EA032256B1 - Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления - Google Patents

Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления Download PDF

Info

Publication number
EA032256B1
EA032256B1 EA201700105A EA201700105A EA032256B1 EA 032256 B1 EA032256 B1 EA 032256B1 EA 201700105 A EA201700105 A EA 201700105A EA 201700105 A EA201700105 A EA 201700105A EA 032256 B1 EA032256 B1 EA 032256B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
liquid
mixer
aromatic hydrocarbons
fed
components
Prior art date
Application number
EA201700105A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201700105A1 (ru
Inventor
Владимир Владиславович ИМШЕНЕЦКИЙ
Денис Васильевич ПЧЕЛИНЦЕВ
Иосиф Израилевич ЛИЩИНЕР
Ольга Васильевна МАЛОВА
Андрей Леонидович ТАРАСОВ
Original Assignee
Акционерное Общество Нгт Глобал
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное Общество Нгт Глобал filed Critical Акционерное Общество Нгт Глобал
Publication of EA201700105A1 publication Critical patent/EA201700105A1/ru
Publication of EA032256B1 publication Critical patent/EA032256B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04Oxides
    • C10G11/05Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42Catalytic treatment
    • C10G3/44Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/48Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
    • C10G3/49Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/06Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30Aromatics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтехимии и нефтепереработки, а более конкретно к способам и устройствам для получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций, при которых подают в смеситель исходные компоненты, нагревают их, подают на реактор, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии катализатора в ароматические углеводороды, разделяют на жидкую и газообразную фазы, подают газообразную фазу в смеситель, а жидкую фазу - в ректификационную колонну, из которой отбирают концентрат ароматических углеводородов, и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии для получения концентрата ароматических углеводородов. Согласно изобретению дополнительно подают в смеситель метанол. Оставшиеся после отбора углеводородные компоненты в ректификационной колонне, по меньшей мере, частично подают в смеситель. Жидкую фазу дополнительно разделяют на жидкие углеводороды и воду, жидкие углеводороды подают в ректификационную колонну, а воду отводят. Измеряют состав жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну. По результатам измерений регулируют расход исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или температуру ректификационной колонны. Предлагаемая установка реализует указанный способ. Достигаемый технический результат - повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов и повышение содержания алкилбензолов, в частности ксилолов.

Description

Изобретение относится к области нефтехимии и нефтепереработки, а более конкретно к способам и устройствам для получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций, при которых подают в смеситель исходные компоненты, нагревают их, подают на реактор, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии катализатора в ароматические углеводороды, разделяют на жидкую и газообразную фазы, подают газообразную фазу в смеситель, а жидкую фазу - в ректификационную колонну, из которой отбирают концентрат ароматических углеводородов, и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии для получения концентрата ароматических углеводородов. Согласно изобретению дополнительно подают в смеситель метанол. Оставшиеся после отбора углеводородные компоненты в ректификационной колонне, по меньшей мере, частично подают в смеситель. Жидкую фазу дополнительно разделяют на жидкие углеводороды и воду, жидкие углеводороды подают в ректификационную колонну, а воду отводят. Измеряют состав жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну. По результатам измерений регулируют расход исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или температуру ректификационной колонны. Предлагаемая установка реализует указанный способ. Достигаемый технический результат - повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов и повышение содержания алкилбензолов, в частности ксилолов.
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области нефтехимии и нефтепереработки, а более конкретно к способам и устройствам для получения концентрата ароматических углеводородов (КАУ) из жидких углеводородных фракций, при которых подают в смеситель исходные компоненты, нагревают их, подают их на реактор, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии катализатора в ароматические углеводороды, разделяют на жидкую и газообразную фазы, подают газообразную фазу в смеситель, а жидкую фазу - в ректификационную колонну, из которой отбирают КАУ, и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии для получения КАУ для использования их в качестве компонента с повышенной детонационной стойкостью бензинов для двигателей внутреннего сгорания, а также для дальнейшей переработки в товарные ароматические углеводороды.
Под товарными ароматическими углеводородами имеются в виду отдельные углеводороды и их фракции (бензол, толуол, п-ксилол, о-ксилол и т.д.), соответствующие торговым спецификациям, обычно описанным в ГОСТ или ТУ на продукт.
В качестве жидких углеводородных фракций, которые служат исходным сырьем, используются побочные продукты нефтегазохимических производств, такие как фракции легких алифатических и алициклических углеводородов, продукты отбензиневания газов и стабилизации углеводородного сырья, пироконденсаты, бензольные и бензол-толуольные фракции различного происхождения.
Под метанолом в данном описании подразумевается метанол или метанол-сырец.
При переработке углеводородного сырья часто возникает задача утилизации различных углеводородных фракций, являющихся побочными продуктами различных процессов. В частности, к таким фракциям можно отнести широкие фракции легких алифатических углеводородов различного происхождения, например газы каталитического крекинга, стабилизации углеводородов с различных процессов и т.д., бензол или бензол-толуолсодержащие фракции, например, такие как жидкие продукты пиролиза, бензольные фракции, например, отделяемые из бензинов риформинга с целью снижения содержания бензола в бензинах.
Существует задача диверсификации сырья для производства бензинов, товарных ароматических углеводородов и других продуктов на более доступные продукты переработки газового сырья, такие как широкая фракция легких углеводородов, сжиженные углеводородные газы, метанол.
Указанные выше продукты могут быть переработаны в целевой компонент бензинов, состоящий в основном из ароматических углеводородов С79. Доля ароматических углеводородов в бензинах согласно техническим регламентам на производство бензинов пятого и четвертого классов (согласно классификации Технического регламента ЕврАзЭС Требования к безопасности автомобильного бензина, дизельного топлива и мазута) не должна превышать 35 об.% или ~40 мас.%.
Как показывает опыт, произвести бензины с ОЧИ=95/98 (октановое число по исследовательскому методу согласно ГОСТ фигурирует в марке бензина после буквы И, например АИ-98) с содержанием ароматических углеводородов менее 40 мас.% затруднительно. Для компенсации недостатка ароматических углеводородов на НПЗ вынуждены эксплуатировать установки риформинга в более жестком режиме, связанном с повышенным газообразованием.
Изобретение направлено на решение проблемы балансировки бензинового пула (компонентной базы для компаундирования бензинов) по ароматическим углеводородам С7+ путем использования для производства ароматических углеводородов побочных продуктов с других производств и более дешевых и доступных продуктов переработки газового сырья (широкая фракция легких углеводородов, метанол), а также использования указанных выше побочных продуктов нефтехимических производств для производства КАУ, используемых в качестве сырья для производства товарных ароматических углеводородов (например, толуол, ксилолы).
Уровень техники способа
Своей первой стороной настоящее изобретение относится к способам получения КАУ из жидких углеводородных фракций, при которых подают в смеситель исходные компоненты, нагревают смешанные компоненты, подают их в реактор, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии цеолитсодержащего катализатора в ароматические углеводороды, разделяют полученный продукт на жидкую и газообразную фазы, подают полученную газообразную фазу в смеситель, жидкую фазу подают в ректификационную колонну, из которой отбирают КАУ.
Такой способ описан в патенте США № 6635792В2, опубликован 21 октября 2003 года. Данный способ является наиболее близким по технической сути и выбран за прототип предлагаемого изобретения как способа.
Недостатком данного способа является низкая эффективность получения КАУ, невысокое содержание алкилбензолов, в частности ксилолов. Действительно, в данном способе неароматические углеводороды крекингуются с образованием углеводородов С14, а ароматические углеводороды частично деалкилируются, то есть прироста ароматических углеводородов нет. В данном способе процент ароматических углеводородов на выходе составляет всего лишь 82-83% от массы ароматических углеводородов в исходном сырье (согласно примерам прототипа в исходном сырье содержание ароматических углеводо
- 1 032256 родов 65 мас.%, а содержание ароматических углеводородов в продуктах конверсии 55-60 мас.%) При этом в получаемом КАУ фиксируется высокое содержание нежелательного бензола и незначительное ароматических углеводородов С78.
Раскрытие изобретения как способа
Настоящее изобретение, главным образом, имеет целью предложить способ получения КАУ из жидких углеводородных фракций, позволяющий обеспечить повышение эффективности получения КАУ и повышение содержания алкилбензолов, в частности ксилолов.
Для решения поставленной технической задачи в смеситель дополнительно подают метанол, нагревают смешанные компоненты до газофазного состояния при полной их гомогенизации, оставшиеся после отбора углеводородные компоненты в ректификационной колонне, по меньшей мере, частично подают в смеситель исходных компонентов, жидкую фазу дополнительно разделяют на жидкие углеводороды и воду, жидкие углеводороды подают в ректификационную колонну, а воду отводят, измеряют состав жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну, и по результатам измерений состава жидких ароматических углеводородов регулируют соотношение между исходными компонентами, подаваемыми в смеситель, и/или температуру куба ректификационной колонны.
Благодаря данным выгодным характеристикам появляется возможность повышения эффективности получения КАУ и повышение содержания алкилбензолов, в частности ксилолов.
Действительно, даже сырой не прошедший стадии жидкофазного гидрирования диенов и стиролов пироконденсат в смеси с метанолом при нагреве смеси не образует отложений на стенках теплообменников, а присутствие метанола ингибирует радикальную олигомеризацию диенов и ароматических олефинов, присутствующих в исходном сырье при его нагреве. Также при совместной конверсии углеводородов и метанола на цеолитных катализаторах отложение кокса на поверхности катализатора протекает менее интенсивно, что также связано с присутствием водяного пара (что отмечено, например, в патенте КИ 2030376), образующегося при конверсии метанола, а также с высокой температурой процесса, которая выше, чем температура, при которой скорость радикальной олигомеризации диенов ниже, чем скорость их деполимеризации.
Наличие в конвертируемой смеси бензола и толуола приводит к их алкилированию с образованием высших алкилбензолов. Алкилирующим агентом при этом выступает метанол. Наличие в конвертируемой смеси м-ксилола приводит к диспропорционированию м-ксилола с образованием смеси ксилолов, состав которой близок к равновесному.
Отводимая из куба колонны фракция углеводородов при совместной конверсии углеводородов с метанолом фактически состоит преимущественно из алкилбензолов, в т.ч. и ксилолов.
Легкие алифатические углеводороды, бензол, толуол, отводимые с верха колонны при рецикле в начало процесса (смешение исходного сырья с метанолом), также частично конвертируются в высшие ароматические углеводороды. Это позволяет использовать рецикл указанных фракций для увеличения выхода алкилбензолов. Ароматические углеводороды, содержащиеся в рецикле, также участвуют в реакциях диспропорционирования и алкилирования, что приводит к образованию более высоких ароматических углеводородов.
Состав ксилолов в продукте конверсии близок к равновесному с преобладанием м-ксилола. При этом на катализаторе протекают реакции диспропорционирования, что позволяет рециклировать в голову процесса не только бензол и толуол в смеси с алифатическими углеводородами, но и, например, метаксилол для его конверсии в смесь ксилолов, содержащую орто- и параксилолы.
Благодаря такой выгодной характеристике как измерение состава жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну, и по результатам измерений регулирование соотношения между исходными компонентами, подаваемыми в смеситель, и/или температуры ректификационной колонны появляется возможность точно настраивать параметры процесса под максимальный выход желаемого продукта.
Существует вариант изобретения, в котором подают в смеситель метанол с образованием смеси, в которой массовая доля метанола составляет 20-70%.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность увеличить концентрацию ароматических углеводородов и содержание алкилбензолов, в частности ксилолов.
Существует вариант изобретения, в котором при измерении состава жидких ароматических углеводородов, который подают в ректификационную колонну, определяют концентрацию бензола и концентрацию суммы ароматических углеводородов, состоящих преимущественно из метилбензолов, при превышении или понижении отношения концентрации бензола по отношению к концентрации суммы ароматических углеводородов регулируют расходы исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или температуру ректификационной колонны таким образом, чтобы массовое содержание бензола в смеси, подаваемой в колонну, по отношению к массовому содержанию суммы ароматических углеводородов в смеси, подаваемой в колонну, находилось в диапазоне 8-30%.
- 2 032256
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность точно настраивать параметры процесса под максимальный выход желаемого продукта. Действительно, существует зависимость состава равновесной смеси метилбензолов от отношения числа метильных групп к числу фенильных групп. При увеличении соотношения суммы метильных групп к сумме фенильных групп выше 1.7 мольное содержание ксилолов практически не изменяется, но при этом растет содержание триметилбензолов, тетраметилбензолов и т.д. вплоть до гексаметилбензолов. Это тяжелые ароматические углеводороды и их применение ограничено. Хотя состав метилбензолов в продукте конверсии не является равновесным, но правило роста числа метильных групп к числу фенильных в ароматической фракции с увеличением подачи метанола по отношению к углеводородам сохраняется. Если целевым продуктом процесса является толуол, который является ценным компонентом бензинов, то лучше всего уменьшить соотношение метанол/углеводороды до минимального.
Существует вариант изобретения, в котором регулирование расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, производят путем изменения расхода метанола.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность управлять процессом путем регулирования именно расхода метанола.
Существует вариант изобретения, в котором регулирование расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, производят путем изменения расхода углеводородных фракций.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность управлять процессом регулированием именно расходом углеводородных фракций.
Существует вариант изобретения, в котором после нагревания смешанных компонентов до температуры, при которой происходит преимущественное испарение углеводородов с температурами кипения при нормальных условиях до 250°С, производят отделение смол (продуктов радикальной олигомеризации диенов и ароматических олефинов, присутствующих в исходном сырье) с помощью центробежного сепаратора-смолоотделителя.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность отделения и выведения нежелательных продуктов.
Существует вариант изобретения, в котором измерение состава жидких ароматических углеводородов производят с помощью поточного хроматографа.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность измерять состав жидких ароматических углеводородов с помощью точного и проверенного метода.
Совокупность существенных признаков предлагаемого изобретения неизвестна из уровня техники для способов аналогичного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию новизна для изобретения как способа.
Уровень техники установки
Другой своей стороной настоящее изобретение относится к установке по производству КАУ из жидких углеводородных фракций, включающая в себя смеситель исходных компонентов, выход которого соединен со входом блока для нагревания смешанных компонентов, выход которого соединен со входом реактора, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии катализатора в ароматические углеводороды, выход которого соединен со входом блока разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы, первый выход газообразной фазы которого соединен с первым входом смесителя исходных компонентов, а второй выход жидкой фазы которого соединен со входом ректификационной колонны, из первого выхода которой отбирают концентрат ароматических углеводородов.
Такая установка описана в патенте США № 6635792В2, опубликован 21 октября 2003 года. Данная установка является наиболее близкой по технической сути и выбрана за прототип предлагаемого изобретения как устройства.
Недостатком изобретения-прототипа является низкая эффективность получения КАУ, невысокое содержание алкилбензолов, в частности ксилолов. Действительно, в данной установке неароматические углеводороды крекингуются с образованием С14, а ароматические углеводороды частично деалкилируются, т.е. прироста ароматических углеводородов нет. В данной установке процент ароматических углеводородов на выходе составляет всего лишь 82-83% от содержания во входном сырье, однако доля неароматических углеводородов во фракции С5+ продукта конверсии составляет всего 1-1.8 мас.%. При этом в продуктах конверсии фиксируется высокое содержание нежелательного бензола и недостаточное содержание алкилбензолов С79.
Раскрытие изобретения как установки
Настоящее изобретение имеет целью также предложить установку производству КАУ из жидких углеводородных фракций, позволяющую, по меньшей мере, сгладить указанный выше недостаток, а именно обеспечить повышение эффективности получения КАУ и повышение содержания алкилбензолов, в частности ксилолов.
Для достижения этой цели смеситель исходных компонентов имеет второй вход для подачи метанола, адаптированный для соединения с блоком подачи метанола. Ректификационная колонна имеет второй выход компонентов, оставшихся после отбора КАУ, соединенный с третьим входом смесителя ис
- 3 032256 ходных компонентов. Блок разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы дополнительно имеет модуль разделения жидкой фазы на жидкие углеводороды и воду, соединенный с входом ректификационной колонны и имеющий выход для вывода воды.
Установка дополнительно включает в себя блок измерения состава жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну, и соединенный с ним блок регулирования расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или регулирования температуры ректификационной колонны.
Благодаря данным выгодным характеристикам появляется возможность повышения эффективности получения КАУ и повышения содержания алкилбензолов, в частности ксилолов. Действительно, возможность измерения состава жидких ароматических углеводородов и управление процессом - все это направлено на увеличение полезного продукта на выходе.
Существует вариант изобретения, в котором установка дополнительно включает в себя блок отделения нежелательных продуктов олигомеризации диенов и ароматических олефинов (смол), расположенный в блоке нагрева после испарителя сырья с температурами кипения при нормальных условиях до 250°С и перед перегревателем смеси до температуры подачи смеси в реактор, первый вход которого соединен с выходом нагревателя смеси, первый выход которого соединен с перегревателем смеси, а второй выход является выходом для выведения смолы.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность отделения и выведения нежелательных смол.
Существует вариант изобретения, в котором блок измерения состава жидких ароматических углеводородов выполнен в виде поточного хроматографа.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность измерять состав жидких ароматических углеводородов с помощью точного и проверенного устройства.
Совокупность существенных признаков предлагаемого изобретения неизвестна из уровня техники для устройств аналогичного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию новизна для изобретения как установки.
Краткое описание чертежей.
Другие отличительные признаки и преимущества изобретения ясно вытекают из описания, приведенного ниже для иллюстрации и не являющегося ограничительным, со ссылками на прилагаемые фигуры, на которых фиг. 1 схематично изображает схему установки по производству КАУ из жидких углеводородных фракций согласно изобретению;
фиг. 2 схематично изображает этапы способа производства концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций согласно изобретению;
фиг. 3 представляет таблицу Изменение содержания серы в продуктах гидрирования и переработки пиролизного бензина согласно изобретению;
фиг. 4 представляет таблицу Сравнение параметров состава углеводородного сырья и продуктов конверсии в прототипе и согласно изобретению.
Согласно фиг. 1 установка по производству КАУ из жидких углеводородных фракций включает в себя смеситель 1 исходных компонентов, выход 10 которого соединен со входом 21 блока 2 для нагревания смешанных компонентов, выход 22 которого соединен со входом 31 реактора 3, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии катализатора в ароматические углеводороды. Реактор 3 обеспечивает близкий к изотермическому режим конверсии углеводородов. Выход 32 реактора 3 через блок рекуперации и утилизации тепла 10 (тепло используется для испарения смеси, нагрева куба колонны, нагрева хладоносителя, используемого для конденсации жидких углеводородов в продукте конверсии) соединен с входом 40 блока 4 разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы. Первый выход 41 газообразной фазы блока 4 соединен с первым входом 11 смесителя 1 исходных компонентов. Второй выход 42 жидкой фазы которого соединен со входом 50 ректификационной колонны 5, из первого выхода 51 которой отбирают КАУ.
Смеситель 1 исходных компонентов имеет второй вход 12 для подачи метанола, адаптированный для соединения с блоком 6 подачи метанола. Блок 6 в состав установки не входит.
Смеситель 1 исходных компонентов имеет третий вход 14 для подачи исходного углеводородного сырья, адаптированный для соединения с блоком 9 подачи исходного углеводородного сырья. Блок 9 в состав установки не входит.
Ректификационная колонна 5 имеет второй выход 52 компонентов, оставшихся после отбора КАУ, соединенный с третьим входом 13 смесителя 1 исходных компонентов. Отбор компонентов по выходу 52 может осуществляться как в газообразной, так и в жидкой и газообразной фазах.
Блок 4 разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы дополнительно имеет модуль 43 разделения жидкой фазы на жидкие углеводороды и воду, соединенный с входом 50 ректификационной колонны 5 и имеющий выход 44 для вывода воды.
Установка дополнительно включает в себя блок 7 измерения состава жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну 5. С блоком 7 соединен блок 71 регулирова
- 4 032256 ния расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или блок регулирования температуры (куба) ректификационной колонны 75.
Установка может дополнительно включать в себя блок 8 отделения смол, расположенный после расположенного в блоке 2 испарителя 24 сырья с температурами кипения при нормальных условиях до 250°С и перед расположенным в реакторе 3 перегревателем 33 смеси до температуры подачи смеси в реактор 3. Первый вход 81 блока 8 соединен с нагревателем смеси 24, а первый выход 82 блока 8 соединен с перегревателем смеси 33, а второй выход 83 является выходом для выведения смолы.
Блок 8 отделения смолы-смолоотделитель может быть выполнен на основе центробежного сепаратора.
Блок измерения 7 состава жидких ароматических углеводородов может быть выполнен в виде поточного хроматографа.
Под реакционной зоной реактора 3 здесь понимается все пространство реактора, в котором происходит конверсия углеводородов, в том числе и разделенное на отдельные сегменты. Реактор 3 может быть полочный, например, со смешением потоков внутри реактора. Зон смешения и подачи сырья может быть несколько. Реактор может быть и трубчатым с загрузкой катализатора в реакционные трубы и т.д.
В процессе конверсии углеводородов в КАУ могут использоваться реакторы с неподвижным слоем с периодической регенерацией катализатора или реактора с псевдоожиженным слоем катализатора с непрерывной регенерацией катализатора.
В предлагаемом устройстве и способе его осуществления преимущественно используется катализатор, который содержит цеолит типа пентасила с силикатным модулем Б102/А1203=40-50, предварительно обработанный водным раствором щелочи, модифицированный оксидом лантана в количестве 0,5-2,0 мас.%, а также связующее в количестве от 20 до 25 мас.% от массы катализатора. В качестве связующего предпочтительно использованы оксид алюминия и/или оксид кремния. В случае использования смеси оксидов содержание в смеси оксида кремния может составлять от 0,1 до 99,9 мас.%. Отличительной особенностью способа является то, что алюмосиликатный катализатор одновременно обладает активностью в реакциях ароматизации и алкилирования низших ароматических углеводородов (бензола, толуола и др.) олефинами С24, образующимися (ίη кий) в ходе превращения оксигенатов.
Под водой понимается вода, которая может иметь остаточное содержание углеводородов и оксигенатов.
Осуществление изобретения
Получение КАУ согласно изобретению производят следующим образом.
Этап А1.
Конвертируемые углеводороды, а также продукты рецикла подают в смеситель 1 исходных компонентов под давлением 1-4 МПа. Там их смешивают с метанолом, который подают из блока подачи метанола 6 в соотношении, при котором массовая доля метанола в смеси составляет 20-70%.
Этап А2.
Далее смесь подают в блок 2 для нагревания смешанных компонентов, где происходит испарение метанола и углеводородов с температурами кипения при нормальных условиях до 250°С. При нагревании достигают 100% гомогенизации смеси.
Этап А3.
Опционально смесь подают в блок 8 отделения смол, в качестве которого можно использовать центробежный сепаратор. Из блока 8 отделения смолы выводят смолу, а газофазную смесь подают в реактор 3 и далее на блок утилизации тепла 10, в котором продукт конверсии охлаждается с конденсацией жидких углеводородов и воды.
Этап А4.
Продукт реакции подают на блок 4 разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы, который имеет также модуль 43 разделения жидкой фазы на жидкие углеводороды и воду. Воду выводят. Г азообразную фазу частично рециклируют на смеситель 1 исходных компонентов.
Этап А5.
Оставшуюся смесь углеводородов подают на ректификационную колонну 5. В ней смесь разделяется на фракции. Оставшиеся после отбора углеводородные компоненты в ректификационной колонне, по меньшей мере, частично подают в смеситель 1 исходных компонентов, а КАУ выводят.
Этап А6.
Измеряют состав жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну 5, и по результатам измерений состава жидких ароматических углеводородов регулируют соотношение между исходными компонентами, подаваемыми в смеситель 1 с помощью блока 71, и/или температуру ректификационной колонны 5 с помощью блока 75. Блок 7 измерения концентрации жидких ароматических углеводородов сравнивает информацию о текущем и необходимом массовом отношении содержания бензола к общему содержанию ароматических углеводородов. При превышении или понижении отношения концентрации бензола по отношению концентрации суммы ароматических углеводородов в продукте блок на основе сравнения выдает управляющее воздействие на блоки 71 и 75.
Последовательность этапов является примерной и позволяет переставлять, добавлять или произво
- 5 032256 дить некоторые операции одновременно без потери возможности обеспечивать получение КАУ из жидких углеводородных фракций.
Промышленная применимость.
Предлагаемая установка по производству концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций может быть осуществлена на практике и при осуществлении обеспечивает реализацию заявленного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию промышленная применимость для изобретения.
В соответствии с предложенным изобретением проведены испытания и расчеты получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций.
В результате измерений и проведения расчетов обнаружено следующее:
Высокий выход ароматических углеводородов (в прототипе выход ароматических углеводородов составляет 82-83% от ее содержания в исходном сырье.) в предлагаемом способе 150-160 мас.% от суммы ароматических углеводородов в исходном сырье. Соответственно образуется меньше легких углеводородов С14.
Опосредованно в качестве сырья через метанол, производимый, как правило, из природного газа, вовлекается природный газ.
В качестве сырья при конверсии с метанолом можно использовать, в том числе, сырье, содержащее склонные к смолообразованию диены и ароматические олефины. Примером такого сырья может служить малосернистый сырой (негидрированный) пироконденсат (жидкие продукты пиролиза).
Концентрацией метанола в конвертируемой сырьевой смеси можно регулировать компонентный состав получаемого концентрата ароматических углеводородов.
При одинаковом объемном соотношении метанол/углеводород процесс на сыром пиролизном конденсате проходит с более высокими показателями выхода концентрата ароматических углеводородов на исходный пироконденсат. Так при объемном соотношении метанол/углеводород=1, выход концентрата ароматических углеводородов составил 120,7 мас.% против 116 мас.% при использовании селективного гидрированного по олефинам пироконденсата.
Зафиксировано существенное увеличение содержания общего количества ароматических углеводородов на фракцию начала кипения (н. к.) и конца кипения (к. к.) (с 70-75 до 88-90 мас.% при конверсии сырого или селективно гидрированного пироконденсата. Содержание ароматических углеводородов во фракции 150°С-к.к. достигает 98%.
Зафиксировано существенное снижение олефинов жидкой углеводородной фракции продукта конверсии (остаточное содержание ~0,5%).
Зафиксировано существенное снижение содержания насыщенных углеводородов в продуктах конверсии как селективно гидрированного, так и сырого пироконденсатов. Так содержание циклопарафинов в продукте конверсии селективно (по олефинам) гидрированного пироконденсата снизилось с 8,4 до 0,5%. Содержание парафинов в продуктах конверсии в образцах пироконденсатов снизилось с 15-17% до 7%, что позволяет сделать предположение о крекинге и дегидроциклизации насыщенных углеводородов.
Зафиксировано увеличение отношения суммы метильных групп к сумме фенильных в жидком продукте конверсии до 1,5-1,7, что позволяет утверждать об ожидаемом увеличении выхода ксилолов при последующей переработке жидкого продукта конверсии с использованием технологий трансалкилирования.
Зафиксировано снижение содержания сернистых соединений в 6 раз за счет конверсии сернистых соединений в сероводород. Сравнение серосодержания в исходном продукте и продукте конверсии приведено в таблице на фиг. 3.
Отходящий газ процесса представляет собой по составу широкую фракцию легких углеводородов с содержанием пропана в районе 55-60% и олефинов 12-15% и является ценным химическим сырьем, например, для пиролиза.
Повышение эффективности получения концентратов алкилбензолов, когда отношение выхода концентрата ароматических углеводородов к исходной углеводородной фракции достигает 120%, но это происходит при существенно меньшем газообразовании, а также при снижении затрат на катализатор изза возможности отсутствия в нем благородных металлов.
Сравнение параметров состава углеводородного сырья и продуктов конверсии в прототипе и согласно изобретению приведено в таблице на фиг. 4.
Таким образом, в данном изобретении достигнута поставленная задача - повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов и повышение содержания алкилбензолов, в частности ксилолов.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций, при котором подают в смеситель исходные компоненты,
    - 6 032256 нагревают смешанные компоненты, подают их в реактор, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии цеолитсодержащего катализатора в ароматические углеводороды, разделяют полученный продукт на жидкую и газообразную фазы, по меньшей мере, частично подают полученную газообразную фазу в смеситель, жидкую фазу подают в ректификационную колонну, из которой отбирают концентрат ароматических углеводородов, отличающийся тем, что в смеситель дополнительно подают метанол, нагревают смешанные компоненты до их полной гомогенизации в газовой фазе, оставшиеся после отбора углеводородные компоненты в ректификационной колонне, по меньшей мере, частично подают в смеситель исходных компонентов, жидкую фазу дополнительно разделяют на жидкие углеводороды и воду, жидкие углеводороды подают в ректификационную колонну, а воду отводят, измеряют состав жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну, и по результатам измерений состава жидких ароматических углеводородов регулируют соотношение между исходными компонентами, подаваемыми в смеситель, и/или температуру ректификационной колонны.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что подают в смеситель метанол с образованием смеси, в которой массовая доля метанола составляет 20-70%.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что при измерении состава жидких ароматических углеводородов, который подают в ректификационную колонну, определяют концентрацию бензола и концентрацию суммы ароматических углеводородов, состоящих преимущественно из метилбензолов, и при превышении или понижении концентрации бензола над концентрацией суммы ароматических углеводородов регулируют расходы исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или температуру ректификационной колонны таким образом, чтобы массовое содержание бензола по отношению к массовому содержанию суммы ароматических углеводородов в углеводородах, отбираемых из ректификационной колонны, находилось в диапазоне 8-30%.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что регулирование расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, производят путем изменения расхода метанола.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что регулирование расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, производят путем изменения расхода углеводородных фракций.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что после нагревания смешанных компонентов до температуры, при которой происходит преимущественное испарение углеводородов, выкипающих при нормальных условиях при температуре 250°С, производят отделение продуктов радикальной олигомеризации диенов и ароматических олефинов, присутствующих в исходном сырье, с помощью центробежного сепаратора-смолоотделителя.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что измерение состава жидких ароматических углеводородов производят с помощью поточного хроматографа.
  8. 8. Установка по производству концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций для осуществления способа по пп.1-7, включающая в себя смеситель исходных компонентов, выход которого соединен со входом блока для нагревания смешанных компонентов, выход которого соединен со входом реактора, в котором производят конверсию нагретых компонентов в присутствии катализатора в ароматические углеводороды, выход которого соединен со входом блока разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы, первый выход газообразной фазы которого соединен с первым входом смесителя исходных компонентов, а второй выход жидкой фазы которого соединен со входом ректификационной колонны, из первого выхода которой отбирают концентрат ароматических углеводородов, отличающаяся тем, что смеситель исходных компонентов имеет второй вход для подачи метанола, адаптированный для соединения с блоком подачи метанола, ректификационная колонна имеет второй выход компонентов, оставшихся после отбора концентрата ароматических углеводородов, соединенный с третьим входом смесителя исходных компонентов, блок разделения полученного продукта на жидкую и газообразную фазы дополнительно имеет модуль разделения жидкой фазы на жидкие углеводороды и воду, соединенный с входом ректификационной колонны и имеющий выход для вывода воды, установка дополнительно включает в себя блок измерения состава жидких ароматических углеводородов, которые подают в ректификационную колонну, и соединенный с ним блок регулирования расхода исходных компонентов, подаваемых в смеситель, и/или блок регулирования температуры ректификационной колонны.
  9. 9. Установка по п.8, отличающаяся тем, что установка дополнительно включает в себя блок отделения смол, расположенный после расположенного в блоке нагрева испарителя компонентов сырья, выки
    - 7 032256 пающих при нормальных условиях при температуре 250°С, и перед расположенным в реакторе перегревателем смеси до температуры подачи смеси в реактор, первый вход блока отделения смолы соединен с указанным нагревателем смеси, первый выход блока отделения смолы соединен с перегревателем смеси, а второй выход отделения блока смолы является выходом для выведения смолы.
  10. 10. Установка по п.8, отличающаяся тем, что блок измерения состава жидких ароматических углеводородов выполнен в виде поточного хроматографа.
    Наименование продукта Массовая доля серы, % Пиролизный бензин 0.0063 Продукт гидрирования пиролизного бензина 0.0032 Продукт переработки с метанолом (1:1) пиролизного бензина 0.001
EA201700105A 2014-08-12 2015-08-10 Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления EA032256B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014133053/04A RU2558955C1 (ru) 2014-08-12 2014-08-12 Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
PCT/RU2015/000496 WO2016024883A2 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201700105A1 EA201700105A1 (ru) 2017-07-31
EA032256B1 true EA032256B1 (ru) 2019-04-30

Family

ID=53796139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201700105A EA032256B1 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10556846B2 (ru)
EP (1) EP3190098B1 (ru)
CN (1) CN107001182B (ru)
CA (1) CA2958104C (ru)
EA (1) EA032256B1 (ru)
RU (1) RU2558955C1 (ru)
WO (1) WO2016024883A2 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2558955C1 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
RU2544017C1 (ru) 2014-01-28 2015-03-10 Ольга Васильевна Малова Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей
RU2550354C1 (ru) 2014-03-28 2015-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления
WO2017155424A1 (en) 2016-03-09 2017-09-14 Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") Method and plant for producing high-octane gasolines
FR3066491B1 (fr) 2017-05-18 2019-07-12 Technip France Procede de recuperation d'un courant d'hydrocarbures en c2+ dans un gaz residuel de raffinerie et installation associee
RU2747869C1 (ru) 2020-06-29 2021-05-17 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" (Ооо "Нгт-Синтез") Способ получения бензинов или концентратов ароматических соединений с различным распределением потоков оксигената и олефинсодержащей фракции

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5645419A (en) * 1979-09-21 1981-04-25 Teijin Yuka Kk Preparation of p-xylene
US20020092797A1 (en) * 2000-11-30 2002-07-18 Sun Choi Process for producing aromatic hydrocarbon compounds and liquefied petroleum gas from hydrocarbon feedstock
RU138334U1 (ru) * 2013-10-31 2014-03-10 Михайло Барильчук Установка получения высокооктанового бензина из бензиновых фракций и метанола

Family Cites Families (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702886A (en) 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3756942A (en) 1972-05-17 1973-09-04 Mobil Oil Corp Process for the production of aromatic compounds
US3941871A (en) 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US3911041A (en) 1974-09-23 1975-10-07 Mobil Oil Corp Conversion of methanol and dimethyl ether
US4159282A (en) 1978-06-09 1979-06-26 Mobil Oil Corporation Xylene isomerization
US4227992A (en) 1979-05-24 1980-10-14 Mobil Oil Corporation Process for separating ethylene from light olefin mixtures while producing both gasoline and fuel oil
US4211640A (en) 1979-05-24 1980-07-08 Mobil Oil Corporation Process for the treatment of olefinic gasoline
US4356338A (en) 1979-07-27 1982-10-26 Mobil Oil Corporation Extending catalyst life by treating with phosphorus and/or steam
US4499314A (en) 1982-03-31 1985-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Methanol conversion to hydrocarbons with zeolites and cocatalysts
US4523049A (en) 1984-04-16 1985-06-11 Atlantic Richfield Company Methane conversion process
US4456527A (en) 1982-10-20 1984-06-26 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion process
US4463204A (en) 1983-04-22 1984-07-31 Exxon Research & Engineering Co. Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition
US4465886A (en) 1983-06-09 1984-08-14 Mobil Oil Corporation Silica-modified catalyst and use for selective production of para-dialkyl substituted benzenes
US4554260A (en) 1984-07-13 1985-11-19 Exxon Research & Engineering Co. Two stage process for improving the catalyst life of zeolites in the synthesis of lower olefins from alcohols and their ether derivatives
US4590321A (en) 1985-06-12 1986-05-20 Mobil Oil Corporation Aromatization reactions with zeolites containing phosphorus oxide
US4899011A (en) 1986-01-15 1990-02-06 Mobil Oil Corporation Xylene isomerization process to exhaustively convert ethylbenzene and non-aromatics
US4720602A (en) 1986-09-08 1988-01-19 Mobil Oil Corporation Process for converting C2 to C12 aliphatics to aromatics over a zinc-activated zeolite
US5306411A (en) 1989-05-25 1994-04-26 The Standard Oil Company Solid multi-component membranes, electrochemical reactor components, electrochemical reactors and use of membranes, reactor components, and reactor for oxidation reactions
US4853202A (en) 1987-09-08 1989-08-01 Engelhard Corporation Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites
US5178748A (en) 1988-12-22 1993-01-12 Imperial Chemical Industries Catalytic reactions using zeolites
US4963337A (en) 1989-07-07 1990-10-16 Chevron Research Company Zeolite SSZ-33
US5173461A (en) 1990-03-21 1992-12-22 Mobil Oil Corporation Toluene disproportionation catalyst
GB9013916D0 (en) 1990-06-22 1990-08-15 Ici Plc Zeolites
US5498814A (en) 1992-03-12 1996-03-12 Mobil Oil Corp. Regioselective methylation of toluene to para-xylene
US5516736A (en) 1992-03-12 1996-05-14 Mobil Oil Corp. Selectivating zeolites with organosiliceous agents
US5321183A (en) 1992-03-12 1994-06-14 Mobil Oil Corp. Process for the regioselective conversion of aromatics to para-disubstituted benzenes
US5365003A (en) 1993-02-25 1994-11-15 Mobil Oil Corp. Shape selective conversion of hydrocarbons over extrusion-modified molecular sieve
US5362697A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
EP0793634B1 (en) 1994-11-23 1999-08-18 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrocarbon conversion process using a zeolite bound zeolite catalyst
DE19533484A1 (de) 1995-09-12 1997-03-13 Basf Ag Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren
US6046372A (en) 1996-10-02 2000-04-04 Mobil Oil Corporation Process for producing light olefins
US6423879B1 (en) 1997-10-02 2002-07-23 Exxonmobil Oil Corporation Selective para-xylene production by toluene methylation
US6063724A (en) 1998-04-06 2000-05-16 The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma Sulfur-tolerant aromatization catalysts
CA2339993A1 (en) 1998-08-17 2000-02-24 Chevron Chemical Company Llc Process for production of aromatics in parallel reformers
ES2250072T3 (es) 1999-06-24 2006-04-16 Eni S.P.A. Composicion catalitica para la aromatizacion de hidrocarburos.
EP1242183A1 (en) 1999-12-28 2002-09-25 Corning Incorporated Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same
RU2160161C1 (ru) 2000-06-05 2000-12-10 Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" Катализатор получения жидких углеводородов из диметилового эфира (варианты)
CA2369318A1 (en) 2002-01-28 2003-07-28 Universite Concordia Hybrid catalysts for the deep catalytic cracking of petroleum naphthas and other hydrocarbon feedstocks for the selective production of light olefins
US7208442B2 (en) 2002-02-28 2007-04-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes
US6906232B2 (en) 2002-08-09 2005-06-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
US6995111B2 (en) 2002-02-28 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
US7122492B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122493B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
DE602004017249D1 (de) 2003-05-17 2008-12-04 Haldor Topsoe As Verfahren zur Umwandlung von Sauerstoff enthaltenden Kohlenwasserstoffen in Kohlenwasserstoffe und Zusammensetzung zur Verwendung darin
BRPI0509507B1 (pt) 2004-03-31 2021-02-23 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec catalisador de conversão de hidrocarbonetos contendo zeólito, o processo de preparação dos mesmos, e um processo para converter óleos hidrocarbonados com o catalisador
FR2886636B1 (fr) 2005-06-02 2007-08-03 Inst Francais Du Petrole Materiau inorganique presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree
RU2284343C1 (ru) 2005-06-20 2006-09-27 Сергей Эрикович Долинский Способ получения высокооктановых бензинов
RU2294799C1 (ru) 2005-08-01 2007-03-10 Общество с ограниченной ответственностью "Томскнефтехим" (ООО "Томскнефтехим") Катализатор для конверсии метанола в олефиновые углеводороды, способ его получения и способ конверсии метанола в олефиновые углеводороды
CN100391610C (zh) 2005-08-15 2008-06-04 中国石油化工股份有限公司 含分子筛的催化裂解流化床催化剂
WO2007021394A2 (en) 2005-08-18 2007-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalytic conversion of oxygenates to olefins
RU2289477C1 (ru) 2005-11-15 2006-12-20 ООО "Компания Катахим" Способ получения катализатора алкилирования
US7932425B2 (en) 2006-07-28 2011-04-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method of enhancing an aromatization catalyst
RU2323777C1 (ru) 2006-08-15 2008-05-10 Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии
RU2320631C1 (ru) 2006-11-10 2008-03-27 Ирина Игоревна Иванова Способ диспропорционирования изопропилбензола с использованием катализатора с микромезопористой структурой
US8017818B2 (en) 2007-03-08 2011-09-13 Virent Energy Systems, Inc. Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
CN101679874B (zh) 2007-03-08 2013-10-23 维仁特公司 由氧化烃合成液体燃料和化学品
CN101279287B (zh) 2007-04-04 2011-07-13 中国石油化工股份有限公司 用于催化裂解制烯烃的催化剂
RU2333033C1 (ru) 2007-05-29 2008-09-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения ароматических углеводородов
RU2350591C1 (ru) 2007-08-29 2009-03-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения линейного димера стирола
RU2350592C1 (ru) 2007-08-29 2009-03-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения циклических димеров стирола
RU2349567C1 (ru) 2007-08-29 2009-03-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения линейных димеров стирола
RU2349568C1 (ru) 2007-09-03 2009-03-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения линейных димеров стирола
RU2354639C1 (ru) 2007-09-11 2009-05-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения циклических димеров стирола
RU2354638C1 (ru) 2007-09-11 2009-05-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения циклических димеров стирола
EP2082803A1 (en) 2008-01-25 2009-07-29 Total Petrochemicals Research Feluy Process for obtaining catalyst composites comprising MeAPO and their use in conversion of organics to olefins
RU2362760C1 (ru) 2008-02-12 2009-07-27 Евгений Александрович Федоров Способ получения ароматических углеводородов, водорода, метанола, моторных топлив и воды из газа нестабильного состава газоконденсатных и нефтяных месторождений и установка для его осуществления
RU2391135C1 (ru) 2008-10-10 2010-06-10 Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии
CA2648856A1 (en) 2008-12-22 2010-06-22 Martin Chang Production of light grade liquid hydrocarbons from ethanol
RU2478007C2 (ru) 2009-01-19 2013-03-27 Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти Сибирского отделения РАН Цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения алифатических углеводородов c2-c12 и метанола в высокооктановый бензин и ароматические углеводороды
US8344197B2 (en) * 2009-10-21 2013-01-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of para-xylene by the methylation of benzene and/or toluene
CN107008261B (zh) 2010-02-01 2020-05-19 约翰逊马西有限公司 NOx吸收催化剂
RU2433863C1 (ru) 2010-04-14 2011-11-20 Андрей Юрьевич Беляев Реактор для осуществления газофазных каталитических процессов
US9266100B2 (en) 2010-05-20 2016-02-23 Saudi Basic Industries Corporation Pre-carburized molybdenum-modified zeolite catalyst and use thereof for the aromatization of lower alkanes
RU2440189C1 (ru) 2010-07-08 2012-01-20 Открытое Акционерное Общество "Gtl" Катализатор и способ получения высокооктановых бензинов с низким содержанием бензола и дурола
RU2429910C1 (ru) 2010-07-08 2011-09-27 Андрей Леонидович Тарасов Катализатор и способ совместной переработки низкооктановых углеводородных фракций и алифатических спиртов и/или диметилового эфира
RU2010135608A (ru) 2010-08-26 2012-03-10 Сергей Эрикович Долинский (RU) Катализатор для глубокой переработки метанола в бензол и метилбензолы и способ переработки метанола в бензол и метилбензолы
RU2446135C1 (ru) 2010-12-28 2012-03-27 Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") Способ получения жидких углеводородов
RU2458898C1 (ru) 2011-02-18 2012-08-20 Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") Способ получения ароматических углеводородов
DE102011013908A1 (de) 2011-03-15 2012-09-20 Süd-Chemie AG Modifizierter Katalysator zur Umwandlung von Oxygenaten zu Olefinen
RU2454388C1 (ru) 2011-04-07 2012-06-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В.Ломоносова) Способ получения высокомолекулярных ароматических углеводородов
RU2466976C1 (ru) 2011-05-23 2012-11-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ получения алкан-ароматической фракции
CN103827058B (zh) 2011-06-15 2016-08-17 Ut-巴特勒有限责任公司 醇转化为碳氢化合物的沸石催化
CN104169242B (zh) * 2011-12-08 2017-07-14 Gtc科技美国有限责任公司 通过芳族化合物的甲基化制备二甲苯
RU2477656C1 (ru) 2012-02-07 2013-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" Гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола
RU2495017C1 (ru) 2012-03-28 2013-10-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ имени М.В. Ломоносова) Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила
CN103537315B (zh) 2012-07-12 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 甲醇制芳烃催化剂及其制备方法
RU2518091C1 (ru) 2012-10-26 2014-06-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии
RU2509759C1 (ru) 2012-12-27 2014-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода
US9434658B2 (en) 2013-03-06 2016-09-06 Ut-Battelle, Llc Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content
RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
RU2558955C1 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
RU2550354C1 (ru) 2014-03-28 2015-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления
RU2544017C1 (ru) 2014-01-28 2015-03-10 Ольга Васильевна Малова Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей
WO2017155424A1 (en) 2016-03-09 2017-09-14 Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") Method and plant for producing high-octane gasolines

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5645419A (en) * 1979-09-21 1981-04-25 Teijin Yuka Kk Preparation of p-xylene
US20020092797A1 (en) * 2000-11-30 2002-07-18 Sun Choi Process for producing aromatic hydrocarbon compounds and liquefied petroleum gas from hydrocarbon feedstock
RU138334U1 (ru) * 2013-10-31 2014-03-10 Михайло Барильчук Установка получения высокооктанового бензина из бензиновых фракций и метанола

Also Published As

Publication number Publication date
CA2958104A1 (en) 2016-02-18
EP3190098B1 (en) 2020-04-01
EA201700105A1 (ru) 2017-07-31
CN107001182B (zh) 2020-11-17
WO2016024883A2 (ru) 2016-02-18
US20170233311A1 (en) 2017-08-17
US10556846B2 (en) 2020-02-11
WO2016024883A3 (ru) 2016-03-24
EP3190098A4 (en) 2018-03-14
RU2558955C1 (ru) 2015-08-10
EP3190098A2 (en) 2017-07-12
CN107001182A (zh) 2017-08-01
CA2958104C (en) 2020-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2558955C1 (ru) Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
US10870802B2 (en) High-severity fluidized catalytic cracking systems and processes having partial catalyst recycle
CN105339470B (zh) 用于从烃原料生产轻质烯烃和芳烃的方法
US9505678B2 (en) Process to produce aromatics from crude oil
EP3426754B1 (en) A method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenate
RU2540275C1 (ru) Способ увеличения производства бензола и толуола
EP2956526A1 (en) Conversion of plastics to olefin and aromatic products with product recycle
US11603340B2 (en) Methods for methanol-to-gasoline conversion with post-processing of heavy gasoline hydrocarbons
CN103492535B (zh) 提高芳烃产量的方法
US10351787B2 (en) Process for the aromatization of dilute ethylene
US8747785B2 (en) Apparatus for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
US8895793B2 (en) Process for the reduction of gasoline benzene content by alkylation with dilute ethylene
KR102456602B1 (ko) C2 및 c3 탄화수소 제조 방법
RU2548002C1 (ru) Способ получения этилена из углеводородного сырья
CN103429713B (zh) 提高芳烃产量的方法
CN116194554A (zh) 利用蒸汽对较低沸点馏分进行流化催化裂化生产石化产品的方法
BR112020011769A2 (pt) processos para a preparação de composições de hidrocarboneto
CN102947251B (zh) 通过使用稀乙烯烷基化降低汽油苯含量的方法和装置
US20230235236A1 (en) Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment
EP4685212A1 (en) Integrated hsfcc processes for producing chemical intermediates from crude oil
WO2026024345A1 (en) Integrated hsfcc processes for producing chemical intermediates from crude oil
RU2550690C1 (ru) Нефтехимический кластер
CN119948136A (zh) 利用气化单元、脱氢单元、蒸汽增强催化裂化装置和芳烃复合装置处理烃油进料流的方法
CN119546729A (zh) 利用延迟焦化装置、蒸汽增强催化裂化装置和芳烃复合装置处理烃油进料流的方法
KR20250036914A (ko) 가스화 유닛, 스팀 강화 촉매 크래커 및 방향족 컴플렉스를 사용하는 탄화수소 오일 공급물 스트림의 가공 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU