EP0040348B1 - Bildempfangselement für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren - Google Patents

Bildempfangselement für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren Download PDF

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EP0040348B1
EP0040348B1 EP81103336A EP81103336A EP0040348B1 EP 0040348 B1 EP0040348 B1 EP 0040348B1 EP 81103336 A EP81103336 A EP 81103336A EP 81103336 A EP81103336 A EP 81103336A EP 0040348 B1 EP0040348 B1 EP 0040348B1
Authority
EP
European Patent Office
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layer
dye
image
color
receiving element
Prior art date
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Expired
Application number
EP81103336A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0040348A1 (de
Inventor
Werner Dr. Liebe
Karl Dr. Lohmer
Willibald Dr. Pelz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0040348A1 publication Critical patent/EP0040348A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0040348B1 publication Critical patent/EP0040348B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
    • G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • G03C8/56—Mordant layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/142—Dye mordant

Definitions

  • the invention relates to a material for producing color photographic images according to the color diffusion transfer method and in particular to an image receiving element for said material.
  • a recording material with a photosensitive element which contains color-imparting compounds and an image-receiving element in which the desired color image is produced by imagewise transferred diffusing dyes are usually used.
  • the contact can be made after development has started or it can have been made before development begins.
  • the latter is the case, for example, if a recording material in which the light-sensitive element and the image-receiving element form an integral unit is used to carry out the color diffusion transfer process.
  • Embodiments of the color diffusion transfer method are known in which such an integral unit continues to exist even after the development process has ended, i. H. a separation of the photosensitive element from the image receiving element is not provided even after the color transfer.
  • a separation of the photosensitive element from the image receiving element is not provided even after the color transfer.
  • the image receiving element which carries the finished image after the color transfer, can be removed from the light-sensitive element, e.g. B. by means of a stripping layer arranged between the two elements.
  • DE-A-2 049 688 and DE-A-2 647 480 With regard to such an embodiment, reference is made, for example, to DE-A-2 049 688 and DE-A-2 647 480.
  • the color photographic recording material with the imagewise exposed photosensitive element is treated with an alkaline developer preparation to develop the silver halide and to produce an imagewise distribution of diffusing dyes which is transferred to the image-receiving element.
  • the latter essentially consists of a dyeable layer (image receiving layer) arranged on a transparent or opaque layer support.
  • Receiving element and light-sensitive element can be arranged one above the other on a common layer support; however, they can also be arranged on separate layers and, by layering them on top of one another, either permanently to form an integral photographic recording material or only temporarily for the purpose of development and color image formation with subsequent layer separation.
  • the image-receiving layer usually contains pickling agents for the diffusing dyes in order to improve the ink receptivity.
  • the latter are usually anionic dyes. Accordingly, a wide variety of monomeric or polymeric cationic compounds, in particular compounds with quaternary ammonium groups, are used as mordants.
  • the invention has for its object to provide an image receiving element for the color diffusion transfer method, with which colored images with improved maximum color density are obtained.
  • the layers according to the invention with efficiency gradients for the dye absorption capacity perpendicular to the layer plane can be an element made up of several partial layers, ie a discontinuous efficiency gradient. This is easily achieved by pouring several layers with the desired properties on top of one another in the order given.
  • an image receiving element which has a continuous efficiency gradient of the pickling effect.
  • This can be done in a known manner by suitably adjusting the concentration of the active compounds in the image receiving element or by taking suitable measures in the production of the element, i. H. casting the effective layers, e.g. B. when a stain layer with a relatively high concentration of a soluble stain is covered with a pure binder layer, into which the stain can diffuse during pouring.
  • the slope of the efficiency gradient in the image receiving element according to the invention i. H; the difference in the dye or dye precursor absorption capacity between the layer parts of the element which are closest to or far from the dye-supplying layers can vary within wide limits.
  • the efficiency gradient will depend on the desired purpose, the structure of the color diffusion material, the property of the image dye or dye precursor products and the effectiveness of the mordants within the image receiving element.
  • the cheapest embodiment can be determined by a few simple, routine tests.
  • the disadvantages of known color diffusion materials are eliminated and color densities are obtained with relatively simple means which correspond at least to those obtained in conventional photographic color processes with color development and color couplers.
  • the disadvantage of the color density being too low in color diffusion processes was particularly severe when the process was used for the production of diffusion copies.
  • the so-called color instant images this disadvantage was less obvious to the consumer because there was no direct comparison with the conventional photographic color copy and, above all, the focus was on the rapid production of the image for the consumer.
  • the advantage of the method is that, with the same concentrations of dye or dye precursor product and silver halide in the light-sensitive part of the color diffusion material in the image-receiving element, significantly higher color densities are obtained during processing.
  • the total pickling agent concentration in the image-receiving element can be lower than in conventional pickling layers with a uniform distribution of the pickling agent.
  • the effectiveness should be based on the fact that the diffusing dye or the dye precursor product is not immediately deposited in high concentration in the uppermost parts of the image-receiving element and thus makes these layer parts less permeable to the post-diffusing active substances, so that further diffusion into the image-receiving element is hindered.
  • the layer parts of the image-receiving element facing the layers supplying the dye or the dye precursor products remain for the diffusing active ingredient slightly permeable, so that it can diffuse into the deeper parts of the image receiving element without difficulty. This makes the image-receiving element more receptive and can fix a higher concentration of dye or dye precursor product.
  • the image receiving elements according to the invention are manufactured in a manner known per se, e.g. B. by pouring the layers of aqueous solution or dispersion or organic solution.
  • the total layer thickness of the image receiving layer is in the usual order of magnitude, e.g. B. between 5 and 20 microns.
  • the optimum amount of mordant for each case to achieve the desired high color density can be determined by a few simple tests. In general, amounts between 0.5 and about 20 g / m 2 are sufficient, preferably amounts between 1 and 6 g / m 2.
  • the mordants can be present in amounts of about 1-100% by weight, preferably 20 -60% by weight, based on the binder, can be contained in the image-receiving layer or its sub-layers.
  • the pickling effect can vary within wide limits within the image receiving element. In general, it has been found to be sufficient if the effectiveness differs by a factor of 2-20, preferably 2-8, between the layer parts of the image-receiving element which face the light-sensitive part and those which are furthest away .
  • the effectiveness of a stain can be determined with simple means using a simple test, for example, a (partial) layer with the stain to be tested initially serves as an image-receiving sheet under standardized conditions and, after color transfer, is still moist with a second standardized image-receiving sheet for a certain time is brought into contact.
  • the effectiveness of the stain in the first image-receiving sheet can be inferred from the amount of dye transferred to the second image-receiving layer (color density measurement). If the same stains are used in the individual sub-layers of the image-receiving element, it can be assumed in a simplified manner that the effectiveness of the individual sub-layers is proportional to the concentration of the mordant.
  • hydrophilic colloids such as proteins, especially gelatin or albumin, polysaccharides, cellulose derivatives or synthetic homo- or copolymers, for.
  • polyvinyl compounds such as vinyl alcohol copolymers, copolymers of acrylic or methacrylic acid or their derivatives, in particular acrylamide copolymers, and other synthetic polymers.
  • the image receiving element according to the invention is in itself independent of the type of pickling agent used. These can therefore be selected in a known manner, the chemical properties of the dye or dye precursor product diffusing into the image-receiving layer being of primary importance for the selection.
  • acid dyes or dye precursors are used for color diffusion processes, e.g. B. those with carboxylic acid or sulfonic acid groups or derivatives thereof.
  • pickling agents with alkaline groups, especially quaternary ammonium groups.
  • the mordants specified in the following applications and patents can be used:
  • the image receiving element according to the invention can generally be used for color diffusion processes. As such, it can be used within a wide variety of known layer structures for color diffusion processes and for systems which supply a wide variety of chemical dye or dye precursor products.
  • two-sheet materials are understood to mean those in which the photosensitive element which supplies the dye or the dye precursor products is in contact with the image-receiving element at the latest during development, in which the image dye is fixed imagewise, and in which the photosensitive element and image-receiving element are processed after processing be separated.
  • an alkaline processing paste is used in both cases, which is initially contained in a paste bag. The latter is broken up after exposure of the material by applying pressure so that the developer paste can spread evenly within the material and initiate photographic processing.
  • color diffusion processes are also suitable for copying purposes.
  • the exposed photosensitive part is brought into contact with the image-receiving element at the latest during development and processed either with a developer paste or with liquid baths.
  • the image receiving element according to the invention is particularly suitable for such copying processes.
  • the image receiving element according to the invention essentially consists of one or more pickling layers which are applied from a suitable carrier.
  • the usual photographic support materials are suitable as supports, e.g. As paper, baryta paper, plastic-laminated papers, pigmented or transparent polymer films, e.g. B. from polyester esters such as polyethylene terephthalate, cellulose acetate or polycarbonate, or glass or roughened aluminum. Reference is made in this connection to the magazine "Product Licensing Index", Volume 92, December 1971, pages 107-110.
  • the image receiving element can contain further layers with other functions, e.g. So-called delay or control layers, neutralization layers or the like, which are known per se from the color diffusion technique.
  • the image receiving element according to the invention may also contain other additives which influence the quality of the colored image, e.g. B. whitener or UV absorber to improve the light stability of the colored image.
  • B. whitener or UV absorber to improve the light stability of the colored image.
  • Typical color diffusion materials for recording purposes for which the image receiving element according to the invention can be used, are e.g. See, for example, U.S. Patent Nos. 2432181, 2,983,606, 3,227,550, 3,227,552, 3,415,645, 3,415,644, 3,415,646 and 3,635,707, CA Patent 674,082 and Belgian Patent Nos. 757,949 and 757 960.
  • the silver halide emulsions used within the light-sensitive part of such color diffusion materials can contain silver chloride, silver bromide or mixtures thereof, optionally containing silver iodide.
  • three silver halide emulsion layers are used in the usual way, namely a blue-sensitive to produce the yellow partial color image, a green-sensitive to produce the purple-colored partial color image and a red-sensitive to produce the blue-green partial color image.
  • the materials suitable for this are known in principle.
  • the color image is produced by incorporating compounds providing diffusion-resistant image dyes in the material, which are converted image-wise into a soluble or diffusible form after various physical or chemical reactions.
  • the diffusible dyes or dye precursors then migrate into the image-receiving layer and are fixed there to form the dye image.
  • the photographic recording material Since the dye image obtained in the image-receiving layer is generally intended to be a positive image of the original or the recorded object, the photographic recording material must be so constructed that a reversal takes place when the image is formed.
  • the reversal can take place either in the exposure (negative template), by using a positive working silver halide emulsion, or in the imagewise dye formation, by the choice of suitable chemical dye or dye precursor supplying systems.
  • two groups of photographic color transfers can be used distinguish materials, namely those that use positive working silver halide emulsions and others that contain negative working silver halide emulsion layers.
  • Dye-providing compounds of this type are e.g. B. the so-called dye developer compounds. These compounds are soluble and diffusible at alkaline pH values, such as are present in photographic processing, and at the places where processing takes place, they react with the imagewise exposed silver halide or with the developer oxidation products and are thereby converted into a diffusion-resistant form . Connections of this type are e.g. As described in U.S. Patents 2,983,606 and 3,185,567.
  • dye-supplying systems which bring about an image reversal when the dye is released and which can therefore be used in combination with negative-working silver halide emulsions include compounds of a new type which are initially diffusion-resistant in the silver halide emulsion layer or in an adjacent layer and due to their chemical constitution at the alkaline pH values of the photographic development to be split hydrolytically to form a diffusible dye.
  • this cleavage reaction essentially only takes place at the unexposed areas, since the IHO compounds are oxidized at the exposed areas by the developer oxidation product and are thus converted into a form which cannot be split up.
  • the compounds described in DE-A-2402 900 are those which split off diffusible photographically active compounds, in particular dyes or dye precursor products, by means of a so-called intramolecular nucleophilic displacement reaction.
  • Another dye-providing system that reverses the image and can be combined with negative working silver halide emulsions includes compounds similar to those mentioned above, but in contrast to those in the form of an oxidized or more generally reducible type of compound. They react neither directly nor indirectly with oxidizing substances, e.g. B. the oxidation product of the developer, so that the diffusion resistance at the exposed areas can not be influenced. However, they are reactive to reducing compounds, e.g. By direct or preferably indirect reaction with unused photographic developer available at the unexposed areas.
  • the iHR compounds are cleaved by the reduction reactions in such a way that a diffusible, photographically active compound, in particular compounds which provide dyes or dye precursor products, are released, which then diffuse into the image-receiving layer and are fixed there.
  • the iHR compounds are used in combination with an electron donor compound (ED compound) or electron donor precursor compound (ED precursor compound), which supplies the electrons required for the dye-releasing reaction.
  • ED compound electron donor compound
  • ED precursor compound electron donor precursor compound
  • an ED compound or ED precursor compound is present in an imagewise distribution in the photographic material containing such a compound, diffusible, photographically active compounds are released by the reaction of the ED compound with the diffusion-resistant coloring compound, so that in the same image distribution, the diffusible, photographically active compounds, especially dyes, arise.
  • Dye-forming systems of the last-mentioned principle are e.g. B. in DE-A-2 809 716, 3 008 588 and 3 014 669 and in EP-A-0 004 399.
  • Color diffusion materialJien e.g. B. for recording purposes, with the image receiving element according to the invention can also acidic layers or so-called braking in a known manner or contain delay layers, which together form the so-called neutralization system.
  • Such an integral neutralization system can be arranged in a known manner between the layer support and the image-receiving layer arranged thereon or at another location in the layer structure, e.g. B. above the photosensitive layers, ie beyond these photosensitive layers, viewed from the image-receiving layer.
  • the neutralization system is usually oriented so that. the braking or retarding layer is between the acid layer and the location where the alkaline developing liquid or paste is exposed.
  • Such a neutralization system can also contain two or more brake layers in a known manner.
  • the image receiving element according to the invention can also be used for color diffusion processes or corresponding materials of the type described in US Pat. No. 3,620,731.
  • the image-receiving elements according to the invention are particularly suitable for those color transfer processes or materials in which the light-sensitive element and the image-receiving element are arranged on a layer support in such a way that the light-sensitive element can be removed or washed off after processing. The easiest way to do this is to place a peel layer between the two elements.
  • Such materials and processes are described, for example, in DE-A-2 049 688 or 2,647,480 already mentioned above.
  • the pickling layers are then covered with an aqueous solution of a curing agent, which has the following composition:
  • This solution is applied in an amount such that - based on the gelatin in the pickling layer - about 5% of the gelatin weight is present as a hardening agent.
  • a stripping layer of the following composition can then be applied to the pickling layer hardened in this way:
  • the color emulsion layer is now applied to the stain layer substrates prepared in this way:
  • a green-sensitized silver halide emulsion (88.3% AgBr, 11% AgCI, 0.7% Agl) with a purple dye of the formula IV (see below) in the form of a gelatin dispersate is prepared and applied with the following pouring data:
  • Example 1 The two structures are processed as in Example 1.
  • the pickling layers are then provided according to Example 1 with a curing agent solution, then with a stripping layer, then with a cyan emulsion and finally with a protective layer.
  • the processing is then carried out as in Example 1.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Material zur Herstellung farbphotographischer Bilder nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren und insbesondere ein Bildempfangselement für das genannte Material..
  • Zur Durchführung des Farbdiffusionsübertragungsverfahrens wird üblicherweise ein Aufzeichnungsmaterial mit einem lichtempfindlichen Element verwendet, das farbgebende Verbindungen enthält, sowie ein Bildempfangselement, in dem durch bildmäßig übertragene diffundierende Farbstoffe das gewünschte Farbbild erzeugt wird. Hierzu ist es erforderlich, daß zwischen dem lichtempfindlichen Element und dem Bildempfangselement mindestens während eines endlichen Zeitraumes innerhalb der Entwicklungszeit ein fester Kontakt besteht, so daß die in dem lichtempfindlichen Element als Folge der Entwicklung erzeugte bildmäßige Verteilung an diffundierenden Farbstoffen auf das Bildempfangselement übertragen werden kann. Der Kontakt kann hergestellt werden, nachdem die Entwicklung in Gang gesetzt worden ist, oder er kann bereits hergestellt worden sein, bevor die Entwicklung beginnt.
  • Letzteres ist beispielsweise der Fall, wenn zur Durchführung des Farbdiffusionsübertragungsverfahrens ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, in dem das lichtempfindliche Element und das Bildempfangselement eine integrale Einheit bilden. Es sind Ausführungsformen des Farbdiffusionsübertragungsverfahrens bekannt, bei denen eine derartige integrale Einheit auch nach Beendigung des Entwicklungsvorganges weiter bestehen bleibt, d. h. eine Abtrennung des lichtempfindlichen Elements vom Bildempfangselement ist auch nach erfolgtem Farbübertrag nicht vorgesehen. Eine solche Ausführungsform ist beispielsweise beschrieben in der DE-A-2 019430. Es kann aber auch gemäß einer anderen Ausführungsform das Bildempfangselement, das nach dem Farbübertrag das fertige BUd trägt, von dem lichtempfindlichen Element, z. B. mittels einer zwischen beiden Elementen angeordneten Abziehschicht, abgetrennt werden. Bezüglich einer solchen Ausführungsform sei beispielsweise auf die DE-A-2 049 688 sowie auf die DE-A-2 647 480 verwiesen.
  • Das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial mit dem bildmäßig belichteten lichtempfindlichen Element wird mit einer alkalischen Entwicklerzubereitung behandelt, um das Silberhalogenid zu entwickeln und eine bildmäßige Verteilung diffundierender Farbstoffe zu erzeugen, die auf das Bildempfangselement übertragen wird. Letzteres besteht im wesentlichen aus einer auf einem transparenten oder opaken Schichtträger angeordneten anfärbbaren Schicht (Bildempfangsschicht). BMdempfangsetement und lichtempfindliches Element können übereinander auf einem gemeinsamen Schichtträger angeordnet sein; sie können aber auch auf getrennten Schichtträgern angeordnet sein und durch schichtseitiges Aufeinanderlegen entweder dauerhaft zu einem integralen photographischen Aufzeichnungsmaterial oder nur vorübergehend zum Zweck der Entwicklung und Farbbilderzeugung mit nachfolgender Schichtentrennung zusammengefügt werden.
  • Die Bildempfangsschicht enthält üblicherweise zur Verbesserung der Farbaufnahmefähigkeit Beizmittel für die diffundierenden Farbstoffe. Bei letzteren handelt es sich in der Regel um anionische Farbstoffe. Dementsprechend finden als Beizmittel die verschiedensten monomeren oder polymeren kationischen Verbindungen, insbesondere Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen, Verwendung.
  • Es ist erwünscht, Farbübertragsbilder mit möglichst hoher Farbdichte zu erhalten. Eine Verbesserung der Farbdichte ist prinzipiell möglich dadurch, daß ein höheres Angebot an farbgebender Verbindung und dementsprechend bei Entwicklung ein höheres Angebot an Entwickleroxidationsprodukten vorhanden ist. Versuche, durch Erhöhung er Silberhalogenid- und Farbstoffaufträge die maximale Farbdichte in der Bildempfangsschicht zu erhöhen, haben indes nur zu unbefriedigenden Ergebnissen geführt, da dies mit anderen Nachteilen wie erhöhter Minimaldichte und wegen der erforderlichen höheren Packungsdichte bzw. Schichtdicke in dem lichtempfindlichen Element, mit einer Beeinträchtigung der Farbbalance und der Schärfe verbunden ist.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bildempfangselement für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren anzugeben, mit dem farbigen Bilder mit verbesserter maxialer Farbdichte erhalten werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß bei der Herstellung farbiger Bilder mittels Farbdiffusionsverfahren durch Belichtung, Entwicklung und bildmäßige Übertragung eines Farbstoffs oder eines Farbstoffvorläuferproduktes in eine Bildempfangsschicht unter Verwendung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer in uniformer Verteilung enthaltenen farbgebenden Verbindung und einer anfärbbaren Bildempfangsschicht, die direkt oder indirekt fest mit der lichtempfindlichen Schicht verbunden ist oder mit dieser nur vorübergehend in Kontakt steht, dadurch eine wesentlich höhere Farbdichte erreicht wird, daß eine Bildempfangsschicht verwendet wird, die eine unterschiedliche Farbaufnahmefähigkeit senkrecht zur Schichtebene besitzt, wobei die Farbstoffaufnahmefähigkeit mit wachsendem Abstand von der oder den lichtempfindlichen Schichten zunimmt.
  • Die Einstellung eines Wirkungsgradienten in der Bildempfangsschicht kann grundsätzlich auf zweierlei Weise erreicht werden, nämlich
    • 1. durch Änderung der Konzentration eines oder mehrerer Beizmittel für die bei der Entwicklung bildmäßig in einem diffusionsfähigen Zustand versetzten Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte, wobei die Beizmittel in einem Bindemittel homodispers oder heterodispers verteilt sein können und mit zunehmenden Abstand von den lichtempfindlichen Schichten in ansteigender Konzentration vorliegen;
    • 2. durch Verwendung von mehreren Beizmitteln mit unterschiedlicher Beizfähigkeit oder Farbstoffaufnahmefähigkeit für die Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte, wobei das Beizmittel mit der höchsten Wirksamkeit in der Teilschicht des Bildempfangselementes enthalten ist, die am weitesten von den den Farbstoff bildmäßig liefernden Schichten entfernt ist.
  • Selbstverständlich können die oben angegebenen beiden Möglichkeiten auch kombiniert angewendet werden. Für die Einstellung eines Wirkungsgradienten des Beizmittels in dem Bildempfangselement auf der Basis der genannten beiden Ausführungsformen sind die unterschiedlichsten Modifikationen brauchbar. So kann man z. B. auch polymere Beizen mit oder ohne zusätzliches filmbildendes Bindemittel verwenden, wobei dann an dem Polymergerüst die funktionellen Gruppen mit beizender, d. h. den Farbstoff oder das Farbstoffvorläuferprodukt, z. B. quaternäre Ammoniumgruppen, fixierender Wirkung in unterschiedlicher molarer Konzentration enthalten sind. Dabei wird die polymere Beize mit dem höchsten Anteil an beizenden bzw. fixierenden Gruppierungen, d. h. mit der höchsten Farbstoffaufnahmefähigkeit, am weitesten von den den Farbstoff liefernden Schichten entfernt anzuordnen sein. Bei den erfindungsgemäßen Schichten mit Wirkungsgradienten für die Farbstoffaufnahmefähigkeit senkrecht zur Schichtebene kann es sich um ein Element aus mehreren Teilschichten, d. h. um einen diskontinuierlichen Wirkungsgradienten handeln. Dies wird in einfacher Weise dadurch erreicht, daß mehrere Schichten mit den gewünschten Eigenschaften in der angegebenen Reihenfolge übereinander gegossen werden.
  • Andererseits ist es aber auch möglich, ein Bildempfangselement herzustellen, das einen kontinuierlichen Wirkungsgradienten der Beizwirkung aufweist. Dies kann in bekannter Weise durch geeignete Einstellung der Konzentration der wirksamen Verbindungen in dem Bildempfangselement oder durch geeignete Maßnahmen bei der Herstellung des Elementes, d. h. dem Gießen der wirksamen Schichten, erreicht werden, z. B. wenn eine Beizschicht mit einer relativ hohen Konzentration einer löslichen Beize mit einer reinen Bindemittelschicht überschichtet wird, in die die Beize während des Begießens eindiffundieren kann.
  • Die Steilheit des Wirkungsgradienten in dem erfindungsgemäßen .Bildempfangselement, d. h; der Unterschied in der Farbstoff- bzw. Farbstoffvorläuferprodukt-Aufnahmefähigkeit zwischen den Schichtteilen des Elementes, die den farbstoffliefernden Schichten am nächsten liegen bzw. am weitesten von diesen entfernt sind, kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Der Wirkungsgradient wird dabei abhängen von dem gewünschten Zweck, dem Aufbau des Farbdiffusionsmaterials, der Eigenschaft der Bildfarbstoffe- oder der Farbstoffvorläuferprodukte und der Wirksamkeit der Beizmittel innerhalb des Bildempfangselements.
  • Die günstigste Ausführungsform läßt sich dabei durch wenige einfache, routinemäßige Versuche ermitteln. Mit dem erfindungsgemäßen Bildempfangselement werden die Nachteile bekannter Farbdiffusionsmaterialien beseitigt und mit relativ einfachen Mitteln Farbdichten erhalten, die mindestens denen entsprechen, die bei konventionellen photographischen Farbverfahren mit farbgebender Entwicklung und Farbkupplern erhalten werden. Der Nachteil der zu geringen Farbdichte bei Farbdiffusionsverfahren war insbesondere dann schwerwiegend, wenn das Verfahren für die Herstellung von Diffusionskopien eingesetzt wurde. Bei der Herstellung farbphotographischer Bilder in der Camera, den sogenannten Colorsofortbildern, war dieser Nachteil für den Verbraucher weniger augenfällig, weil der direkte Vergleich mit der konventionellen photographischen Farbkopie fehlt und vor allem die schnelle Herstellung des Bildes für den Verbraucher im Vordergrund stand.
  • Der Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß bei gleichen Konzentrationen an Farbstoff bzw. Farbstoffvorläuferprodukt und Silberhalogenid in dem lichtempfindlichen Teil des Farbdiffusionsmaterials in dem Bildempfangselement bei der Verarbeitung wesentlich höhere Farbdichten erhalten werden. Überraschenderweise kann dabei in vielen Fällen die Gesamtbeizmittelkonzentration im Bildempfangselement geringer sein als bei konventionellen Beizschichten mit gleichmäßiger Verteilung der Beizmittel.
  • Dieser Effekt ist außerordentlich überraschend deshalb, weil normalerweise bei Diffusionsverfahren, z. B. Silbersalzdiffusionsverfahren, die Dichte des erhaltenen Diffusionsbildes abhängig von der Packungsdichte der wirksamen Verbindung ist.
  • Worauf der unerwartete Effekt der erfindungsgemäßen Bildempfangselemente mit unterschiedlichem Wirkungsgradienten der Farbstoffaufnahmefähigkeit beruht, ist nicht vollständig geklärt. Im wesentlichen dürfte die Wirksamkeit jedoch darauf beruhen, daß der eindiffundierende Farbstoff oder das Farbstoffvorläuferprodukt nicht sofort in die obersten Teile des Bildempfangselementes in hoher Konzentration abgeschieden wird und damit diese Schichtteile für die nachdiffundierenden Wirkstoffe weniger durchlässig macht, so daß eine weitere Diffusion in das Bildempfangselement hinein behindert wird. Mit anderen Worten: die den den Farbstoff oder die Farbstoffvorläuferprodukte liefernden Schichten zugekehrten Schichteile des Bildempfangselements bleiben für den eindiffundierenden Wirkstoff leicht durchlässig, so daß dieser ohne Schwierigkeiten in die tieferliegenden Teile des Bildempfangselementes hineindiffundieren kann. Dadurch wird das Bildempfangselement aufnahmefähiger und kann eine höhere Konzentration an Farbstoff oder Farbstoffvorläuferprodukt fixieren.
  • Die erfindungsgemäßen Bildempfangselemente werden in an sich bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vergießen der Schichten aus wäßriger Lösung oder Dispersion bzw. organischer Lösung.
  • Die Gesamtschichtdicke der Bildempfangsschicht liegt in der üblichen Größenordnung, z. B. zwischen 5 und 20 µm. Die für den jeweiligen Fall optimale Menge an Beizmittel zur Erreichung der gewünschten hohen Farbdichte kann durch wenige einfache Versuche ermittelt werden. Im ellgemeinen sind Mengen zwischen 0,5 und etwa 20 g/m2 ausreichend, bevorzugt Mengen zwischen 1 und 6 g/m2. Dabei können die Beizmittel je nach ihrer chemischen Natur in Mengen von etwa 1-100 Gewichts-%, vorzugsweise 20-60 Gewichts-%, bezogen auf das Bindemittel in der Bildempfangsschicht bzw. deren Teilschichten enthalten sein.
  • Zur Erreichung des Wirkungsgradienten in dem erfindungsgemäßen Bildempfangselement kann die Beizwirkung innerhalb des Bildempfangselements in weiten Grenzen differieren. Im allgemeinen hat es sich als ausreichend herausgestellt, wenn die Wirksamkeit sich zwischen den Schichtteilen des Bildempfangselements, die dem lichtempfindlichen Teil zugekehrt sind, und denen, die am weitesten davon entfernt sind, etwa um den Faktor 2-20, vorzugsweise 2-8, unterscheidet. Die Wirksamkeit einer Beize läßt sich mit einfachen Mitteln anhand eines einfachen Testes ermitteln, indem beispielsweise eine (Teil)-schicht mit der zu prüfenden Beize zunächst unter standardisierten Bedingungen als Bildempfangsblatt dient und nach erfolgtem Farbübertrag noch feucht mit einem zweiten standardisierten Bildempfangsblatt für eine bestimmte Zeit in Kontakt gebracht wird. Aus der Menge des auf die zweite Bildempfangsschicht übertragenen Farbstoffs (Farbdichtemessung) kann auf die Wirksamkeit der Beize in dem ersten Bildempfangsblatt geschlossen werden. Bei Verwendung der gleichen Beize in den einzelnen Teilschichten des Bildempfangselementes kann vereinfachend angenommen werden, daß die Wirksamkeit der einzelnen Teilschichten der Konzentration des Beizmittels proportional ist.
  • Als koiloidale Bindemittel für die Beizmittel sind die für diesen Zweck üblichen und bekannten geeignet, z. B. hydrophile Kolloide wie Proteine, insbesondere Gelatine oder Albumin, Polysaccharide, Cellulose-Derivate oder synthetische Homo- oder Copolymere, z. B. Polyvinyl-Verbindungen, wie Vinylalkoholcopolymere, Copolymere von Acryl- oder Methacrylsäure bzw. deren Derivate, insbesondere Acrylamidcopolymere, sowie andere synthetische Polymere.
  • Das erfindungsgemäße Bildempfangselement ist an sich unabhängig von der Art des verwendeten Beizmitteis. Diese können daher in bekannter Weise ausgewählt werden, wobei für die Auswahl in erster Linie die chemischen Eigenschaften des in die Bildempfangsschicht diffundierenden Farbstoffs oder Farbstoffvorläuferproduktes von Bedeutung sind.
  • Da die Beizung in den meisten fällen eine Art chemische Reaktion zwischen dem Farbstoff und dem Beizmittel ist mit dem Ziel, den Farbstoff räumlich festzuhalten, erfordert es eine entsprechende Abstimmung der Reaktionskomponenten.
  • In den meisten Fällen werden für Farbdiffusionsverfahren saure Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte angewendet, z. B. solche mit Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen oder Derivaten davon. Für die Fixierung dieser Farbstoffe benötigt man dann entsprechend Beizmittel mit alkalischen Gruppierungen, insbesondere quaternären Ammoniumgruppen. Für das erfindungsgemäße Bildempfangselement sind z. B. die in den folgenden Anmeldungen und Patentschriften angegebenen Beizmittel brauchbar:
    Figure imgb0001
  • Das erfindungsgemäße Bildempfangselement kann allgemein für Farbdiffusionsverfahren verwendet werden. Es kann als solches innerhalb der verschiedensten bekannten Schichtaufbauten für Farbdiffusionsverfahren und für die verschiedensten chemischen Farbstoff- oder Farbstoffvorläuferprodukte liefernden Systeme eingesetzt werden.
  • Grundsätzlich kann man bei Farbdiffusionsverfahren sogenannte Monoblattmaterialien oder Zweiblattmaterialien unterscheiden. Bei dem ersteren - verwiesen sei z. B. auf die DE-B-1 924 430 - können die bildmäßige Belichtung und die Betrachtung des Bildes von verschiedenen Seiten des Materials erfolgen, was jedoch einen bestimmten Schichtaufbau erfordert. Der lichtempfindliche Teil und der Bildempfangsteil bleiben auch nach der Entwicklung miteinander verbunden. Bei anderen Ausführungsformen ist das Bild auf der gleichen Seite sichtbar, von der auch die Belichtung vorgenommen wurde.
  • Unter sogenannten Zweiblattmaterialien versteht man solche, bei denen sich das lichtempfindliche, den Farbstoff oder die Farbstoffvorläuferprodukte liefernde Elemente spätestens bei der Entwicklung in Kontakt befindet mit dem Bildempfangselement, in dem der Bildfarbstoff bildmäßig festgelegt wird, und bei dem nach der Verarbeitung lichtempfindliches Element und Bildempfangselement voneinander getrennt werden. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang z. B. auf die US-Patentschrift 2 983 606.
  • Handelt es sich um Aufnahmematerialien für Cameras, wird in beiden Fällen eine alkalische Verarbeitungspaste eingesetzt, die zunächst in einem Pastenbeutel enthalten ist. Letzterer wird nach der Belichtung des Materials durch Anwendung von Druck aufgebrochen, so daß sich die Entwicklerpaste innerhalb des Materials gleichmäßig ausbreiten und die photographische Verarbeitung initiieren kann. Selbstverständlich sind Farbdiffusionsverfahren auch für Kopierzwecke geeignet. In diesem Falle wird etwa wie bei dem weiter oben beschriebenen Zweiblattmaterial der belichtete lichtempfindliche Teil spätestens bei der Entwicklung mit dem Bildempfangselement in Kontakt gebracht und entweder mit einer Entwicklerpasten oder mit flüssigen Bädern verarbeitet. Das erfindungsgemäße Bildempfangselement eignet sich besonders für derartige Kopierverfahren.
  • Das erfindungsgemäße Bildempfangselement besteht im wesentlichen aus einer oder mehreren Beizschichten, die aus einem geeigneten Träger aufgebracht sind. Als Schichtträger sind dabei die üblichen photographischen Trägermaterialien geeignet, z. B. Papier, barytiertes Papier, kunststoff-laminierte Papiere, pigmentierte oder transparente polymere Filme, z. B. aus Pöiyestern wie Polyethylenterephthalat, Celluloseacetat oder Polycarbonat, oder Glas oder aufgerauhtes Aluminium. Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auf die Zeitschrift »Product Licencing Index«, Band 92, Dezember 1971, Seiten 107-110. Das Bildempfangselement kann dabei je nach dem gewünschten Verwendungszweck noch weitere Schichten mit anderen Funktionen enthalten, z.B. sogenannte Verzögerungs- oder Steuerschichten, Neutralisationsschichten oder ähnliche, die an sich aus der Farbdiffusionstechnik bekannt sind.
  • Das erfindungsgemäße Bildempfangselement kann darüber hinaus noch weitere, die Qualität des farbigen Bildes beeinflussende Zusätze enthalten, z. B. Weißtöner oder UV-Absorber zur Verbesserung der Lichtstabilität des farbigen Bildes.
  • Farbdiffusionsmaterialien, für die das erfindungsgemäße Bildempfangselement verwendet werden kann, bestehen z. B. aus
    • 1. einem lichtempfindlichen Element mit einem Schichtträger mit mindestens einer hierauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht, wobei in dieser lichtempfindlichen Schicht oder einer benachbarten eine Verbindung enthalten ist, die bei der Verarbeitung bildmäßig den Bildfarbstoff oder ein Farbstoffvorläuferproduktin Freiheit setzt;
    • 2. dem erfindungsgemäßen Bildempfangselement;
    • 3. Mitteln für die photographische Verarbeitung des Farbdiffusionsmaterials, z. B. wäßrigen alkalischen Entwicklungsbädernoder aufspaltbaren Behältern mit einer alkalischen Entwicklungspaste.
  • Typische Farbdiffusionsmaterialien für Aufnahmezwecke, für die das erfindungsgemäße Bildempfangselement verwendet werden kann, sind z. B. in den US-Patentschriften 2432181, 2 983 606, 3 227 550, 3 227 552, 3 415 645, 3415 644, 3 415 646 und 3 635 707, der CA-Patentschrift 674 082 und den belgischen Patentschriften 757 949 und 757 960 beschrieben.
  • Die innerhalb des lichtempfindlichen Teils solcher Farbdiffusionsmaterialien verwendeten Silberhalogenidemulsionen können Silberchlorid, Silberbromid oder Gemische davon, gegebenenfalls mit einem Gehalt an Silberiodid, enthalten. Zur Herstellung von Farbbildern in natürlichen Farben werden dabei in üblicher Weise drei Silberhalogenidemulsionsschichten verwendet, und zwar eine blau-empfindliche zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes, eine grün-empfindliche für die Erzeugung des purpurfarbenen Teilfarbenbildes und eine rot-empfindliche zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes.
  • Die hierfür geeigneten Materialien sind im Prinzip bekannt. Das Farbbild wird dadurch erzeugt, daß in dem Material diffusionsfeste Bildfarbstoffe liefernde Verbindungen eingelagert werden, die nach verschiedenen physikalischen oder chemischen Reaktionen bildweise in eine lösliche bzw. diffusionsfähige Form überführt werden. Die diffusionsfähigen Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte wandern dann in die Bildempfangsschicht und werden dort unter Bildung des Farbstoffbildes festgelegt.
  • Da das in der Bildempfangsschicht erhaltene Farbstoffbild im allgemeinen ein positives Bild der Vorlage oder des aufgenommenen Gegenstandes sein soll, muß das photographische Aufzeichnungsmaterial so aufgebaut sein, daß bei der Entstehung des Bildes eine Umkehrung stattfindet. Die Umkehrung kann entweder bei der Belichtung (negative Vorlage), durch Verwendung einer positiv arbeitenden Silberhalogenidemulsion, oder bei der bildweisen Farbstoffbildung, durch die Wahl geeigneter chemischer Farbstoff oder Farbstoffvorläufer liefernder Systeme, erfolgen.
  • Geht man von den unterschiedlichen Süberhalogenidemulsionstypen aus, die für Farbübertragungsverfahren verwendet werden können, so kann man zwei Gruppen photographischer Farbübertragsmaterialien unterscheiden, nämlich solche, für die positiv arbeitende Silberhalogenidemulsionen verwendet werden, und andere, die negativ arbeitende Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten.
  • Bei Verwendung von positiven Silberhalogenidemulsionen müssen solche Farbstoffsysteme verwendet werden, die an den belichteten Stellen im Verhältnis zu der dort einsetzenden photographischen Entwicklung bildmäßig einen diffusionsfähigen Farbstoff oder Farbstoffvorläufer freisetzen. Für diesen Zweck geeignete Verbindungen sind sogenannte DDR-Verbindungen. Farbstoff liefernde Systeme dieser Art sind in der GB-Patentschrift 904 364, den US-Patentschriften 3 227 550, 3628952, 3 844 785 und den DE-A-2317134 und 2415125 beschrieben. Mit Hilfe solcher photographischer Materialien gelingt es, farbige Übertragsbilder beachtlicher Qualität herzustellen. Allerdings besitzen Materialien bzw. Verfahren dieser Art gewisse Nachteile, z. B. eine relativ lange Entwicklungszeit und eine verbesserungsbedürftige Stabilität der entstehenden Farbstoffbilder.
  • Für photographische Farbübertragsmaterialien des anderen Typs, die eine oder mehrere negativ arbeitende Silberhalogenidemulsionen enthalten, sind solche Farbstoff liefernden Systeme erforderlich, die zu einer Umkehrung des Bildes führen, d. h. die zunächst diffusionsfesten Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte liefernden Verbindungen müssen durch die bei der Entwicklung der belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht ablaufende Entwicklungsreaktion oder eine Folgereaktion an den unbelichteten Stellen einen diffusionsfähigen Farbstoff oder Farbstoffvorläufer liefern, der in die Bildempfangsschicht diffundiert und dort ein positives Farbstoffbild der Vorlage bildet.
  • Farbstoff liefernde Verbindungen dieser Art sind z. B. die sogenannten Farbstoffentwicklerverbindungen. Diese Verbindungen sind bei alkalischen pH-Werten, wie sie bei der photographischen Entwicklung vorliegen, löslich und diffusionsfähig, an den Stellen, an denen die Entwicklung stattfindet, reagieren sie mit dem bildmäßig belichteten Silberhalogenid oder mit den Entwickleroxidationsprodukten und werden dadurch in eine diffusionsfeste Form überführt. Verbindungen dieser Art sind z. B. in den US-Patentschriften 2 983 606 und 3185 567 beschrieben. Zu anderen Farbstoff liefernden Systemen, die eine Bildumkehr bei der Freisetzung des Farbstoffes bewirken und die daher in Kombination mit negativ arbeitenden Silberhalogenidemulsionen verwendet werden können, sind die Verbindungen eines neuartigen Typs zu rechnen, die zunächst diffusionsfest in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer benachbarten Schicht enthalten sind und aufgrund ihrer chemischen Konstitution bei den alkalischen pH-Werten der photographischen Entwicklung unter Bildung eines diffusionsfähigen Farbstoffes hydrolytisch aufgespalten werden. Diese Spaltungsreaktion findet jedoch im wesentlichen nur an den unbelichteten Stellen statt, da an den belichteten Stellen die IHO-Verbindungen durch das Entwickleroxidationsprodukt oxidiert und damit in eine nicht aufspaltbare Form überführt werden.
  • Verbindungen dieses Typs sind in den DE-A-2 402 900,2 543 902 und 2 823 159 beschrieben.
  • Mit derartigen Bildfarbstoff liefernden Verbindungen, die aufgrund ihrer Ballastgruppen zunächst diffusionsfest im photographischen Material eingelagert sind, lassen sich eine Reihe von Vorteilen erreichen. Bei den in der DE-A-2402 900 beschriebenen Verbindungen handelt es sich um solche, die mittels einer sogenannten intramolekularen nucleophilen Verdrängungsreaktion diffusionsfähige photographisch wirksame Verbindungen, insbesondere Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte, abspalten.
  • Ein anderes Farbstoff lieferndes System, das zu einer Umkehrung des Bildes führt und damit mit negativ arbeitenden Silberhalogenidemulsionen kombiniert werden kann, umfaßt ähnliche Verbindungen wie die vorgenannten, die jedoch im Gegensatz zu jenen als oxidierter oder allgemeiner gesagt, reduzierbarer Verbindungstyp vorliegen. Sie reagieren weder direkt noch indirekt mit oxidierenden Substanzen, z. B. dem Oxidationsprodukt des Entwicklers, so daß die Diffusionsfestigkeit an den belichteten Stellen nicht beeinflußt werden kann. Sie sind jedoch reaktionsfähig gegenüber reduzierenden Verbindungen, z. B. durch direkte oder vorzugsweise indirekte Reaktion mit unverbrauchtem photographischem Entwickler, der an den unbelichteten Stellen verfügbar ist. Durch die Reduktionsreaktionen werden die iHR-Verbindungen so gespalten, daß eine diffusionsfähige, photographische wirksame Verbindung, insbesondere Farbstoffe oder Farbstoffvorläuferprodukte liefernde Verbindungen, freigesetzt werden, die dann in die Bildempfangsschicht diffundieren und dort festgelegt werden.
  • Als besonders bevorzugte Ausführungsform werden die iHR-Verbindungen in Kombination mit einer Elektronendonorverbindung (ED-Verbindung) oder Elektronendonor-Vorläuferverbindung (ED-Vorläuferverbindung), die die für die Farbstoff freisetzende Reaktion erforderlichen Elektronen liefert, eingesetzt.
  • Liegt also in dem photographischen Material, das eine solche Verbindung enthält, eine ED-Verbindung oder ED-Vorläuferverbindung in bildmäßiger Verteilung vor, so werden durch die Reaktion der ED-Verbindung mit der diffusionsfesten farbgebenden Verbindung diffusionsfähige, photographisch wirksame Verbindungen freigesetzt, so daß in der gleichen bildmäßigen Verteilung die diffusionsfähigen, photographisch wirksamen Verbindungen, insbesondere Farbstoffe, entstehen. Farbstoff bildende Systeme des zuletzt genannten Prinzips sind z. B. in den DE-A-2 809 716, 3 008 588 und 3 014 669 sowie in der EP-A-0 004 399 beschrieben.
  • FarbdiffusionsmateriaJien, z. B. für Aufnahmezwecke, mit dem erfindungsgemäßen Bildempfangselement können darüber hinaus in bekannter Weise noch saure Schichten oder sogenannte Brems-oder Verzögerungsschichten enthalten, die zusammen das sogenannte Neutralisationssystem bilden. Ein solches integrales Neutralisationssystem kann in bekannter Weise zwischen dem Schichtträger und der darauf angeordneten Bildempfangsschicht angeordnet sein oder an einer anderen Stelle im Schichtverband, z. B. oberhalb der lichtempfindlichen Schichten, d. h. jenseits dieser lichtempfindlichen Schichten, von der Bildempfangsschicht aus betrachtet. Das Neutralisationssystem ist normalerweise so orientiert, daß. sich die Brems- oder Verzögerungsschicht zwischen der Säureschicht und der Stelle befindet, an der die alkalische Entwicklungsflüssigkeit oder -paste zur Einwirkung gebracht wird. Solche Säureschichten, Bremsschichten usw. aus beiden bestehenden Neutralisationssystemen sind beispielsweise bekannt aus den US-Patentschriften 2 584 030, 2 983 606, 3 362 819, 3 362 821 und den deutschen Offenlegungsschriften 2 455 762, 2 601 653, 2 716 505 und 2816878.
  • Ein solches Neutralisationssystem kann in bekannter Weise auch zwei oder mehrere Bremsschichten enthalten.
  • Farbdiffusionsverfahren mit dem erfindungsgemäßen Bildempfangselement können nach einer anderen Ausgestaltung eine oder mehrere für wäßrige Flüssigkeiten durchlässige pigmenthaltige opake Schichten enthalten. Diese können zwei Funktionen erfüllen:
    • Einerseits kann hierdurch der unerwünschte Zutritt von Licht zu lichtempfindlichen Schichten unterbunden werden und andererseits kann eine solche Pigmentschicht - insbesondere, wenn ein helles oder weißes Pigment, z. B. TiO2, verwendet wird - für das erzeugte Farbbild einen ästhetisch angenehmen Hintergrund bilden. Integrale farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer solchen Pigmentschicht sind bekannt, z. B. aus der US-Patentshrift 2 543 181 und der DE-B-1 924430. Anstelle einer vorgebildeten opaken Schicht können auch Mittel vorgesehen sein, um eine solche Schicht erst im Verlauf des Entwicklungsverfahrens zu erzeugen. Entsprechend den beiden erwähnten Funktionen können derartige Pigmentschichten aus zwei oder mehreren Teilschichten aufgebaut sein, von denen eine beispielsweise ein weißes Pigment und die andere beispielsweise ein dunkles, lichtabsorbierendes Pigment, z. B. Ruß, enthält.
  • Wie bereits oben erwähnt, können die erfindungsgemäßen Bildempfangselemente auch für sogenannte integrale Farbdiffusionsmaterialien verwendet werden, die beispielsweise folgende Schichteiemente aufweisen:
    • 1. einen transparenten Schichtträger
    • 2. eine Bildempfangsschicht
    • 3. eine lichtundurchlässige Schicht
    • 4. ein lichtempfindliches Element mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und mindestens einer dieser zugeordneten nicht diffundierenden farbgebenden Verbindung
    • 5: eine Verzögerungsschicht
    • 6. eine saure Polymerschicht
    • 7. einen transparenten Schichtträger
  • Weiterhin ist das erfindungsgemäße Bildempfangselement auch für Farbdiffusionsverfahren bzw. entsprechende Materialien nach der in der US-Patentschrift 3 620 731 beschriebenen Art verwendbar. Die erfindungsgemäßen Bildempfangselemente sind insbesondere für solche Farbübertragsverfahren bzw. -materialien geeignet, bei denen das lichtempfindliche Element und das Bildempfangselement auf einem Schichtträger so angeordnet sind, daß das lichtempfindliche Element nach der Verarbeitung abgezogen bzw. abgewaschen werden kann. Dies erreicht man am einfachsten dadurch, daß zwischen beiden Elementen eine sogenannte Abziehschicht angeordnet wird. Derartige Materialien und Verfahren sind z: B. in den weiter oben bereits genannten DE-A-2 049 688 oder 2 647 480 beschrieben.
    • Beispiel 1
  • Auf einen Schichtträger aus mit Polyethylen beschichtetem Papier, der mit einer Substratschicht beschichtet ist, werden zwei Beizschichten folgender Zusammensetzung aufgetragen:
    • Beizschicht A
    • 300 ml einer 15%igen wäßrigen Gelatinelösung
    • 600 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Verbindung 1 (siehe am Ende des Beispiels)
    • 12 mi einer 10%igen wäßrigen Saponinlösung
  • Naßauftrag 132 g/m2
    • Beizschicht B
  • Es werden nacheinander die folgenden Teilschichten aufgetragen:
    • a) 300 g Gelatine 15%
      • 600 ml Lösung von Verbindung 15%
      • 12 ml Saponinlösung 10%

      Naßauftrag 33 g/m2
    • b) 300 ml Gelatine 15%
      • 300 ml Lösung von Verbindung 15%
      • 300 ml Wasser
      • 12 ml Saponinlösung 10%

      Naßauftrag 33 g/m2
    • c) 300 ml Gelatine 15%
      • 150 ml Lösung von Verbindung 15%
      • 450 ml Wasser
      • 12 ml Sapininlösung 10%

      Naßauftrag 33 /m2
    • d) 300 ml Gelatine 15%
      • 75 ml Lösung von Verbindung 15%
      • 525 ml Wasser
      • 12 ml Saponinlösung 10%

      Naßauftrag 33 g/m2
  • Die Beizschichten werden dann mit der wäßrigen Lösung eines Härtungsmittels überschichtet, die folgende Zusammensetzung hat:
    • Härtungsmittellösung 600 ml einer 1%igen wäßrigen Lösung von Verbindung 11 (Formel siehe weiter unten) 6 ml einer 1 0%igen wäßrigen Saponinlösung.
  • Diese Lösung wird in einer Menge aufgetragen, daß - bezogen auf die Gelatine in der Beizschicht - ca. 5% des Gelatinegewichts als Härtungsmittel vorhanden sind.
  • Auf die so gehärtete Beizschicht kann dann, falls erforderlich, noch eine Strippingschicht der folgenden Zusammensetzung aufgetragen werden:
    • Strippingschicht 1000 ml Phthaloylgelatine 2% 12 ml Saponin 10% Naßauftrag 50 g/m2
  • Auf die so vorbereiteten Beizschichtunterlagen wird jetzt die Farbemulsionsschicht aufgebracht:
    • Blaugrünschicht
  • Eine rot-sensibilisierte Silberhalogenidemulsion (89% AgBr, 10% AgCl, 1% Agl) mit einem Blaugrünfarbstoff der Formel III (siehe weiter unten) in Form eines Dispergats in Gelatine wird mit folgenden Daten aufgetragen:
    • Naßauftrag: 50 g/m2
    • Silberauftrag: 0,7 g AgNO3/m2
    • Farbstoff III: 0,6 g/m2
    • AgNO3: Gelatine=1 : 1
    Schutzschicht 1000 ml Gelatine 15% 6 ml Saponin 10% Naßauftrag: 50 g/m2
  • Die beiden so hergestellten Aufbauten werden durch einen Stufenkeil belichtet und dann in einem Entwickler folgender Rezeptur bei 22° C entwickelt:
    • 0,5 g 1-Phenyl-3-pyrazolidon
    • 0,1 g Hydrochinon
    • 25 g NaOH
    • 4 g Natriumsulfit
    • 1 g Benzotriazol
    • 10 ml Benzylalkohol
    • auffüllen mit Wasserauf 1000 ml
  • Anschließend werden die Emulsionsschichten mit warmem Wasser bei 50-60° C abgewaschen. Es ergeben sich zwei Farbkeile mit folgenden Maximaldichten:
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    • Beispiel 2
  • Auf die beiden Beizschichten, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird folgende Emulsionsschicht und Schutzschicht aufgetragen:
    • Purpurschicht
  • Eine grün-sensibilisierte Silberhalogenemulsion (88,3% AgBr, 11% AgCI, 0,7% Agl) mit einem Purpurfarbstoff der Formel IV (siehe weiter unten) in Form eines Gelatinedispergates wird hergestellt und mit folgenden Begießdaten aufgetragen:
    Figure imgb0006
    • Schutzschicht
  • Wie bei Blaugrünschicht in Beispiel 1.
  • Die Verarbeitung der beiden Aufbauten erfolgt wie in Beispiel 1.
  • Es ergeben sich folgende Maximaldichten:
    • Beizschicht A = 1,3
    • Beizschicht B - 1,48
      Figure imgb0007
    Beispiel 3
  • Auf einem Schichtträger aus mit Polyethylen beschichtetem Papier, der mit einer Substratschicht versehen ist, werden zwei Beizschichten folgender Zusammensetzung aufgetragen:
    • Beizschicht C
    • 700 ml einer 7%igen wäßrigen Gelatinelösung
    • 200 ml einer polymeren Beize nach DE-B-2 631 521, Beispiel 1, 25%ig
    • 12 ml einer 10%igen wäßrigen Saponinlösung
  • Naßauftrag 110 g/m2.
    • Beizschicht D
  • Es werden nacheinander die folgenden Teilschichten aufgetragen:
    • a) 700 ml Gelatine 7%
      • 200 ml Polymerbeize nach DE-B-2 631 521, Beispiel 1
      • 12 ml Saponin 10%

      Naßauftrag 27 g/m2
    • b) 800 ml Gelatine 7%
      • 100 ml Polymerbeize nach DE-B-2 631 521, Beispiel 1
      • 12 ml Saponin 10%

      Naßauftrag 33 g/m2
    • c) 850 ml Gelatine 7%
      • 50 ml Polymerbeize nach DE-B-2 631 521, Beispiel 1
      • 12 ml Saponin 10%

      Naßauftrag 37 g/m2
    • d) 875 ml Gelatine 7%
      • 25 ml Polymerbeize nach DE-B-2 631 521, Beispiel 1
      • 12 ml Saponin 10%

      Naßauftrag 40 g/m2
  • Die Beizschichten werden dann entsprechend Beispiel 1 mit einer Härtungsmittellösung, danach mit einer Strippingschicht, dann mit einer Blaugrünemulsion und schließlich mit einer Schutzschicht versehen. Die Verarbeitung erfolgt dann wie in Beispiel 1.
  • Es ergeben sich die folgenden Maximaldichten:
    • Beizschicht C = 1,10
    • Beizschicht D = 1,35

Claims (3)

1. Photographisches Bildempfangselement für Farbdiffusionsverfahren mit einer durch diffusionsfähige Farbstoffe anfärbbaren, auf einem Schichtträger befindlichen Bildempfangsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildempfangsschicht eine unterschiedliche Farbstoffaufnahmefähigkeit senkrecht zur Schichtebene besitzt, wobei die Farbstoffaufnahmefähigkeit innerhalb des Bildempfangselementes in Diffusionsrichtung des eindiffundierenden Farbstoffes zunimmt.
2. Photographisches Material für Farbdiffusionsverfahren, enthaltend mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und in dieser oder einer benachbarten Schicht einen Farbstoff oder ein Farbstoffvorläuferprodukt in uniformer Verteilung und ein Bildempfangselement mit einer anfärbbaren Bildempfangsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildempfangsschicht eine unterschiedliche Farbstoffaufnahmefähigkeit senkrecht zur Schichtebene besitzt, wobei die Farbstoffaufnahmefähigkeit mit wachsendem Abstand von der oder den lichtempfindlichen Schichten zunimmt.
3. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des die Farbstoffaufnahme bewirkenden Beizmittels in der Bildempfangsschicht mit wachsendem Abstand von den lichtempfindlichen Schichten zunimmt.
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