EA032900B1 - Способ получения олигомеризованных олефинов - Google Patents

Способ получения олигомеризованных олефинов Download PDF

Info

Publication number
EA032900B1
EA032900B1 EA201790701A EA201790701A EA032900B1 EA 032900 B1 EA032900 B1 EA 032900B1 EA 201790701 A EA201790701 A EA 201790701A EA 201790701 A EA201790701 A EA 201790701A EA 032900 B1 EA032900 B1 EA 032900B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
organic composition
stage
followed
olefin
organic
Prior art date
Application number
EA201790701A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201790701A1 (ru
Inventor
Ханс-Гюнтер Вагнер
Кристоф Байер
Лотар Каррер
Хайнц Рюттер
Патрик Питц
Свен Кронэ
Маркус Эггерсманн
Кам Винг Вонг
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201790701A1 publication Critical patent/EA201790701A1/ru
Publication of EA032900B1 publication Critical patent/EA032900B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/10—Catalytic processes with metal oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0248—Compounds of B, Al, Ga, In, Tl
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
    • C07C5/05—Partial hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material
    • C10G25/03—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents with ion-exchange material with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
    • C10G57/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including a sorption process as the refining step in the absence of hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/12—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
    • C10G69/126—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step polymerisation, e.g. oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения олигомеризованных олефинов. Для уменьшения количества соединений, содержащих кислород и/или серу, органической композицией (ОС1), включающей как минимум один алкан, как минимум один олефин и как минимум одно соединение, содержащее кислород и/или серу, питают как минимум один адсорбер, получая органическую композицию (ОС2), включающую как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу, по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС1). Органическую композицию (ОС2) подвергают каталитической олигомеризации, при которой как минимум один олефин, как минимум, частично олигомеризуют с получением органической композиции (ОС3), содержащей уменьшенное количество как минимум одного олефина и увеличенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующими количествами в (ОС2).

Description

Изобретение относится к способу получения олигомеризованных олефинов. Для уменьшения количества соединений, содержащих кислород и/или серу, органической композиции (ОС1), включающей как минимум один алкан, как минимум один олефин и как минимум одно соединение, содержащее кислород и/или серу, питают как минимум один адсорбер, получая органическую композицию (ОС2), включающую как минимум, один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу, по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС1).
Органическую композицию (ОС2) подвергают каталитической олигомеризации, при которой как минимум один олефин, как минимум, частично олигомеризуют с получением органической композиции (ОС3), содержащей уменьшенное количество как минимум одного олефина и увеличенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующими количествами в (ОС2).
Органическую композицию (ОС3) разгоняют на фракции в дистилляционной колонне (Д1), при которой получают органическую композицию (ОС4) из верхней части (Д1), и (ОС4) содержит как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующим количеством в (ОС3). Из нижней части (Д1) получают органическую композицию (ОС5), содержащую как минимум 80 вес.%, предпочтительно как минимум 95 вес.% как минимум одного олигомеризованного олефина, присутствующего в органической композиции (ОС3).
Органическую композицию (ОС4) гидрируют, для того чтобы получить органическую композицию (ОС11), содержащую как минимум один алкан и далее уменьшенное количество как минимум одного олефина и/или как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с органической композицией (ОС4). Органическую композицию (ОС11) применяют в качестве регенерационной среды для регенерации адсорбера.
Высшие олефины, подобные октенам и додеценам, представляют интерес в качестве исходного материала для дальнейшего целевого превращения, такого как гидроформилирование, и последующего гидрирования в спирты или в качестве компонентов топлив, таких как газолин, дизель или керосин.
Другие способы олигомеризации олефинов, как правило, известны специалистам.
В WO 2010/057905 А1 раскрыт способ олигомеризации олефинов путем приведения как минимум одного С2-С8-олефина в контакт с содержащим никель гетерогенным катализатором. Предпочтительно олефины пропускают через адсорбционный материал перед тем, как их приводят в контакт с катализатором, для того чтобы предотвратить загрязнение катализатора. Однако в WO 2010/057905 А1 не раскрывается применение органической композиции, полученной в качестве побочного продукта, для регенерации адсорбера для очистки исходных материалов.
В DE 102008007081 А1 раскрыт способ получения н-бутеновых олигомеров и 1-бутена из технической смеси-I С4-углеводородов. Аналогично с WO 2010/057905 А1, документ упоминает о необходимости удаления определенных соединений, содержащих гетероатомы, из углеводородной смеси, которую собираются применять в способе каталитической олигомеризации. В документе не раскрывается повторное использование побочных компонентов исходной смеси материала в способе олигомеризации для регенерации адсорбера для очистки исходного материала.
В WO 2005/056503 А1 раскрыт композитный катализатор для селективной олигомеризации низших алкенов и для производства высокооктановых продуктов. В то время как олигомеризация низших алкенов и смесей алкенов обсуждается подробно, ничего не упоминается о применении адсорберов для очистки исходного материала для олигомеризации и об использовании побочных компонентов смеси исходного материала для регенерации этих адсорберов.
В WO 01/83407 описан способ олигомеризации алкенов, содержащих от 3 до 6 атомов углерода, с использованием катализатора, содержащего цеолит со структурой MFS типа при условиях для получения селективного олигомерного продукта, содержащего преобладающее количество определенных олигомеров. Подобно тому, как в выше обсужденном документе согласно уровню техники, ни применение адсорберов для очистки смесей исходных материалов, предназначенных для олигомеризации, ни регенерация адсорберов с использованием побочных компонентов смесей исходных материалов не являются частью изобретения.
В WO 00/59849 раскрыт способ олигомеризации С2-С8-олефинов на гетерогенном катализаторе, содержащем никель. Авторы не сообщают об использовании побочных компонентов смесей исходных материалов для способа регенерации адсорбера.
В WO 2005/05877 А1 описано применение кислот в качестве катализаторов для олигомеризации олефинов. Олигомеризация, катализируемая металлом, не раскрыта. Кроме того, заявка на патент не имеет отношения к использованию побочных компонентов смесей исходных материалов для регенерации адсорбера, применяемого в способе.
В WO 2006/130192 А1 раскрыта реакторная система, включающая как минимум один реактор, в которой возмещающую воду для этой системы предварительно нагревают водой/паром, покидающей этот реактор. В одном варианте реакторную систему применяют для олигомеризации олефинов. Аналогично
- 1 032900 предшествующим документам уровня техники, не упоминается о регенерации адсорбера, который является частью способа, с использованием побочных компонентов смесей исходных материалов.
В US 2006/0122446 А1 раскрыто реакционное устройство со ступенчатыми реакционными зонами, что создает возможность для осуществления строго эндотермических и экзотермических реакций. Устройство уменьшает различия каталитической активности между этими зонами путем добавления свежего или регенерированного катализатора на впуске в каждую реакционную зону и обеспечено применяемым теплообменником. В частности, прибор применяют для олигомеризации олефинов. Использование побочных компонентов смесей исходных материалов для регенерации адсорбера, применяемого в способе, не является частью изобретения.
В WO 2010/024958 А2 описан способ олигомеризации олефинов и способ выделения линейных бутенов из смешанного питающего продукта. В связи с тем, что существует необходимость в удалении соединений, содержащих гетероатомы, для предотвращения загрязнения катализатора олигомеризации для некоторых вариантов изобретения, имеется упоминание о регенерации адсорбера, служащего для этой цели, применяемого в способе, побочные компоненты смесей исходных материалов не раскрываются.
Способ олигомеризации олефинов, раскрытый в предшествующем уровне техники, сосредоточен на олигомеризации и/или выделении продуктов и в большинстве случаев не упоминает конкретные стадии, относящиеся к очистке исходных материалов, и их объединение в весь способ. Однако, для того чтобы создать во всем эффективный способ с высокой производительностью и низкими затратами на энергию и материал, эффективное применение адсорберов для очистки смесей исходных материалов, так же как стадии разделения, представляют высокий интерес, открывая возможности для успешных синергических эффектов.
Задача, лежащая в основе данного изобретения, состоит в разработке нового способа получения олигомеризованных олефинов.
Решение этой задачи достигается способом получения олигомеризованных олефинов, включающим следующие стадии:
a) очистка органической композиции (ОС1), содержащей как минимум один алкан, как минимум один олефин и как минимум одно соединение, содержащее кислород и/или серу, при которой (ОС1) подают как минимум в один адсорбер, для того чтобы получить органическое соединение (ОС2), содержащее как минимум, один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу, по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС1);
b) олигомеризация органической композиции (ОС2) в присутствии катализатора, при которой как минимум один олефин (ОС2), как минимум, частично олигомеризуют с получением органической композиции (ОС3), содержащей уменьшенное количество как минимум одного олефина и увеличенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина, по сравнению с соответствующими количествами в (ОС2);
c) дистилляция органической композиции (ОС3) в дистилляционной колонне (Д1), при которой:
i) получают органическую композицию (ОС4) из верхней части (Д1) и (ОС4) содержит как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующим количеством в (ОС3), ii) получают органическую композицию (ОС5) из нижней части (Д1) и (ОС5) содержит как минимум 80 вес.% предпочтительно как минимум одного олигомеризованного олефина, присутствующего в органической композиции (ОС3);
d) гидрирование органической композиции (ОС4) для получения органической композиции (ОС11), содержащей как минимум один алкан и далее уменьшенное количество как минимум одного олефина и/или как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с органической композицией (ОС4);
e) регенерация адсорбера (А1) путем применения органической композиции (ОС11) в качестве регенерационной среды.
Способ согласно данному изобретению представляет собой способ олигомеризации олефинов, при котором, кроме самой стадии олигомеризации, другие необходимые стадии способа, такие как очистка исходных материалов с помощью адсорберов или выделение продуктов, уже включены успешно в общий способ, добиваясь успешности синергических эффектов, увеличивая общее количество перерабатываемого в единицу времени материала, уменьшая затраты энергии и всяческие расходы.
Другое преимущество способа согласно данному изобретению состоит в применимости нескольких вариантов способа согласно изобретению для олигомеризации олефинов, включая стадии очистки и разделения, в промышленном масштабе.
По сравнению с другими способами предшествующего уровня техники, не требуется дополнительная стадия очистки для удаления соединений, содержащих серу и/или кислород или другие гетероатомы, из регенерирующей среды, поскольку эти углеводородные смеси получают, например, как побочные продукты во время очистки смеси исходного материала, содержащего олефины с помощью адсорберов. Поэтому отпадает необходимость в приобретении альтернативной регенерационной среды, такой как
- 2 032900 инертные газы.
Другое преимущество данного изобретения видно из того факта, что изобретение позволяет работу как минимум одного адсорбера в регенерационном режиме параллельно с работой как минимум одного другого адсорбера в рабочем режиме на одном и том же заводе. В комбинации с возможным применением равных времен для регенерационного и рабочего режимов задержки в способе или нерабочее время сведены до минимума.
Углеводороды, содержащие остаточные олефины, соответствующие органической композиции (ОС11), в контексте данного изобретения могут быть применены для регенерации адсорбера, без значительного образования загрязняющих осаждений кокса и полимеров на адсорбенте. В контексте данного изобретения органическую композицию (ОС11) применяют в качестве регенерационной среды на адсорбере.
Следовательно, эффективная стадия очистки для удаления соединений, содержащих гетероатомы, позволяет использовать композиции исходных материалов с относительно высоким содержанием соединений, содержащих гетероатомы, в частности соединений, содержащих кислород и/или серу.
Кратко обобщая, эксплуатационные расходы и загрязнение окружающей среды уменьшаются путем уменьшения расхода энергии и потерь, возврата продукта и рециркуляции побочного продукта в качестве регенерационной среды, что связано с комбинацией успешных мер, осуществленных в данном изобретении.
Данное изобретение описано более подробно ниже.
Данное изобретение относится к способу получения олигомеризованных олефинов, включающему следующие стадии а)-е).
На стадии а) смесь органической композиции (ОС1), содержащую как минимум один алкан, как минимум один олефин и как минимум одно соединение, содержащее кислород и/или серу, подвергают очистке, при которой (ОС1) подают как минимум в один адсорбер, для того чтобы получить органическую композицию (ОС2), содержащую как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу, по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС1).
Предпочтительно алкан содержит 1-14, более предпочтительно 3-10, еще более предпочтительно 46 атома углерода в самой длинной цепи.
Как минимум один алкан может быть, например, линейным, разветвленным и/или циклическим и его выбирают из группы, включающей метан, этан, пропан, бутан, пентан, гексан, гептан, октан, нонан и декан. Предпочтительно как минимум один алкан представляет собой бутан.
В контексте данного изобретения, если особо не оговорено, не делается различий между разными изомерами определенных алканов. Например, термин бутан может относиться к н-бутану и/или изобутану.
Органические композиции в рамках данного изобретения могут содержать в специфическом варианте один или более других алканов, отличных от бутана, которые могут быть выбраны из тех же алканов, которые определены выше.
Алкан в органической композиции (ОС1) предпочтительно является бутаном, и олефин в (ОС1) предпочтительно является бутеном.
Как минимум один олефин может включать как минимум один линейный, разветвленный, циклический моноолефин и/или как минимум один линейный, разветвленный, циклический олефин, содержащий более чем одну олефиновую двойную связь. Предпочтительно олефин содержит 2-14, более предпочтительно 3-10, еще более предпочтительно 4-6 атома углерода в самой длинной углеродной цепи.
Если существует более чем один стереоизомер олефина, т.е. соответствующий цис- и транс-изомер, эти изомеры в контексте данного изобретения рассматриваются как эквивалентные. Кроме того, не делается различий между структурными изомерами моноолефинов. Например, термин бутен может включать структурные изомеры 1-бутен и/или 2-бутен, так же как 2-бутен, соответствующие цис- и/или трансстереоизомеры.
Моноолефины можно, например, выбрать из группы, включающей этен, пропен, бутен, пентен, гексен, гептан, октен, нонен и децен. Предпочтительно олефин является бутеном.
Если присутствует как минимум один олефин, содержащий более чем одну олефиновую двойную связь, то этот олефин является предпочтительно диеном, более предпочтительно бутадиеном.
Органическая композиция, содержащая как минимум один олефин, может содержать в специфическом варианте один или более других олефинов, отличных от бутена, которые могут быть выбраны из тех же самых олефинов, которые определены выше.
Органическая композиция (ОС1) может содержать как минимум 20 вес.% как минимум одного олефина, предпочтительно бутена и/или как минимум 20 вес.% как минимум одного алкана, предпочтительно бутана.
Органическая композиция (ОС1) предпочтительно содержит как максимум 1 вес.% соединения, содержащего кислород и/или серу.
- 3 032900
Органическая композиция (ОС1) предпочтительно содержит как минимум 15 вес.ч./млн как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу.
Органическая композиция (ОС1) содержит как минимум один галоид и/или содержащее галоид соединение.
Органическая композиция (ОС2) предпочтительно содержит не более чем 20 вес.ч./млн соединения, содержащего кислород и/или серу.
Далее, (ОС1) может быть насыщена водой.
Органическая композиция (ОС2) предпочтительно содержит как минимум 50 вес.ч./млрд соединения, содержащего кислород и/или серу.
Органическая композиция (ОС2) предпочтительно содержит не более чем 0,1 вес.%, более предпочтительно 0 вес.% как минимум одного олигомеризованного олефина, предпочтительно как минимум одним олефином является октен.
В контексте данного изобретения термин адсорбер включает как сам адсорбент, так и устройство, внутри которого адсорбент установлен. Вместо термина адсорбент можно использовать выражение адсорбирующий материал. Термин адсорбер может быть эквивалентно использован для адсорбента, даже если определенное утверждение фактически относится только к адсорбенту, но не к устройству, в котором размещен адсорбент.
Адсорберы могут быть применены для адсорбции соединений, содержащих кислород и/или серу, из органических композиций. Предпочтительно адсорберы можно применять для адсорбции простых эфиров, спиртов, тиолов, простых тиоэфиров, сульфоксидов, кетонов, альдегидов или их смесей.
Может применяться любой адсорбер, который известен специалистам и который подходит для проведения адсорбции соединений, содержащих кислород и/или серу, из органических композиций.
Предпочтительными адсорбентами являются, например, молекулярные сита с диаметром пор от 4 до 15 А. Более того, применяемые молекулярные сита являются кристаллическими, природными силикатами алюминия, подобными слоенным решетчатым силикатам или синтетическим молекулярным ситам. Кроме того, могут применяться имеющиеся в продаже молекулярные сита фирм Bayer AG, Dow, Union Carbide, Laporte или Mobil. Эти молекулярные сита могут быть, например, цеолитами А-, Х- и Y-типа. Кроме того, могут оказаться полезными молекулярные сита, содержащие кремний и алюминий в качестве главных компонентов, в то время как другие атомы служат побочными компонентами, такие как лантаниды, такие как галлий, индий и лантан, или другие элементы, такие как никель, кобальт, медь, цинк или серебро. Они могут быть введены в цеолиты, например, с помощью ионного обмена с замещающими катионами.
Аналогично, могут применяться синтетические цеолиты, в слой которых включены путем соосаждения другие атомы, такие как бор и фосфор.
Другими подходящими адсорбентами являются фосфаты алюминия, диоксид кремния, кизельгур, диоксид титана, диоксид циркония, полимерные адсорбенты и их смеси.
Наиболее предпочтительным адсорбентом является оксид алюминия, который можно приобрести, например, под названием Селекссорб CDL у фирмы BASF.
Предпочтительно адсорбер базируется на оксиде алюминия и/или адсорбер может применяться для адсорбции соединений, содержащих кислород и/или серу, из органических композиций, предпочтительно адсорбер может применяться для адсорбции простых эфиров, спиртов, тиолов, простых тиоэфиров, сульфоксидов, кетонов, альдегидов или их смесей.
На стадии b) органическую композицию (ОС2) олигомеризуют в присутствии катализатора, в котором как минимум один из олефинов в (ОС2), как минимум, частично олигомеризуют с получением органической композиции (ОС3), содержащей уменьшенное количество как минимум одного олефина и увеличенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующими количествами в (ОС2).
Олигомеризация в рамках данного изобретения определяется как каталитическая химическая реакция, при которой как минимум два олефина соединяются в олигомеризованный олефин, с более высоким молекулярным весом, чем каждый как минимум из двух олефинов, соединенных вновь образованной простой связью, и в котором как минимум одна двойная связь как минимум двух олефинов посредством вновь образованной соединительной простой связи в олигомеризованном олефине трансформируется в простую связь.
Если связываются между собой не более двух олефинов в олигомеризованном олефине, то для этой реакции можно использовать термин димеризация.
Не делается различий между структурными изомерами и стереоизомерами олигомеризованных олефинов.
Предпочтительно как минимум один олигомеризованный олефин имеет более высокий молекулярный вес, чем как минимум один олефин из органических композиций, происходящих из и/или загружаемых на стадии, предшествующей стадии b).
Предпочтительно как минимум один олигомеризованный олефин представляет собой октен.
- 4 032900
Предпочтительно как минимум 10 вес.%, более предпочтительно как минимум 20 вес.% как минимум одного олефина в (ОС2) олигомеризовано.
Олигомеризация согласно стадии b) может быть проведена:
i) с катализатором, содержащим от 10 до 70 вес.% NiO, от 5 до 30 вес.% TiO2 и/или ZrO2, от 0 до 20 вес.% AlO, от 20 до 40 вес.% SiO2 и от 0,01 до 1 вес.% оксида щелочного металла, предпочтительно катализатор содержит как минимум 50 вес.% NiO и 0 вес.% Al; и/или ii) при давлении от 10 до 300 бар, предпочтительно от 10 до 50 бар, более предпочтительно при давлении от 10 до <30 бар; и/или iii) при температуре от 20 до 280°C, предпочтительно при температуре от 30 до 130°C; и/или iv) адиабатически, не предпринимая дополнительных мер для охлаждения с помощью теплообменной среды; и/или
v) способом в неподвижном слое.
Органические композиции (ОС3) и (ОС5), ((ОС5), как описано выше) предпочтительно содержат октен.
Органическая композиция (ОС3) предпочтительно содержит как минимум один алкан.
Органическая композиция (ОС3) предпочтительно содержит как минимум 5 вес.% октена.
Органическая композиция (ОС3) предпочтительно содержит не более чем 10 вес.ч./млн соединений, содержащих кислород и/или серу.
В предпочтительном варианте изобретения:
i) олигомеризация согласно стадии b) представляет собой димеризацию и/или ii) олефин в органической композиции (ОС2) представляет собой бутен, который, как минимум, частично димеризован в октен.
Предпочтительно как минимум 10 вес.%, более предпочтительно как минимум 20 вес.% бутена в органической композиции (ОС2) димеризовано в октен.
В другом варианте изобретения стадии b) и с) проводят более чем один раз в ходе проведения способа.
В этом варианте олигомеризованные олефины отделяют от органической композиции, полученной при применении стадии с) после завершения стадии согласно стадии b). В последующей стадии b) соответствующую органическую композицию, полученную из верхней части дистилляционной колонны, на стадии с) повторно применяют вместо (ОС2). На соответствующей следующей стадии, которая следует за последней, выполняют стадию b), на которой применяют органическую композицию, соответствующую (ОС3).
Предпочтительно стадию b) в варианте, подробно рассмотренном в предыдущем абзаце, выполняют как минимум три раза.
На стадии с) органическую композицию (ОС3) дистиллируют в колонне (Д1), причем:
i) получают органическую композицию (ОС4) из верхней части (Д1) и (ОС4) содержит как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующим количеством в (ОС3);
ii) получают органическую композицию (ОС5) из нижней части (Д1) и (ОС5) содержит как минимум 80 вес.% предпочтительно как минимум одного олигомеризованного олефина, присутствующего в органической композиции (ОС3).
Органическая композиция (ОС4) может содержать как минимум 20 вес.% алкана, предпочтительно бутана и менее чем 5 вес.% олигомеризованного олефина, предпочтительно октена.
Может быть применена любая дистилляционная колонна, известная специалистам, которая подходит для проведения дистилляции на стадии с) и/или стадии f) (как определено ниже).
Дистилляционную колонну (Д1) и/или дистилляционную колонну (Д2), ((Д2), как определено ниже), можно использовать с целью удаления изобутана, и соответствующая органическая композиция, питающая (Д1) и/или (Д2) содержит бутан и бутен.
Органическая композиция (ОС5) может содержать дополнительно как минимум один алкан.
На стадии d) органическую композицию (ОС4) гидрируют с получением органической композиции (ОС11), содержащей как минимум один алкан и далее уменьшенное количество как минимум одного олефина и/или как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с органической композицией (ОС4).
Органическая композиция (ОС11) содержит предпочтительно не более чем 1000 вес.ч./млн олефина, более предпочтительно не более чем 500 вес.ч./млн олефина, еще более предпочтительно не более чем 100 вес.ч./млн олефина, предпочтительно олефин представляет собой бутен.
Гидрирование может быть проведено подходящим способом, который известен специалистам.
Полезным может оказаться применение каталитического гидрирования с использованием, как минимум, катализатора и источника водорода.
Предпочтительно катализатор содержит элементы d-блока, более предпочтительно, например, Pd, Pt, Ru, Ir, Rh, Cu, Ni или Со, еще более предпочтительно Pd, Ni, Pt или Rh, наиболее предпочтительно Pd или Ni.
- 5 032900
Гидрирование можно проводить, применяя Н2-газ и/или при гидрировании с каталитическим переносом, используют, например, формиат аммония, силилгидриды, NaBH4, циклогексан или спирт, подобный метанолу и пропанолу, в качестве источника водорода. Предпочтительно гидрирование проводят, используя Н2-газ в качестве источника водорода.
Источник водорода и растворитель могут быть идентичными, например, в случае спиртов, подобных метанолу.
Может быть применен любой растворитель, известный специалистам, который подходит для проведения гидрирования.
Как правило, можно применять полярные-протонные, полярные-непротонные и/или неполярные растворители, например метанол, этанол, пропанол, изопропанол, тетрагидрофуран или толуол.
Альтернативно, гидрирование можно проводить без применения растворителя.
В предпочтительном варианте гидрирование проводят без применения растворителя и с Н2-газом в качестве источника водорода.
Любой реактор, известный специалистам, подходящий для проведения гидрирования, может быть применен.
Предпочтительно применяют реактор с орошаемым слоем для проведения гидрирования.
На стадии е) регенерируют адсорбер, применяя органическую композицию (ОС11) в качестве регенерирующей среды.
Регенерация в контексте данного изобретения означает десорбцию и удаление адсорбированных соединений, содержащих кислород и/или серу, из адсорбера, в частности из адсорбента адсорбера. Регенерация адсорбера может также включать дополнительные меры/шаги, необходимые, например, для подготовки регенерационной среды, самого адсорбера для регенерации или создать возможность для адсорбера после завершения регенерации снова работать на адсорбцию соединений, содержащих кислород и/или серу, из органических композиций.
Соответственно, адсорбер в рамках данного изобретения может, как минимум, действовать в операционных режимах: рабочем режиме или регенерационном режиме.
Адсорбер в рамках данного изобретения находится в рабочем режиме, когда поток, содержащий органическую композицию (ОС1), (ОС9) или (ОС10) ((ОС9 и (ОС10), как определено ниже), включающую как минимум один алкан и/или как минимум один олефин и соединения, содержащие кислород и/или серу, как олефин, и соединения, содержащие кислород и/или серу, как правило, не проходившие через адсорбер до этого, подают в адсорбер, и соединения из этого потока, содержащие кислород и/или серу, адсорбируются полностью или, как минимум, частично на адсорбенте.
Предпочтительно как минимум 50%, более предпочтительно как минимум 80%, еще более предпочтительно как минимум 97% соединений, содержащих кислород и/или серу, адсорбируются из потока, содержащего органические композиции (ОС1), (ОС9) или (ОС10) согласно предыдущему абзацу.
Адсорбер в рамках данного изобретения находится в регенерационном режиме, когда предпринимаются меры для удаления или меры, относящиеся к удалению адсорбированных соединений, содержащих кислород и/или серу, с адсорбента или, при необходимости, определение операционного режима не применяется.
В другом варианте данного изобретения как минимум один адсорбер на стадии а) представляет собой адсорбер (А1) и как минимум один другой адсорбер (А2) присутствует в способе, адсорбер (А2) регенерируют согласно стадии е).
Предпочтительно адсорберы (А1) и (А2) работают параллельно, и (А1) находится в рабочем режиме согласно стадии а), тогда как (А2) находится в регенерационном режиме согласно стадии е).
Перед стадией d) может быть выполнена дополнительная стадия f), включающая дистилляцию органической композиции (ОС4) в дистилляционной колонне (Д2), при которой:
i) получают органическую композицию (ОС2а) из верхней части (Д2) и (ОС2а) содержит как минимум один алкан и уменьшенное количество как минимум одного олефина по сравнению с соответствующим количеством в (ОС2), (ОС3) или (ОС4), с применением (ОС2а) более предпочтительно, чем (ОС4) в последующих стадиях;
ii) получают органическое соединение (ОС6) из нижней части (Д2) и (ОС6) содержит как минимум 80 вес.%, предпочтительно как минимум 90 вес.% олефина, присутствующего в (ОС2), (ОС3) или (ОС4).
Предпочтительно стадию а) проводят перед стадией b), за стадией b) следует стадия с), за стадией
с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
Дистилляционная колонна (Д1) и/или дистилляционная колонна (Д2) может быть колонной для отгонки изобутана, и соответствующая органическая композиция, питающая (Д1) и/или (Д2), содержит бутан и/или бутен.
Предпочтительно дистилляцию на стадии f) проводят при температуре в верхней части дистилляционной колонны (Д2) в интервале от 50 до 90°C, более предпочтительно от 60 до 80°C и еще более предпочтительно от 65 до 75°C и/или температура в нижней части дистилляционной колонны (Д2) находится в интервале от 60 до 110°C, более предпочтительно от 70 до 100°C и еще более предпочтительно
- 6 032900 от 80 до 90°C.
Предпочтительно дистилляцию на стадии f) проводят при давлении от 8 до 15 бар, более предпочтительно от 9 до 13 бар и еще более предпочтительно от 10 до 12 бар. Падение давления по всей колонке может быть, например, от 0,1 до 0,5 бар.
Предпочтительные колонны, применяемые в качестве дистилляционных колонн (Д2), могут быть набивными колоннами, и/или колоннами со встроенными тарелками (тарельчатые колонны), и/или колоннами, включающими как упаковки, так и тарелки, слои упаковочных элементов в части колонны и подходящие внутренние элементы (стальные пластины) в других частях. Предпочтительно тарельчатая колонна содержит от 40 до 150, более предпочтительно от 80 до 120 тарелок.
Предпочтительно дистилляционная колонна (Д2) содержит как минимум 5, более предпочтительно как минимум 10 теоретических тарелок. Предпочтительно дистилляционная колонна содержит общее число теоретических тарелок от 10 до 100, более предпочтительно от 20 до 100, еще более предпочтительно от 30 до 100 и в наиболее предпочтительном варианте от 40 до 70.
В предпочтительном варианте дистилляционная колонна (Д2) разделена на десорбирующую секцию и обогащающую секцию; предпочтительно десорбирующая секция содержит от 25 до 40 теоретических тарелок и обогащающая секция содержит от 15 до 30 теоретических тарелок.
Органическая композиция (ОС2а) содержит предпочтительно как минимум 96 вес.% бутана или не более чем 4 вес.% бутена.
Перед стадией b) может проводиться дополнительная стадия g), включающая питание органической композиции (ОС2) дальнейшего адсорбера (SA) с целью дальнейшего уменьшения количества соединений, содержащих серу, для того чтобы получить органическую композицию (ОС7), в которой количество соединений, содержащих серу, меньше чем в (ОС2), с применением (ОС7) более предпочтительно, чем (ОС2) в последующих стадиях.
Предпочтительно за стадией а) следует стадия g), стадию g) выполняют перед стадией b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
Органическая композиция ОС7) предпочтительно содержит не более 40 вес.ч./млрд соединений, содержащих кислород и/или серу.
Если (ОС1) и (ОС2) дополнительно содержат как минимум один диен, перед стадией b) может быть выполнена дополнительная стадия h), включающая, как минимум, частичное превращение остаточных диенов в смеси органических соединений (ОС2) в моноолефины путем селективного моногидрирования с получением смеси органических соединений (ОС8), в которой количество диенов меньше и количество моноолефинов больше по сравнению с количеством в (ОС2), с применением (ОС8) более предпочтительно, чем (ОС2) в последующих стадиях.
Предпочтительно за стадией а) следует стадия g), за стадией g) следует стадия h), за стадией h) следует стадия b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
Предпочтительно моногидрирование проводят без добавления дополнительного монооксида углерода.
Предпочтительно органическая композиция (ОС8) содержит не более чем 1 вес.% диенов, предпочтительно бутадиена и/или как минимум 20 вес.% моноолефина, предпочтительно бутена.
Предпочтительно как минимум 60 вес.%, более предпочтительно как минимум 80 вес.%, еще более предпочтительно как минимум 90 вес.% остаточных диенов превращены в моноолефины путем селективного моногидрирования.
Если органическая композиция (ОС1) дополнительно содержит как минимум один галоид и/или содержащее галоид соединение, предпочтительно как минимум один хлорид и/или содержащее хлор соединение, перед стадией а) может проводиться дополнительная стадия i), включающая питание органической композицией (ОС1) хлоридного адсорбера (CIA), для того чтобы получить органическую композицию (ОС9), в которой количество галоида, предпочтительно хлорида и/или количество содержащих галоид соединений, предпочтительно содержащих хлор соединений уменьшается по сравнению с (ОС1), с применением (ОС9) более предпочтительно чем (ОС1) в последующих стадиях.
Предпочтительно стадию i) проводят перед стадией а), за стадией а) следует стадия g), за стадией g) следует стадия h), за стадией h) следует стадия b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
Предпочтительно органическая композиция (ОС9) содержит не более чем 50 вес.ч./млн, более предпочтительно не более чем 10 вес.ч./млн, еще более предпочтительно не более чем 1 вес. млн долю галоида и/или содержащих галоид соединений, предпочтительно хлорида и/или содержащих хлор соединений.
Если органическая композиция (ОС1) дополнительно содержит воду, перед стадией а) проводят дополнительную стадию j), включающую уменьшение содержания воды в органической композиции (ОС1), предпочтительно путем дистилляции с получением органической композиции (ОС10), с применением (ОС10) более предпочтительн,о чем (ОС1) на последующих стадиях.
- 7 032900
Предпочтительно стадию j) проводят перед стадией i), стадию i) проводят перед стадией а), за стадией а) следует стадия g), за стадией g) следует стадия h), за стадией h) следует стадия b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
Предпочтительно содержание воды в органической композиции (ОС10) составляет меньше чем 5 млн долей, более предпочтительно меньше чем 3 млн доли, еще более предпочтительно меньше чем 1 млн доля.
Другой вариант способа согласно данному изобретению включает как минимум одну, предпочтительно все опции (необязательные пункты) от i) до xv):
i) алкан в органической композиции (ОС1) представляет собой бутан и олефин в (ОС1) представляет собой бутен; и/или ii) органические композиции (ОС1), (ОС2), (ОС7), (ОС8), (ОС9) и (ОС10) содержат линейные и разветвленные алканы и/или олефины; и/или iii) органические композиции (ОС3) и (ОС5) содержат октен; и/или iv) органическая композиция (ОС1) содержит как минимум 20 вес.% как минимум одного олефина, предпочтительно бутена и/или как минимум 20 вес.% как минимум одного алкана, предпочтительно бутана; и/или
v) органическая композиция (ОС3) содержит как минимум 5 вес.% октена; и/или vi) органическая композиция (ОС1) содержит как максимум 1 вес.% соединений, содержащих кислород и/или серу; и/или vii) органическая композиция (ОС1) содержит как минимум 15 вес.ч./млн как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу; и/или viii) органическая композиция (ОС2) содержит не более чем 10 вес.ч./млн соединений, содержащих кислород и/или серу; и/или ix) органическая композиция (ОС3) содержит не более чем 5 вес.ч./млн соединений, содержащих кислород и/или серу; и/или
x) органическая композиция (ОС8) содержит не более чем 1 вес.% диенов, предпочтительно бутадиена и/или как минимум 20 вес.% моноолефинов, предпочтительно бутена; и/или xi) органическая композиция (ОС9) содержит не более чем 50 вес.ч./млн галоида и/или содержащие галоид соединения, предпочтительно хлорид и/или содержащие хлор соединения; и/или xii) органическая композиция (ОС4) содержит как минимум 20 вес.% алкана, предпочтительно бутана и не более чем 5 вес.% олигомеризованного олефина, предпочтительно октена, предпочтительно (ОС4) содержит как минимум 96 вес.% бутана и не более чем 4 вес.% бутена; и/или xiii) содержание воды в органической композиции (ОС10) составляет меньше чем 5 вес.ч./млн, предпочтительно меньше чем 3 вес. млн. доли, еще более предпочтительно меньше чем 1 вес.ч./млн; и/или xiv) органическая композиция (ОС11) содержит не более чем 1000 вес.ч./млн олефина, предпочтительно не более чем 500 вес.ч./млн олефина, более предпочтительно не более чем 100 вес.ч./млн олефина, предпочтительно олефин представляет собой бутен; и/или xv) органическая композиция (ОС2а) содержит как минимум 96 вес.% бутана и не более чем 4 вес.% бутена.
Описание фигур
Фиг. 1-3 иллюстрируют определенные аспекты изобретения. Ради ясности не все применяемые компоненты и варианты показаны на одной и/или всех фигурах. Варианты, показанные на разных фигурах, могут комбинироваться между собой и не исключают включение дальнейших компонентов в пределах изобретения и его детализации.
Фиг. 1 иллюстрирует наиболее базовый агрегат данного изобретения. Органическую композицию (ОС1), содержащую как минимум один алкан и/или как минимум один олефин и как минимум одно соединение, содержащее кислород и/или серу, подают в адсорбер (А1), работающий в рабочем режиме, для того чтобы получить органическую композицию (ОС2), содержащую как минимум один алкан и/или как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу, по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС1).
Органическую композицию (ОС2) позже подают в реактор олигомеризации (РО), в котором как минимум один олефин, как минимум, частично олигомеризуют, получая органическую композицию (ОС3), содержащую уменьшенное количество как минимум одного олефина и увеличенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина, по сравнению с соответствующим количеством в (ОС2).
Органическую композицию (ОС3) подают в дистилляционную колонну (Д1) и получают органическую композицию (ОС4), содержащую как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующим количеством в (ОС3), из верхней части (Д1). Из нижней части (Д1) получают органическую композицию (ОС5), содержащую как минимум 80 вес.%, предпочтительно как минимум 95 вес.% как минимум одного
- 8 032900 олигомеризованного олефина, присутствующего в органической композиции (ОС3).
(ОС4) подвергают гидрированию в реакторе для гидрирования (РГ), получая органическую композицию (ОС11), содержащую как минимум один алкан и далее уменьшенное количество как минимум одного олефина и как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с органической композицией (ОС4).
Органическую композицию (ОС11) применяют в качестве регенерационной среды в адсорбере (А1) только тогда, когда (А1) работает в регенерационном режиме. (ОС11В), выходящая из адсорбера во время регенерационного режима (пунктирная стрелка), предпочтительно на противоположной от входа в адсорбер (А1) стороне, может содержать более высокое количество соединений, содержащих кислород и/или серу, чем органическая композиция (ОС11), которую подают в адсорбер.
На фиг. 2 показан вариант данного изобретения, в котором встроены два адсорбера (А1) и (А2) в способ, которые работают параллельно. Один адсорбер работает в рабочем режиме, в то время как другой адсорбер работает в регенерационном режиме. Когда соответствующий адсорбер работает в регенерационном режиме, органические композиции (ОС11) питают этот адсорбер. Когда адсорбер работает в рабочем режиме, то органическая композиция (ОС1) питает этот адсорбер.
На фиг. 3 вариант, приведенный на фиг. 1, расширен другими стадиями способа. Перед тем как питать адсорбер (А1), органические композиции подвергают обезвоживанию в устройстве для обезвоживания (УО) с получением органической композиции (ОС10), с низким содержанием воды по сравнению с (ОС1), подвергают процессу удаления хлора в хлорном адсорбере (CIA) с получением органической композиции (ОС9) с более низким содержанием хлора по сравнению с (ОС10).
(ОС9) позже пропускают через адсорбер (А1).
Органическую композицию (ОС2) пропускают через серный адсорбер (SA) для получения органической композиции (ОС7), в которой количество содержащих серу соединений меньше, чем в (ОС2).
(ОС7) подают в реактор для моногидрирования диенов (РМГД), для того чтобы уменьшить содержание диенов, в результате получают органическую композицию (ОС8), которую используют на стадии олигомеризации в реакторе для олигомеризации (РО). Вместо органической композиции (ОС4) подвергают гидрированию органическую композицию (ОС2а), содержащую как минимум один алкан и уменьшенное количество как минимум одного олефина по сравнению с соответствующим количеством в (ОС2), (ОС3) или (ОС4), в реакторе для гидрирования (РГ). (ОС2а) является результатом дистилляции (ОС4) в дистилляционной колонне (Д2), и его получают из верхней части колонны, наряду с органической композицией (ОС6), получаемой из нижней части колонны, содержащей как минимум 80 вес.%, предпочтительно как минимум 90 вес.% олефинов, присутствующих в (ОС2), (ОС3) или (ОС4).

Claims (16)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения олигомеризованных олефинов, включающий следующие стадии:
    a) очистка органической композиции (ОС1), содержащей как минимум один алкан, как минимум один олефин и как минимум одно соединение, содержащее кислород и/или серу, причем органическую композицию (ОС1) подают как минимум в один адсорбер, для получения органической композиции (ОС2), содержащей как минимум один алкан, как минимум один олефин и уменьшенное количество как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу, по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС1);
    b) олигомеризация органической композиции (ОС2) в присутствии катализатора, причем как минимум один из олефинов органической композиции (ОС2), как минимум, частично олигомеризуют с получением органической композиции (ОС3), содержащей уменьшенное количество как минимум одного олефина и увеличенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующими количествами в органической композиции (ОС2);
    c) дистилляция органической композиции (ОС3) в дистилляционной колонне (Д1), где:
    i) получают органическую композицию (ОС4) из верхней части колонны (Д1) и органическая композиция (ОС4) содержит как минимум один алкан, как минимум один олефин, уменьшенное количество как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС3), ii) получают органическую композицию (ОС5) из нижней части колонны (Д1) и органическая композиция (ОС5) содержит как минимум 80 вес.% как минимум одного олигомеризованного олефина, присутствующего в органической композиции (ОС3);
    d) гидрирование органической композиции (ОС4) для получения органической композиции (ОС11), содержащей как минимум один алкан и уменьшенное количество как минимум одного олефина и/или как минимум одного олигомеризованного олефина по сравнению с органической композицией (ОС4);
    e) регенерация адсорбера (А1) путем использования органической композиции (ОС11) в качестве регенерационной среды.
  2. 2. Способ по п.1, в котором органическая композиция (ОС5) содержит как минимум 95 вес.% как минимум одного олигомеризованного олефина, присутствующего в органической композиции (ОС3).
    - 9 032900
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором:
    i) олигомеризация согласно стадии b) представляет собой димеризацию и/или ii) олефин в органической композиции (ОС2) представляет собой бутен, который, как минимум, частично димеризован в октен.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором указанный как минимум один адсорбер на стадии а) представляет собой адсорбер (А1), при этом присутствует как минимум один другой адсорбер (А2) и адсорбер (А2) регенерируют согласно стадии е).
  5. 5. Способ по п.4, в котором адсорберы (А1) и (А2) эксплуатируют параллельно и адсорбер (А1) находится в эксплуатационном режиме согласно стадии а), тогда как адсорбер (А2) находится в регенерационном режиме согласно стадии е).
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором перед стадией d) проводят дополнительную стадию f), включающую f) дистилляцию органической композиции (ОС4) в дистилляционной колонне (Д2), где:
    i) получают органическую композицию (ОС2а) из верхней части колонны (Д2) и органическая композиция (ОС2а) содержит как минимум один алкан и уменьшенное количество как минимум одного олефина по сравнению с соответствующим количеством в органической композиции (ОС2), (ОС3) или (ОС4), где использование органической композиции (ОС2а) на последующих стадиях более предпочтительно, чем использование органической композиции (ОС4);
    ii) получают органическую композицию (ОС6) из нижней части колонны (Д2) и органическая композиция (ОС6) содержит как минимум 80 вес.%, предпочтительно как минимум 90 вес.% олефинов, присутствующих в органической композиции (ОС2), (ОС3) или (ОС4);
    предпочтительно стадию а) проводят перед стадией b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором перед стадией b) проводят дополнительную стадию g), включающую питание органической композицией (ОС2) дополнительного адсорбера (SA), для дальнейшего уменьшения количества соединений, содержащих серу, с получением органической композиции (ОС7), в которой количество соединений, содержащих серу, меньше чем в органической композиции (ОС2), где использование органической композиции (ОС7) более предпочтительно, чем использование органической композиции (ОС2) на последующих стадиях; предпочтительно за стадией а) следует стадия g), стадию g) выполняют перед стадией b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия
    f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором органические композиции (ОС1) и (ОС2) дополнительно содержат как минимум один диен и перед стадией b) проводят дополнительную стадию h), включающую, как минимум, частичное превращение остаточных диенов в органической композиции (ОС2) в моноолефины, путем селективного моногидрирования с получением органической композиции (ОС8), в которой количество диенов меньше и количество моноолефинов больше по сравнению с количеством в органической композиции (ОС2), где использование органической композиции (ОС8) на последующих стадиях более предпочтительно, чем использование органической композиции (ОС2); предпочтительно за стадией а) следует стадия g), за стадией g) следует стадия h), за стадией h) следует стадия b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором органическая композиция (ОС1) дополнительно содержит как минимум один галоид и/или содержащее галоид соединение, предпочтительно как минимум один хлорид и/или содержащее хлор соединение, перед стадией а) проводят дополнительную стадию i), включающую питание органической композицией (ОС1) хлоридного адсорбера (CIA), для получения органической композиции (ОС9), в которой количество галоида, предпочтительно хлорида и/или количество содержащих галоид соединений, предпочтительно содержащих хлор соединений уменьшается по сравнению с органической композицией (ОС1), где использование органической композиции (ОС9) на последующих стадиях более предпочтительно, чем использование органической композиции (ОС1); предпочтительно стадию i) проводят перед стадией а), за стадией а) следует стадия g), за стадией g) следует стадия h), за стадией h) следует стадия b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором органическая композиция (ОС1) дополнительно содержит воду и перед стадией а) проводят дополнительную стадию j), включающую уменьшение содержания воды в органической композиции (ОС1), предпочтительно путем дистилляции с получением органической композиции (ОС10), где использование органической композиции (ОС10) на последующих стадиях более предпочтительно, чем использование органической композиции (ОС1); предпочтительно стадию j) проводят перед стадией i), стадию i) проводят перед стадией а), за стадией а) следует стадия g), за стадией g) следует стадия h), за стадией h) следует стадия b), за стадией b) следует стадия с), за стадией с) следует стадия f), за стадией f) следует стадия d) и за стадией d) следует стадия е).
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, в котором органическая композиция (ОС11) содержит бутан и бутен, предпочтительно как минимум 96 вес.% бутана и не более чем 4 вес.% бутена.
    - 10 032900
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором:
    i) алкан в органической композиции (ОС1) представляет собой бутан и олефин в органической композиции (ОС1) представляет собой бутен; и/или ii) органические композиции (ОС1), (ОС2), (ОС7), (ОС8), (ОС9) и (ОС10) содержат линейные и разветвленные алканы и/или олефины; и/или iii) органические композиции (ОС3) и (ОС5) содержат октен; и/или iv) органическая композиция (ОС1) содержит как минимум 20 вес.% как минимум одного олефина, предпочтительно бутена, и/или как минимум 20 вес.% как минимум одного алкана, предпочтительно бутана; и/или
    v) органическая композиция (ОС3) содержит как минимум 5 вес.% октана; и/или vi) органическая композиция (ОС1) содержит как максимум 1 вес.% соединений, содержащих кислород и/или серу; и/или vii) органическая композиция (ОС1) содержит как минимум 15 вес.ч./млн как минимум одного соединения, содержащего кислород и/или серу; и/или viii) органическая композиция (ОС2) содержит не более чем 10 вес.ч./млн соединений, содержащих кислород и/или серу; и/или ix) органическая композиция (ОС3) содержит не более чем 5 вес.ч./млн соединений, содержащих кислород и/или серу; и/или
    x) органическая композиция (ОС8) содержит не более чем 1 вес.% диенов, предпочтительно бутадиена, и/или как минимум 20 вес.% моноолефинов, предпочтительно бутена; и/или xi) органическая композиция (ОС9) содержит не более чем 50 вес.ч./млн галоида и/или содержащих галоид соединений, предпочтительно хлорида и/или содержащего хлор соединения; и/или xii) органическая композиция (ОС4) содержит как минимум 20 вес.% алкана, предпочтительно бутана, и не более чем 5 вес.% олигомеризованного олефина, предпочтительно октена, предпочтительно органическая композиция (ОС4) содержит как минимум 96 вес.% бутана и не более чем 4 вес.% бутена; и/или xiii) содержание воды в органической композиции (ОС10) составляет меньше чем 5 вес.ч./млн, предпочтительно меньше чем 3 вес.ч./млн, наиболее предпочтительно меньше чем 1 вес.ч./млн, и/или xiv) органическая композиция (ОС11) содержит не более чем 1000 вес.ч./млн олефина, предпочтительно не более чем 500 вес ч./млн олефина, наиболее предпочтительно не более чем 100 вес.ч./млн олефина, предпочтительно олефин представляет собой бутен; и/или xv) органическая композиция (ОС2а) содержит как минимум 96 вес.% бутана и не более чем 4 вес.% бутена.
  13. 13. Способ по любому из пп.1-12, в котором олигомеризацию на стадии b) проводят:
    i) с катализатором, содержащим от 10 до 70 вес.% NiO, от 5 до 30 вес.% TiO2 и/или ZrO2, от 0 до 20 вес.% оксида Al, от 20 до 40 вес.% SiO2 и от 0,01 до 1 вес.% оксида щелочного металла, предпочтительно катализатор содержит как минимум 50 вес.% NiO и 0 вес.% оксида Al; и/или ii) при давлении от 10 до 300 бар, предпочтительно от 10 до 50 бар, наиболее предпочтительно при давлении от 10 до <30 бар; и/или iii) при температуре от 20 до 280°C, предпочтительно при температуре от 30 до 130°C; и/или iv) адиабатически, не предпринимая дополнительных мер для охлаждения с помощью теплообменной среды; и/или
    v) способом в неподвижном слое.
  14. 14. Способ по любому из пп.1-13, в котором дистилляционная колонна (Д1) и/или дистилляционная колонна (Д2) служат для удаления изобутана и соответствующая органическая композиция, питающая дистилляционную колонну (Д1) и/или дистилляционную колонну (Д2), содержит бутан и/или бутен.
  15. 15. Способ по п.8, в котором не добавляют дополнительный монооксид углерода.
  16. 16. Способ по любому из пп.1-15, в котором адсорбент в адсорберах (А1) и/или (А2) основан на молекулярном сите или оксиде алюминия, предпочтительно оксиде алюминия, и/или адсорберы можно использовать для адсорбции соединений, содержащих кислород и/или серу, из органических композиций, предпочтительно адсорберы можно использовать для адсорбции простых эфиров, спиртов, тиолов, простых тиоэфиров, сульфоксидов, кетонов, альдегидов или их смесей.
EA201790701A 2014-10-09 2014-10-09 Способ получения олигомеризованных олефинов EA032900B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2014/088231 WO2016054788A1 (en) 2014-10-09 2014-10-09 A process for the production of oligomerized olefins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201790701A1 EA201790701A1 (ru) 2017-09-29
EA032900B1 true EA032900B1 (ru) 2019-07-31

Family

ID=55652477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201790701A EA032900B1 (ru) 2014-10-09 2014-10-09 Способ получения олигомеризованных олефинов

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10550047B2 (ru)
EP (1) EP3204432B1 (ru)
KR (1) KR102332470B1 (ru)
CN (1) CN106795234B (ru)
EA (1) EA032900B1 (ru)
ES (1) ES2746263T3 (ru)
SG (1) SG11201702271VA (ru)
WO (1) WO2016054788A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102332470B1 (ko) 2014-10-09 2021-11-30 바스프 에스이 올리고머화된 올레핀의 제조 방법
EP3204469B1 (en) 2014-10-09 2019-08-14 Basf Se Process for purification of organic composition
KR102581907B1 (ko) * 2018-01-02 2023-09-22 에스케이이노베이션 주식회사 파라핀을 제조하는 방법
US10882028B2 (en) * 2018-03-14 2021-01-05 Evonik Operations Gmbh Ni-containing catalyst for the oligomerization of olefins
KR102604431B1 (ko) * 2018-07-26 2023-11-22 에스케이이노베이션 주식회사 선형 알파 올레핀 제조방법
EP3739021A1 (de) * 2019-05-14 2020-11-18 Evonik Operations GmbH Verfahren zur reinigung eines kohlenwasserstoffstroms
EP3792337B1 (de) * 2019-05-14 2024-02-07 Evonik Oxeno GmbH & Co. KG Verfahren zur reinigung eines kohlenwasserstoffstroms mit restbuten
US11530172B2 (en) * 2020-11-18 2022-12-20 Kellogg Brown & Root Llc Integration of a steam cracker with acid alkylation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001083407A1 (en) * 2000-04-28 2001-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkene oligomerization process
WO2006130192A1 (en) * 2005-05-31 2006-12-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reactor temperature control
WO2010057905A1 (de) * 2008-11-19 2010-05-27 Basf Se Oligomerisierung von olefinen

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3208157A (en) 1961-09-20 1965-09-28 Phillips Petroleum Co Regeneration of adsorbents
US3725377A (en) * 1970-05-11 1973-04-03 Phillips Petroleum Co Process for polymerizing 1-3-butadiene monomer
US4814517A (en) * 1988-06-09 1989-03-21 Uop Oxygenate removal in MTBE production
FR2674245B1 (fr) * 1991-03-20 1994-05-27 Inst Francais Du Petrole Procede de separation de butenes et de butanes par distillation extractive.
DE19640026A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen
IT1298205B1 (it) * 1998-01-27 1999-12-20 Enichem Spa Composizione catalitica per l'idrogenazione di composti organici olefinicamente insaturi.
DE19845857A1 (de) 1998-10-05 2000-04-06 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Oligomerisierung von Monoolefinen
DE19915357A1 (de) 1999-04-06 2000-10-12 Basf Ag Verfahren zur Oligomerisierung von C¶2¶- bis C¶8¶-Olefinen
NO319876B1 (no) 2003-07-09 2005-09-26 Statoil Asa System for lagring eller transport av komprimert gass på en flytende konstruksjon
US7145049B2 (en) * 2003-07-25 2006-12-05 Catalytic Distillation Technologies Oligomerization process
WO2005056503A1 (en) 2003-12-12 2005-06-23 University Of Waterloo Composite catalyst for the selective oligomerization of lower alkenes and the production of high octane products
FR2877590B1 (fr) 2004-11-09 2007-01-12 Inst Francais Du Petrole Dispositif reactionnel a plusieurs zones en lit mobile avec appoint dans chaque zone de catalyseur regenere ou frais
DE102005023549A1 (de) 2005-05-21 2006-11-23 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Oligomerisierung von Butenen
WO2007096296A1 (de) * 2006-02-23 2007-08-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyisobutylen mit einem gehalt an endständigen doppelbindungen von mehr als 50% aus einem technischen 1-buten-, 2-buten- und isobuten-haltigen c4-kohlenwasserstoffstrom
DE102008007081B4 (de) * 2008-01-31 2018-12-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen
US8669407B2 (en) 2008-08-28 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of isolating linear butenes from a mixed hydrocarbon feed
US8680353B2 (en) * 2011-11-21 2014-03-25 Basf Se Process for preparing oligomers of butene
DE102012212316A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Evonik Industries Ag Schwefeladsoption vor Oligomerisierungsanlagen
KR102289599B1 (ko) 2014-10-09 2021-08-13 바스프 에스이 흡착기 재생을 위한 열 교환 방법
EP3204469B1 (en) 2014-10-09 2019-08-14 Basf Se Process for purification of organic composition
KR102332470B1 (ko) 2014-10-09 2021-11-30 바스프 에스이 올리고머화된 올레핀의 제조 방법
SG11201702268YA (en) 2014-10-09 2017-04-27 Basf Se Product recovery process for adsorber regeneration
EP3204468B1 (en) 2014-10-09 2020-07-29 Basf Se Process for adsorber regeneration
EP3204344B1 (en) 2014-10-09 2020-09-30 Basf Se Recycling process for adsorber regeneration using a hydrogenated butane stream

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001083407A1 (en) * 2000-04-28 2001-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkene oligomerization process
WO2006130192A1 (en) * 2005-05-31 2006-12-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reactor temperature control
WO2010057905A1 (de) * 2008-11-19 2010-05-27 Basf Se Oligomerisierung von olefinen

Also Published As

Publication number Publication date
US10550047B2 (en) 2020-02-04
ES2746263T3 (es) 2020-03-05
US20170247298A1 (en) 2017-08-31
KR20170066399A (ko) 2017-06-14
SG11201702271VA (en) 2017-04-27
WO2016054788A1 (en) 2016-04-14
CN106795234A (zh) 2017-05-31
EP3204432B1 (en) 2019-06-19
EP3204432A4 (en) 2018-07-04
EP3204432A1 (en) 2017-08-16
EA201790701A1 (ru) 2017-09-29
CN106795234B (zh) 2020-03-03
KR102332470B1 (ko) 2021-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA032900B1 (ru) Способ получения олигомеризованных олефинов
KR102599853B1 (ko) 재생 루프 세정
US10807018B2 (en) Process for purification of an organic composition
KR102368267B1 (ko) 흡착기 재생을 위한 재순환 방법
EP3352897B1 (en) A process for regenerating an adsorbent for nitrogen-containing compounds present in a hydrocarbon feed
KR102368270B1 (ko) 흡착기의 재생 방법
TW201418194A (zh) 寡聚反應工廠運作前之硫吸附
KR102368268B1 (ko) 흡착기 재생을 위한 생성물 회수 방법
US9943828B2 (en) Heat exchange process for adsorber regeneration
CN111960913A (zh) 用于纯化包含残余丁烯的烃料流的方法
CN111943797A (zh) 纯化烃物流的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM