EP0078901A1 - Process for producing a diaphragm for electrolytic cells - Google Patents

Process for producing a diaphragm for electrolytic cells Download PDF

Info

Publication number
EP0078901A1
EP0078901A1 EP82108396A EP82108396A EP0078901A1 EP 0078901 A1 EP0078901 A1 EP 0078901A1 EP 82108396 A EP82108396 A EP 82108396A EP 82108396 A EP82108396 A EP 82108396A EP 0078901 A1 EP0078901 A1 EP 0078901A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
diaphragm
slurry
carrier
suction pressure
diaphragm carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP82108396A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0078901B1 (en
Inventor
Werner Dr. Kleinloh
Werner Dr. Thronberens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of EP0078901A1 publication Critical patent/EP0078901A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0078901B1 publication Critical patent/EP0078901B1/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
    • C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
    • C25B13/05—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on inorganic materials
    • C25B13/06—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on inorganic materials based on asbestos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a diaphragm for electrolytic cells which are used for electrolyzing z.
  • B. of alkali metal halides can be used in aqueous solution.
  • Its purpose is to even out the structure of the layered diaphragm, which is deposited on a hollow diaphragm carrier from a suspension with a high solids content of diaphragm material.
  • Such diaphragms are produced by the following exemplary method, which is explained using a diaphragm suitable for chloralkali electrolysis; in this case the diaphragm is applied to a diaphragm carrier, which is later switched as the cathode in the electrolytic cell.
  • a mixture of short and long asbestos fibers e.g. B. chrysotile asbestos, which may optionally contain fibers made of organic, synthetic polymers or other organic and inorganic additives, is in saline, diluted sodium hydroxide solution, which corresponds to the composition of the cell solution and contains a small amount of surface-active substances, is slurried and placed in a sufficiently large basin.
  • a suction pump is connected to the catholyte outlet of the as yet uncoated diaphragm carrier via a suction hose and the diaphragm carrier is hung in the basin with the slurry of the diaphragm material, the diaphragm carrier being completely immersed in the slurry.
  • the disc-shaped grid surfaces are vertical.
  • the suction pump With the help of the suction pump, the slurry is sucked through the grid surfaces of the diaphragm carrier and pumped into a collecting container.
  • the diaphragm material settles on the grid surfaces and builds up the layered diaphragm there, which is compressed by the flow of the liquid on the grid surface.
  • the pumped slurry will later be used to prepare the following bath.
  • the finished coated diaphragm carrier is dried in an oven and - depending on the nature of the additives to the slurry - treated at elevated temperature, whereby the diaphragm is bound in itself. This completes the coating process for the diaphragm carrier and a ready-to-use diaphragm is available. Details of the method are e.g. B. contained in DE-AS 24 01 942, DE-OS 26 08 398, DE-OS 27 56 720, D E -OS 28 34 556, US-4,180,449, EP-1 661 1 , E P -18 034 .
  • the type and sequence of the precoating of the diaphragm material on the diaphragm carrier is of crucial importance for the properties of the diaphragm during the subsequent electrolysis process in the electrolysis cell.
  • the diaphragm has an area of up to about 0.2 m 2 , as is used for electrolysis cells on a laboratory scale, it is easy to apply a uniform diaphragm layer.
  • industrial cells have a diaphragm area of up to 60 m 2. With such large diaphragms, differences in the structure and behavior of the diaphragm are observed time and again, both within one of these large-area coatings and between several diaphragms, which were produced in succession under unchanged conditions. Such differences are noticeable in the electrical efficiency of the electrolysis cells, in their service life and in the composition of the electrolysis products.
  • the desired uniform diaphragms are characterized by a layer thickness which is as constant as possible and a packing density of the diaphragm material which is as constant as possible, and by a flow resistance over the entire surface which is as constant as possible.
  • the task thus arises to effectively improve the precoating process of the diaphragm material on the diaphragm carrier.
  • a crane is used to raise and lower the diaphragm carrier, with which the diaphragm carrier is introduced into the basin, on which it hangs during the entire precoating process and with which it is removed from the basin.
  • the standing height of the slurry in the pool slowly decreases.
  • the standing height is constantly measured using a known method, e.g. B. with a float measuring device or by means of gas bubbling. From this measuring device, the variable position of the upper reversal point of the pendulum movement is tapped in a known manner and passed to a control device. The frequency and amplitude of the pendulum movement and the lower limit position are set on the control unit.
  • the control unit determines the direction of rotation, the speed and the running time of the crane motor according to known methods.
  • the suction pressure of the pump is measured by means of a conventional pressure sensor in the cavity of the diaphragm carrier and is pre-selected using a known control valve given value regulated.
  • the pressure sensor is preferably installed in the hydrogen outlet opening of the diaphragm carrier.
  • the frequency of the vertical pendulum movement is between 0.1 to 10 min -1 , the amplitude between 10 cm and 100 cm.
  • the top of the diaphragm carrier is 10 to 25 cm below the level of the bath.
  • the underside of the diaphragm carrier is at least 30 cm above the bottom of the precoat.
  • the path-time curve of the pendulum movement is, for example, the curve of a sawtooth oscillation or a trapezoidal tilting oscillation, each with a falling center line.
  • the lifting and lowering speed of the diaphragm carrier is 2 to 20 cm / s.
  • the diaphragm carrier is at rest in the upper or lower reversal point of the oscillation.
  • the rest period can be largely distributed over the two reversal points; preference is given to distributing the same length over both reversal points.
  • the duration of the precoating process depends on sizes such as the desired thickness of the diaphragm on the diaphragm carrier and the solids content of the slurry, which are insignificant for the process according to the invention. However, this time range can be divided into two or more sections in which the features essential for the method according to the invention are changed; a continuous change of these characteristics during the precoating process is also possible.
  • the lower layer of the diaphragm builds up on the grid surfaces in the first period
  • Flow resistance of the grating surfaces is still low and the diaphragm that is created is sensitive to flow forces.
  • the suction pressure and the oscillation frequency are small.
  • the diaphragm has already become thicker, the flow resistance has increased, and the diaphragm is less sensitive to flow forces.
  • the suction pressure and the pendulum frequency are therefore increased. The boundary between these two sections is reached as soon as a predetermined amount of the slurry has been pumped into the collection container.
  • the suction pressure of the pump with which the slurry is sucked through the grid surfaces of the diaphragm carrier is set to a predetermined value.
  • a predetermined value it is between 10 and 100 mbar below the atmospheric pressure in the environment if one of the slurries of asbestos fibers, which were previously suitable for diaphragms in chlor-alkali electrolysis, is used.
  • the pendulum frequency is between 0.1 and 2 min -1 .
  • the suction pressure is increased to 100 to 500 mbar below the ambient air pressure.
  • the pendulum frequency in this section is between 2 and 10 min -1 .
  • the hollow diaphragm support with grid surfaces is connected to the suction pump at the catholyte outlet.
  • the pressure sensor is inserted into the hydrogen outlet.
  • the diaphragm carrier with approximately 60 m 2 of diaphragm area is immersed in the slurry by means of a crane.
  • the suction pressure of the pump is set and regulated at 45 mbar below the ambient air pressure.
  • the vertical pendulum movement of the diaphragm carrier has a frequency of 1 min and an amplitude of 30 cm.
  • the The speed of the lifting and lowering movement is 6 cm / s.
  • the top of the diaphragm carrier is 20 cm below the gradually sinking level of the slurry.
  • the diaphragm carrier distributes for approx. 25 s each. Under these conditions, approx. 2.5 m 3 of the slurry is sucked through the grid surfaces and pumped into the collecting container; the stand height drops by about 30 cm. This process takes about 15 minutes.
  • the suction pressure is then increased to 350 mbar below the ambient air pressure; the pendulum frequency is increased to 3 min -1 .
  • the amplitude as well as the lifting and lowering speed remain unchanged.
  • the diaphragm carrier stays in the upper and lower reversal point for approx. 5 s each.
  • the freshly coated diaphragm carrier is lifted out of the pool. Outside the basin, the suction pressure in the cavity of the diaphragm carrier is maintained for a further 3 hours and the diaphragm is pre-dried.
  • the coated diaphragm support is then oven dried at about 95 ° C and, depending on the composition of the slurry, exposed to an elevated temperature.
  • Diaphragms produced by the process according to the invention were used in a group of 35 cells of a chlor-alkali electrolysis plant with approximately 50 m 2 diaphragm area per cell.
  • another group of 34 cells of this system was equipped with diaphragms which had been produced according to the previously customary method, ie with uncontrolled vertical movement of the diaphragm carrier and with strongly fluctuating suction pressure during the precoating process.
  • the slurry composition of the diaphragm material was left unchanged for all cells except for the solids content which was varied from 11 g / l to 17 g / l.
  • the electrical efficiency and the specific energy consumption were determined from the amount of chlorine gas emitted by the cells and the electrical energy fed into the cells. For both cell groups, the capacity utilization fluctuated in the range customary for such large plants.
  • diaphragms produced by the process according to the invention can already be used at 3.32 V cell voltage reach an electrical efficiency of 96%, whereas with diaphragms produced according to the usual method only 94% can be achieved with approximately the same cell voltage. This improvement may seem minor, but it is of crucial importance for the economy of chlor-alkali electrolysis, especially since it was achieved with comparatively little effort.
  • both the mean value and the range for the diaphragms produced according to the invention are significantly smaller than for the conventional diaphragms.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Bei dem Verfahren zur Herstellung eines Diaphragmas wird ein Diaphragmaträger während des Anschwemmens in der Aufschlämmung periodisch gehoben und gesenkt, seine Oberseite hat im oberen Umkehrpunkt der Pendelbewegung einen bestimmten Abstand von der ständig gemessenen Standhöhe der Aufschlämmung im Anschwemmbecken, seine Unterseite kann einen Mindestabstand vom Beckenboden nicht unterschreiten. Der Saugdruck der Aufschlämmung durch den hohlen Diaphragmaträger wird konstant gehalten und geregelt. Der Anschwemmvorgang kann in Zeitabschnitte aufgeteiit werden, zwischen denen Frequenz und Saugdruck stufenweise erhöht werden. Der Aufbau des schichtförmigen Diaphragmas, das aus einer Aufschlämmung mit hohem Feststoffgehalt an Diaphragma-Material auf einem Diaphragmaträger angeschwemmt wird, wird vergleichmässigt. Mit dem erfindungsgemäss hergestellten Diaphragma wird das Elektrolyseverfahren, z.B die Chloralkali-Elektrolyse in wässriger Lösung wirtschaftlicher.In the process for producing a diaphragm, a diaphragm support is periodically raised and lowered in the slurry during the precoat, its upper side is at a certain distance from the constantly measured standing height of the slurry in the precoat in the upper reversal point of the pendulum movement, and its underside cannot be a minimum distance from the pool floor fall below. The suction pressure of the slurry through the hollow diaphragm carrier is kept constant and regulated. The precoating process can be divided into periods between which the frequency and suction pressure are gradually increased. The structure of the layered diaphragm, which is washed onto a diaphragm carrier from a slurry with a high solids content of diaphragm material, is evened out. With the diaphragm produced according to the invention, the electrolysis process, e.g. chlor-alkali electrolysis in aqueous solution, becomes more economical.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Diaphragmas für Elektrolysezellen, die zum Elektrolysieren z. B. von Alkalimetall-Halogeniden in wäßriger Lösung benutzt werden.The invention relates to a method for producing a diaphragm for electrolytic cells which are used for electrolyzing z. B. of alkali metal halides can be used in aqueous solution.

Es verfolgt den Zweck, den Aufbau des schichtförmigen Diaphragmas, das aus einer Suspension mit hohem Feststoffgehalt an Diaphragma-Material auf einem hohlen Diaphragmaträger niedergeschlagen wird, zu vergleichmäßigen.Its purpose is to even out the structure of the layered diaphragm, which is deposited on a hollow diaphragm carrier from a suspension with a high solids content of diaphragm material.

Solche Diaphragmen werden nach dem folgenden beispielhaften Verfahren hergestellt, das anhand eines für die Chloralkali-Elektrolyse geeigneten Diaphragmas erläutert wird; das Diaphragma wird in diesem Falle auf einen Diaphragmaträger aufgebracht, der in der Elektrolysezelle später als Kathode geschaltet wird.Such diaphragms are produced by the following exemplary method, which is explained using a diaphragm suitable for chloralkali electrolysis; in this case the diaphragm is applied to a diaphragm carrier, which is later switched as the cathode in the electrolytic cell.

Der Diaphragmaträger ist ein Hohlkörper, der mehrere scheibenförmige Gitterflächen für die Abscheidung des Diaphragma-Materials hat. Die Innenräume dieser Scheiben sind untereinander verbunden und bilden den Hohlraum der

  • .Kathode, der im Elektrolysebad den Katholyt enthält. Auf der Außenseite der stark gegliederten Diaphragmafläche im Elektrolysebad befindet sich der Anolyt. Der Hohlkörper hat im allgemeinen zwei Öffnungen, eine kleinere für den Austritt des Katholyten und eine größere, aus der der Wasserstoff entweicht, wenn der fertig beschichtete Diaphragmaträger als Kathode im Elektrolysebad benutzt wird.
The diaphragm carrier is a hollow body that has several disk-shaped lattice surfaces for the deposition of the diaphragm material. The interiors of these disks are interconnected and form the cavity of the
  • Cathode containing the catholyte in the electrolysis bath. The anolyte is on the outside of the strongly structured diaphragm surface in the electrolysis bath. The hollow body generally has two openings, a smaller one for the exit of the catholyte and a larger one from which the hydrogen escapes when the finished coated diaphragm carrier is used as the cathode in the electrolysis bath.

Eine Mischung aus kurzen und langen Asbestfasern, z. B. Chrysotil-Asbest, die gegebenenfalls Fasern aus organischen, synthetischen Polymeren oder andere organische und anorganische Zusätze enthalten kann, wird in kochsalzhaltiger, verdünnter Natronlauge, die der Zusammensetzung der Zellenlauge entspricht und eine kleine Menge von oberflächenaktiven Substanzen enthält, aufgeschlämmt und in ein hinreichend großes'Becken gegeben.A mixture of short and long asbestos fibers, e.g. B. chrysotile asbestos, which may optionally contain fibers made of organic, synthetic polymers or other organic and inorganic additives, is in saline, diluted sodium hydroxide solution, which corresponds to the composition of the cell solution and contains a small amount of surface-active substances, is slurried and placed in a sufficiently large basin.

An den Katholyt-Ausgang des noch unbeschichteten Diaphragmaträgers wird über einen Saugschlauch eine Saugpumpe angeschlossen und der Diaphragmaträger wird in das Becken mit der Aufschlämmung des Diaphragma-Materials gehängt, wobei der Diaphragmaträger in der Aufschlämmung vollständig untertaucht. Die scheibenförmigen Gitterflächen stehen vertikal. Mit Hilfe der Saugpumpe wird die Aufschlämmung durch die Gitterflächen des Diaphragmaträgers gesaugt und in einen Auffangbehälter gepumpt. Das Diaphragma-Material setzt sich auf den Gitterflächen ab und baut dort das schichtförmige Diaphragma auf, das durch die Strömung der Flüssigkeit auf der Gitterfläche verdichtet wird. Die abgepumpte Aufschlämmung wird später zum Ansetzen des folgenden Bades verwendet.A suction pump is connected to the catholyte outlet of the as yet uncoated diaphragm carrier via a suction hose and the diaphragm carrier is hung in the basin with the slurry of the diaphragm material, the diaphragm carrier being completely immersed in the slurry. The disc-shaped grid surfaces are vertical. With the help of the suction pump, the slurry is sucked through the grid surfaces of the diaphragm carrier and pumped into a collecting container. The diaphragm material settles on the grid surfaces and builds up the layered diaphragm there, which is compressed by the flow of the liquid on the grid surface. The pumped slurry will later be used to prepare the following bath.

Der fertig beschichtete Diaphragmaträger wird in einem Ofen getrocknet und - in Abhängigkeit von der Art der Zusätze zur Aufschlämmung - bei erhöhter Temperatur behandelt, wodurch das Diaphragma in sich gebunden wird. Damit ist der Beschichtungsprozeß des Diaphragmaträgers abgeschlossen, und ein gebrauchsfertiges Diaphragma liegt vor. Einzelheiten zu dem Verfahren sind z. B. enthalten in DE-AS 24 01 942, DE-OS 26 08 398, DE-OS 27 56 720, DE-OS 28 34 556, US-4.180.449, EP-1 6611, EP-18 034.The finished coated diaphragm carrier is dried in an oven and - depending on the nature of the additives to the slurry - treated at elevated temperature, whereby the diaphragm is bound in itself. This completes the coating process for the diaphragm carrier and a ready-to-use diaphragm is available. Details of the method are e.g. B. contained in DE-AS 24 01 942, DE-OS 26 08 398, DE-OS 27 56 720, D E -OS 28 34 556, US-4,180,449, EP-1 661 1 , E P -18 034 .

Entscheidende Bedeutung für die Eigenschaften des Diaphragmas während des späteren Elektrolysevorganges in der Elektrolysezelle hat die Art und der Ablauf der Anschwemmung des Diaphragma-Materials auf dem Diaphragmaträger. Solange das Diaphragma eine Fläche bis etwa 0,2m2 hat, wie es für Elektrolysezellen im Labormaßstab benutzt wird, ist es leicht, eine gleichmäßige Diaphragmaschicht aufzubringen. Großtechnische Zellen dagegen haben eine Diaphragmafläche bis zu 60 m2, Bei derartig großen Diaphragmen beobachtet man immer wieder Unterschiede im Aufbau und im Verhalten des Diaphragmas sowohl innerhalb einer dieser großflächigen Beschichtungen als auch zwischen mehreren Diaphragmen, die unter unveränderten Bedingungen nacheinander hergestellt wurden. Solche Unterschiede machen sich nachteilig bemerkbar im elektrischen Wirkungsgrad der Elektrolysezellen, in ihrer Gebrauchsdauer und in der Zusammensetzung der Elektrolyseprodukte.The type and sequence of the precoating of the diaphragm material on the diaphragm carrier is of crucial importance for the properties of the diaphragm during the subsequent electrolysis process in the electrolysis cell. As long as the diaphragm has an area of up to about 0.2 m 2 , as is used for electrolysis cells on a laboratory scale, it is easy to apply a uniform diaphragm layer. On the other hand, industrial cells have a diaphragm area of up to 60 m 2. With such large diaphragms, differences in the structure and behavior of the diaphragm are observed time and again, both within one of these large-area coatings and between several diaphragms, which were produced in succession under unchanged conditions. Such differences are noticeable in the electrical efficiency of the electrolysis cells, in their service life and in the composition of the electrolysis products.

Die gewünschten gleichmäßigen Diaphragmen sind charakterisiert durch eine möglichst konstante Schichtdicke und eine möglichst konstante Packungsdichte des Diaphragma-Materials, sowie durch einen möglichst konstanten Strömungswiderstand auf der gesamten Fläche.The desired uniform diaphragms are characterized by a layer thickness which is as constant as possible and a packing density of the diaphragm material which is as constant as possible, and by a flow resistance over the entire surface which is as constant as possible.

Diese Bedingungen sollen sowohl innerhalb des Diaphragmas auf einem Diaphragmaträger als auch zwischen den Diaphragmen auf mehreren Trägern eingehalten werden, was sich nur über einen hinreichend gleichmäßigen und reproduzierbaren Anschwemmprozeß erzielen läßt und bei großen Diaphragmen bisher nur unvollkommen erreicht wird.These conditions should be maintained both within the diaphragm on a diaphragm carrier and between the diaphragms on several carriers, which can only be achieved by a sufficiently uniform and reproducible precoating process and has so far been achieved only imperfectly with large diaphragms.

Damit stellt sich die Aufgabe, den Anschwemmvorgang des Diaphragma-Materials auf dem Diaphragmaträger wirksam zu verbessern.The task thus arises to effectively improve the precoating process of the diaphragm material on the diaphragm carrier.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren, das durch folgende Maßnahmen gekennzeichnet ist:

  • - Der Diaphragmaträger wird während des Anschwemmvorganges des Diaphragma-Materials in der Aufschlämmung in vertikaler'Richtung mit festgelegter Frequenz, Amplitude und Geschwindigkeit gehoben und gesenkt.
  • - Die Standhöhe der Aufschlämmung wird ständig gemessen.
  • - Der obere Umkehrpunkt der Oberseite des Diaphragmaträgers liegt in einem vorgegebenen Abstand unterhalb der Standhöhe des Bades.
  • - Der untere Umkehrpunkt der Unterseite des Diaphragmaträgers kann einen Mindestabstand vom Boden des Anschwemmbeckens nicht unterschreiten.
  • - Der Saugdruck innerhalb des Hohlraumes des Diaphragmaträgers wird gemessen und auf einem vorgegebenen Wert konstant gehalten.
This object is achieved according to the invention by a method which is characterized by the following measures:
  • - The diaphragm carrier is raised and lowered in the vertical direction during the precoating process of the diaphragm material in the slurry at a defined frequency, amplitude and speed.
  • - The level of the slurry is measured continuously.
  • - The upper reversal point of the top of the diaphragm carrier lies at a predetermined distance below the level of the bath.
  • - The lower reversal point on the underside of the diaphragm holder cannot be less than a minimum distance from the bottom of the precoat.
  • - The suction pressure inside the cavity of the diaphragm carrier is measured and kept constant at a predetermined value.

Zum Heben und Senken des Diaphragmaträgers wird ein Kran benutzt, mit dem der Diaphragmaträger in das Becken eingebracht wird, an dem er während des gesamten Anschwemmvorganges hängt und mit dem er aus dem Becken entnommen wird.A crane is used to raise and lower the diaphragm carrier, with which the diaphragm carrier is introduced into the basin, on which it hangs during the entire precoating process and with which it is removed from the basin.

Während des Durchsaugens der Aufschlämmung durch die Gitterflächen des Diaphragmaträgers sinkt die Standhöhe der Aufschlämmung im Becken langsam ab. Die Standhöhe wird nach einem bekannten Verfahren ständig gemessen, z. B. mit einem Schwimmer-Meßgerät oder mittels einer Gaseinperlung. Von diesem Meßgerät wird die veränderliche Lage des oberen Umkehrpunktes der Pendelbewegung in bekannter Weise abgegriffen und auf ein Steuergerät gegeben. Am Steuergerät werden die Frequenz und die Amplitude der Pendelbewegung sowie die untere Grenzlage eingestellt.As the slurry is sucked through the grating surfaces of the diaphragm support, the standing height of the slurry in the pool slowly decreases. The standing height is constantly measured using a known method, e.g. B. with a float measuring device or by means of gas bubbling. From this measuring device, the variable position of the upper reversal point of the pendulum movement is tapped in a known manner and passed to a control device. The frequency and amplitude of the pendulum movement and the lower limit position are set on the control unit.

Das Steuergerät bestimmt nach bekannten Verfahren die Drehrichtung, die Drehzahl und die Laufdauer des Kranmotors.The control unit determines the direction of rotation, the speed and the running time of the crane motor according to known methods.

Der Saugdruck der Pumpe wird mittels eines üblichen Druckfühlers im Hohlraum des Diaphragmaträgers gemessen und mittels eines bekannten Regelventils auf einen vorgegebenen Wert geregelt. Der Druckfühler wird vorzugsweise in der Wasserstoff-Auslaßöffnung des Diaphragmaträgers angebracht.The suction pressure of the pump is measured by means of a conventional pressure sensor in the cavity of the diaphragm carrier and is pre-selected using a known control valve given value regulated. The pressure sensor is preferably installed in the hydrogen outlet opening of the diaphragm carrier.

Die Frequenz der vertikalen Pendelbewegung liegt zwischen 0,1 bis 10 min-1, die Amplitude zwischen 10 cm und 100 cm. Im oberen Umkehrpunkt der Pendelbewegung befindet sich die Oberseite des Diaphragmaträgers 10 bis 25 cm unter der Standhöhe des Bades. In der unteren Grenzlage befindet sich die Unterseite des Diaphragmaträgers mindestens 30 cm oberhalb des Bodens des Anschwemmbeckens.The frequency of the vertical pendulum movement is between 0.1 to 10 min -1 , the amplitude between 10 cm and 100 cm. In the upper reversal point of the pendulum movement, the top of the diaphragm carrier is 10 to 25 cm below the level of the bath. In the lower limit position, the underside of the diaphragm carrier is at least 30 cm above the bottom of the precoat.

Die Weg-Zeit-Kurve der Pendelbewegung ist beispielsweise die Kurve einer Sägezahn-Schwingung oder einer Trapez-Kippschwingung, jeweils mit fallender Mittellinie. Die Heb- und Senkgeschwindigkeit des Diaphragmaträgers beträgt 2 bis 20 cm/s. Während der Zeitabschnitte einer Schwingungsphase, die nicht auf die Hub- und Senkbewegung entfallen, befindet sich der Diaphragmaträger im oberen oder unteren Umkehrpunkt der Schwingung in Ruhe. Die Ruhezeit kann auf die beiden Umkehrpunkte weitgehend beliebig verteilt werden; bevorzugt wird die gleichlange Aufteilung auf beide Umkehrpunkte.The path-time curve of the pendulum movement is, for example, the curve of a sawtooth oscillation or a trapezoidal tilting oscillation, each with a falling center line. The lifting and lowering speed of the diaphragm carrier is 2 to 20 cm / s. During the periods of an oscillation phase that do not relate to the lifting and lowering movement, the diaphragm carrier is at rest in the upper or lower reversal point of the oscillation. The rest period can be largely distributed over the two reversal points; preference is given to distributing the same length over both reversal points.

Die Dauer des Anschwemmvorganges richtet sich nach Größen wie gewünschter Dicke des Diaphragmas auf dem Diaphragmaträger und Feststoffgehalt der Aufschlämmung, die für das erfindungsgemäße Verfahren unerheblich sind. Dieser Zeitbereich kann jedoch in zwei oder mehrere Abschnitte geteilt werden, in denen die für das erfindungsgemäße Verfahren wesentlichen Merkmale geändert werden; auch eine kontinuierliche Änderung dieser Merkmale während des Anschwemmvorganges ist möglich.The duration of the precoating process depends on sizes such as the desired thickness of the diaphragm on the diaphragm carrier and the solids content of the slurry, which are insignificant for the process according to the invention. However, this time range can be divided into two or more sections in which the features essential for the method according to the invention are changed; a continuous change of these characteristics during the precoating process is also possible.

Bei der Aufteilung des Anschwemmvorganges in zwei Zeit- .abschnitte baut sich in ersten Zeitabschnitt die untere Schicht des Diaphragmas auf den Gitterflächen auf, der Strömungswiderstand der Gitterflächen ist noch gering und das entstehende Diaphragma ist empfindlich gegen Strömungskräfte. Folglich sind der Saugdruck und die Pendelfrequenz klein. Im zweiten Abschnitt ist das Diaphragma bereits dicker geworden, der Strömungswiderstand ist gestiegen, und das Diaphragma ist weniger empfindlich gegen Strömungskräfte. Der Saugdruck und die Pendelfrequenz werden deshalb erhöht. Die Grenze zwischen diesen beiden Abschnitten ist erreicht, sobald eine vorgegebene Menge der Aufschlämmung in den Auffangbehälter gepumpt worden ist.When the precoating process is divided into two periods, the lower layer of the diaphragm builds up on the grid surfaces in the first period Flow resistance of the grating surfaces is still low and the diaphragm that is created is sensitive to flow forces. As a result, the suction pressure and the oscillation frequency are small. In the second section, the diaphragm has already become thicker, the flow resistance has increased, and the diaphragm is less sensitive to flow forces. The suction pressure and the pendulum frequency are therefore increased. The boundary between these two sections is reached as soon as a predetermined amount of the slurry has been pumped into the collection container.

Der Saugdruck der Pumpe, mit der die Aufschlämmung durch die Gitterflächen des Diaphragmaträgers gesaugt wird, wird auf einen vorgegebenen Wert eingestellt. Während des ersten Abschnittes des Anschwemmvorganges liegt er zwischen 10 und 100 mbar unterhalb des Luftdruckes in der Umgebung, wenn eine der bisher für Diaphragmen in der Chloralkalielektrolyse geeignete Aufschlämmung von Asbestfasern eingesetzt wird. Die Pendelfrequenz liegt zwischen 0.1 und 2 min-1.The suction pressure of the pump with which the slurry is sucked through the grid surfaces of the diaphragm carrier is set to a predetermined value. During the first section of the precoating process, it is between 10 and 100 mbar below the atmospheric pressure in the environment if one of the slurries of asbestos fibers, which were previously suitable for diaphragms in chlor-alkali electrolysis, is used. The pendulum frequency is between 0.1 and 2 min -1 .

Im zweiten Zeitabschnitt wird der Saugdruck auf 100 bis 500 mbar unter den Luftdruck der Umgebung erhöht. Die Pendelfrequenz in diesem Teilabschnitt liegt zwischen 2 und 10 min-1.In the second period, the suction pressure is increased to 100 to 500 mbar below the ambient air pressure. The pendulum frequency in this section is between 2 and 10 min -1 .

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, das erfindungsgemäße Verfahren soweit wie möglich mittels bekannter Hilfsmittel'der Meß-, Regel- und Steuerungstechnik automatisch ablaufen zu lassen, damit es von unkontrollierbaren Einflüssen möglichst freigehalten wird.It has proven to be expedient to let the method according to the invention run automatically as far as possible by means of known auxiliary means of measurement, regulation and control technology, so that it is kept as free as possible from uncontrollable influences.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind:

  • - Die Position des Diaphragmaträgers beim Anschwemmen ist innerhalb des Beckens reproduzierbar und wird auf die sich ändernde Standhöhe der Aufschlämmung bezogen.
  • - Der hydrostatische Druck im Anschwemmbecken, der den Anschwernmvorgang trotz konstant gehaltenem Saugdruck besonders im Anfangsbereich beeinflußt, ist für alle Anschwemmvorgänge reproduzierbar.
  • - Kein Diaphragmaträger kann versehentlich zu nahe an die Standhöhe der Aufschlämmung gehoben oder aus der Aufschlämmung teilweise herausgehoben werden.
  • - Kein Diaphragmaträger kann versehentlich auf den Beckenboden aufstoßen.
  • - Durch die Beseitigung bisher vorliegender Störeinflüsse werden die Schwankungen des Saugdruckes recht klein.
  • - Amplitude und Frequenz der vertikalen Pendelbewegung des Diaphragmaträgers werden exakt eingehalten.
  • - Je nach dem Ausmaß der Automatisierung des Verfahrens kann der Personaleinsatz herabgesetzt werden.
The advantages of the method according to the invention are:
  • - The position of the diaphragm carrier when washed up is reproducible within the basin and is related to the changing standing height of the slurry.
  • - The hydrostatic pressure in the precoat, which influences the precoating process, especially in the initial area, despite the constant suction pressure, is reproducible for all precoating processes.
  • - No diaphragm carrier can accidentally be lifted too close to the level of the slurry or partially lifted out of the slurry.
  • - No diaphragm holder can accidentally hit the pelvic floor.
  • - By eliminating existing interference, the fluctuations in suction pressure are quite small.
  • - The amplitude and frequency of the vertical pendulum movement of the diaphragm carrier are exactly maintained.
  • - Depending on the extent of the automation of the process, the workforce can be reduced.

Diese Vorteile wirken sich im Aufbau des Diaphragmas folgendermaßen aus:

  • - Das Diaphragma-Material wird wesentlich gleichmäßiger auf die Gitterflächen aufgetragen; Schichtdicke und Packungsdichte schwanken innerhalb des Diaphragmas auf einem Diaphragmaträger und zwischen den Diaphragmen' auf mehreren Trägern deutlich weniger als vorher.
  • - Zwischen den Teilen der Gitterfläche treten keine Asbestbrücken mehr auf; beim bisher notwendigen manuellen Abstreifen dieser Brücken wurde das noch frische Diaphragma oft beschädigt.
These advantages affect the structure of the diaphragm as follows:
  • - The diaphragm material is applied to the grid surfaces much more evenly; Layer thickness and packing density fluctuate significantly less within the diaphragm on a diaphragm carrier and between the diaphragms on several carriers than before.
  • - Asbestos bridges no longer occur between the parts of the grid area; the previously fresh diaphragm was often damaged when manual stripping of these bridges was necessary.

Die entscheidenden Verbesserungen der Chloralkalielektrolyse mittels der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Diaphragmen sind:

  • - Die Chlorausbeute im Zellengas steigt und der Gehalt an unerwünschtem Sauerstoff im Chlorgas fällt.
  • - Die Konzentration von unerwünschtem Na-hypochlorit in der Zellenlauge wird geringer.
  • - Der elektrische Wirkungsgrad der Elektrolysezelle steigt.
  • - Die Gebrauchsdauer der Diaphragmen nimmt zu.
  • - Der reproduzierbare Anschwemmvorgang erlaubt die Zuordnung von Parameteränderungen dieses Vorganges zum Verhalten des Diaphragmas während der Elektrolyse. Der Einfluß des Feststoffgehaltes der Aufschlämmung auf die Zellenspannung (bei fester Stromdichte) läßt sich gut erkennen. Die Zellenspannung läßt sich gezielt herabsetzen und über längere Zeit niedrig halten.
The decisive improvements in chlor-alkali electrolysis using the diaphragms produced by the process according to the invention are:
  • - The chlorine yield in the cell gas increases and the content of undesirable oxygen in the chlorine gas falls.
  • - The concentration of undesirable Na hypochlorite in the cell solution is reduced.
  • - The electrical efficiency of the electrolytic cell increases.
  • - The service life of the diaphragms increases.
  • - The reproducible precoating process allows parameter changes in this process to be assigned to the behavior of the diaphragm during electrolysis. The influence of the solids content of the slurry on the cell voltage (at a fixed current density) can be clearly seen. The cell voltage can be specifically reduced and kept low over a long period of time.

Beispielexample

Das erfindungsgemäße Verfahren verläuft beispielsweise wie folgt:

  • In ca. 20 m3 Zellenlauge wird eine Asbestaufschlämmung hergestellt, wie sie in DE-AS 24 01 942 angegeben worden ist.
The method according to the invention proceeds, for example, as follows:
  • An asbestos slurry as described in DE-AS 24 01 942 is prepared in about 20 m 3 of cell lye.

Der hohle Diaphragmaträger mit Gitterflächen wird am Katholytausgang an die Saugpumpe angeschlossen. In den Wassertoffausgang wird der Druckfühler eingesetzt. Der Diaphragmaträger mit ca. 60 m2 Diaphragmafläche wird mittels eines Kranes in die Aufschlämmung eingetaucht.The hollow diaphragm support with grid surfaces is connected to the suction pump at the catholyte outlet. The pressure sensor is inserted into the hydrogen outlet. The diaphragm carrier with approximately 60 m 2 of diaphragm area is immersed in the slurry by means of a crane.

Der Saugdruck der Pumpe wird auf 45 mbar unter den Luftdruck der Umgebung eingestellt und geregelt. Die vertikale Pendelbewegung des Diaphragmaträgers hat eine Frequenz von 1 min und eine Amplitude von 30 cm. Die Geschwindigkeit der Heb- und Senkbewegung beträgt 6 cm/s. Im oberen Umkehrpunkt liegt die Oberseite des Diaphragmaträgers 20 cm unter der allmählich absinkenden Standhöhe der Aufschlämmung. Im oberen und unteren Umkehrpunkt verteilt der Diaphragmaträger für jeweils ca. 25 s. Unter diesen Bedingungen werden ca. 2,5 m3 der Aufschlämmung durch die Gitterflächen hindurchgesaugt und in den Auffangbehälter gepumpt; dabei sinkt die Standhöhe um etwa 30 cm. Dieser Vorgang dauert etwa 15 min.The suction pressure of the pump is set and regulated at 45 mbar below the ambient air pressure. The vertical pendulum movement of the diaphragm carrier has a frequency of 1 min and an amplitude of 30 cm. The The speed of the lifting and lowering movement is 6 cm / s. At the top reversal point, the top of the diaphragm carrier is 20 cm below the gradually sinking level of the slurry. In the upper and lower reversal point, the diaphragm carrier distributes for approx. 25 s each. Under these conditions, approx. 2.5 m 3 of the slurry is sucked through the grid surfaces and pumped into the collecting container; the stand height drops by about 30 cm. This process takes about 15 minutes.

Anschließend wird der Saugdruck auf 350 mbar unter den Luftdruck der Umgebung erhöht; die Pendelfrequenz wird auf 3 min-1 heraufgesetzt. Die Amplitude sowie die Heb-und Senkgeschwindigkeit bleiben unverändert. Im oberen und unteren Umkehrpunkt verweilt der Diaphragmaträger für jeweils ca. 5 s.The suction pressure is then increased to 350 mbar below the ambient air pressure; the pendulum frequency is increased to 3 min -1 . The amplitude as well as the lifting and lowering speed remain unchanged. The diaphragm carrier stays in the upper and lower reversal point for approx. 5 s each.

Während der folgenden 30 min werden weitere ca. 7,5 m3 der Aufschlämmung durch die Gitterflächen gesaugt und in den Auffangbehälter gepumpt, wobei die Standhöhe um weitere ca. 90 cm sinkt. Damit ist der erfindungsgemäße Anschwemmvorgang beendet.During the following 30 minutes are more about 7, 5 m 3 of slurry through the grid areas sucked and pumped into the collection container, wherein the projecting height decreases cm by about a further 90th The precoating process according to the invention is thus ended.

Der frisch beschichtete Diaphragmaträger wird aus dem Becken herausgehoben. Außerhalb des Beckens wird der Saugdruck im Hohlraum des Diaphragmaträgers für weitere 3 Stunden aufrechterhalten und das Diaphragma wird vorgetrocknet. Danach wird der beschichtete Diaphragmaträger bei etwa 95 °C im Ofen getrocknet und je nach Zusammensetzung der Aufschlämmung einer erhöhten Temperatur ausgesetzt.The freshly coated diaphragm carrier is lifted out of the pool. Outside the basin, the suction pressure in the cavity of the diaphragm carrier is maintained for a further 3 hours and the diaphragm is pre-dried. The coated diaphragm support is then oven dried at about 95 ° C and, depending on the composition of the slurry, exposed to an elevated temperature.

VerGleich der erfindungsgemäß hergostollten Diaphragmen mit bisher üblichen DiaphragmenComparison of the diaphragms manufactured according to the invention with the diaphragms customary to date

In eine Gruppe von 35 Zellen einer Chloralkalielektrolyse-Anlage mit ca. 50 m 2 Diaphragmafläche je Zelle wurden nach dem erfindungsgemäßen Verfahron hergestellte Diaphragmen eingesetzt. Zum Vergleich wurde eine andere Gruppe von 34 Zellen dieser Anlage mit Diaphragmen ausgerüstet, die nach dem bisher üblichen Verfahren hergestellt worden waren, d. h. mit unkontrollierter Vertikalbewegung des Diaphragmaträgers und mit stark schwankendem Saugdruck während des Anschwemmvorganges. Die Zusammensetzung der Aufschlämmung des Diaphragma-Materials wurde für alle Zellen unverändert gelassen mit Ausnahme des Feststoffgehaltes, der von 11 g/l bis 17 g/l variiert wurde.Diaphragms produced by the process according to the invention were used in a group of 35 cells of a chlor-alkali electrolysis plant with approximately 50 m 2 diaphragm area per cell. For comparison, another group of 34 cells of this system was equipped with diaphragms which had been produced according to the previously customary method, ie with uncontrolled vertical movement of the diaphragm carrier and with strongly fluctuating suction pressure during the precoating process. The slurry composition of the diaphragm material was left unchanged for all cells except for the solids content which was varied from 11 g / l to 17 g / l.

Bei der Vorbereitung und dem Betrieb dieser beiden Zellengruppen wurden die in Tabelle 1 und Tabelle 2 dargestellten Ergebnisse erhalten. Innerhalb jeder der beiden Zellengruppen wurden in Abhängigkeit vom Feststoffgehalt der Aufschlämmung die Zellen zur besseren Vergleichbarkeit in jeweils drei Untergruppen zusammengefaßt.The results shown in Table 1 and Table 2 were obtained in the preparation and operation of these two cell groups. Within each of the two cell groups, depending on the solids content of the slurry, the cells were grouped into three subgroups for better comparability.

Der elektrische Wirkungsgrad und der spezifische Energieverbrauch wurden ermittelt aus der von den Zellen abgegebenen Menge Chlorgas und der in die Zellen eingespeisten elektrischen Energie. Bei beiden Zellengruppen schwankte die Auslastung in dem für derartige Großanlagen üblichen Bereich.The electrical efficiency and the specific energy consumption were determined from the amount of chlorine gas emitted by the cells and the electrical energy fed into the cells. For both cell groups, the capacity utilization fluctuated in the range customary for such large plants.

Wie der Vergleich der beiden Zellengruppen bezüglich des elelctrischen Wirkungsgrades und der Zellenspannung zeigt, kann man bei einem Feststoffgehalt der Aufschlämmung von weniger als 12 g/l mit nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Diaphragmen bereits bei 3,32 V Zellenspannung einen elektrischen Wirkungsgrad von 96 % erreichen, wogegen man mit nach dem üblichen Verfahren hergestellten Diaphragmen bei etwa der gleichen Zellenspannung nur auf 94 % kommt. Diese Verbesserung mag geringfügig erscheinen, sie hat jedoch für die Wirtschaftlichkeit der Chloralkali-Elektrolyse eine entscheidende Bedeutung, zumal sie mit vergleichsweise geringem Aufwand erzielt wurde.As the comparison of the two cell groups with regard to the electrical efficiency and the cell voltage shows, with a solids content of the slurry of less than 12 g / l, diaphragms produced by the process according to the invention can already be used at 3.32 V cell voltage reach an electrical efficiency of 96%, whereas with diaphragms produced according to the usual method only 94% can be achieved with approximately the same cell voltage. This improvement may seem minor, but it is of crucial importance for the economy of chlor-alkali electrolysis, especially since it was achieved with comparatively little effort.

Bei nach dem üblichen Verfahren hergestellten Diaphragmen ist keine Beziehung zwischen spezifischem Energieverbrauch und Feststoffgehalt der Aufschlämmung zu erkennen. Bei nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Diaphragmen dagegen ist diese Abhängigkeit deutlich zu sehen; unterhalb 12 g/l Feststoffgehalt beträgt der spezifische Energieverbrauch 2610 kWh je Tonne Chlor, oberhalb 13 g/l Feststoffgehalt dagegen 2660 kWh je Tonne Chlor. Auch dieser Unterschied ist für großtechnische Anlagen erheblich.In diaphragms made by the usual method, no relationship between specific energy consumption and solids content of the slurry can be seen. In the case of diaphragms produced by the method according to the invention, however, this dependence can be clearly seen; below 12 g / l solids content, the specific energy consumption is 2610 kWh per ton of chlorine, above 13 g / l solids content, however, 2660 kWh per ton of chlorine. This difference is also significant for large-scale plants.

Bei der Sauerstoff-Konzentration-im Chlorgas und bei der Chlorat-Konzentration in der Zellenlauge ist sowohl der Mittelwert als auch die Spannweite für die erfindungsgemäß hergestellten Diaphragmen deutlich kleiner als für die üblichen Diaphragmen.With the oxygen concentration in the chlorine gas and with the chlorate concentration in the cell liquor, both the mean value and the range for the diaphragms produced according to the invention are significantly smaller than for the conventional diaphragms.

Während der Laufzeit des Versuches wurden von den erfindungsgemäß hergestellten Diaphragmen keine ausgewechselt, während von den nach dem üblichen Verfahren hergestellten Diaphragmen insgesamt vier Stück wegen allmählich schlechter gewordener Eigenschaften des Diaphragmas erneuert wurden.

Figure imgb0001
Figure imgb0002
 During the course of the test, none of the diaphragms produced according to the invention were replaced, while a total of four of the diaphragms produced by the customary method were replaced due to the gradually deteriorating properties of the diaphragm.
Figure imgb0001
Figure imgb0002

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung eines Diaphragmas für Elektrolysezellen, das aus einer AufschlämmunG mit hohem Feststoffgehalt an Diaphragma-Material auf einem hohlen Diaphragmaträger angeschwemmt wird, anschließend getrocknet und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur nachbehandelt wird, gekennzeichnet durch - periodisches Heben und Senken des Diaphragmaträgers mit festgelegter Frequenz, Amplitude und Geschwindigkeit innerhalb der Aufschlämmung während des Anschwemmvorganges, - ständiges Messen der Standhöhe der Aufschlämmung, - Einhalten eines vorgegebenen Abstandes der Oberseite des Diaphragmaträgers im oberen Umkehrpunkt der Pendelbewegung von der momentanen Standhöhe der Aufschlämmung, - Einhalten eines Mindestabstandes der Unterseite des Diaphragmaträgers vom Boden des Anschwemmbeckens, - Einhalten eines vorgegebenen Saugdruckes innerhalb des Hohlraumes des Diaphragmaträgers. 1. A process for producing a diaphragm for electrolytic cells, which is washed up from a slurry with a high solids content of diaphragm material on a hollow diaphragm support, then dried and optionally aftertreated at elevated temperature, characterized by periodic lifting and lowering of the diaphragm carrier with a fixed frequency, amplitude and speed within the slurry during the precoating process, - constant measurement of the level of the slurry, Maintaining a predetermined distance from the top of the diaphragm carrier in the upper reversal point of the pendulum movement from the current standing height of the slurry, - maintaining a minimum distance between the underside of the diaphragm carrier and the bottom of the precoat, - Compliance with a predetermined suction pressure within the cavity of the diaphragm carrier. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch - eine Frequenz der vertikalen Pendelbewegung des Diaphragmaträgers zwischen 0,1 und 10 min-1. 2. The method according to claim 1, characterized by - a frequency of the vertical pendulum movement of the diaphragm carrier between 0.1 and 10 min -1 . 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch - eine Amplitude der vertikalen Pendelbewegung des Diaphragmaträgers zwischen 10 cm und 100 cm. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized by - An amplitude of the vertical pendulum movement of the diaphragm carrier between 10 cm and 100 cm. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch - eine Geschwindigkeit des Diaphragmaträgers während des Hebens und Senkens von 2 bis 20 cm/s. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized by - a speed of the diaphragm carrier during the lifting and lowering of 2 to 20 cm / s. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch - einen Abstand von 10 bis 25 cm der Oberseite des Diaphragmaträgers im oberen Umkehrpunkt von der momentanen Standhöhe der Aufschlämmung. 5. The method according to claim 1 to 4, characterized by - A distance of 10 to 25 cm from the top of the diaphragm support at the top reversal point from the current level of the slurry. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch - einen Abstand von mindestens 30 cm der Unterseite des Diaphragmaträgers vom Boden des Anschwemmbeckens. 6. The method according to claim 1 to 5, characterized by - a distance of at least 30 cm from the underside of the diaphragm carrier to the bottom of the precoat. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch - einen Saugdruck im Hohlraum des Diaphragmaträgers zwischen 10 und 500 mbar unterhalb des Luftdruckes der Umgebung. 7. The method according to claim 1 to 6, characterized by - A suction pressure in the cavity of the diaphragm carrier between 10 and 500 mbar below the ambient air pressure. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, gekennzeichnet durch - Aufteilen des Anschwemmvorganges in mehrere Zeitabschnitte und - stufenweises Vergrößern des Saugdruckes und der Pendelfrequenz zwischen den Zeitabschnitten. 8. The method according to claim 1 to 7, characterized by - Splitting the precoating process into several periods and - Gradually increase the suction pressure and the pendulum frequency between the time periods. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch - einen in zwei Zeitabschnitte geteilten Anschwemmvorgang, wobei der erste Zeitabschnitt etwa das erste Viertel des gesamten Vorganges umfaßt, - eine Pendelfrequenz von 0,1 bis 2 min im ersten .Abschnitt bei einem Saugdruck zwischen 10 und 100 mbar, - eine Pendelfrequenz von 2 bis 10 min -1 im zweiten Abschnitt bei einem Saugdruck zwischen 100 und 500 mbar. 9. The method according to claim 1 to 8, characterized by a precoating process divided into two time segments, the first time segment comprising approximately the first quarter of the entire process, a pendulum frequency of 0.1 to 2 min in the first section at a suction pressure between 10 and 100 mbar, - A pendulum frequency of 2 to 10 min -1 in the second section at a suction pressure between 100 and 500 mbar.
EP82108396A 1981-11-07 1982-09-11 Process for producing a diaphragm for electrolytic cells Expired EP0078901B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3144372 1981-11-07
DE19813144372 DE3144372A1 (en) 1981-11-07 1981-11-07 METHOD FOR PRODUCING A DIAPHRAGM FOR ELECTROLYSIS CELLS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0078901A1 true EP0078901A1 (en) 1983-05-18
EP0078901B1 EP0078901B1 (en) 1985-01-30

Family

ID=6145928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP82108396A Expired EP0078901B1 (en) 1981-11-07 1982-09-11 Process for producing a diaphragm for electrolytic cells

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4475985A (en)
EP (1) EP0078901B1 (en)
JP (1) JPS5884989A (en)
CA (1) CA1195886A (en)
DE (2) DE3144372A1 (en)
NO (1) NO823716L (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1865152A (en) * 1930-01-31 1932-06-28 Hooker Electrochemical Co Production of electrolytic cathode-diaphragm structures
US3970516A (en) * 1974-12-23 1976-07-20 Basf Wyandotte Corporation Multiple filter press diaphragm former
FR2307057A1 (en) * 1975-04-09 1976-11-05 Hooker Chemicals Plastics Corp PERFECTIONED DIAPHRAGMS FOR ELECTROLYTIC CELLS
US4208246A (en) * 1978-02-21 1980-06-17 Nippon Soda Company Limited Method of preparing asbestos diaphragms for electrolysis cell
EP0018034A1 (en) * 1979-04-17 1980-10-29 SOLVAY & Cie (Société Anonyme) Process for manufacturing a porous diaphragm for an electrolytic cell

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1819300A (en) * 1928-03-26 1931-08-18 Jesse B Hawley Device for and method of making fibrous cones and the like
US1855497A (en) * 1928-05-07 1932-04-26 Hooker Electrochemical Co Electrolytic cathode-diaphragm structure
US2384958A (en) * 1941-10-14 1945-09-18 Rca Corp Method of and apparatus for making fibrous articles
GB848579A (en) * 1957-11-12 1960-09-21 Hawley Products Ltd Improvements in or relating to the manufacture of articles from fibrous material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1865152A (en) * 1930-01-31 1932-06-28 Hooker Electrochemical Co Production of electrolytic cathode-diaphragm structures
US3970516A (en) * 1974-12-23 1976-07-20 Basf Wyandotte Corporation Multiple filter press diaphragm former
FR2307057A1 (en) * 1975-04-09 1976-11-05 Hooker Chemicals Plastics Corp PERFECTIONED DIAPHRAGMS FOR ELECTROLYTIC CELLS
US4208246A (en) * 1978-02-21 1980-06-17 Nippon Soda Company Limited Method of preparing asbestos diaphragms for electrolysis cell
EP0018034A1 (en) * 1979-04-17 1980-10-29 SOLVAY & Cie (Société Anonyme) Process for manufacturing a porous diaphragm for an electrolytic cell

Also Published As

Publication number Publication date
US4475985A (en) 1984-10-09
DE3262157D1 (en) 1985-03-14
NO823716L (en) 1983-05-09
CA1195886A (en) 1985-10-29
EP0078901B1 (en) 1985-01-30
DE3144372A1 (en) 1983-05-19
JPS5884989A (en) 1983-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1299608B (en) Process and device for the electrolytic removal of traces of metals from non-metallic aqueous salt solutions
DE2833939A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR THE PRODUCTION OF METAL FILMS BY ELECTROLYTIC DEPOSITION
EP0078901B1 (en) Process for producing a diaphragm for electrolytic cells
DE1956291C3 (en) Process for the treatment of porous diaphragms of electrolytic cells
AU601447B2 (en) A continuous process of separating electrically charged solid, pulverulent particle by electrophoresis and electroosmosis
DE3225470C2 (en)
DE834093C (en) Process for the production of ammonium persulfate solutions
DE2915244C2 (en)
DE2541528A1 (en) GALVANIZATION PROCESS
DE3227723C1 (en) Process for the electrodeposition of a palladium/nickel alloy
DE1592217C3 (en) Process for the manufacture of pharmaceutical bismuthyl nitrate
DE1618066A1 (en) Process for the electrolytic production of adipic dinitrile
DE1593014A1 (en) Process for removing certain organic contaminants
EP0946789B1 (en) Process for carrying out chemical reactions in an electrochemical cell
DE333575C (en)
DE882847C (en) Electrolytic cells for chlor-alkali electrolysis with movable mercury cathode and process for carrying out the electrolysis in these cells
AT218027B (en) Process for the electrolytic production of alkylene of beryllium, magnesium, mercury or metals of III. to V. main group of the periodic table
DE752079C (en) Cell for the electrolytic decomposition of alkali salt solutions with a mercury cathode
DE2934108A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR THE PRODUCTION OF CHLORINE, HYDROGEN AND ALKALI EYE BY ELECTROLYSIS OF NACL OR KCL SOLE IN A DIAPHRAGIC CELL.
DE920101C (en) Method and device for the electrolytic refining of scrap iron
DE1024771B (en) Production of electrolytically deposited coatings of uniform layer thickness in mass electrolysers
DE2306957C3 (en) Process for the production of electrodes for electrolytic purposes, in particular for lead accumulators
DE182287C (en)
CH450098A (en) Process for the electrophoretic coating of electrically conductive materials using aqueous suspensions, device for carrying out the process and material produced by the process
DE2460604A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING GAMMA-MNO TIEF 2 PRODUCTS OF HIGH QUALITY

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19830421

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 3262157

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19850314

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19850930

Year of fee payment: 4

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: HUELS AKTIENGESELLSCHAFT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19860912

NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

Owner name: HUELS AKTIENGESELLSCHAFT TE MARL, BONDSREPUBLIEK D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19870401

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19870527

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19881121

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19900601

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 82108396.1

Effective date: 19870812