EA029929B1 - Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном - Google Patents
Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном Download PDFInfo
- Publication number
- EA029929B1 EA029929B1 EA201700046A EA201700046A EA029929B1 EA 029929 B1 EA029929 B1 EA 029929B1 EA 201700046 A EA201700046 A EA 201700046A EA 201700046 A EA201700046 A EA 201700046A EA 029929 B1 EA029929 B1 EA 029929B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- cellulose
- mixtures
- washing
- solution
- temperature
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химической технологии переработки высокомолекулярных соединений, а именно целлюлозы и других полимеров, растворимых в фосфорной кислоте и пригодных для формования волокон, нитей, пленок, оболочек, мембран, покрытий и изделий из них. Задачей предлагаемого изобретения является создание способа получения формуемых изделий из целлюлозы и ее смесей с хитозаном, обладающих улучшенными физико-механическими характеристиками и уменьшенными величинами коэффициентов вариации. Поставленная задача достигается тем, что предлагаемый способ получения формованных изделий включает суспендирование целлюлозы и ее смесей с хитозаном в концентрированной ортофосфорной кислоте при температуре 40-60°C в течение 0,05-1 ч, последующее охлаждение полученной суспензии до температуры от -1 до -10°C, образование гомогенного раствора, его разогрев до 30-40°C, формование изделий в охлажденную до температуры 5-18°C осадительную ванну, представляющую собой водный раствор моно- и дифосфатов калия с рН 7,0-10,0 и последующую поэтапную отмывку осуществляют водными растворами смесей моно- и дифосфатов калия, имеющими плотность 1,180-1,001 г/см. Отмывка осуществляется в три или четыре этапа водными растворами смесей моно- и дифосфата калия: на первом этапе с плотностью 1,180-1,150 г/см, на втором - 1,080-1,060 г/см, на третьем и четвертом этапах - с плотностью 1,010-1,001 г/см. На третьей и четвертой стадиях обработки водные растворы моно- и дифосфата калия могут дополнительно содержать аппретирующие вещества.
Description
Изобретение относится к области химической технологии переработки высокомолекулярных соединений, а именно целлюлозы и других полимеров, растворимых в фосфорной кислоте и пригодных для формования волокон, нитей, пленок, оболочек, мембран, покрытий и изделий из них. Задачей предлагаемого изобретения является создание способа получения формуемых изделий из целлюлозы и ее смесей с хитозаном, обладающих улучшенными физико-механическими характеристиками и уменьшенными величинами коэффициентов вариации. Поставленная задача достигается тем, что предлагаемый способ получения формованных изделий включает суспендирование целлюлозы и ее смесей с хитозаном в концентрированной ортофосфорной кислоте при температуре 40-60°С в течение 0,05-1 ч, последующее охлаждение полученной суспензии до температуры от -1 до -10°С, образование гомогенного раствора, его разогрев до 30-40°С, формование изделий в охлажденную до температуры 5-18°С осадительную ванну, представляющую собой водный раствор моно- и дифосфатов калия с рН 7,0-10,0 и последующую поэтапную отмывку осуществляют водными растворами смесей моно- и дифосфатов калия, имеющими плотность 1,180-1,001 г/см3. Отмывка осуществляется в три или четыре этапа водными растворами смесей моно- и дифосфата калия: на первом этапе с плотностью 1,180-1,150 г/см3, на втором - 1,080-1,060 г/см3, на третьем и четвертом этапах - с плотностью 1,010-1,001 г/см3. На третьей и четвертой стадиях обработки водные растворы моно- и дифосфата калия могут дополнительно содержать аппретирующие вещества.
029929
Изобретение относится к области химической технологии переработки высокомолекулярных соединений, а именно целлюлозы и других полимеров, растворимых в фосфорной кислоте и пригодных для формования волокон, нитей, пленок, оболочек, мембран, покрытий и изделий из них.
Известны способы растворения целлюлозы в безводных полифосфорных кислотах при температуре 0-10°С и последующего формования из них волокон в различные осадительные ванны: метанол, этанол, изопропанол, этиленгликоль, глицерин, ацетон, водные растворы гидроксида натрия, гидрокарбоната натрия, хлорида аммония [1, 2]. К недостаткам этих способов надо отнести сложность регенерации осадительных ванн, взрыво- и пожароопасность процессов при использовании органических растворителей и низкие механические характеристики формуемых волокон.
Известен способ получения растворов целлюлозы в ортофосфорной кислоте, который частично лишен указанных выше недостатков [3]. Процесс растворения целлюлозы по данному способу ведут в водном растворе ортофосфорной кислоты с концентрацией 82-85% при температуре 5-8°С. Основным недостатком данного способа является невозможность использования высокомолекулярной целлюлозы изза ее нерастворимости, что не позволяет формовать волокна и пленки с удовлетворительными физикомеханическими характеристиками.
Известен способ получения растворов целлюлозы в водной ортофосфорной кислоте, пригодных для формования волокон и пленок с удовлетворительными физико-механическими характеристиками. Это достигается путем суспендирования практически любого вида целлюлозы с различной молекулярной массой в концентрированной (80-84%) ортофосфорной кислоте при 40-60°С в течение 0,05-1 ч с последующим охлаждением полученной суспензии до 0-5°С и выдерживанием при этой температуре до образования однородного раствора. Этот способ получения растворов позволяет сформовать в водноспиртовой ванне монолитную прочную пленку со степенью полимеризации до 680 [4].
Известен способ получения формованных изделий (волокон, нитей, пленок), включающий суспендирование целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте при температуре 40-60°С в течение 0,05-1 ч с последующим охлаждением до 0-5°С, выдерживанием при этой температуре суспензии до образования однородного раствора, последующим разогревом раствора до 30-40°С и формованием в водном растворе изопропилового спирта при температуре 18-20°С целлюлозных волокон и нитей с прочностью 15-20 сН/текс при удлинении 6,7-8,4% и целлюлозных пленок с прочностью до 56,5 МПа [5]. Недостатками данного способа, как и предыдущего, являются сохранение в технологическом процессе пожароопасного растворителя и недостаточно высокие физико-химические характеристики формуемых изделий.
Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ получения формованных целлюлозных материалов, включающий суспендирование целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте при температуре 40-60°С в течение 0,05-1 ч, последующее охлаждение суспензии до температуры -(1-10°С), образование однородного целлюлозного раствора, разогрев раствора до 30-40°С, формование раствора целлюлозы в осадительную ванну, представляющую собой водный раствор смеси монофосфата и дифосфата калия с рН 7,0-10,0 при температуре 5-18°С с последующей отмывкой сформованных изделий водой и сушкой [6]. Получаемые при этом волокна и пленки имеют более высокие физико- механические характеристики, чем полученные по способу [5], но и данный способ имеет существенный недостаток. Он не позволяет получать изделия с одинаковыми характеристиками при длительном формовании. Использование воды для удаления из сформованного изделия остатков растворителя и осадительной ванны приводит к появлению неровноты у свежесформованных волокон, нитей и пленок. Критерием неровноты формуемых изделий и критерием неравномерности их свойств являются величины коэффициентов вариации (КВ) физико-механических свойств, в частности прочности и удлинения.
Задачей предлагаемого изобретения является создание способа получения формованных изделий из целлюлозы и ее смесей с хитозаном, обладающих улучшенными физико-механическими характеристиками и уменьшенными величинами коэффициентов вариации этих характеристик.
Поставленная задача достигается тем, что предлагаемый способ получения формованных изделий, включающий суспендирование целлюлозы и ее смесей с хитозаном в концентрированной ортофосфорной кислоте при температуре 40-60°С в течение 0,05-1 ч, последующее охлаждение полученной суспензии до температуры минус 1 - минус 10°С, образование гомогенного раствора, разогрев раствора до 3040°С, формование изделий в охлажденную до температуры 5-18°С осадительную ванну, состоящую из смеси моно- и дифосфатов калия с рН 7,0-10,0, предусматривает использование на стадии отмывки не воду, а водные растворы смесей моно- и дифосфатов калия с плотностью от 1,180 до 1,001 г/см3. Сам процесс отмывки осуществляется поэтапно путем последовательного скачкообразного уменьшения плотности применяемых растворов. На первой стадии отмывки необходимо использовать водные растворы смесей моно- и дифосфатов калия с плотностью 1,180-1,150 г/см3, на второй - 1,080-1,060 г/см3, на третьей - 1,010-1,001 г/см3 и при необходимости авиважной обработки для растворения авиважных препаратов также использовать водные растворы смесей моно- и дифосфатов калия с плотностью 1,0101,001 г/см3 на третьей или четвертой стадии обработки свежесформованных изделий.
Таких растворов должно быть не менее трех, но и не более четырех. Если стадий отмывки будет меньше трех, то нельзя будет достичь заявляемых в предлагаемом способе преимуществ - уменьшения
- 1 029929
неровноты и уменьшения величин коэффициентов вариации в формуемых изделиях и улучшения основных физико-механических свойств. Если стадий отмывки будет больше четырех, то процесс изготовления формованных изделий станет экономически невыгодным из-за образования большого количества разбавленных труднорегенерируемых промывных вод.
Ниже приведены примеры осуществления предложенного способа получения формованных изделий и их характеристики в сравнении с прототипами.
Пример 1.
15,0 г воздушно-сухой хлопковой целлюлозы со степенью полимеризации по кадоксену 1000 суспендируют при интенсивном перемешивании в 112 мл 83%-ной ортофосфорной кислоты при температуре 40°С в течение 3 мин. Полученную суспензию охлаждают и процесс растворения целлюлозы проводят при температуре минус 10°С с последующим формованием разогретого до температуры 35°С целлюлозного раствора через фильеру в охлажденную до температуры 5°С осадительную ванну, представляющую собой раствор смеси монофосфата и дифосфата калия с рН 10,0. Процесс отмывки сформованных волокон осуществляют в три этапа тремя водными растворами смесей моно- и дифосфата калия с последовательно уменьшающейся плотностью: на первом этапе плотность раствора равняется 1,180 г/см3, на втором - 1,060 г/см3, на третьем - 1,005 г/см3. Высушенные волокна имеют прочность 33 сН/текс при КВ по удельной разрывной нагрузке 4,7% и удлинение 12% при КВ по удлинению 1,4%. Волокна, полученные из того же раствора и отмытые обессоленной водой, имеют прочность 30 сН/текс при КВ 10,7% и удлинение 10% при КВ 25,8%.
Пример 2.
10,0 г воздушно-сухой хлопковой целлюлозы со степенью полимеризации по кадоксену 1100 суспендируют при интенсивном перемешивании в 112 мл 83%-ной ортофосфорной кислоты при температуре 40°С в течение 60 мин. Полученную суспензию охлаждают и процесс растворения целлюлозы проводят при температуре минус 10°С. Приготовленный раствор, разогретый до температуры 40°С, выливают на обезжиренную поверхность и размазывают с помощью специального скребка. Толщину пленки регулируют расстоянием от нижнего края скребка до поверхности отливки. Для регенерации используют охлажденную до температуры 10°С осадительную ванну, представляющую собой буферный раствор смеси монофосфата и дифосфата калия с рН 7,0. Отмывка пленки протекает в три этапа при следующих плотностях промывочных растворов: первая промывочная ванна имеет плотность 1,150 г/см3, вторая - 1,080 г/см3, третья - 1,001 г/см3. В третью промывочную ванну дополнительно вводится в качестве аппрета глицерин. Полученная пленка имеет прочность 30 МПа при КВ 3,7% и удлинение 15% при КВ 8,1%. Пленка, сформованная из того же раствора и отмытая фильтрованной водой, имеет прочность 29 МПа при КВ 13,9% и удлинение 13% при КВ 20,5%.
Пример 3.
9,6 г мелконарезанной древесной сульфатной целлюлозы со степенью полимеризации по кадоксену 860 суспендируют при эффективном перемешивании в 112 мл 81%-ной ортофосфорной кислоты при температуре 50°С в течение 15 мин. Полученную суспензию охлаждают и процесс растворения целлюлозы проводят при температуре минус 5°С. Приготовленный раствор, разогретый до температуры 40°С, выливают на подложку из длинноволокнистой фиброузной бумаги и размазывают при помощи специального скребка. Толщину пленки регулируют расстоянием от нижнего края скребка до поверхности отливки. Для регенерации используют охлажденную до температуры 12°С осадительную ванну, представляющую собой буферный раствор смеси монофосфата и дифосфата калия с рН 9,5. Отмывку пленки поводят в четырех промывочных ваннах, имеющих плотности в диапазоне от 1,165 до 1,001 г/см3. Плотность первой ванны составляет 1,165 г/см3, второй - 1,070 г/см3, третьей - 1,010 г/см3, четвертой 1,001 г/см3. В последней четвертой ванне в качестве аппретирующего вещества (пластификатора) используется трибутилфосфат. Полученная пленка имеет следующие характеристики: прочность 70 МПа при КВ 3,2% и удлинение 4,2% при КВ 4,3%. Пленка, полученная из того же раствора и той же толщины, отмытая обессоленной водой, имеет прочность 60 МПа при КВ 6,1% и удлинение 3,1% при КВ 7,4%.
Пример 4.
Смесь измельченной хлопковой целлюлозной папки со степенью полимеризации 1200 и содержанием α-целлюлозы 98% и хитозанового порошка, имеющего степень деацетилирования 80% и молекулярную массу 2-105, диспергируют в 83%-ной ортофосфорной кислоте при температуре 50°С в течение 10 мин, полученную суспензию охлаждают до температуры минус 5°С и выдерживают при этой температуре до образования совместного раствора двух полимеров, затем при 30°С полимерный раствор обезвоздушивают и формуют из него волокно в охлажденную до 10°С осадительную ванну, представляющую собой водный раствор смеси моно- и дифосфата калия с рН 10,0. Содержание хитозана в исходной загрузке полимеров и соответственно в готовом волокне составляет 22 мас.%. Сформованное волокно отмывают в трех промывочных ваннах и аппретируют в четвертой. Эти ванны имеют следующие плотности: первая - 1,170 г/см3, вторая - 1,055 г/см3, третья - 1,005 г/см3, четвертая - 1,001 г/см3. В качестве аппретирующего вещества в последней ванне используют аппрет К-1. Полученное волокно является самозатухающим. Имеет следующие характеристики: кислородный индекс (КИ) 34,2%, прочность 31,6
- 2 029929
сН/текс при КВ по удельной разрывной нагрузке 5,9%, удлинение 6,7% при КВ по удлинению 8,4%. Волокно, полученное из того же раствора и отмытое обессоленной водой, имеет КИ 32,8%, прочность 30,2 при КВ по удельной разрывной нагрузке 15,4%, удлинение 6,1 при КВ по удлинению 16,3%.
У словия отмывки и физико-механические характеристики самозатухающих изделий, сформованных из растворов смесей целлюлозы и хитозана в ортофосфорной кислоте
| Пример, № | Вид изделия, содержание хитозана, % | Отмывочный раствор и его плотность, г/см3 | КИ, % | Прочность | Удлинение | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | Удельн. разрывная нагрузка | КВ, % | % | КВ, % | |||
| 5 | нить, 20 | вода, 1,000 | вода, 1,000 | вода, 1,000 | вода +ОП-1, 1,000 | 28,9 | 16,0 сН/текс | 12,9 | 8,2 | 19,2 |
| 6 | нить, 20 | водный р-р солей, 1,180 | водный р-р солей, 1,060 | водный р-р солей, спирт, 1,001 | - | 33,0 | 17,9 сН/текс | 6,1 | 8,3 | 10,4 |
| 7 | волокно, 25 | вода, 1,000 | вода, 1,000 | вода, 1,000 | вода + ОП-1, 1,000 | 35,5 | 30,5 сН/текс | 16,6 | 6,6 | 14,0 |
| 8 | волокно, 25 | водный р-р солей, 1,170 | водный р-р солей, 1,080 | водный р-р солей, 1,010 | водный р-р солей + К-1, 1,001 | 37,5 | 33,5 сН/текс | 5,8 | 6,8 | 8,6 |
| 9 | пленка, 30 | вода, 1,000 | вода, 1,000 | вода, 1,000 | вода + глицерин, 1,000 | 59,0 | 40 МПа | 10,5 | 9,2 | 13,5 |
| 10 | пленка, 30 | водный р-р солей, 1,150 | водный р-р солей, 1,055 | водный р-р солей, 1,005 | водный р-р солей + глицерин, 1,001 | 60,5 | 42 МПа | 6,0 | П,4 | 8,2 |
Примеры 5-10.
Образцы самозатухающих изделий (нитей, волокон и пленок) получают аналогично примеру 4 при различных условиях отмывки (см. таблицу).
Для приготовления исходных суспензий и прядильных растворов используют хлопковые и древесные целлюлозы со степенью полимеризации 800-1200 и с содержанием α-целлюлозы 92-98%, а также образцы хитозана со степенью деацетилирования 70-85 мас.% и молекулярной массой 5·104-8·105.
Как следует из примеров 1-4 и данных таблицы (примеры 5-10), полученные по предлагаемому способу изделия как из растворов целлюлозы, так и ее смесей с хитозаном имеют улучшенные физикохимические характеристики по КИ, по прочности и удлинению, и, что особенно важно, имеют меньшие величины коэффициентов вариации по удельной разрывной нагрузке и удлинению.
Источники информации.
1. Хюпд Кш е! а1. РгерагаНоп апс) ргорегйез о£ БЪегз ргобисеб £гош а се11и1о8е/сошр1ех РА 8о1уеп1 8у81еш ргешрйайпд т Й1уег8есоади1ап18. - ИЪегз апб Ро1ушегз 14.6 (2013); 926-934.
2. Патент ϋ8 5932158, Ό01Ρ, 03.08.1999.
3. А.с. СССР № 1397456, С08В 5/00, 23.05.1988.
4. А.с. СССР № 1348396, С08В 1/00, 30.10.1987.
5. Гриншпан Д.Д., Цыганкова Н.Г., Макаревич С.Е. Новые бессероуглеродные процессы получения гидратцеллюлозных волокон и пленок. В сб.: "Материалы третьей Белорусской научно-практической конференции "Научно-технические проблемы развития производства химических волокон в Беларуси" (г. Могилев, 13-15 декабря 2006 г.).
6. Заявка ЕА № 201500071/28, Ό01Ρ2. Получено решение о выдаче патента от 24.10.2016.
- 3 029929
Claims (5)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном, включающий суспендирование целлюлозы или ее смесей с хитозаном в концентрированной ортофосфорной кислоте при температуре 40-60°С в течение 0,05-1 ч, последующее охлаждение суспензии до минус 1 - минус 10°С, образование гомогенного раствора, разогрев раствора до 30-40°С, формование изделий в охлажденную до температуры 5-18°С осадительную ванну, представляющую собой водный раствор смеси монофосфата и дифосфата калия с рН 7,0-10,0, и последующую отмывку и сушку сформованных изделий, отличающийся тем, что отмывку проводят водными растворами смесей моно- и дифосфатов калия с плотностью от 1,180 до 1,001 г/см3 поэтапно (3-4 этапа) путем последовательного скачкообразного уменьшения плотности применяемых растворов.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на первом этапе отмывки используют водные растворы смесей моно- и дифосфатов калия с плотностью 1,180-1,150 г/см3.
- 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на втором этапе отмывки используют растворы моно- и дифосфата калия с плотностью 1,080-1,060 г/см3.
- 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что на третьем и четвертом этапах отмывки используют растворы моно- и дифосфата калия с плотностью 1,010-1,001 г/см3.
- 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на третьем или четвертом этапах отмывки водные растворы моно- и дифосфата калия дополнительно содержат аппретирующие вещества.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201700046A EA029929B1 (ru) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201700046A EA029929B1 (ru) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201700046A1 EA201700046A1 (ru) | 2018-04-30 |
| EA029929B1 true EA029929B1 (ru) | 2018-05-31 |
Family
ID=62045904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201700046A EA029929B1 (ru) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA029929B1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622666A (en) * | 1992-09-30 | 1997-04-22 | Novasso Oy | Modified viscose fibres and method for their manufacture |
| US5932158A (en) * | 1994-08-19 | 1999-08-03 | Akzo Nobel N.V. | Cellulose solutions and products made therefrom |
| RU2318084C2 (ru) * | 2002-07-12 | 2008-02-27 | Лензинг Актиенгезельшафт | Способ производства целлюлозных формованных изделий |
| EA201500072A1 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-06-30 | Учреждение Белорусского государственного университета "Научно-исследовательский институт физико-химических проблем" (НИИ ФХП БГУ) | Самозатухающий материал на основе целлюлозы и способ его получения |
| EA201500071A1 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-08-31 | Учреждение Белорусского государственного университета "Научно-исследовательский институт физико-химических проблем" (НИИ ФХП БГУ) | Способ получения формованного целлюлозного материала |
-
2016
- 2016-12-21 EA EA201700046A patent/EA029929B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622666A (en) * | 1992-09-30 | 1997-04-22 | Novasso Oy | Modified viscose fibres and method for their manufacture |
| US5932158A (en) * | 1994-08-19 | 1999-08-03 | Akzo Nobel N.V. | Cellulose solutions and products made therefrom |
| RU2318084C2 (ru) * | 2002-07-12 | 2008-02-27 | Лензинг Актиенгезельшафт | Способ производства целлюлозных формованных изделий |
| EA201500072A1 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-06-30 | Учреждение Белорусского государственного университета "Научно-исследовательский институт физико-химических проблем" (НИИ ФХП БГУ) | Самозатухающий материал на основе целлюлозы и способ его получения |
| EA201500071A1 (ru) * | 2014-12-10 | 2016-08-31 | Учреждение Белорусского государственного университета "Научно-исследовательский институт физико-химических проблем" (НИИ ФХП БГУ) | Способ получения формованного целлюлозного материала |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201700046A1 (ru) | 2018-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102212357B1 (ko) | 폴리사카라이드 필름 및 이의 생산 방법 | |
| KR101935619B1 (ko) | 중성 및 음이온으로 개질된 셀룰로오스를 건식 방사하기 위한 방법 및 그 방법을 이용하여 제조한 섬유 | |
| CN105074063B (zh) | 多糖纤维及其制备方法 | |
| CZ281926B6 (cs) | Způsob výroby celulózových tvarových tělísek | |
| CN105102700A (zh) | 具有增强的原纤化能力的多糖纤维及其制备方法 | |
| PL196594B1 (pl) | Sposób wytwarzania włókien, folii i innych produktów z modyfikowanej, rozpuszczalnej celulozy | |
| US20190062954A1 (en) | Method for producing carbon fibres from cellulose fibres treated with sulphonic acid salts | |
| EA029929B1 (ru) | Способ получения формованных изделий из растворов целлюлозы и ее смесей с хитозаном | |
| PL199103B1 (pl) | Sposób wytwarzania włókien, folii, osłonek i innych produktów z alkalicznych roztworów celulozy | |
| KR100323253B1 (ko) | 고강도, 고탄성을 가진 키토산 섬유 | |
| US2163723A (en) | Cellulose derivatives and method of preparing same | |
| CN115787120A (zh) | 一种蛋白改性莱赛尔纤维及其生产方法 | |
| US3329519A (en) | Methylolated ureidopyrimidone modified regenerated cellulose product and process forpreparing same | |
| US1611056A (en) | Process of making artificial sponges | |
| EA026035B1 (ru) | Способ получения формованного целлюлозного материала | |
| KR20000062381A (ko) | 알킬화 메틸올화 4,5-디히드록시-이미다졸리딘-2-온의 혼합물 | |
| US2447757A (en) | Process for treating cellulose ethers to improve their dissolving properties | |
| US2805119A (en) | Alkali cellulose xanthates | |
| US2445333A (en) | Process of making regenerated cellulose films | |
| TW201938669A (zh) | 具新穎剖面的萊纖纖維 | |
| US2261754A (en) | Artificial nitrogenous textile fiber | |
| US1807036A (en) | Treatment of cellulose solutions | |
| KR20220122830A (ko) | 칼슘-카르복시메틸셀룰로오스 섬유의 제조방법 | |
| US1646625A (en) | Manufacture of artificial silk from viscose | |
| US2495239A (en) | Process for treating cellulose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |