht deponierbar bzw. ablaßbar war.A doubling of the amount of paste applied to the pickling paste and thus a considerable increase in the calcium supply changed the result only insignificantly. A washing liquid with a pH of 5.0 and a fluoride content of 140 mg / 1 was obtained, which in turn could not be deposited or drained in the untreated form.
Ebenfalls zum Vergleich wurde aus gefälltem Calciumcarbonat mit einer Partikelgröße von ca. 1 um eine Paste von eben- falls 40 Gew.-% Feststoffanteil (pH-Wert 8,5) angesetzt und in . einer Menge von 100 g/m Schweißnaht auf die abgearbeitete Beizpaste aufgebracht.Also for comparison, a paste of likewise 40% by weight solids content (pH 8.5) was made from precipitated calcium carbonate with a particle size of approx. 1 µm and in. applied a quantity of 100 g / m weld seam to the processed pickling paste.
Nach einer Einwirkungszeit von 5 min wurden die Umsetzungsprodukte abgespült und eine Waschflüssigkeit mit einem pH-Wert von 5,4 und einem Fluoridgehalt von 70 mg/l erhalten. Auch sie durfte ohne pH-Wert-Korrektur nicht abgelassen werden.After an exposure time of 5 minutes, the reaction products were rinsed off and a washing liquid with a pH of 5.4 and a fluoride content of 70 mg / l was obtained. It too could not be drained without a pH correction.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde eine Paste hergestellt, die aus
Die erhaltene Waschflüssigkeit besaß einen pH-Wert von 7,2 und einen Fluoridgehalt von 20 mg/l. Sie konnte ohne weitere Behandlung, d.h. lediglich nach Dekantation der wasserunlöslichen Bestandteile, in die Kanalisation abgelassen werden.The washing liquid obtained had a pH of 7.2 and a fluoride content of 20 mg / l. Without further treatment, i.e. be drained into the sewage system only after decantation of the water-insoluble components.
Das Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Variante, daß die Auftragsmenge auf 200 g/m Schweißnaht verdoppelt wurde.Example 3 was repeated with the variant that the application quantity was doubled to 200 g / m weld seam.
Trotz des erheblichen Überschusses wurde auch hierbei eine Waschflussigkeit erhalten, deren pH-Wert nur 7,8 und deren Fluoridgehalt 16 mg/1 betrug und die, wie im Falle des Beispiels 3, in die Kanalisation abgelassen werden konnte.Despite the considerable excess, a washing liquid was also obtained here, the pH value of which was only 7.8 and Fluoride content was 16 mg / 1 and, as in the case of Example 3, could be drained into the sewage system.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT83201149T ATE19661T1 (en) | 1982-08-18 | 1983-08-03 | PROCESS FOR TREATMENT OF WORK-OFF STAIN PASTE. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3230603 | 1982-08-18 | ||
| DE19823230603 DE3230603A1 (en) | 1982-08-18 | 1982-08-18 | METHOD FOR TREATING PREPARED MAKING PASTE |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0101126A2 true EP0101126A2 (en) | 1984-02-22 |
| EP0101126A3 EP0101126A3 (en) | 1984-03-21 |
| EP0101126B1 EP0101126B1 (en) | 1986-05-07 |
Family
ID=6171062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP83201149A Expired EP0101126B1 (en) | 1982-08-18 | 1983-08-03 | Process for treating waste pickling pastes |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4478647A (en) |
| EP (1) | EP0101126B1 (en) |
| JP (2) | JPS5956585A (en) |
| AT (1) | ATE19661T1 (en) |
| DE (2) | DE3230603A1 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4847818A (en) * | 1988-10-31 | 1989-07-11 | Timex Corporation | Wristwatch radiotelephone |
| JP2576323B2 (en) * | 1991-10-03 | 1997-01-29 | カシオ計算機株式会社 | Performance recording and playback device |
| US5467324A (en) * | 1994-11-23 | 1995-11-14 | Timex Corporation | Wristwatch radiotelephone with deployable voice port |
| FI120742B (en) * | 2006-05-10 | 2010-02-15 | Outokumpu Oy | Method in connection with steel production |
| GB201312158D0 (en) * | 2013-07-05 | 2013-08-21 | Xeros Ltd | Method of treating a metal substrate |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB843100A (en) * | 1956-01-14 | 1960-08-04 | Geigy Co Ltd | Improvements in the cleaning of metal surfaces |
| CH359950A (en) * | 1956-04-12 | 1962-01-31 | Parker Ste Continentale | Rust removal paste, process for its manufacture and use thereof |
| GB1067293A (en) * | 1964-09-28 | 1967-05-03 | Ici Ltd | Treatment of waste liquor from pickling of ferrous metals |
| US4032466A (en) * | 1976-04-16 | 1977-06-28 | Basf Wyandotte Corporation | Acid cleaner and process for disposal thereof |
| FR2382406A1 (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-29 | Voest Ag | Neutralising acid contg. liquors esp. metal cleaning liquors - using chalk of particle size below a half milli-meter |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE351444B (en) * | 1970-11-03 | 1972-11-27 | Nordstjernan Rederi Ab | |
| US3959132A (en) * | 1974-10-25 | 1976-05-25 | Galson Technical Services, Inc. | Methods for removing fluoborates from aqueous media |
| US4045339A (en) * | 1975-08-05 | 1977-08-30 | Dart Industries Inc. | Waste treatment of fluoroborate solutions |
| DE3105508A1 (en) * | 1981-02-14 | 1982-09-02 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Stain and rust removal paste for metals |
-
1982
- 1982-08-18 DE DE19823230603 patent/DE3230603A1/en not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-08-03 DE DE8383201149T patent/DE3363397D1/en not_active Expired
- 1983-08-03 EP EP83201149A patent/EP0101126B1/en not_active Expired
- 1983-08-03 AT AT83201149T patent/ATE19661T1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-08-15 JP JP58149101A patent/JPS5956585A/en active Pending
- 1983-08-18 JP JP58150894A patent/JPS5956586A/en active Pending
- 1983-08-18 US US06/524,503 patent/US4478647A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB843100A (en) * | 1956-01-14 | 1960-08-04 | Geigy Co Ltd | Improvements in the cleaning of metal surfaces |
| CH359950A (en) * | 1956-04-12 | 1962-01-31 | Parker Ste Continentale | Rust removal paste, process for its manufacture and use thereof |
| GB1067293A (en) * | 1964-09-28 | 1967-05-03 | Ici Ltd | Treatment of waste liquor from pickling of ferrous metals |
| US4032466A (en) * | 1976-04-16 | 1977-06-28 | Basf Wyandotte Corporation | Acid cleaner and process for disposal thereof |
| FR2382406A1 (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-29 | Voest Ag | Neutralising acid contg. liquors esp. metal cleaning liquors - using chalk of particle size below a half milli-meter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0101126B1 (en) | 1986-05-07 |
| DE3230603A1 (en) | 1984-02-23 |
| US4478647A (en) | 1984-10-23 |
| DE3363397D1 (en) | 1986-06-12 |
| ATE19661T1 (en) | 1986-05-15 |
| EP0101126A3 (en) | 1984-03-21 |
| JPS5956585A (en) | 1984-04-02 |
| JPS5956586A (en) | 1984-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3028285C2 (en) | ||
| DE1937841A1 (en) | Procedure for cleaning aluminum surfaces before painting | |
| DE1496907B2 (en) | PROCESS FOR CONTINUOUS ELECTROLYTIC LIGHTENING OF STEELS CONTAINING NICKEL AND CHROME | |
| EP0058257B1 (en) | Pickling and descaling paste for metals | |
| EP0101126B1 (en) | Process for treating waste pickling pastes | |
| EP0031103B1 (en) | Method for the pretreatment of metal surfaces prior to phosphatizing | |
| DE1285830B (en) | Process for applying coatings to aluminum and its alloys | |
| CH620248A5 (en) | Method for the more economical use of water in phosphating metals | |
| DE2214974C3 (en) | Process for spray cleaning metal surfaces before phosphating | |
| DE19808440A1 (en) | Aqueous solution and process for phosphating metallic surfaces | |
| EP0264151B1 (en) | Process for obtaining phosphate coatings | |
| EP0230903B1 (en) | Process for cleaning aluminium containers | |
| EP0281176B1 (en) | Lacquering pretreatment process for aluminium or aluminium alloy work pieces | |
| EP0224190B1 (en) | Process for activating metallic surfaces prior to zinc phosphating | |
| DE10309888B4 (en) | Machining fluid for surface treatment of aluminum or an aluminum alloy and corresponding surface treatment method | |
| DE3217145A1 (en) | Method for cleaning, degreasing and activating metal surfaces | |
| DE4004914C2 (en) | ||
| WO1997043462A1 (en) | Process for removing soap-contaminated conversion layers on metal workpieces | |
| DE4222524A1 (en) | Regenerating used phosphate baths - by adding active carbon to remove organic decomposition products | |
| DE1199100B (en) | Solutions for the production of chemical conversion coatings on zirconium and its alloys as well as processes for the production of such coatings | |
| DE1496907C (en) | Process for the continuous electrolytic descaling of steels containing nickel and chromium | |
| EP1100982A1 (en) | Stripper for special steel | |
| EP0589028A1 (en) | Concentrate for the preparation of metal mordants. | |
| DE2237284C3 (en) | Process for removing oxide films and dirt deposits from aluminum surfaces and means for carrying out the process | |
| DE2338290C3 (en) | Solution and method for phosphating tinplate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
|
| AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE |
|
| AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 19840718 |
|
| ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: STUDIO JAUMANN |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 19661 Country of ref document: AT Date of ref document: 19860515 Kind code of ref document: T |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3363397 Country of ref document: DE Date of ref document: 19860612 |
|
| ET | Fr: translation filed | ||
| PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
| 26N | No opposition filed | ||
| ITTA | It: last paid annual fee | ||
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19920605 Year of fee payment: 10 Ref country code: AT Payment date: 19920605 Year of fee payment: 10 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19920609 Year of fee payment: 10 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19920828 Year of fee payment: 10 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19920831 Year of fee payment: 10 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19920917 Year of fee payment: 10 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 19930709 Year of fee payment: 11 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Effective date: 19930803 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Effective date: 19930804 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Effective date: 19930831 Ref country code: CH Effective date: 19930831 Ref country code: BE Effective date: 19930831 |
|
| BERE | Be: lapsed |
Owner name: METALLGESELLSCHAFT A.G. Effective date: 19930831 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19940301 |
|
| NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee | ||
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Effective date: 19940429 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Effective date: 19940803 |
|
| EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 83201149.8 Effective date: 19940310 |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 19940803 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19950906 Year of fee payment: 13 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19960720 |