DE2338290C3 - Solution and method for phosphating tinplate - Google Patents
Solution and method for phosphating tinplateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine wäßrige Lösung für die nichtschichtbildende Phosphatierung verzinnter Oberflächen von eisenartigem Metall sowie ein Verfahren zur nichlschichtbildenden Phosphatierung derartiger Oberflächen unter Verwendung einer solchen wäßrigen Lösung und ein Konzentrat zur Herstellung einer solchen wäßrigen Lösung.The invention relates to an aqueous solution for the non-layer-forming phosphating of tin-plated surfaces of iron-like metal and a process for non-layer-forming phosphating of such Surfaces using such an aqueous solution and a concentrate for the preparation of a such aqueous solution.
Aus verzinntem Stahl- bzw. Eisenblech hergestellte Behälter werden in der Lebensmittelindustrie weit verbreitet angewandt, und solche Behälter bzw. Konservendosen werden normalerweise nach einer als »Ziehen und Glätten« bezeichneten Arbeitsweise hergestellt. Bei dieser Arbeitsweise wird ein verzinntes Eisenblech gezogen und zweckentsprechend dünner gemacht, so daß sich ein gezogenes Blech mit gleichförmiger Stärke ergibt; dieses Blech wird dann zu einem Behälter der gewünschten Form mit dünner Wand und dickem Boden weiterverformtContainers made from tin-plated steel or iron sheet are widely used in the food industry applied, and such containers or cans are usually called a "Pulling and smoothing" method. In this way of working, a tinned Iron sheet drawn and made thinner for the purpose, so that a drawn sheet with more uniform Strength yields; this sheet then becomes a container of the desired shape with a thin wall and further deformed with a thick base
Da Zinn sehr teuer ist, wird in der Praxis normalerweise eine sehr dünne Verzinnung des Eisenbleches verwendet, dies gibt jedoch Anlaß zu schweren Problemen bei der Herstellung von Behältern nach dem »Zieh- und Glättverfahren«. Bei dem Ziehvorgang werden die verzinnten Oberflächen, insbesondere die im Inneren des fertigen Behälters vorliegende Oberfiäche gestreckt, wodurch Poren in der Verzinnung gebildet werden, welche die darunterliegende Eisenmetallgrundlage freilegen. Falls dann nicht ein Schutzüberzug aufdie Behälter aufgebracht wird, ermöglichen es die Poren den in dem Behälter untergebrachten Materialien, mit der darunterliegenden Eisenmetalloberfläche in Reaktion zu treten. Dies ist jedoch insbesondere in der Lebensmittelindustrie besonders erwünscht, da der Inhalt eines ungeschützten Behälters verunreinigt sowie toxisch werden kann oder einen unangenehmen Geschmack erhalten kann.Since tin is very expensive, the iron sheet is usually very thinly tinned in practice used, but this gives rise to serious problems in the manufacture of containers according to the »Drawing and smoothing process«. During the drawing process, the tinned surfaces, especially the The surface inside the finished container is stretched, thereby forming pores in the tin-plating which expose the underlying ferrous metal base. If not then a protective cover is applied to the container, the pores allow those housed in the container Materials to react with the underlying ferrous metal surface. However, this is particular Particularly desirable in the food industry because the contents of an unprotected container contaminated and can become toxic or acquire an unpleasant taste.
Aus diesem Grunde werden die Behälterfürgewöhnlich zusätzlich mit einem Schutzüberzug wie einem Lack im Anschluß an den Zieh- und Glättvorgang beschichtet Es können jedoch irgendwelche Eisenmetalloberflächen, die durch die Bildung von Poren in der Verzinnung freigelegt werden, vor dem Auftrag eines solchen Schutzüberzuges korrodiert werden, wodurch unansehnliche Rostflecken und -fehler zurückbleiben, wodurch die Behälter für eine Anwendung visuell nicht mehr verwendbar sind. Zusätzlich beeinträchtigen solche Korrosionen oder Flecken, die auf der verzinnten Behälteroberfläche gebildet wurden, die Haftung der Schutzlackbeschichtung siark.For this reason, the containers become ordinary additionally coated with a protective coating such as a lacquer after the drawing and smoothing process However, there may be any ferrous metal surfaces that may be affected by the formation of pores in the Tin plating are exposed, corroded before the application of such a protective coating, whereby unsightly rust spots and defects are left behind, rendering the containers non-visual for use are more usable. Additionally, such corrosion or stains affect the tinned Container surface were formed, the adhesion of the protective lacquer coating siark.
Wegen der oben geschilderten Nachteile ist es üblich geworden, Behälter mit einem Umwandlungsüberzug unmittelbar nach der Stufe des Ziehens und Glättens und vor der Auftragung einer Schutzlackbeschichtung zu versehen, um so die Korrision vor dem Auftragen des Lackes zu verhindern und die Lackhaftung zu verbessern. Passivierungsbehandlungen mit Chromat unter Verwendung von sechswertiges Chrom enthaltenden Lösungen wurden bereits verwendet, um solche Umwandlungsüberzüge herzustellen. Diese wurden üblicherweise so aufgebracht, daß zuerst die zu beschichtende Oberfläche mit einem ü blichen alkalischen Reinigungsmittel gereinigt wurde, und danach eine Lösung aufdie Oberfläche aufgebracht wurde, welche Chromsäure oder Salze hiervon enthielt, wodurch sich die Bildung eines Umwandlungsüberzuges ergab. Jedoch hat sich die Ablagerung von Chromatbeschichtungen auf den Behälterobeifiächen, insbesondere in der Lebensmittelindustrie, als nicht vorteilhaft wegen der hohen Toxizität der gebildeten Rückstände von sechswertigem Chrom und der Schwierigkeit der Entfernung dieser Rückstände von der Oberfläche vor der Ablagerung des schnelltrocknenden End- oder Schutzlackes herausgestellt. Darüber hinaus liegt hierbei noch ein zusätzliches Problem der Abwasserbeseitigung vor, da die Toxizität des sechswertigen Chroms bedeutet, daß die aus einer Chromatpassivierungsbehandlung abgegebenen Bäder nicht ohne vorherige Behandlung zur Reduzierung oder Ausschaltung dieser Toxizität abgegeben werden können.Because of the disadvantages outlined above, it has become common to use a conversion coating for containers immediately after the drawing and smoothing stage and before the application of a protective lacquer coating to prevent corrosion before the paint is applied and to improve paint adhesion. Chromate passivation treatments using hexavalent chromium Solutions have been used to make such conversion coatings. These were usually applied so that first the surface to be coated with a customary alkaline Detergent was cleaned, and thereafter a solution was applied to the surface, which Chromic acid or salts thereof, which resulted in the formation of a conversion coating. However the deposition of chromate coatings on the container surfaces, especially in the food industry, as not beneficial because of the high toxicity of the residues formed by hexavalent chromium and the difficulty of removing this residue from the surface prior to use Deposition of the quick-drying final or protective lacquer exposed. Beyond that lies here still poses an additional problem of sewage disposal, since the toxicity of hexavalent chromium means that those released from a chromate passivation treatment Baths are not dispensed without prior treatment to reduce or eliminate this toxicity can be.
Aus »Die Phosphatierung« (1950), S. 183 von W. M ac hu, ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Phosphatschichten auf Zinnoberflächen bekannt. Hierzu wird jedoch ein saures Zinkphosphatbad verwendet, d. h., es handelt sich in diesem Fall nicht um »nichtschichtbildende« Phosphatiert ösungen. Weiterhin ist aus der FR-PS 8 49 856 ein Phosphatierverfahren bekannt, bei welchem beim Phosphatieren von Stahl Hydroxylamin als Beschleuniger zugesetzt werden kann. Bei diesem vorbekannten Verfahren handelt es sich jedoch ebenfalls um ein Verfahren, bei welchem schichtbildende Phospnatierlösungen verwendet werden. Weiterhin werden bei diesen Lösungen keine Fluoride eingesetzt. Aus der US-Patentschrift 26 65 231 ist weiterhin ein Verfahren zur nichtschichtbildenden Phosphatierung von Metallen wie Eisen, Stahl, Zink und deren Legierungen beschrieben, wobei diese Lösungen Fluorid, jedoch kein Hydroxylamin, enthalten. Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer wäß-From "Die Phosphatierung" (1950), p. 183 by W. M ac hu, there is already a method of production known from phosphate layers on tin surfaces. For this, however, an acidic zinc phosphate bath is used, d. This means that in this case it is not a question of "non-layer-forming" phosphating solutions. Farther A phosphating process is known from FR-PS 8 49 856 in which steel is phosphated Hydroxylamine can be added as an accelerator. This previously known method is however, it is also a process in which layer-forming phosphate solutions are used. Furthermore, no fluorides are used in these solutions. From U.S. Patent 2,665,231 is also a process for non-layering Phosphating of metals such as iron, steel, zinc and their alloys are described using these solutions Contains fluoride but not hydroxylamine. The object of the invention is to create a water
rigen Behandlungslösung für Behälter aus verzinntem Stahl- bzw. Eisenblech, welche nicht die Nachteile der bereits verwendeten Behandlungslösungen aufweist, wobei die Korrosionsbeständigkeit der Behälteroberfläche erhöht und gleichzeitig die Hafteigenscharten irgendwelcher anschließend aufgetragener, schnelltrocknender Endlackierungen verbessert werden.treatment solution for containers made of tinned steel or iron sheet, which does not have the disadvantages of the treatment solutions already used, the corrosion resistance of the container surface increases and at the same time the adhesive properties of any subsequently applied, quick-drying Finishes are improved.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird durch eine wäßrige Lösung gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie 0,5 bis 4,0 Gew.-% Phosphat (berechnet als PO4"3) in Form von primären und/oder sekundären Orthophosphaten, ein Hydroxy lammoniumsalz in einer 0,018 bis 0,25 Gew.-% freie Hydroxylammoniumionen (HONH3 +) liefernden Menge und ein Fluoridsalz in einer 0,007 bis 0,25 Gew.-% freies Fluorid (F") liefernden Menge enthält und daß der pH-Wert der Lösung 4,5 bis 5,5 beträgt.The object of the invention is achieved by an aqueous solution which is characterized in that it contains 0.5 to 4.0% by weight of phosphate (calculated as PO4 " 3 ) in the form of primary and / or secondary orthophosphates, a hydroxylammonium salt in an amount providing 0.018 to 0.25% by weight of free hydroxylammonium ions (HONH 3 + ) and a fluoride salt in an amount of 0.007 to 0.25% by weight free fluoride (F "); and that the pH of the solution Is 4.5 to 5.5.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur nichtschichtbildenden Phosphatierung von verzinnten Oberflächen von eisenartigem Metall ist dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung der oben beschriebenen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird.The method according to the invention for the non-layer-forming phosphating of tin-plated surfaces of iron-like metal is characterized in that the surface with an aqueous solution of the composition described above is brought into contact.
Die erfindungsgemäßen Lösungen werden normalerweise unmittelbar nach der Zieh- und Glättstufe oder innerhalb einer kurzen Zeitspanne danach auf die Weißblechoberflächen aufgetragen.The solutions according to the invention are normally immediately after the drawing and smoothing stage or applied to the tinplate surfaces within a short period of time.
Die zu behandelnde, verzinnte Eisenmetalloberfläche wird bevorzugt zuerst gereinigt, so daß die Beschichtungs- bzw. Behandlungslösung einen guten Kontakt mit der Oberfläche bildet Diese Reinigungsstufe kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden, z. B. mit Hilfe eines üblichen alkalischen Reinigers, worauf eine Spülung mit Wasser erfolgt Falls die Oberfläche stark verunreinigt ist, kann die Ver-Wendung eines oberflächenaktiven Mittels als Reinigerzusatz in der Reinigungsstufe vorteilhaft sein.The tinned ferrous metal surface to be treated is preferably cleaned first so that the Coating or treatment solution makes good contact with the surface. This cleaning stage can be carried out by conventional methods, e.g. B. with the help of a common alkaline cleaner, followed by a rinse with water. If the surface is heavily contaminated, it can be used a surface-active agent can be advantageous as a detergent additive in the cleaning stage.
Beispielsweise kann ein alkalischer Reiniger mit folgender Zusammensetzung verwendet werden:For example, an alkaline cleaner with the following composition can be used:
Gew.-%Wt%
Boraxpentahydrat 60,0Borax pentahydrate 60.0
Natriumtripolyphosphat (wasserfrei) 25,0
Natriumgluconat 5,0Sodium tripolyphosphate (anhydrous) 25.0
Sodium gluconate 5.0
Nichtionisches, grenzflächenaktives
Mittel 10,0Nonionic, surfactant
Mean 10.0
Nach der Reinigung der Metalloberfläche wird diese mit der erfindungsgemäßen, wäßrigen Behandlungslösung in Kontakt gebracht Dieses Inkontaktbringen kann nach an sich bekannten Arbeitsweisen durchgeführt werden, z. B. durch Aufsprühen oder Eintauchen des Werkstückes, wodurch der gewünschte Kontakt mit der Behandlungslösung erreicht wird. Vorzugsweise wird die Behandlungslösung jedoch auf die Metalloberfläche nach den üblichen Sprühmethoden aufgetragen. Bei der Verwendung einer solchen Sprüharbeitsweise hat sich ein Niederdruckauftrag der Beschichtungslösung als am wirksamsten zur Bildung ausreichender Überzüge auf dem Werkstück herausgestellt. Ausgezeichnete Ergebnisse wurden bei Verwendung von niedrigen Düsendrücken wie z. B. 0,7 bis 1,4 at erreicht.After the metal surface has been cleaned, it is brought into contact with the aqueous treatment solution according to the invention. This bringing into contact can be carried out according to procedures known per se, e.g. B. by spraying or dipping of the workpiece, whereby the desired contact with the treatment solution is achieved. Preferably however, the treatment solution is applied to the metal surface using the usual spray methods applied. Using such a spray procedure, a low pressure application of the coating solution has been found found to be most effective in forming sufficient coatings on the workpiece. Excellent results have been obtained using low nozzle pressures such as B. 0.7 up to 1.4 at.
In der erfindungsgemäßen Behandlungslösung ist das Phosphat als das die Beschichtung bzw. den Überzug bildende Material vorhanden. Es bildet einen Eisenphosphatüberzug auf der zu behandelnden Oberfläche. Kondensierte Phosphate sind nicht sehr vorteilhaft, da sie in sauren Lösungen eine Neigung zur Hydrolyse aufweisen, wodurch die Betriebsparameter der Behandlungslösung in negativer Weise beeinträchtigt werden. Das Phosphat kann in die Behandlungslösung in irgendeiner geeigneten Form, welche löslich ist, eingegeben werden, vorteilhafterweise wird es in Form entweder eines Alkalimetalloder eines Ammoniumorthophosphates eingesetzt Vorzugsweise wird Mononatriumorthophosphat verwendet, da dieses besonders löslich ist und zu der Gesamtstabilität der Behandlungslösung beiträgtIn the treatment solution according to the invention, the phosphate is used as the coating forming material available. It forms an iron phosphate coating on the surface to be treated. Condensed phosphates are not very beneficial as they tend to be in acidic solutions have for hydrolysis, which adversely affects the operating parameters of the treatment solution will. The phosphate can be included in the treatment solution in any suitable form, which is soluble, are entered, advantageously it is used in the form of either an alkali metal or an ammonium orthophosphate Monosodium orthophosphate is preferably used because this is particularly soluble and to the Contributes to the overall stability of the treatment solution
Das in der Behandlungslösung verwendete Hydroxylammoniumsalz kann in Form irgendeines löslichen Hydroxylammoniumsalzes vorliegen, wie z. B. in Form von saurem Hydroxylaminsulfat, Hydroxylaminnitrat oder Hydroxylaminhydrochlorid.The hydroxylammonium salt used in the treatment solution may be in the form of any soluble hydroxylammonium salt such as e.g. B. in shape of acidic hydroxylamine sulfate, hydroxylamine nitrate or hydroxylamine hydrochloride.
Das Fluoridsalz ist in der Behandlungslösung enthalten, um freie Fluoridionen zu liefern, welche die Entfernung irgendwelcher Oxide von der zu behandelnden Metalloberfläche unterstützen. Die Fluoridquelle in der wäßrigen Behandlungslösung kann ein Alkalimetall- oder Ammoniumfluorid- oder -difluorid sein, z. B. Natriumfluorid, Natriumdifluorid, Ammoniumfluorid, Ammoniumdifluorid, Kaliumfluorid, oder Kaliunidifluorid. Ebenfalls kann ein komplexes Fluorid oei den erfindungsgemäßen Lösungen verwendet werden, vorausgesetzt daß es freies Fluorid unter den in der Behandlungslösung vorherrschenden Bedingungen ergibt oder freisetzt Beispielsweise kann die Fluoridquelle ein komplexes Fluorid wie Fluokieselsäure oder Fluotitansäure sein. Ein Nachteil der Verwendung eines komplexen Fluorides ist jedoch, daß die Hydrolyse wegen des Aufbaues verschiedener Salze in der Behandlungslösung während einer kontinuierlichen Verwendung für gewöhnlich nicht ausreichend ist, um die Mengen an freiem Fluorid aus dem komplexen Fluorid freizusetzen, welche zur Erzielung optimaler Ergebnisse wünschenswert sind. Daher werden bei den erfindungsgemäßen Lösungen bevorzugt einfache Alkalimetallfluorid- oder -difluoridsalze verwendetThe fluoride salt is contained in the treatment solution, to provide free fluoride ions that facilitate the removal of any oxides from the treated Support metal surface. The source of fluoride in the aqueous treatment solution can be Alkali metal or ammonium fluoride or difluoride be e.g. B. sodium fluoride, sodium difluoride, ammonium fluoride, ammonium difluoride, potassium fluoride, or potassium fluoride. A complex fluoride can also be used in the solutions according to the invention provided that there is free fluoride among those predominant in the treatment solution For example, the fluoride source may be a complex fluoride such as fluosilicic acid or fluotitanic acid. However, one disadvantage of using a complex fluoride is that the hydrolysis because of the build-up of various salts in the treatment solution during a continuous Usage usually is insufficient to get the amounts of free fluoride out to release the complex fluoride, which are desirable for optimal results. Hence Simple alkali metal fluoride or difluoride salts are preferred in the solutions according to the invention used
Ein überraschendes Merkmal der Erfindung liegt darin, daß das Beschichtungsverfahren - wie es im folgenden noch beschrieben wird - durchgeführt werden kann, selbst wenn die Menge an freiem Fluorid in der Behandlungslösung, welche die hier angegebenen Konzentrationen an Bestandteilen aufweist, in der Größe von 0,15 g/i liegt.A surprising feature of the invention is that the coating process - as it is in following will be described - can be carried out even if the amount of free fluoride in the treatment solution, which has the constituent concentrations specified here, in the Size of 0.15 g / i.
In einigen Fällen kann es vorteilhaft sein, daß wenigstens ein Teil des Hydroxylammoniumsalzes als ein Orthophosphatsalz und/oder ein Fluorid- oder Difluoridsalz vorliegt, wodurch die Menge der anderen Phosphatsalze und/oder Fluorid- oder Difluoridsalze, die in der wäßrigen Behandlungslösung verwendet werden müssen, reduziert wird.In some cases it can be advantageous that at least part of the hydroxylammonium salt as an orthophosphate salt and / or a fluoride or difluoride salt is present, thereby reducing the amount of the other Phosphate salts and / or fluoride or difluoride salts used in the aqueous treatment solution must be reduced.
Der Phosphatgehalt (PO4"3) der Behandlungslösung beträgt 0,5 bis 4,0 Gew.-%; daher liegt bei Verwendung eines Alkalimetall- oder Ammoniumorthophosphates dieses in einer Menge von etwa 1,0 bis 5,0 Gew.-% vor. Vorzugsweise beträgt der Phosphatgehalt 0,55 bis 1,68 Gew.-% (der Phosphatsalzgehalt beträgt vorzugsweise 1,1 bis 2,1 Gew.-%); besonders bevorzugt beträgt der Phosphatgehalt 0,65 bis 1,28 Gew.-% (der Phosphatsalzgehalt beträgt besonders bevorzugt 1,3 bis l,6Gew.-%).The phosphate content (PO 4 " 3 ) of the treatment solution is 0.5 to 4.0% by weight; therefore, when an alkali metal or ammonium orthophosphate is used, this is present in an amount of approximately 1.0 to 5.0% by weight The phosphate content is preferably 0.55 to 1.68% by weight (the phosphate salt content is preferably 1.1 to 2.1% by weight); the phosphate content is particularly preferably 0.65 to 1.28% by weight (The phosphate salt content is particularly preferably 1.3 to 1.6% by weight).
Das Hydroxylammoniumsalz liegt in einer solchen Menge vor, daß die Behandlungslösung 0,018 bis 0,25 Gew.-% an freien Hydroxylammoniumion (als HONH,1) enthält, d. h. in der Größenordnung vonThe hydroxylammonium salt is present in such an amount that the treatment solution contains 0.018 to 0.25% by weight of free hydroxylammonium ion (as HONH, 1 ), ie in the order of magnitude of
0,07 bis 0,5 Gew.-% des Hydroxylammoniumsaizes. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an freien Ionen 0,018 bis 0,1 Gew.-% (der Hydroxylammoniumsalzgehalt beträgt vorzugsweise 0,07 bis 0,2 Gew.-%); besonders bevorzugt beträgt der Gehalt an frejen Ionen von 0,036 bis 0,085 Gew.-% (der Hydroxylammoniumsalzgehalt beträgt besonders bevorzugt 0,14 bis 0,17 Gew.-%).0.07 to 0.5% by weight of the hydroxylammonium salt. Preferably the free ion content is 0.018 to 0.1% by weight (the hydroxylammonium salt content is preferably 0.07 to 0.2% by weight); especially the content of free ions is preferably from 0.036 to 0.085% by weight (the hydroxylammonium salt content is particularly preferably from 0.14 to 0.17% by weight).
Das Fluorid- oder Difluoridsalz liegt in einer solchen Menge vor, daß der Gehalt an freiem Fluorid der Behandlungslösung 0,007 bis 0,25 Gew.-% beträgt, daher Hegt das Fluorid- oder Difluoridsalz vorteilhafterweise in einer Menge von etwa 0,03 bis 0,5 Gew.-% vor. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an freiem Fluorid 0,015 bis 0,1 Gew.-% (das Fluorid- oder Difluoridsalz ist vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 0,2 Gew.-% vorhanden); besonders bevorzugt beträgt der Gehalt an freiem Fluorid 0,016 bis 0,05 Gew.-% (das Fluorid- oder Difluoridsalz ist besonders bevorzugt in einer Menge von 0,07 bis 0,1 Gew.-% vorhanden).The fluoride or difluoride salt lies in one of these Amount that the content of free fluoride of the treatment solution is 0.007 to 0.25 wt .-%, therefore, the fluoride or difluoride salt is advantageously present in an amount of from about 0.03 to 0.5 wt% before. The content of free fluoride is preferably 0.015 to 0.1% by weight (the fluoride or the difluoride salt is preferably present in an amount of from 0.03 to 0.2% by weight); the content of free fluoride is particularly preferably 0.016 to 0.05 wt .-% (the fluoride or difluoride salt is particularly preferred in an amount of 0.07 to 0.1% by weight present).
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Behandlungslösung verwendet, welche Mononatrium- und Dinatriumorthophosphat, saures Hydroxylaminsulfat und Ammoniumdifluorid enthält. Optimale Ergebnisse werden mit dieser Behandlungslösung erhalten, wenn die Konzentrationen der Bestandteile in der Lösung bei Beginn des Betriebes wie auch bei der Erneuerung derart eingestellt bzw. gehalten werden, daß die Phosphatsalze in einer Menge von 1,3 bis 1,6 Gew.-%, das saure Hydroxylaminsulfat in einer Menge von 0,14 bis 0,17 Gew.-% und das Ammoniumdifluorid in einer Menge von 0,07 bis 0,1 Gew.-% vorliegen.In a preferred embodiment of the invention, a treatment solution is used which Contains monosodium and disodium orthophosphate, acid hydroxylamine sulphate and ammonium difluoride. Optimal results are obtained with this treatment solution, if the concentrations of the constituents in the solution at the beginning of the operation as well as during the renewal are set or held in such a way that the phosphate salts are in an amount from 1.3 to 1.6% by weight, the acidic hydroxylamine sulfate in an amount from 0.14 to 0.17% by weight and the Ammonium difluoride is present in an amount of 0.07 to 0.1% by weight.
Bei der Behandlung einer verzinnten Oberfläche eines eisenartigen Metalls mit einer erfindungsgemäßen Behandlungslösung wurde gefunden, daß die entstandene, beschichtete, verzinnte Oberfläche des eisenartigen Metalls ausgezeichnete Korrosionsfestigkeit aufweist und daß die Oberfläche überraschenderweise ihr ursprüngliches Aussehen beibehält, nämlich ein hochpoliertes Aussehen. Die erzeugte Beschichtung verbessert darüber hinaus die Haftung eines anschließend aufgetragenen Schutzlackes, beispielsweise eines Überzuges auf Acrylbasis.When a tin-plated surface of a ferrous metal was treated with a treatment solution according to the present invention, it was found that the resulting coated tin-plated surface of the ferrous metal had excellent corrosion resistance and that the surface surprisingly retains its original appearance, namely a highly polished appearance. The coating produced also improves the adhesion of a subsequently applied protective lacquer, for example one Acrylic based coating.
In bestimmten Fällen kann es vorteilhaft sein, die wäßrige Behandlungslösung direkt durch Zugabe eines jeden der Bestandteile zu Wasser in solchen Mengen herzustellen, die eine wäßrige Behandlrngslösung mit den gewünschten Konzentrationen an Bestandteilen ergeben. Normalerweise wird es jedoch vorgezogen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Behandlungslösungen durch Verdünnung eines wäßrigen Konzentrates hergestellt werden, welches das Phosphatsalz, Hydroxylammoniumsalz und das Fluorid- oder Difluoridsalz enthält. Dieses wäßrige Konzentrat kann direkt zu Wasser in geeigneten Mengen hinzugegeben werden, um die wäßrige Behandlungslösung der gewünschten Konzentration für die Anwendung herzustellen. Die Vorteile solcher wäßrigen Konzentrate liegen darin, daß sie für lange Zeitspannen sehr stabil und darüber hinaus sehr bequem anzuwenden sind.In certain cases, it can be advantageous to the aqueous treatment solution directly by adding a to prepare each of the constituents of water in such amounts that an aqueous treatment solution with result in the desired concentrations of ingredients. However, it is usually preferred that the treatment solutions used according to the invention are prepared by diluting an aqueous concentrate which contains the phosphate salt, Contains hydroxylammonium salt and the fluoride or difluoride salt. This aqueous concentrate can can be added directly to water in appropriate amounts to prepare the aqueous treatment solution of the desired concentration for the application. The advantages of such aqueous concentrates reside in that they are very stable for long periods of time and, moreover, very convenient to use.
Die zur Herstellung der wäßrigen Behandlungslösung verwendeten wäßrigen Konzentrate können die Phosphatsalze, das Fluorid- oder Difluoridsalz und das Hydroxylammoniumsalz in einem breiten Bereich an absoluten Konzentrationen enthalten, da das Konzentrat zu geeigneten Wassermengen zur Herstellung derFor the preparation of the aqueous treatment solution Aqueous concentrates used, the phosphate salts, the fluoride or difluoride salt and the Hydroxylammonium salt contained in a wide range of absolute concentrations, since the concentrate is added to suitable amounts of water for the preparation of the wirklich verwendeten Behandlungslösung hinzugegeben werden kann, welche Konzentrationen an Bestandteilen innerhalb der zuvor angegebenen Bereiche aufweist Jedoch sollten die Anteile der in dem wäß-actually used treatment solution can be added, which concentrations of ingredients are within the ranges given above However, the proportions of the water in the
S rigen Konzentrat vorhandenen Bestandteile innerhalb des zuvor angegebenen Bereiches vorteilhafterweise in dem Verhältnis Phosphat zu Hydroxylammoniumion zu freies Fluorid von (0,5 bis 4.0) : (0,018 bis 0,25) : (0,007 bis 0,25) vorliegen, so daß keine weiterenIngredients present in the concentrate within the range given above advantageously in the ratio of phosphate to hydroxylammonium ion to free fluoride from (0.5 to 4.0): (0.018 to 0.25): (0.007 to 0.25) are present, so that no further
«ο Einstellung bei den Ansätzen der Behandlungslösung außer der Verdünnung erforderlich ist, um die gewünschten Absolutkonzentrationen zu erhalten.«Ο attitude towards the approaches of the treatment solution other than dilution is required to obtain the desired absolute concentrations.
Ein solches wäßriges Konzentrat zur Herstellung einer erfindungsgemäßen wäßrigen BehandlungsSuch an aqueous concentrate for the preparation of an aqueous treatment according to the invention lösung enthält daher 7,5 bis 60,0 Gew.-% Phosphat, berechnet als PO4"3, Hydroxylammoniumsalz in einer 0,025 bis 4,0 Gew.-% Hydroxylammoniumionen (HONH3 +) ergebenden Menge und Fluorid in einer 0,10 bis 4,0 Gew.-% freies Fluorid (F ) ergebendenThe solution therefore contains 7.5 to 60.0% by weight of phosphate, calculated as PO 4 " 3 , hydroxylammonium salt in an amount of 0.025 to 4.0% by weight of hydroxylammonium ions (HONH 3 + ) and fluoride in a 0.10% yielding up to 4.0% by weight of free fluoride (F) Menge, wobei der Rest durch Wasser gebildet wird. Typische Beispiele von konzentrierten wäßrigen Zusammensetzungen, weiche für eine Verdünnung mit Zusatzwasser zur Herstellung der Behandlungslösungen mit Konzentrationen an Bestandteilen innerhalbAmount, the remainder being made up of water. Typical examples of concentrated aqueous compositions soft for dilution with Make-up water for the preparation of the treatment solutions with concentrations of constituents within der zuvor angegebenen Bereiche geeignet sind, sind wie folgt:of the ranges given above are suitable as follows:
Gew.-%Wt%
Mononatriumorthophosphat 43,00 (PO4 3 = 34,0) Saures Hydroxylaminsulfat 3,92 (HONH3 4 = 1,02) Ammoniumdifluorid 1,96 (F = 0,65)Monosodium orthophosphate 43.00 (PO 4 3 = 34.0) Acid hydroxylamine sulfate 3.92 (HONH 3 4 = 1.02) Ammonium difluoride 1.96 (F = 0.65)
Wasser 51,12Water 51.12
Gew.-%Wt%
Ammoniumdifluorid WasserAmmonium difluoride water
Gew.-%Wt%
27,8)27.8)
4,11 (HONH3 4 = 1,07)4.11 (HONH 3 4 = 1.07)
2,05(F =0,68) 55,232.05 (F = 0.68) 55.23
Dikaliumorthophosphat Saures Hydroxylaminsulfat Kaliumdifluorid WasserDipotassium orthophosphate Acid hydroxylamine sulfate Potassium difluoride water
Gew.-%Wt%
50,91 (PO4 3 = 27,8)50.91 (PO 4 3 = 27.8)
4,11 (HONH3 + = 1,07)4.11 (3 + HONH = 1.07)
2,80 (F' = 0,68) 42,182.80 (F '= 0.68) 42.18
Mononatriumorthophosphat 17,58 (PO4 3 Dinatriumorthophosphat Saures Hydroxylaminsulfat Ammoniumdifluorid WasserMonosodium orthophosphate 17.58 (PO 4 3 Disodium orthophosphate, acidic hydroxylamine sulfate, ammonium difluoride, water
Gew.-%Wt%
13,9) 15,60 (PO4 3 = 10,4)13.9) 15.60 (PO 4 3 = 10.4)
4,11 (HONH3 += 1,07)4.11 (3 + HONH = 1.07)
2,05 (F" = 0,68) 60,662.05 (F "= 0.68) 60.66
Der pH-Wert der Behandlungslösung wird auf einem Wert innerhalb des Bereiches von 4,5 bis 5,5 gehalten. Bei einem pH-Wert oberhalb von 5,5 wird nur einThe pH of the treatment solution is maintained within the range of 4.5 to 5.5. At a pH above 5.5, only one geringer oder gar kein Überzug erzeugt; falls der pH-Wert der Behandlungslösung unterhalb 4,5 abfällt, wird der Angriff auf die verzinnte Oberfläche des eisenartigen Metalls zu heftig. Vorzugsweise wird die Lösung mit einem pH-Wert von 5,0 bis 5,4 angewandt.little or no coating produced; if the the pH of the treatment solution falls below 4.5, the attack on the tin-plated surface of the iron-like metal becomes too violent. Preferably the Solution with a pH of 5.0-5.4 applied.
Der gewünschte pH-Wert kann durch Zugabe einer geeigneten Säure wie Phosphorsäure oder einer geeigneten Base wie Natriumhydroxid zu der Behandlungslösung aufrechterhalten werden.The desired pH can be maintained by adding a suitable acid such as phosphoric acid or a suitable base such as sodium hydroxide to the treatment solution.
Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Behandlungslösung wird ein Überzug gebildet, sobald die Behandlungslösung die Oberfläche benetzt, daher können zufriedenstellende Überzüge nach sehr kurzen Kontaktzeiten erhalten werden. Tatsächlich wurde gefunden, daß ein zufriedenstellender Überzug nach einer Kontaktzeit von lediglich 1 Sekunde gebildet werden kann, obwohl eine Kontaktzeit von weniger als 1 Sekunde üblicherweise nicht praktizierbar ist. Eine längere Kontaktzeit bis zu 5 Minuten wird in einigen Fällen angewandt; jedoch ist es üblicherweise nicht lohnend, die Behandlungslösung längere Zeitspannen als die obengenannten einwirken zu lassen, da derauf diese Weise erhaltene Umwandlungsüberzug nicht nennenswert besser ist. isWhen using the treatment solution according to the invention, a coating is formed as soon as the treatment solution is used the surface wets, therefore satisfactory coatings can be achieved after very short contact times can be obtained. Indeed, it has been found that a satisfactory coating after a contact time of only 1 second can be formed, although a contact time of less than 1 second is usually not practicable. A longer contact time of up to 5 minutes will result in applied in some cases; however, it is usually not worthwhile to leave the treatment solution on for long periods of time than the above, as the conversion coating thus obtained is not significantly better. is
Vorteilhafterweise beträgt die Kontaktzeit 1 Sekunde bis 2 Minuten, und vorzugsweise liegt sie in der Größenordnung von 1 Minute, d. h. von 30 Sekunden bis 1,5 Minuten. Die Temperatur, bei welcher die Behandlung durchgeführt wird, hat einigen Einfluß auf die Bildung des Überzugs Deshalb kann die Behandlungszeit variiert werden, um große Temperaturänderungen zu kompensieren. Wie jedoch im folgenden gezeigt wird, haben kleine Änderungen der Temperatur nur einen geringen Einfluß.Advantageously, the contact time is 1 second to 2 minutes, and preferably it is in the range On the order of 1 minute, i.e. H. from 30 seconds to 1.5 minutes. The temperature at which the treatment has some influence on the formation of the coating. Therefore, the treatment time can be varied to compensate for large temperature changes. But as in the following is shown, small changes in temperature have little effect.
Normalerweise wird die erfindungsgemäße Lösung bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von 24 bis 65,5 C verwendet. Vorzugsweise wird jedoch im Bereich von 49 bis 60 C gearbeitet, obwohl das Verfahren nicht besonders temperaturempfindlich ist, und kleine Temperaturänderungen normalerweise keine wesentliche Veränderung der Behandlungszeit, der Konzentrationen oder des pH-Wertes erfordern, um eine gleichförmige Bildung des Überzuges zu erzielen.Usually the solution according to the invention is used at a temperature within the range of 24 to 65.5 C used. However, it is preferred to work in the range from 49 to 60 ° C., although that Procedure is not particularly temperature sensitive, and small temperature changes usually occur do not require a significant change in treatment time, concentrations or pH value, in order to achieve a uniform formation of the coating.
Während der Behandlung werden die Bestandteile der Lösung allmählich aufgebraucht. Zusätzlich können Verluste der Lösung während des Betriebes auftreten, entweder durch Verschleppen oder durch Ausfällungen, welche durch Veränderungen der Betricbsbcdingungen der Behandlungslösung verursacht werden. Diese bewirken jedoch keine, wesentliche Verschlechterung des Verfahrens unter Verwendung der erfindungsgemäßen Lösungen.During the treatment, the components of the solution are gradually used up. Additionally Loss of the solution can occur during operation, either through carry-over or through Precipitations caused by changes in the operating conditions of the treatment solution will. However, these do not cause any significant deterioration in the method using the solutions according to the invention.
Selbstverständlich müssen diese Verluste wieder ersetzt werden, um die Zusammensetzung der Behandlungslösung innerhalb der optimalen Betriebsgrenzen zu halten. Dazu wird die Lösung bei der optimalen Zusammensetzung durch geeignete Zugaben der Bestandteile der Behandlungslösung in Form eines wäßrigen Ergänzungskonzentrates gehalten, welches die Bestandteile in denselben Anteilen enthält, wie diese in der Lösung vorliegen. Daher enthält das Erneuerungskonzentrat die Bestandteile der Behandlungslösung normalerweise in denselben Anteilen wie in dem wäßrigen Konzentrat, welches zur Herstellung der Behandlungslösung verwendet wird. Das Erneuerungskonzentrat kann gegebenenfalls die Bestandteile in unterschiedlichen Absolutkonzentrationen gegenüber denjenigen des für den Ansatz verwendeten Konzentrates enthalten, üblicherweise ist es jedoch bequemer, dasselbe Konzentrat für beide Zwecke zu verwenden.Of course, these losses must be made up for in the composition of the treatment solution to be kept within the optimal operating limits. To do this, the solution is found in the optimal Composition by suitable additions of the components of the treatment solution in the form of an aqueous Supplementary concentrates, which contain the ingredients in the same proportions as these are in the solution. Therefore, the renewal concentrate normally contains the components of the treatment solution in the same proportions as in the aqueous concentrate which is used to prepare the treatment solution. The renewal concentrate can optionally oppose the constituents in different absolute concentrations contain those of the concentrate used for the preparation, but it is usually more convenient to use the same concentrate for both purposes.
Im Anschluß an die Behandlung der Metalloberfläche mit der Lösung wird die Oberfläche vorteilhafterweise gespült Das Spülen kann ein einfaches Spülen mit Wasser oder ein übliches, abschließendes Spülen sein; für optimale Ergebnisse wird die Oberfläche mit Wasser gespült, woran sich ein Spülen mit entionisiertem Wasser anschließt. Übliche, abschließende Spülvorgänge, die angewandt werden können, schließen Chromatspülungen und chromatfreie Spülungen ein, z. B. Zirkoniumspülungen, wobei die zuletzt genannten natürlich wegen der Toxizität des sechswertigen Chroms bevorzugt werden.Following the treatment of the metal surface with the solution, the surface is advantageously rinsed The rinse can be a simple rinse with water or a conventional final rinse Be rinsing; For best results, the surface is rinsed with water, followed by rinsing with deionized water. Common final flushes that can be used include chromate washes and chromate-free washes, e.g. B. zirconium rinses, the last are of course preferred because of the toxicity of hexavalent chromium.
Nach dem Phosphatieren und dem Spülen kann die Oberfläche in üblicher Weise getrocknet werden, und ein schnelltrocknender Firnis, wie ein Schutzlack, kann auf die Oberfläche aufgebracht werden. Geeignete Schutzlacke für den Auftrag auf die beschichtete Oberfläche sind Lacke auf Acrylbasis.After phosphating and rinsing, the surface can be dried in the usual way, and a quick drying varnish, such as a protective varnish, can be applied to the surface. Suitable Protective varnishes for application to the coated surface are acrylic-based varnishes.
Im Anschluß an die Trocknungsstufe und den Auftrag des schnelltrocknenden Lackes ist ein erfindungsgemäß behandelter Behälter fertig für die weitere Verwendung, wobei er vor einem Korrosionsangriff durch eine hierin befindliche Flüssigkeit oder ein hierin befindliches Lebensmittelprodukt geschützt ist.Following the drying stage and the application of the quick-drying varnish, one is according to the invention Treated container ready for further use, protecting it from corrosion attack any liquid or food product contained therein is protected.
Ein besonderer Vorteil der Erfindung liegt darin, daß der behandelte Gegenstand nach der Durchführung der Phosphatierung und der Wasserspülung vor allem Korrosionsangriff geschützt ist, selbst wenn er eine längere Zeit der Luft als Folge eines Anhaltens des Fließbandes vor dem Auftragen des schnelltrocknenden Endbehandlungslackes ausgesetzt wird.A particular advantage of the invention is that the treated object after implementation phosphating and flushing is protected from all corrosion attack, even if it is one prolonged exposure to air as a result of the assembly line stopping before applying the quick-drying Finishing paint is exposed.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele unter Verwendung bevorzugter Materialien und Betriebsbedingungen näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples using preferred materials and operating conditions explained in more detail.
Eintauchbehandlung von verzinnten Stahlbehältern a) ReinigungsstufeImmersion treatment of tinned steel tanks a) Cleaning stage
Verzinnte, gezogene und geglättete Stahlbehälter wurden zuerst gereinigt, indem sie mit einem Lösungsmittelreiniger abgewischt wurden, der aus Äthylenglykolmonobutyläther und neutralem Benzin bestand, um irgendwelche Ölschichten zu entfernen, die aus den Zieh- und Glättvorgängen zurückgeblieben waren. Die Behälter wurden dann mit einem alkalischen Reiniger während etwa 1 Minute bei etwa 80 C gereinigt und dann mit Wasser gespült.Tinned, drawn, and smoothed steel containers were first cleaned by using a solvent cleaner which consisted of ethylene glycol monobutyl ether and neutral gasoline were wiped off, to remove any layers of oil left from the drawing and smoothing operations. The containers were then cleaned with an alkaline cleaner for about 1 minute at about 80 ° C and then rinsed with water.
b) Herstellung des wäßrigen Konzentratesb) Preparation of the aqueous concentrate
Es wurde ein wäßriges Konzentrat der zuvor beschriebenen Zusammensetzung 4 hergestellt, inderr eine 50%ige Natriumhydroxidlösung zu einer 75%iger Phosphorsäurelösung hinzugegeben wurde, wodurch die Säure neutralisiert und das gewünschte Gemisch aus Dinatrium- und Mononatriumorthophosphat ir situ gebildet wurde. Das saure Hydroxylaminsulfa wurde dann hinzugegeben, gefolgt von dem Ammo niumdifluorid, und es wurde Wasser zum Auffüller auf 1 1 und zur Auflösung aller Bestandteile hinzugegeben. An aqueous concentrate of the above-described composition 4 was prepared, inderr a 50% sodium hydroxide solution was added to a 75% phosphoric acid solution, whereby the acid is neutralized and the desired mixture of disodium and monosodium orthophosphate ir situ was formed. The acidic hydroxylamine sulfa was then added, followed by the ammo nium difluorid, and water was added to the filler to 1 liter and to dissolve all components.
Diese Herstellungsmethode unter Verwendung von Phosphorsäure und Natriumhydroxid in einem wäßrigen Medium ergab die Bildung von Mononatrium- und Dinatriumorthophosphat in genau derselben Weise, wie wenn die Alkaliorthophosphate direkt verwendet worden wären. Die Verwendung der Säure und der Lauge in diesem Falle erfolgte aus praktischer und wirtschaftlichen Gründen.This manufacturing method using phosphoric acid and sodium hydroxide in an aqueous Medium resulted in the formation of monosodium and disodium orthophosphate in exactly the same Way as if the alkali orthophosphates had been used directly. The use of the acid and the liquor in this case was made for practical and economic reasons.
c) Behandlungsstufec) stage of treatment
Es wurde eine wäßrige Behandlungslösung hergestellt, indem 120 ml des wäßrigen Konzentrats der Zusammensetzung 4 zu 4 1 Wasser hinzugegeben wurde. Die entstandene Lösung enthielt etwa 0,73 Oew.-% Phosphat, 0,037 Gew.-% Hydroxylammoniumionen und 0,02 Gew.-% freies Fluorid. Der pH-Wert der entstandenen Lösung wurde dann auf 5,0 durch Zugabe von Phosphorsäure eingestellt. Die Testbehälter wurden in diese Beschichtungslösung während einer Zeitspanne von 1 Minute bei einer Temperatur von etwa 50"C eingetaucht.An aqueous treatment solution was prepared by adding 120 ml of the aqueous concentrate of the composition 4 to 4 liters of water would. The resulting solution contained about 0.73% by weight phosphate, 0.037% by weight hydroxylammonium ions and 0.02 wt% free fluoride. The pH of the resulting solution was then on 5.0 adjusted by adding phosphoric acid. The test containers were in this coating solution immersed for a period of 1 minute at a temperature of about 50 "C.
Nach dem Spülen mit Leitungswasser und entionisiertem Wasser und dem Trocknen wurden die Behälter an Luft 24 Stunden stehengelassen. Hierbei wurde gefunden, daß sie ein glänzendes, rostfreies Aussehen beibehielten.After rinsing with tap water and deionized water and drying, the containers became left to stand in air for 24 hours. It was found to be shiny, rust-free Maintained appearance.
d) Vergleichsversuchd) Comparative experiment
Zum Vergleich wurde eine weitere Reihe von Behältern wie unter a) aufgeführt, gereinigt und gespült, es wurde jedoch keine weitere Behandlung durchgeführt. Nach dem Stehenlassen an Luft für eine Zeitspanne von 24 Stunden zeigten diese Vergleichsbehälter stark rostige Oberflächen sowohl innen als auch außen.For comparison, another series of containers was cleaned and rinsed as listed under a), however, no further treatment was given. After standing in air for a period of time of 24 hours, these comparative containers showed severely rusty surfaces on both the inside and outside also outside.
Sprühbehandlung von verzinnten Stahlbehältern a) ReinigungsstufeSpray treatment of tinned steel tanks a) Cleaning stage
Eine Reihe von verzinnten Stahlbehältern wurden wie in Beispiel 1 beschrieben gereinigt, zuerst mit dem Lösungsmittelreiniger und dann mit dem alkalischen Reiniger.A number of tin-plated steel containers were cleaned as described in Example 1, first with the solvent cleaner and then the alkaline cleaner.
b) Behandlungsstufeb) Treatment stage
Die Testbehälter wurden dann mit einer wäßrigen Behandlungslösung besprüht, welche aus der Zusammensetzung 4 hergestellt war und folgende Bestandteile enthielt:The test containers were then sprayed with an aqueous treatment solution comprised of the composition 4 was manufactured and contained the following components:
Gew.-%Wt%
Mononatriumorthophosphat 0,53 (PO4 3 = 0,42)
Dinatriumorthophosphat 0,47 (PO4 3 = 0,31)
Saures Hydroxylaminsulfat
Ammoniumfluorid
WasserMonosodium orthophosphate 0.53 (PO 4 3 = 0.42) Disodium orthophosphate 0.47 (PO 4 3 = 0.31) Acid hydroxylamine sulfate
Ammonium fluoride
water
mit einem Druck von etwa 1,41 at und bei einer Temperatur von etwa 50 C während einer Sprühzeit von 1 Minute aufgetragen.applied with a pressure of about 1.41 at and at a temperature of about 50 C for a spray time of 1 minute.
c) Spülstufec) rinsing stage
Die auf diese Weise behandelten Behälter wurden zuerst mit Wasser gespült, dann folgte eine Spülung mit entionisiertem Wasser, anschließend wurde bei Umgebungstemperatur getrocknet.The containers treated in this way were first rinsed with water, followed by a rinse with deionized water, followed by drying at ambient temperature.
'° d) Vergleich'° d) comparison
Als Vergleich wurde eine weitere Reihe von verzinnten Stahlbehältern wie unter a) beschrieben gereinigt, dann wurde jedoch keine weitere Behandlung is durchgeführt.As a comparison, another row of tin-plated steel containers was cleaned as described under a), however, no further treatment was then carried out.
UntersuchungenInvestigations
Die zwei Reihen von Behältern wurden während einer Zeitspanne von 72 Stunden stehengelassen und dann einer Feuchtigkeits- und Rost-Prüfung unterzogen. The two rows of containers were allowed to stand for a period of 72 hours and then subjected to a moisture and rust test.
FeuchtigkeitsprüfungMoisture testing
Bei der Feuchtigkeitsprüfung wurden 10 ml Leitungswasser in jeden Behälter eingefüllt, der dann mit einem Uhrglas abgedeckt wurde und 1 Stunde in einem Ofen bei etwa 38 C stehengelassen wurde. Die Behälter wurden dann untersucht und der Rostbefall festgestellt.For the moisture test, 10 ml of tap water was poured into each container, which was then used with a watch glass and left to stand in an oven at about 38 ° C for 1 hour. the Containers were then examined and the amount of rust found.
Ergebnisseresults
0,12 (HONH3 4= 0,031) 0,06 (F = 0,02) 98,820.12 (HONH 3 4 = 0.031) 0.06 (F = 0.02) 98.82
Der pH-Wert dieser Lösung betrug 5 3. Die Lösung wurde auf die Behälter in Form eines Sprühstrahles
Die behandelten Behälter zeigten nur einen geringen Rostbefall und behielten noch ihr ursprüngliches
blankes, glänzendes Aussehen bei.
Die Vergleichsbehälter zeigten einen starken Rostbefall. The pH of this solution was 5 3. The solution was sprayed onto the containers. The treated containers showed only a slight amount of rust and still retained their original shiny, shiny appearance.
The comparison containers showed severe rust attack.
RostprüfungRust test
Bei der Rostprüfung wurden die zwei Reihen von Behältern auf freiliegende, zum Eisen durchgehende Poren untersucht Streifen von Filterpapier wurden in eine Lösung von K3Fe(CN)6 eingetaucht und dann in Kontakt mit dem Inneren eines jeden Behälters für 1 Minute gebracht. Das Auftreten von blauen Flecken zeigte die Anwesenheit derartiger Poren, welche gegenüber einem Rostbefall empfindlich sind.In the rust test, the two rows of containers were examined for exposed pores through to the iron. Strips of filter paper were immersed in a solution of K 3 Fe (CN) 6 and then brought into contact with the interior of each container for 1 minute. The appearance of bruises showed the presence of such pores, which are sensitive to rust attack.
Ergebnisseresults
Die behandelten Behälter zeigten keine Fleckenbildung. Die Vergleichsbehälter zeigten Fleckenbildung über den größten Teil ihrer Oberfläche.The treated containers showed no staining. The comparison containers showed staining over most of its surface.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27562072 | 1972-07-27 | ||
| US00275620A US3839099A (en) | 1972-07-27 | 1972-07-27 | Iron-phosphate coating for tin-plated ferrous metal surfaces |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2338290A1 DE2338290A1 (en) | 1974-02-07 |
| DE2338290B2 DE2338290B2 (en) | 1977-05-26 |
| DE2338290C3 true DE2338290C3 (en) | 1978-01-05 |
Family
ID=
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