EA028941B1 - Стабилизированная низкоконцентрированная жидкая композиция на основе метсульфурон-метила - Google Patents
Стабилизированная низкоконцентрированная жидкая композиция на основе метсульфурон-метила Download PDFInfo
- Publication number
- EA028941B1 EA028941B1 EA201691076A EA201691076A EA028941B1 EA 028941 B1 EA028941 B1 EA 028941B1 EA 201691076 A EA201691076 A EA 201691076A EA 201691076 A EA201691076 A EA 201691076A EA 028941 B1 EA028941 B1 EA 028941B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- composition
- component
- methyl
- ethoxylated
- present
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
В изобретении раскрыты гербицидная композиция с одной жидкой фазой, содержащая по весу композиции (a) от 0,1 до 1% метсульфурон-метила; (b) от 1 до 20% тифенсульфурон-метила; (c) от 30 до 93% одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и C-Cалканолов и (d) от 5 до 25% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, характеризующихся эмульгирующим свойством, и способ получения данной композиции.
Description
изобретение относится к гербицидной композиции с одной жидкой фазой, содержащей по весу композиции:
(a) от 0,1 до 1% метсульфурон-метила;
(b) от 1 до 20% тифенсульфурон-метила;
(c) от 30 до 93% одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов и
(б) от 5 до 25% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, характеризующихся эмульгирующим свойством.
Настоящее изобретение также относится к способу получения указанной композиции, при этом способ включает совместное измельчение компонентов (а) и (Ь) в жидком носителе, содержащем компоненты (с) и (б).
- 1 028941
Подробное описание изобретения
Подразумевается, что используемые в настоящем документе выражения "содержит", "содержащий", "включает", "включающий", "имеет", "имеющий", "вмещает", "вмещающий", "характеризующийся тем, что" или любые другие их варианты распространяются на неисключительное включение, если явно не указано какое-либо ограничение. Например, композиция, смесь, процесс или способ, которые включают перечень элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, явно не перечисленные или не присущие таким композиции, смеси, процессу или способу.
Переходная фраза "состоящий из" исключает любой неуказанный элемент, этап или ингредиент. При наличии в пункте формулы изобретения такая фраза не будет допускать включение в пункт формулы изобретения материалов, отличных от тех, которые перечислены, за исключением примесей, обычно связанных с ними. Если фраза "состоящий из" появляется в отличительной части пункта формулы изобретения, а не сразу после ограничительной части, она ограничивает только элемент, изложенный в этой отличительной части; при этом другие элементы в целом не исключаются из пункта формулы изобретения.
Переходная фраза "по сути состоящий из" применяется для обозначения композиции или способа, включающих материалы, этапы, признаки, компоненты или элементы в дополнение к буквально раскрываемым, при условии, что эти дополнительные материалы, этапы, признаки, компоненты или элементы не влияют существенно на основную(основные) и новую(новые) характеристику(характеристики) заявляемого изобретения. Выражение "по сути состоящий из" занимает промежуточное положение между "содержащий" и "состоящий из".
Если заявители определили настоящее изобретение или его часть неограничивающим выражением, таким как "содержащий", явно следует понимать, что (если не указано иное) описание следует толковать как также описывающее такое изобретение с применением выражений "по сути состоящий из" или "состоящий из".
Кроме того, если прямо не указано обратное, "или" относится к включающему "или", а не к исключающему "или". Например, условия А или В удовлетворяются любым из следующих: А истинно (или выполняется) и В ошибочно (или не выполняется), А ошибочно (или не выполняется) и В истинно (или выполняется), и как А, так и В истинны (или выполняются).
Также подразумевается, что упоминание элемента или компонента настоящего изобретения в единственном числе не предполагает ограничения в отношении числа примеров (т.е. случаев присутствия) элемента или компонента. Поэтому единственное число следует понимать как включающее одно или по меньшей мере одно, а форма единственного числа для обозначения элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда явно подразумевается единственное число.
Термин "композиция с одной жидкой фазой" и производные термины, такие как "гербицидная композиция с одной жидкой фазой", относятся к композициям, состоящим из одной жидкой фазы. Следовательно, термин "композиция с одной жидкой фазой" исключает композиции, содержащие множество жидких фаз, такие как эмульсии. Термин "композиция с одной жидкой фазой" не исключает композиций, содержащих одну или несколько твердых фаз в добавление к одной жидкой фазе, таких как суспензии и дисперсии твердых частиц.
Применяемый в настоящем раскрытии и формуле изобретения термин "жирная кислота" относится к монокарбоновой кислоте с углеводородной цепью, содержащей от 3 до 23, более конкретно от 3 до 21 атома углерода. Углеводородная цепь может быть разветвленной и может быть ненасыщенной (например, содержать одну или несколько двойных углерод-углеродных связей).
Применяемый в настоящем раскрытии и формуле изобретения термин "полимеризованная жирная кислота" обычно относится к полимеру, полученному из мономерных жирных кислот.
Полимеризованные жирные кислоты включают, например, полимеры, образованные посредством этерификации карбоновой кислоты и гидроксильных функциональных групп жирной гидроксикислоты, такой как рицинолеиновая кислота или гидрогенизированная рицинолеиновая кислота (12гидроксиоктадекановая кислот). Полимеризованные жирные кислоты включают как гомополимеры, образованные, например, только из одной мономерной жирной кислоты, например 12гидроксиоктадекановой кислоты, так и сополимеры, образованные из двух или более мономерных жирных кислот, например, как рицинолеиновой кислоты, так и 12-гидроксиоктадекановой кислоты. Более того, термин "полимеризованная жирная кислота" также включает полимеры жирных кислот, имеющие жирнокислотные звенья, завершающие полимеризацию, например, не являющуюся гидроксикислотой жирную кислоту в полимере на основе жирных гидроксикислот (например, в гомополимере 12гидроксиоктадекановой кислоты октадеканоате). Они могут считаться сложными эфирами жирных кислот и полимеров жирных кислот.
Размер частиц (или размер элементарных частиц), как изложено в данном документе, относится к среднему объемному моментному диаметру, также известному как среднеобъемный диаметр и средний диаметр Де Брукера. Принципы анализа размера частиц хорошо известны специалисту в данной области; относительно технического документа, содержащего краткое описание, см. А. Ва\\'1с. "Вакю ΡΓίηοίρΙοκ οί
- 2 028941
РатКс1е δί/е Апа1у818" (документ МРК034, опубликованный Макет 1п8(гитеп(8 Ь(б., Малверн, Вустершир, Великобритания). Объемное распределение частиц в жидких суспензиях может быть удобно измерено с помощью таких методик, как малоугловое рассеяние лазерного излучения (также известное как ЬЛЬЬ§ и лазерная дифракция), которое основывается на том факте, что угол дифракции обратно пропорционален размеру частиц. Коммерчески доступные инструменты, подходящие для анализа объемного распределения частиц в жидких суспензиях с использованием ЬЛЬЬ§, включают Ма81ег81/ег 2000 (Ма1уетп 1п8(титеп(8, Вустершир, Великобритания). С помощью Ма81ег81/ег можно определить процентили Ό10, Ό50 и Ό90, которые представляют собой значения размеров, соответствующие кумулятивному распределению при 10, 50 и 90%. Таким образом, значение Ό10 представляет собой значение размера, ниже которого присутствует 10% кумулятивного распределения, и, аналогично, Ό90 представляет собой значение размера, ниже которого имеет место 90% кумулятивного распределения. Следовательно, значение Ό50 соответствует медианному диаметру и делит распределение точно пополам.
Варианты осуществления настоящего изобретения, как описывается в кратком описании настоящего изобретения, включают описанные ниже.
Вариант осуществления А1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения, где компонент (а) составляет по меньшей мере 0,2% композиции по весу.
Вариант осуществления А2. Композиция по варианту осуществления А1, где компонент (а) составляет по меньшей мере 0,3% композиции по весу.
Вариант осуществления А3. Композиция по варианту осуществления А2, где компонент (а) составляет по меньшей мере 0,4% композиции по весу.
Вариант осуществления А4. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-А3, где компонент (а) составляет не более 0,9% композиции по весу.
Вариант осуществления А5. Композиция по варианту осуществления А4, где компонент (а) составляет не более 0,8% композиции по весу.
Вариант осуществления А6. Композиция по варианту осуществления А5, где компонент (а) составляет не более 0,7% композиции по весу.
Вариант осуществления А7. Композиция по варианту осуществления А6, где компонент (а) составляет не более 0,6% композиции по весу.
Вариант осуществления В1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-А7, где компонент (Ь) составляет по меньшей мере 2% композиции по весу.
Вариант осуществления В2. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-В1, где компонент (Ь) составляет не более 10% композиции по весу.
Вариант осуществления В3. Композиция по варианту осуществления В2, где компонент (Ь) составляет не более 8% композиции по весу.
Вариант осуществления В4. Композиция по варианту осуществления В3, где компонент (Ь) составляет не более 6% композиции по весу.
Вариант осуществления В5. Композиция по варианту осуществления В4, где компонент (Ь) составляет не более 5% композиции по весу.
Вариант осуществления В6. Композиция по варианту осуществления В5, где компонент (Ь) составляет не более 4% композиции по весу.
Вариант осуществления С1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-В6, где компонент (с) составляет по меньшей мере 35% композиции по весу.
Вариант осуществления С2. Композиция по варианту осуществления С1, где компонент (с) составляет по меньшей мере 40% композиции по весу.
Вариант осуществления С3. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С2, где компонент (с) составляет не более 90% композиции по весу.
Вариант осуществления С4. Композиция по варианту осуществления С3, где компонент (с) составляет не более 80% композиции по весу.
Вариант осуществления С5. Композиция по варианту осуществления С4, где компонент (с) составляет не более 65% композиции по весу.
Вариант осуществления С6. Композиция по варианту осуществления С5, где компонент (с) составляет не более 60% композиции по весу.
Вариант осуществления С7. Композиция по варианту осуществления С6, где компонент (с) составляет не более 55% композиции по весу.
Вариант осуществления С8. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С7, где компонент (с) содержит один или несколько С1 -С4-алкиловых сложных эфиров жирных кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода.
- 3 028941
Вариант осуществления С9. Композиция по варианту осуществления С8, где по меньшей мере 80 вес.% компонента (с) состоит из сложных эфиров жирных кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода.
Вариант осуществления С10. Композиция по варианту осуществления С9, где по меньшей мере 90 вес.% компонента (с) состоит из сложных эфиров жирных кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода.
Вариант осуществления С11. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С10, где компонент (с) содержит метиловые сложные эфиры одной или нескольких жирных кислот.
Вариант осуществления С12. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С11, где компонент (с) содержит одно или несколько метилированных растительных масел (например, масел из семян).
Вариант осуществления С13. Композиция по варианту осуществления С12, где компонент (с) содержит одно или несколько метилированных масел из семян подсолнечника, сои, рапса, хлопчатника, льна, масличной пальмы или кокосовой пальмы.
Вариант осуществления С14. Композиция по варианту осуществления С13, где компонент (с) содержит одно или несколько метилированных масел из семян сои, рапса или кокосовой пальмы.
Вариант осуществления С15. Композиция по варианту осуществления С14, где компонент (с) содержит метилированное соевое масло.
Вариант осуществления С16. Композиция по варианту осуществления С14, где компонент (с) содержит метилированное кокосовое масло.
Вариант осуществления С17. Композиция по варианту осуществления С14, где компонент (с) содержит смесь метилированного соевого масла и метилированного кокосового масла.
Вариант осуществления С18. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С17, где компонент (с) в его выделенной форме (т.е. не как часть композиции) характеризуется точкой помутнения (в соответствии со стандартным способом Ά8ΤΜ Ό2500 (1994)) менее 15°С.
Вариант осуществления С19. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С18 при температуре по меньшей мере 15°С.
Вариант осуществления С20. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С19, содержащая жидкий носитель, образованный компонентом (с) (т.е. содержащий его).
Вариант осуществления Ό1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-С20, где компонент (б) составляет по меньшей мере 10% композиции по весу.
Вариант осуществления Ό2. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления Ά1-Ό1, где компонент (б) составляет не более 20% композиции по весу.
Вариант осуществления Ό3. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления Ά1-Ό2, где компонент (б) содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из алкилбензолсульфонатов, алкилнафталинсульфонатов, этоксилированных триглицеридов, этоксилированных тристирилфенолов, этоксилированных алифатических спиртов, этоксилированных сложных моно- и триэфиров сорбита, этоксилированных сложных гексаэфиров сорбита и блок-сополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена, в том числе из их смесей.
Вариант осуществления Ό4. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления Ά1-Ό3, где компонент (б) содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из анионных поверхностно-активных веществ, и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из неионогенных поверхностноактивных веществ.
Вариант осуществления Ό5. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления Ά1-Ό4, где компонент (б) растворен в компоненте (с), образующем жидкий носитель композиции.
Вариант осуществления Е1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления Ά1-Ό5, дополнительно содержащая (е) до 40% одного или нескольких биологически активных средств, отличных от метсульфурон-метила и тифенсульфуронметила.
Вариант осуществления Е2. Композиция по варианту осуществления Е1, где компонент (е) составляет по меньшей мере 0,1% композиции по весу.
Вариант осуществления Е3. Композиция по варианту осуществления Е2, где компонент (е) составляет по меньшей мере 1% композиции по весу.
- 4 028941
Вариант осуществления Е4. Композиция по варианту осуществления Е3, где компонент (е) составляет по меньшей мере 5% композиции по весу.
Вариант осуществления Е5. Композиция по варианту осуществления Е4, где компонент (е) составляет по меньшей мере 10% композиции по весу.
Вариант осуществления Е6. Композиция по варианту осуществления Е5, где компонент (е) составляет по меньшей мере 15% композиции по весу.
Вариант осуществления Е7. Композиция по варианту осуществления Е6, где компонент (е) составляет по меньшей мере 20% композиции по весу.
Вариант осуществления Е8. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е7, где компонент (е) составляет не более 35% композиции по весу.
Вариант осуществления Е9. Композиция по варианту осуществления Е8, где компонент (е) составляет не более 30% композиции по весу.
Вариант осуществления Е10. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е9, где компонент (е) содержит один или несколько гербицидов или антидотов гербицидов.
Вариант осуществления Е11. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е10, где компонент (е) содержит один или несколько гербицидов.
Вариант осуществления Е12. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е11, где компонент (е) содержит один или несколько сложных эфиров флуроксипира.
Вариант осуществления Е13. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е12, где композиция содержит по меньшей мере 5 вес.% одного или нескольких сложных эфиров флуроксипира.
Вариант осуществления Е14. Композиция по варианту осуществления Е13, где композиция содержит по меньшей мере 15 вес.% одного или нескольких сложных эфиров флуроксипира.
Вариант осуществления Е15. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е14, где композиция содержит не более 40 вес.% одного или нескольких сложных эфиров флуроксипира.
Вариант осуществления Е16. Композиция по варианту осуществления Е15, где композиция содержит не более 25 вес.% одного или нескольких сложных эфиров флуроксипира.
Вариант осуществления Е17. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е11, где компонент (е) содержит один или несколько сложных эфиров бромоксинила.
Вариант осуществления Е18. Композиция по варианту осуществления Е17, где компонент (') содержит один или несколько С6-Сю-алканоатных сложных эфиров бромоксинила.
Вариант осуществления Е19. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е18, где композиция содержит по меньшей мере 5 вес.% одного или нескольких сложных эфиров бромоксинила.
Вариант осуществления Е20. Композиция по варианту осуществления Е19, где композиция содержит по меньшей мере 25 вес.% одного или нескольких сложных эфиров бромоксинила.
Вариант осуществления Е21. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е20, где композиция содержит не более 40 вес.% одного или нескольких сложных эфиров бромоксинила.
Вариант осуществления Е22. Композиция по варианту осуществления Е21, где композиция содержит не более 35 вес.% одного или нескольких сложных эфиров бромоксинила.
Вариант осуществления Е23. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е22, где компонент (е) растворен в компоненте (с), образующем жидкий носитель композиции.
Вариант осуществления Р1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Е23, дополнительно содержащая (ί) до 63% одного или нескольких дополнительных ингредиентов состава.
Вариант осуществления Р2. Композиция по варианту осуществления Р1, где компонент (ί) составляет по меньшей мере 0,1% композиции по весу.
Вариант осуществления Р3. Композиция по варианту осуществления Р2, где компонент (ί) составляет по меньшей мере 1% композиции по весу.
Вариант осуществления Р4. Композиция по варианту осуществления Р3, где компонент (ί) составляет по меньшей мере 2% композиции по весу.
Вариант осуществления Р5. Композиция по варианту осуществления Р4, где компонент (ί) составляет по меньшей мере 3% композиции по весу.
Вариант осуществления Р6. Композиция по любому из вариантов осуществления Р1-Р5, где компо- 5 028941
нент (ί) составляет не более 60% композиции по весу.
Вариант осуществления Р7. Композиция по варианту осуществления Р6, где компонент (ί) составляет не более 50% композиции по весу.
Вариант осуществления Р8. Композиция по варианту осуществления Р7, где компонент (ί) составляет не более 40% композиции по весу.
Вариант осуществления Р9. Композиция по варианту осуществления Р8, где компонент (ί) составляет не более 30% композиции по весу.
Вариант осуществления Р10. Композиция по варианту осуществления Р9, где компонент (ί) составляет не более 20% композиции по весу.
Вариант осуществления Р11. Композиция по варианту осуществления Р10, где компонент (ί) составляет не более 15% композиции по весу.
Вариант осуществления Р12. Композиция по варианту осуществления Р11, где компонент (ί) составляет не более 10% композиции по весу.
Вариант осуществления Р13. Композиция по любому из вариантов осуществления Р1-Р12, где компонент (ί) содержит по меньшей мере одну составляющую, выбранную из (1) поверхностно-активных веществ, не характеризующихся значительным эмульгирующим свойством, и (2) загустителей.
Вариант осуществления Р14. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Р13, где композиция содержит (т.е. в качестве составляющей компонента (ί)) одно или несколько поверхностно-активных веществ, характеризующихся диспергирующим свойством, но не (характеризующихся) эмульгирующим свойством.
Вариант осуществления Р15. Композиция по варианту осуществления Р14, где композиция содержит до 10 вес.% составляющей, которая представляет собой поверхностно-активное вещество (т.е. одно или несколько поверхностно-активных веществ), характеризующейся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством.
Вариант осуществления Р16. Композиция по варианту осуществления Р15, где композиция содержит до 5 вес.% составляющей, которая представляет собой поверхностно-активное вещество (т.е. одно или несколько поверхностно-активных веществ), характеризующейся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством.
Вариант осуществления Р17. Композиция по любому из вариантов осуществления Р14-Р16, где композиция содержит по меньшей мере 0,1 вес.% составляющей, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующейся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством.
Вариант осуществления Р18. Композиция по варианту осуществления Р17, где композиция содержит по меньшей мере 1 вес.% составляющей, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующейся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством.
Вариант осуществления Р19. Композиция по варианту осуществления Р18, где композиция содержит по меньшей мере 2 вес.% составляющей, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующейся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством.
Вариант осуществления Р20. Композиция по любому из вариантов осуществления Р14-Р19, где составляющая, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующаяся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством, содержит одну или несколько полимеризованных жирных кислот.
Вариант осуществления Р21. Композиция по варианту осуществления Р20, где составляющая, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующаяся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством, содержит гомополимер 12-гидроксиоктадекановой кислоты (номер СА§ 27924-99-8), гомополимер рицинолеиновой кислоты (номер СА§ 27925-02-6) или их сложный эфир жирной кислоты.
Вариант осуществления Р22. Композиция по варианту осуществления Р21, где составляющая, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующаяся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством, содержит гомополимер 12-гидроксиоктадекановой кислоты октадеканоат (номер СА§ 58128-22-6).
Вариант осуществления Р23. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Р22, где композиция или составляющая, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, характеризующаяся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством, содержит одну или несколько полимеризованных жирных кислот в количестве от 2 до 5% композиции по весу.
Вариант осуществления Р24. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Р23, где композиция содержит (т.е. в качестве составляющей компонента (ί)) один или несколько загустителей.
Вариант осуществления Р25. Композиция по варианту осуществления Р24, где композиция содержит до 5 вес.% составляющей, которая представляет собой загуститель (т.е. одного или нескольких загустителей).
- 6 028941
Вариант осуществления Р26. Композиция по варианту осуществления Р25, где композиция содержит не более 4 вес.% составляющей, которая представляет собой загуститель.
Вариант осуществления Р27. Композиция по варианту осуществления Р26, где композиция содержит не более 3 вес.% составляющей, которая представляет собой загуститель.
Вариант осуществления Р28. Композиция по варианту осуществления Р27, где композиция содержит не более 2 вес.% составляющей, которая представляет собой загуститель.
Вариант осуществления Р29. Композиция по любому из вариантов осуществления Р24-Р28, где композиция содержит по меньшей мере 0,1 вес.% составляющей, которая представляет собой загуститель.
Вариант осуществления Р30. Композиция по варианту осуществления Р29, где композиция содержит по меньшей мере 0,5 вес.% составляющей, которая представляет собой загуститель.
Вариант осуществления Р31. Композиция по любому из вариантов осуществления Р24-Р30, где составляющая, которая представляет собой загуститель, содержит один или несколько типов диоксида кремния или силикатов.
Вариант осуществления Р32. Композиция по варианту осуществления Р31, где составляющая, которая представляет собой загуститель, содержит один или несколько типов органически модифицированных диоксида кремния или силикатов.
Вариант осуществления Р33. Композиция по любому из вариантов осуществления Р24-Р32, где составляющая, которая представляет собой загуститель, содержит одну или несколько органически модифицированных глин.
Вариант осуществления Р34. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Р33, содержащая от 0,5 до 5 вес.% одной или нескольких органически модифицированных глин.
Вариант осуществления С1. Композиция в соответствии с кратким описанием настоящего изобретения или по любому из вариантов осуществления А1-Р34, содержащая не более 10 вес.% воды.
Вариант осуществления 02. Композиция в соответствии с вариантом осуществления 01, содержащая не более 5 вес.% воды.
Вариант осуществления 03. Композиция в соответствии с вариантом осуществления 02, содержащая не более 3 вес.% воды.
Вариант осуществления 04. Композиция в соответствии с вариантом осуществления 03, содержащая не более 2 вес.% воды.
Вариант осуществления 05. Композиция в соответствии с вариантом осуществления 04, содержащая не более 1 вес.% воды.
Варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления А1-05, приведенные выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, можно комбинировать любым способом. Кроме того, варианты осуществления настоящего изобретения, в том числе варианты осуществления А1-05, приведенные выше, а также любые другие варианты осуществления, описанные в данном документе, и любая их комбинация относятся не только к композиции, но также и к способам получения композиции и промежуточных смесей и композиций.
Как описано в кратком описании настоящего изобретения, настоящее изобретение относится к гербицидной композиции с одной жидкой фазой, содержащей по весу композиции (а) от 0,1 до 1% метсульфурон-метила; (Ь) от 1 до 20% тифенсульфурон-метила; (с) от 30 до 93% одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 алканолов и (ά) от 5 до 25% одного или нескольких поверхностноактивных веществ, характеризующихся эмульгирующим свойством (т.е. эмульгаторов). Жидкий носитель для данной композиции содержит компонент (с) и обеспечивает непрерывную жидкую среду, в которой другие компоненты растворены или диспергированы. Как будет описано далее, компоненты (а) и (Ь), оба из которых являются гербицидными, чаще всего суспендированы в виде твердых частиц в композиции по настоящему изобретению, и соответственно композиция может рассматриваться как гербицидный состав в виде масляной дисперсии, т.е. суспензии твердых частиц компонентов (а) и (Ь), диспергированных в масляном компоненте (с).
Композиция по настоящему изобретению содержит в качестве компонента (а) химическое соединение метил-2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат, которое имеет общепринятое название метсульфурон-метил и молекулярную структуру, приведенную в виде формулы 1.
Способы получения метсульфурон-метила раскрыты в патенте США № 4383113, и данный гербицидно активный ингредиент дополнительно описан в ТЬе РеЫабе Мапиа1, δίχίοοηΐΐι Εάίίίοη, С. МасВеап ей., ВгПЬН Сгор РгоЮсОоп Соипсй, НашркЫте, ИК, 2012, р. 782-783, в котором раскрыта точка плавления
- 7 028941
162°С. Метсульфурон-метил характеризуется относительно низкой растворимостью в растворителях низкой полярности, таких как сложные эфиры жирных кислот и С1 -С4-алканолов, и, таким образом, присутствует чаще всего в виде твердых частиц в композиции по настоящему изобретению. Следует отметить, что по меньшей мере 90, 95, 98 или 99% метсульфурон-метила находится в форме суспендированного твердого вещества, а не растворено. В композиции по настоящему изобретению компонент (а) метсульфурон-метил, как правило, находится в форме свободной кислоты, имеющей молекулярную структуру, представленную в виде формулы 1, а не в форме соли (например, где сульфонилмочевинный мостик §(0)2ΝΉ6(=0)Ν- является депротонированным).
В композиции по настоящему изобретению метсульфурон-метил включен в количестве от 0,1 до 1 вес.%. Чаще количество метсульфурон-метила составляет по меньшей мере 0,2, или 0,3, или 0,4 и не более 0,9, или 0,8, или 0,7, или 0,6% композиции по весу. Данная низкая концентрация метсульфуронметила обеспечивает включение не только других необходимых компонентов и других вспомогательных средств для состава, но также других необязательных активных ингредиентов в больших концентрациях, в том числе гербицидов, которые, как правило, применяют при нормах применения, значительно превышающих таковые для метсульфурон-метила. Также при данной низкой концентрации обнаружено, что в отсутствие стабилизатора метсульфурон-метил является недостаточно стабильным при хранении при контакте с жидкой средой, содержащей сложный эфир жирной кислоты и С1-С4-алканола в присутствии поверхностно-активного вещества, характеризующегося эмульгирующим свойством.
В связи с этим композиция по настоящему изобретению содержит в качестве компонента (Ь) химическое соединение метил-3-[[ [ [(4-метокси-6-метил-1,3,5 -триазин-2 -ил)амино] карбонил] амино] сульфо нил]-2-тиофенкарбоксилат, которое имеет общепринятое название тифенсульфурон-метил и молекулярную структуру, приведенную в виде формулы 2.
Способы получения тифенсульфурон-метила раскрыты в патенте США № 4481029, и данный гербицидно активный ингредиент дополнительно описан в Тйе РекйсШе Мапиа1, §1х1еейй Еббюп, С. МасВеап еб., ВгШкй Сгор Рго1есбоп Соипсб, НатркЫге, ИК, 2012, р. 1109-1110, в котором раскрыта точка плавления 176°С.
Тифенсульфурон-метил характеризуется относительно низкой растворимостью в растворителях низкой полярности, таких как сложные эфиры жирных кислот и С1-С4-алканолов, и, таким образом, присутствует чаще всего в виде твердых частиц в композиции по настоящему изобретению. Следует отметить, что по меньшей мере 90, 95, 98 или 99% тифенсульфурон-метила находится в форме суспендированного твердого вещества, а не растворено. В композиции по настоящему изобретению компонент (Ь) тифенсульфурон-метил, как правило, находится в форме свободной кислоты, имеющей молекулярную структуру, представленную в виде формулы 2, а не в форме соли (например, где сульфонилмочевинный мостик -δ(Ο)2ΝΗ«=Ο)Ν- является депротонированным).
В композиции по настоящему изобретению тифенсульфурон-метил включен в качестве компонента (Ь) в количестве от 1 до 20 вес.%. Чаще количество тифенсульфурон-метила составляет по меньшей мере 2 и не более 10, или 8, или 6, или 5, или 4% композиции по весу. В данной работе неожиданно было обнаружено, что данная концентрация компонента (Ь) тифенсульфурон-метила значительно усиливает стабильность компонента (а) метсульфурон-метила в композиции по настоящему изобретению, и вместе с тем одновременно тифенсульфурон-метил демонстрирует минимальное разложение.
Несмотря на свои гербицидные свойства, тифенсульфурон-метил, подобно метсульфурон-метилу, является относительно безопасным для таких сельскохозяйственных культур, как пшеница, ячмень, овес и тритикале. Следовательно, включение концентраций, определенных для тифенсульфурон-метила, в комбинации с метсульфурон-метилом в композицию по настоящему изобретению сохраняет полезность композиции для селективного контроля нежелательной растительности в таких сельскохозяйственных культурах, как пшеница, ячмень, овес и тритикале. Кроме того, поскольку тифенсульфурон-метил в окружающей среде обычно разлагается быстрее, чем метсульфурон-метил, включение тифенсульфуронметила в композицию по настоящему изобретению не ограничивает чередование сельскохозяйственных культур благодаря характеристикам композиции по настоящему изобретению. Более того, поскольку тифенсульфурон-метил является гербицидно активным, включение его в композицию может обеспечивать улучшенный спектр или другие преимущества для контроля сорняков.
Композиция по настоящему изобретению в качестве компонента (с) содержит один или несколько сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов в количестве от 30 до 93% композиции по весу. Чаще количество компонента (с) составляет по меньшей мере 35 или 40 и не более 90, 80, 65, 60 или 55% композиции по весу.
Сложные эфиры жирных кислот и С1-С4-алканолов представляют собой простейшие сложные эфиры, образуемые функциональной группой карбоновой кислоты жирных кислот и гидроксильной функ- 8 028941
циональной группой С;-С4-алканолов. Сложные эфиры жирных кислот и С;-С4-алканолов не являются сложными эфирами жирных кислот и глицерина и, таким образом, в узком смысле не рассматриваются в качестве растительных масел. Вместо этого, как дополнительно описано ниже, сложные эфиры жирных кислот и С1-С4-алканолов могут быть синтезированы посредством способов химического преобразования из растительных масел и С1-С4-алканолов.
Фрагменты сложных эфиров жирных кислот, происходящие из С1 -С4-алканолов, могут быть неразветвленными (т.е. линейными) или разветвленными, но обычно являются неразветвленными. По определенным причинам, включающим благоприятные физические свойства, коммерческую доступность и стоимость, сложные эфиры жирных кислот предпочтительно представляют собой жирные кислоты, этерифицированные С1-С2-алканолами и более предпочтительно С1-алканолом (т.е. метанолом). Сложные эфиры жирных кислот и алканолов в композиции по настоящему изобретению могут быть получены из смеси спиртов (например, метанола и этанола).
Жирнокислотные фрагменты сложных эфиров жирных кислот и алканолов состоят из карбонильного компонента, соединенного с углеводородной цепью, которая может быть неразветвленной или разветвленной, но обычно в природных источниках является неразветвленной. Углеводородная цепь может быть насыщенной или ненасыщенной; как правило, углеводородная цепь является насыщенной (т.е. алкильной) или содержит 1 или 2 (иногда больше) двойных углерод-углеродных связи (т.е. является алкенильной). Сложные эфиры жирных кислот и алканолов, образованные из жирных кислот, содержащих нечетное количество атомов углерода (т.е. четное количество атомов углерода в углеводородной цепи), применимы в композициях по настоящему изобретению так же, как и сложные эфиры жирных кислот и алканолов, образованные из жирных кислот, содержащих четное количество атомов углерода (т.е. нечетное количество атомов углерода в углеводородной цепи). Однако жирные кислоты, полученные из природных источников, обычно содержат четное количество атомов углерода, и, таким образом, сложные эфиры жирных кислот, содержащие четное количество атомов углерода, являются предпочтительными по причине их коммерческой доступности и стоимости.
Как было упомянуто ранее, жирные кислоты содержат по меньшей мере 4 атома углерода и в природных источниках ограничены приблизительно 22 (редко 24) атомами углерода. Несмотря на то что сложные эфиры алканолов и низших жирных кислот (например, содержащих только 4 атома углерода) применимы в композициях по данному изобретению, сложные эфиры алканолов и жирных кислот, содержащих по меньшей мере 8, более предпочтительно по меньшей мере 10 атомов углерода, являются предпочтительными ввиду их благоприятных физических свойств (например, низкой летучести). Сложные эфиры алканолов и низших жирных кислот можно смешивать со сложными эфирами алканолов и высших жирных кислот с целью уменьшения полярности, водорастворимости и летучести. Поскольку жирные кислоты, полученные из природных источников, обычно содержат от 8 до 22 атомов углерода, чаще от 10 до 22 атомов углерода, сложные эфиры алканолов и таких жирных кислот являются предпочтительными по причине их коммерческой доступности и стоимости.
Как уже упоминалось выше, композиции жирных кислот, полученные из природных источников (например, масла из семян), обычно состоят из жирных кислот с диапазоном длин цепи и различной степенью ненасыщенности. Композиции сложных эфиров жирных кислот и алканолов (т.е. композиции, содержащие сложные эфиры жирных кислот и алканолов), полученные из подобных смесей жирных кислот, могут быть применимыми в композициях по данному изобретению без необходимости в предварительном разделении сложных эфиров жирных кислот. Из соображений стоимости сложные эфиры жирных кислот предпочтительно не разделять. Кроме того, наличие диапазона длин цепи и ненасыщенности вместо одной длины насыщенной цепи облегчает поддержание при обычных температурах хранения и применения, составляющих по меньшей мере 15°С, компонента (с) в чистой форме в виде прозрачной жидкости и в композиции в виде жидкости, не содержащей твердые частицы сложных эфиров жирных кислот и алканолов. Следовательно, предпочтительной является композиция по настоящему изобретению, где компонент (с) в его выделенной форме (т.е. не как часть композиции) характеризуется точкой помутнения (в соответствии со стандартным способом ΆδΤΜ Ό2500 (1994)) менее 15°С. Точка помутнения представляет собой температуру, при которой в жидкости образуются небольшие кристаллы. Также предпочтительной является композиция при температуре по меньшей мере 15°С, которая обеспечит отсутствие твердых частиц сложных эфиров жирных кислот и алканолов, если компонент (с) характеризуется точкой помутнения менее 15°С.
Подходящие композиции сложных эфиров жирных кислот и алканолов, полученные из растительных исходных материалов, включают масла из семян и плодов подсолнечника, рапса, маслины, кукурузы, сои, хлопчатника, масличной пальмы, кокосовой пальмы и льна. Следует отметить композицию по настоящему изобретению, где один или несколько сложных эфиров жирных кислот и алканолов (т.е. компонент (с)) содержат метиловые сложные эфиры жирных кислот, полученные из масел из семян подсолнечника, сои, рапса, хлопчатника, льна, масличной пальмы или кокосовой пальмы (включая их смеси). Особенно следует отметить композицию по настоящему изобретению, где компонент (с) содержит метиловые сложные эфиры жирных кислот, полученные из масел из семян сои, рапса или кокосовой
- 9 028941
пальмы (включая их смеси). Метилированные соевое, рапсовое и кокосовое масла характеризуются точкой помутнения около 0°С. Также особенно следует отметить композицию по настоящему изобретению, где один или несколько сложных эфиров жирных кислот и алканолов (т.е. компонент (с)) содержат метиловые сложные эфиры жирных кислот, полученные из соевого масла (также известного как метилированное соевое масло или метиловый эфир соевого масла). Одним примером метиловых сложных эфиров жирных кислот, получаемых из соевого масла, является ΑΟΝίρυΕ МЕ 18 8Ό (в том числе продукт, производимый в США и продаваемый как АОМЦИЕ МЕ 18 δΌ-И) от ΒΑδΡ. Также следует отметить компонент (с), содержащий метилированное кокосовое масло, в частности, в комбинации с метилированным соевым маслом, для получения широкого диапазона сложных эфиров жирных кислот. Метилированное кокосовое масло характеризуется высокой степенью насыщенности (отсутствием углерод-углеродных двойных связей) и, таким образом, является более устойчивым к окислению, чем многие другие метилированные масла из семян.
Сложные эфиры жирных кислот и алканолов и способы их получения хорошо известны из уровня техники. Например, "биодизель" обычно содержит сложные эфиры жирных кислот и этанола или, чаще, метанола. Два основных пути, которые используют для получения сложных эфиров жирных кислот и алканолов, представляют собой переэтерификацию, которая начинается с другого сложного эфира жирной кислоты (часто с встречающегося в природе сложного эфира глицерина), и прямую этерификацию, которая начинается с жирной кислоты. Известны различные способы для данных путей. Например, прямую этерификацию можно осуществить путем контакта жирной кислоты с алканолом в присутствии сильного кислотного катализатора, такого как серная кислота. Переэтерификацию можно осуществлять путем контакта исходного сложного эфира жирной кислоты (например, триглицерида) со спиртом в присутствии сильного кислотного катализатора, такого как серная кислота, но чаще в присутствии сильного основания, такого как гидроксид натрия.
Алкилированные масла из семян представляют собой продукты переэтерификации масел из семян алканолом. Например, метилированное соевое масло, также известное как метиловый эфир соевого масла, содержит метиловые сложные эфиры, полученные путем переэтерификации соевого масла метанолом. Таким образом, метиловый эфир соевого масла содержит метиловые сложные эфиры жирных кислот в приблизительном молярном соотношении, в котором происходит этерификация жирных кислот глицерином в масле из семян. Алкилированные масла из семян, такие как метиловый эфир соевого масла, можно подвергнуть фракционной перегонке с целью изменения доли метиловых сложных эфиров жирных кислот, но такое изменение доли метиловых сложных эфиров жирных кислот обычно не дает преимуществ для композиции по настоящему изобретению. Однако перегонка может быть полезной для получения очищенного алкилированного масла из семян. АОМЦИЕ МЕ 18 δΌ (включая производимый в США продукт ΑΟΝίρυε МЕ 18 δΌ-И) состоит из дистиллированного метилированного соевого масла.
В композиции по настоящему изобретению жидкий носитель в качестве компонента (с) содержит один или несколько сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 алканолов, обычно в качестве основной (т.е. более 50 вес.%) составляющей жидкого носителя. Следовательно, компонент (с) может считаться образующим жидкий носитель. Компоненты композиции, характеризующиеся хорошей растворимостью в сложных эфирах жирных кислот и алканолов, обычно главным образом или полностью растворены в жидком носителе. В отличие от этого, компоненты композиции, такие как компоненты (а) и (Ъ), характеризующиеся низкой растворимостью в сложных эфирах жирных кислот и алканолов, обычно диспергированы в виде твердых частиц в жидком носителе. Поскольку сложные эфиры жирных кислот и С1-С4алканолов характеризуются относительно низкой вязкостью по сравнению с растительными маслами, они обеспечивают жидкий носитель, характеризующийся низкой вязкостью, который улучшает текучесть композиции по настоящему изобретению, облегчая, таким образом, дозирование. Помимо обеспечения жидкого носителя для компонентов по настоящему изобретению в растворенном либо в диспергированном виде сложные эфиры жирных кислот и С1-С4-алканолов также могут способствовать обеспечению устойчивости к смыванию дождем после разведения композиции водой, распыления на листву растительности, подлежащей контролю, и испарения распыленной воды.
Композиция по настоящему изобретению в качестве компонента (б) включает одно или несколько поверхностно-активных веществ, характеризующихся эмульгирующим свойством (т.е. эмульгаторов), в количестве от 5 до 25% композиции по весу. Чаще компонент (б) составляет по меньшей мере 10%, но не более 20% композиции по весу.
Термин "поверхностно-активное вещество" представляет собой сокращенную форму термина "поверхностно-активное средство". Поверхностно-активные вещества имеют полезную склонность к перемещению к поверхностям раздела фаз (например, масло-вода, воздух-вода, вода-твердое вещество), что приводит к более высокой концентрации на поверхности раздела фаз, чем в окружающей объемной жидкой фазе. Склонность поверхностно-активных веществ к перемещению к поверхностям раздела фаз обусловлена комбинацией по меньшей мере одной гидрофобной группы (нерастворимой в воде) и по меньшей мере одной гидрофильной группы (водорастворимой) в молекуле поверхностно-активного вещества. Гидрофобную группу во многих публикациях также называют липофильной группой или гидрофобом, поскольку данная группа растворима в жидкостях, имеющих низкую полярность, таких как сложные
- 10 028941
эфиры жирных кислот и Ц-Сд-алканолов компонента (с) по настоящему изобретению.
Несмотря на то что поверхностно-активные вещества имеют общую склонность к перемещению к поверхностям раздела фаз, их свойства могут значительно различаться в зависимости от молекулярных структур их гидрофобных и гидрофильных групп. В зависимости от структур данных групп молекул поверхностно-активных веществ и других компонентов (например, растворителей), присутствующих в среде, содержащей поверхностно-активное вещество, поверхностно-активные вещества могут иметь полезность в качестве эмульгирующих средств (т.е. эмульгаторов), диспергирующих средств (т.е. диспергаторов), смачивающих средств или пенообразующих, противовспенивающих или пеногасящих средств. Поверхностно-активные вещества могут иметь несколько функциональных свойств, что обуславливает несколько способов применения.
В композиции по настоящему изобретению жидкий носитель образован одним или несколькими сложными эфирами жирных кислот и С1 -С4-алканолов, которые при низкой полярности характеризуются очень низкой растворимостью в воде. Поскольку гербицидную композицию по настоящему изобретению обычно вначале разводят значительно большим количеством воды в распылительной системе перед применением в отношении нежелательной растительности, подлежащей контролю, для достижения удовлетворительной эффективности необходимо образование компонентом (с) на основе сложного эфира жирной кислоты и алканола в композиции по настоящему изобретению эмульсии типа "масло в воде", если композицию разводят водой. Компонент (4) включают для содействия образованию данной эмульсии. Следовательно, одно или несколько поверхностно-активных веществ в компоненте (4) должны характеризоваться эмульгирующим свойством, особенно способностью к содействию образованию эмульсий типа "масло в воде". Одно или несколько поверхностно-активных веществ в компоненте (4) также могут характеризоваться, кроме того, другими полезными свойствами поверхностно-активных веществ (например, свойством смачивающего средства), но они должны иметь значительную способность к содействию образованию эмульсий типа "масло в воде" для того, чтобы рассматриваться в качестве составляющих компонента (4).
Поверхностно-активные вещества, пригодные для образования эмульсий типа "масло в воде", хорошо известны из уровня техники. Обширный список коммерчески доступных поверхностно-активных веществ, их химический класс и типичные полезные свойства приведены в МсС'ШсНеопб Ое1егдеп15 ап4 Ети151Йег5 Аппиа1, А11иге4 РиЫ. Согр., Ρί4βθ^οο4. №\ν 1сг5су. а также в §15е1у ап4 \Уоо4. Епсус1оре41а оГ 8шГасе Асйуе АдепК Сйетюа1 РиЫ. Со., 1пс., №\ν Уотк, 1964.
В дополнение к классификации поверхностно-активных веществ по функциональным свойствам обычно дополнительно выделяют функциональные классы в соответствии с типом иона, или его отсутствием, который поверхностно-активное вещество образует при добавлении воды, т.е. анионные, неионогенные или катионные. Для анионных и катионных подклассов заряд иона, имеющий значение при классификации, представляет собой заряд гидрофильного компонента в молекуле, а не противоиона. Обычно в молекулах анионных или катионных поверхностно-активных веществ заряженная гидрофильная группа представляет собой наименьший фрагмент молекулы. В молекулах неионогенных поверхностноактивных веществ гидрофильная группа является полярной, но не ионизируется.
Молекулы анионных поверхностно-активных веществ имеют гидрофильную группу, которая ионизируется с образованием аниона (отрицательно заряженного иона) при помещении в водный раствор. Карбоксилат, сульфат, сульфонат и фосфат являются наиболее распространенными гидрофильными группами в молекулах анионных поверхностно-активных веществ. Примеры анионных поверхностноактивных веществ включают алкилнафталинсульфонаты натрия, продукты конденсации нафталинсульфоната и формальдегида, алкилбензолсульфонаты, сульфонаты лигнина, алкилсульфаты, сульфаты алкиловых эфиров, диалкилсульфосукцинаты, поликарбоксилаты, фосфатные сложные эфиры, фосфатные соли этоксилированного тристирилфенола и щелочные соли жирных кислот.
Молекулы катионных поверхностно-активных веществ имеют гидрофильную группу, которая ионизируется с образованием катиона (положительно заряженного иона) при помещении в водный раствор. Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают четвертичные соли аммония, такие как этоксилированные жирные амины, соли бензилалкиламмония, соли пиридиния и четвертичные соединения имидазолия.
Молекулы неионогенных поверхностно-активных веществ имеют гидрофильную группу, которая является полярной, но не содержит ионизируемую функциональную группу. Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают алкоксилированные триглицериды; сложные эфиры сорбита и жирных кислот, в том числе их этоксилаты; этоксилированные сложные эфиры сорбита и жирных кислот; алкоксилированные алифатические спирты; алкоксилированные моно-, ди- и триалкилфенолы; алкоксилированные моно-, ди- и тристирилфенолы; блок-сополимеры и статистические сополимеры с этокси-, пропокси- и бутоксигруппами, такие как блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена (ЕО/РО); и алкилполигликозиды; при этом термин "алкоксилированный" относится к присутствию одного или нескольких звеньев, происходящих из алкиленоксида, например одного или нескольких звеньев, таких как оксиэтиленовые звенья (-ОСН2СН2-), происходящих из этиленоксида, оксипропиленовые звенья (-ОСН(СН3)СН2-), происходящие из пропиленоксида, и оксибутиленовые звенья
- 11 028941
(-ОСН(СН2СНз)СН2-), происходящие из бутиленоксида. Приставка "поли" часто включена в название подкласса поверхностно-активных веществ или конкретного поверхностно-активного вещества самого по себе, если в каждой молекуле поверхностно-активного вещества в среднем присутствует более одного оксиалкиленового звена, например "полиоксиэтилен" и "полиоксипропилен". В качестве альтернативы, количество "РОЕ" или "РОР" может быть включено в название для указания соответственно количества полиоксиэтиленовых или полиоксипропиленовых звеньев, в среднем присутствующих в каждой молекуле.
Обнаружено, что для образования компонента (б) по настоящему изобретению применимыми являются как анионные, так и неионогенные поверхностно-активные вещества, в частности смеси данных двух общих классов. Анионные поверхностно-активные вещества и неионогенные поверхностноактивные вещества могут быть выбраны на основании их приведенной полезности в качестве средств для образования эмульсий типа "масло в воде". Неионогенные поверхностно-активные вещества также могут быть выбраны на основании их величин НЬВ (гидрофильно-липофильного баланса).
Система или индекс НЬВ хорошо известны специалисту в данной области. Величины НЬВ для неионогенных поверхностно-активных веществ легко доступны в учебниках (например, А.^. Абаткои, Рйук1са1 СНстЮгу оГ ЗшГасек, 1о1т \УПсу апб Зоик, 1982) и в технических спецификациях и бюллетенях продуктов от коммерческих поставщиков.
Система НЬВ в широком смысле основана на типе и размере гидрофобных и гидрофильных компонентов молекулы поверхностно-активного вещества и качественно сообразуется с полярностью молекулы поверхностно-активного вещества. Шкала НЬВ имеет диапазон от приблизительно 1 до 40, при этом наиболее широко используемые неионогенные поверхностно-активные вещества имеют величины от 1 до 20. Увеличение НЬВ указывает на увеличение гидрофильности, например увеличение потенциала молекул поверхностно-активного вещества, присутствующих на поверхности раздела фаз масло-вода, для расширения статистического распределения их положения и ориентации на поверхности раздела фаз с тем, чтобы молекула поверхностно-активного вещества в среднем проникала глубже в водную фазу по мере повышения НЬВ. Диапазоны величин НЬВ и соответствующие формы поведения неионогенных поверхностно-активных веществ, обычно наблюдаемые при добавлении воды, являются следующими: менее 7 незначительная диспергируемость в воде или ее отсутствие (гидрофобное); более 12 - прозрачные растворы в воде (гидрофильное); от 7 до 12 - демонстрация постепенного перехода по мере увеличения НЬВ, проходящего от грубых молочно-белых относительно нестабильных дисперсий в воде к мутным и в некоторых случаях полупрозрачным эмульсиям, характеризующимся улучшенной стабильностью относительно коалесценции и разделения фаз.
В качестве составляющих, пригодных в компоненте (б) по настоящему изобретению, характеризующихся эмульгирующим свойством, неионогенные поверхностно-активные вещества обычно имеют величины НЬВ в диапазоне от приблизительно 8 до приблизительно 12. Однако смеси неионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих величины НЬВ в диапазоне от приблизительно 8 до приблизительно 12, также являются применимыми, даже если величины НЬВ отдельных поверхностноактивных веществ выходят за рамки данного диапазона.
Величину НЬВ смеси неионогенных поверхностно-активных веществ можно определить путем расчета средневзвешенного по массе НЬВ смеси. Таким образом, величина НЬВ смеси равна сумме, рассчитанной путем сложения произведений весовой доли каждой составляющей, умноженной на НЬВ составляющей. Например, смесь 4:1 по весу ТОХ1МиЬ 2464Р (НЬВ 9) и ТОХ1МиЬ 8240 (НЬВ 13) будет иметь величину НЬВ 9,8, т.е. (0,8х9)+(0,2х 13), где 0,8 представляет собой долю 3464Р в смеси, а 9 представляет собой его величину НЬВ, и 0,2 представляет собой долю 8240Р в смеси, а 13 представляет собой его величину НЬВ.
Широкий диапазон анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ, имеющих полезность в образовании эмульсий типа "масло в воде", подходит для образования компонента (б) композиции по настоящему изобретению. Оптимальный выбор данных поверхностно-активных веществ для компонента (б) может быть достигнут посредством простого проведения опытов, включающего образование смесей поверхностно-активных веществ, оцениваемых с одним или несколькими сложными эфирами жирных кислот и С1-С4-алканолов в различных соотношениях, с последующим добавлением смесей в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 2 вес.% каждой к воде с дальнейшим тщательным перемешиванием и последующей оценкой качества и типа образующейся эмульсии.
Анионными поверхностно-активными веществами, которые следует отметить в качестве составляющих компонента (б) по настоящему изобретению, являются алкилбензолсульфонаты и алкилнафталинсульфонаты. (Данные химические классы анионных поверхностно-активных веществ, альтернативно, определяют по названиям, включающим один или несколько пробелов, например "алкилбензол сульфонаты", "алкил бензол сульфонаты", "алкилнафталин сульфонаты", "алкил нафталин сульфонаты"). Примеры алкилбензолсульфонатов и алкилнафталинсульфонатов включают додецилбензолсульфонат кальция (например, РНОПАСАЬ 70/В (Рйоб1а), ΡΒΕΝΥΡδυΡΕΟΝΑΤ СА100 (С1апаи1)), додецилбензолсульфонат изопропиламмония (например, АТЬОХ 3300В (Сгоба)) и диизопропилнафталинсульфонат натрия (например, МОРХУЕТ 1Р (ЛсЗоЮ)).
- 12 028941
Неионогенными поверхностно-активными веществами, которые следует отметить в качестве составляющих компонента (й) по настоящему изобретению, являются этоксилированные триглицериды, этоксилированные тристирилфенолы, этоксилированные алифатические спирты, этоксилированные сложные моно- и триэфиры сорбита, этоксилированные сложные гексаэфиры сорбита и блоксополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена. Коммерчески доступные этоксилированные триглицериды, как правило, получают путем этоксилирования масел из семян (например, сои, рапса или клещевины) с помощью от 10 до 40 моль этиленоксида. Примеры этоксилированных триглицеридов включают этоксилированное масло клещевины (например, ТОХ1МиЬ 8240Ρ и ТОХ1МиЬ 8242Ρ (81ерап), ΕΜυΡδΟΟΕΝ ЕЬ 360 (С1айап1)) и этоксилированное соевое масло (например, ΛΟΝίρυΕ 8ВО-10 и АСΜΟΡΕ 8ВО-30 (Содп18, в настоящее время ΒΆ8Ρ)). Коммерчески доступные этоксилированные тристирилфенолы, особенно применимые для компонента (й) по настоящему изобретению, обычно содержат в среднем от приблизительно 10 до приблизительно 20 оксиэтиленовых звеньев. Примеры продуктов на основе этоксилированного тристирилфенола включают ΕΜυ^δΟСΕN Т8 160 (С1айап1) и 8ОРКОРНОК Βδυ (КЬоЙ1а). Этоксилированные алифатические спирты (также известные как этоксилаты жирных спиртов), как правило, получают из С8-С22-алканолов или алкенолов, которые могут быть разветвленными, но чаще являются линейными. Коммерчески доступные этоксилированные алифатические спирты, особенно применимые для компонента (й) по настоящему изобретению, обычно содержат в среднем от приблизительно 3 до приблизительно 15 оксиэтиленовых звеньев. Примеры продуктов на основе этоксилированных алифатических спиртов включают 8УЖЕРО№С А11 (ишдета) и СΕNΛРΟ^ ЬА 070 (С1апап1). Примеры этоксилированных сложных моно- и триэфиров сорбита включают полиоксиэтилен-(4)сорбитанмонолаурат (например, Τ\νΕΕΝ 21 (Сгойа)) и полиоксиэтилен-(20)-сорбитантристеарат (Τ^ΕΕΝ 65 (Сгойа)). Примеры этоксилированных сложных гексаэфиров сорбита включают полиоксиэтилен-(40)-сорбитгексаолеат (например, АТЬА8 С-1086 (Сгойа)). Примеры блок-сополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена включают РЬиКОМС Ρ108 (ΒΛδΡ). а также АТЬОХ 4912, АТЬА8 С5000 (Сгойа) и сополимеры серии δΥ^Ε^Ν^ РЕ (Сгойа). Также следует отметить комбинации поверхностно-активных веществ в данных классах неионогенных поверхностно-активных веществ, в частности, для получения смесей неионогенных поверхностно-активных веществ с величиной НЬВ от 8 до 12.
Было обнаружено, что комбинации поверхностно-активных веществ (т.е. смеси поверхностноактивных веществ) хорошо подходят в качестве компонента (й) для эмульгирования одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов компонента (с) при разведении водой. Особенно следует отметить компонент (й) по настоящему изобретению, состоящий из смеси составляющих, которые представляют собой поверхностно-активные вещества, каждая из которых характеризуется эмульгирующим свойством, при этом по меньшей мере одна составляющая, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, выбрана из анионных поверхностно-активных веществ, таких как кальциевая или магниевая соль алкилбензолсульфоната, и по меньшей мере одна составляющая, которая представляет собой поверхностно-активное вещество, выбрана из неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена. Другие неионогенные поверхностноактивные вещества, также обычно имеющие этоксилирование, также применимы в данных комбинациях. В комбинации анионного поверхностно-активного вещества с неионогенным поверхностно-активным веществом анионное поверхностно-активное вещество часто является основным эмульгатором, а неионогенное поверхностно-активное вещество дополнительно принимает участие в процессе эмульгирования и обеспечивает стабильность эмульсии. Кроме наличия эмульгирующего свойства, неионогенное поверхностно-активное вещество часто может выступать в качестве пеногасителя для противодействия вспенивающему свойству анионного поверхностно-активного вещества и также может выступать в качестве смачивающего средства для дополнительного улучшения биологической эффективности. Некоторые анионные и неионогенные поверхностно-активные вещества также могут способствовать диспергированию частиц. Комбинации анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ являются коммерчески доступными, что, таким образом, исключает необходимость смешивания отдельных составляющих специалистом по приготовлению составов. Примеры таких смесей неионогенных/ионных поверхностноактивных веществ включают АТРЬи8 300Ρ (Сгойа) и Εти1δодеη 1ТЬ (С1айап1).
Композиция по настоящему изобретению необязательно дополнительно содержит (е) до 40% одного или нескольких биологически активных средств, отличных от метсульфурон-метила и тифенсульфурон-метила. Если присутствует компонент (е), то он, как правило, составляет по меньшей мере 0,1% и чаще по меньшей мере 5, 10, 15, 20 или 35% композиции по весу. Кроме того, если присутствует компонент (е), то он, как правило, составляет не более 35, чаще не более 30% композиции по весу.
Другие биологически активные средства компонента (е) могут включать гербициды, отличные от метсульфурон-метила и тифенсульфурон-метила, а также могут включать антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, инсектициды, вещества, предохраняющие от поедания насекомыми, акарициды, нематоциды, бактерициды и фунгициды, включающие как химические, так и биологические средства. Наиболее часто другие биологически активные средства компонента (е) представляют собой гербициды или антидоты гербицидов. Примеры гербицидов включают ацетохлор, ацифлуорфен и его натриевую
- 13 028941
соль, аклонифен, акролеин (2-пропеналь), алахлор, аллоксидим, аметрин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор и его сложные эфиры (например, метиловый, этиловый) и соли (например, натриевую, калиевую), аминопиралид, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, асулам, атразин, азимсульфурон, бефлубутамид, беназолин, беназолин-этил, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфуронметил, бенсулид, бентазон, бензобициклон, бензофенап, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак и его натриевую соль, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил и его сложные эфиры, такие как бромоксинилгептаноат и бромоксинилоктаноат, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, катехин, хлометоксифен, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлоротолурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал-диметил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клацифос, клефоксидим, клетодим, циклопириморат, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клопиралид-оламин, клорансулам-метил, кумилурон, цианазин, циклоат, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, 2,4-0 и его бутотиловый, бутиловый, изооктиловый и изопропиловый сложные эфиры и его диметиламмониевую, диоламинную и троламинную соли, даимурон, далапон, далапон-натрий, дазомет, 2,4-ОВ и его диметиламмониевую, калиевую и натриевую соли, десмедифам, десметрин, дикамбу и ее дигликольаммониевую, диметиламмониевую, калиевую и натриевую соли, дихлобенил, дихлорпроп, дихлофоп-метил, диклосулам, дифензокват-метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-Р, диметипин, диметиларсиновую кислоту и ее натриевую соль, динитрамин, динотерб, дифенамид, дикватдибромид, дитиопир, диурон, ΏΝΟΟ, эндотал, ЕРТС, эспрокарб, эталфуралин, этаметсульфурон-метил, этиозин, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил, феноксасульфон, фенквинотрион, фентразамид, фенурон, фенурон-ТСА, флампроп-метил, флампроп-Мизопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорогликофен-этил, флупоксам, флупирсульфурон-метил и его натриевую соль, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир и его сложные эфиры, такие как флуроксипир-мептил, флуртамон, флутиацет-метил, фомесафен, форамсульфурон, фосамин-аммоний, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глюфосинат-Р, глифосат и его соли, такие как аммониевая, изопропиламмониевая, калиевая, натриевая (в том числе сесквинатриевая) и тримезиевая (альтернативно, называемая сульфозатом), галауксифен, галауксифен-метил, галосульфурон-метил, галоксифоп-этотил, галоксифоп-метил, гексазинон, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазаквин-аммоний, имазетапир, имазетапир-аммоний, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иофенсульфурон, йодосульфурон-метил, иоксинил, иоксинил-октаноат, иоксинил-натрий, ипфенкарбазон, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксахлортол, лактофен, ленацил, линурон, гидразид малеиновой кислоты, МСРА и ее соли (например, МСРАдиметиламмоний, МСРА-калий и МСРА-натрий), сложные эфиры (например, МСРА-2-этилгексил, МСРА-бутотил) и сложные тиоэфиры (например, МСРА-тиоэтил), МСРВ и ее соли (например, МСРВнатрий) и сложные эфиры (например, МСРВ-этил), мекопроп, мекопроп-Р, мефенацет, мефлуидид, мезосульфурон-метил, мезотрион, метам-натрий, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метабензтиазурон, метиларсоновую кислоту и ее кальциевую, моноаммониевую, мононатриевую и динатриевую соли, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, δ-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напропамид-М, напталам, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват-дихлорид, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, петоксиамид, фенмедифам, пиклорам, пиклорам-калий, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон-метил, продиамин, профоксидим, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразоксифен, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп-этил, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил, римсульфурон, сафлуфенацил, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, 2,3,6-ТВА, ТСА, ТСА-натрий, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тиенкарбазон, тиобенкарб, тиафенацил, тиокарбазил, толпиралат, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триафамон, триасульфурон, триазифлам, трибенурон-метил, триклопир, триклопир-бутотил, триклопир-триэтиламмоний, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлуралин, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, вернолат,3-(2-хлор-3,6-дифторфенил)-4-гидрокси-1-метил-1,5-нафтиридин-2(1Н)-он, 5-хлор-3-[(2гидрокси-6-оксо-1-циклогексен-1-ил)карбонил] -1 -(4-метоксифенил)-2(1Н)-хиноксалинон, 2-хлор-Ш( 1 метил-1Н-тетразол-5-ил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамид, 7-(3,5-дихлор-4-пиридинил)-5-(2,2дифторэтил)-8-гидроксипиридо[2,3-Ь]пиразин-6(5Н)-он), 4-(2,6-диэтил-4-метилфенил)-5-гидрокси-2,6- 14 028941
диметил-3(2Н)-пиридазинон), 5-[[(2,6-дифторфенил)метокси]метил]-4,5-дигидро-5-метил-3-(3-метил-2тиенил)изоксазол, 3-[7-фтор-3,4-дигидро-З-оксо-4-(2-пропин-1-ил)-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил]дигидро-1,5диметил-6-тиоксо-1,3,5-триазин-2,4(1Н,3Н)-дион, 4-(4-фторфенил)-6-[(2-гидрокси-6-оксо-1-циклогексен1-ил)карбонил]-2-метил-1,2,4-триазин-3,5(2Н,4Н)-дион, метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3метоксифенил)-5-фтор-2-пиридинкарбоксилат, 2-метил-3-(метилсульфонил)-Ы-(1-метил-1Н-тетразол-5ил)-4-(трифторметил) бензамид и 2-метил-Ы-(4-метил-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-3-(метилсульфинил)-4(трифторметил)бензамид. Другие гербициды также включают биогербициды, такие как АНегпапа йекйиепк §1ттоп8, Со11сЮ1пс1шт ЦоеокропоЛек (Реп/.) Реп/. & §асс, ИгесМега топосегак (МТВ-951), МугоШесшт уеггисапа (А1Ъегйш & ЗсЬтешИ/) Ийтаг: Рпек, РНуЮрНЙюга ра1т1уога (ВиЙ.) ВиЙ. и Риссййа 1Ыакреок 8сНиЪ. Примеры антидотов гербицидов включают аллидохлор, беноксакор, клоквинтосетмексил, циометринил, ципросульфонамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, димепиперат, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, метоксифенон, нафталиновый ангидрид (1,8-нафталиновый ангидрид), оксабетринил, Ν(аминокарбонил)-2-метилбензолсульфонамид, Ш(аминокарбонил)-2-фторбензолсульфонамид, 1-бром-4[(хлорметил)сульфонил]бензол (ВС8), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азоспиро[4.5]декан (ΜΟΝ 4660), 2(дихлорметил)-2-метил- 1,3-диоксолан (МС 191), этил- 1,6-дигидро-1 -(2-метоксифенил)-6-оксо-2-фенил-5пиримидинкарбоксилат, 2-гидрокси-^Шдиметил-6-(трифторметил)пиридин-3-карбоксамид и 3-оксо-1циклогексен-1 -ил-1 -(3,4-диметилфенил)-1 ,б-дигидро-6-оксо-2-фенил-5-пиримидинкарбоксилат.
В качестве биологически активных средств в компоненте (е) композиции по настоящему изобретению следует отметить биологически активные химические соединения, такие как гербициды или антидоты гербицидов, которые представляют собой жидкости или твердые вещества, характеризующиеся точкой плавления менее 100°С, в частности менее 90, 80 или 70°С и наиболее предпочтительно не более 60°С, поскольку жидкие и легкоплавкие твердые биологически активные соединения трудно составить в твердые композиции. В композиции по настоящему изобретению такие жидкости и легкоплавкие твердые вещества обычно растворены в жидком носителе, образованном компонентом (с). Кроме того, в компоненте (е) композиции по настоящему изобретению следует отметить биологически активные средства, обычно применяемые при нормах применения по меньшей мере 100 г/га при применении по отдельности, поскольку их более высокие нормы применения требуют, чтобы их концентрации были соответственно значительно большими, чем концентрация метсульфурон-метила в композиции по настоящему изобретению, что в таком случае требует, чтобы концентрация метсульфурон-метила не превышала 1 вес.%, что приводит в результате к чрезмерному разложению при хранении в отсутствие стабилизатора, такого как тифенсульфурон-метил, как обнаружено в данной работе.
В этом отношении в качестве возможных составляющих компонента (е) особенно следует отметить сложные эфиры флуроксипира и сложные эфиры бромоксинила.
Если один или несколько сложных эфиров флуроксипира присутствуют в композиции, то составляющая, которая представляет собой сложный эфир флуроксипира, как правило, составляет по меньшей мере 5%, чаще по меньшей мере 15 и не более 40%, чаще не более 25 вес.% композиции. Примеры сложных эфиров флуроксипира включают флуроксипир-2-бутокси-1-метилэтил (2-бутокси-1-метилэтил-[(4амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси]ацетат), который представляет собой жидкость при комнатной температуре, и флуроксипир-мептил (1-метилгептил-[(4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2пиридинил)окси]ацетат), который плавится при 58,2-60°С.
Если в композиции присутствуют один или несколько сложных эфиров бромоксинила, то составляющая, которая представляет собой сложный эфир бромоксинила, обычно составляет по меньшей мере 5%, чаще по меньшей мере 25 и не более 40%, чаще не более 35% композиции по весу. Обычно сложные эфиры бромоксинила представляют собой С6-С!0-алканоатные сложные эфиры бромоксинила. Примеры сложных эфиров бромоксинила включают бромоксинилгептаноат (2,6-дибром-4-цианофенилгептаноат) и бромоксинилоктаноат (2,6-дибром-4-цианофенилоктаноат), который плавится при 45-46°С.
Композиция по настоящему изобретению необязательно дополнительно содержит (Г) до 63% одного или нескольких дополнительных ингредиентов состава, альтернативно описанных как вспомогательные средства, которые в иных случаях не соответствуют компонентам (а)-(е). Примерами дополнительных ингредиентов состава являются поверхностно-активные вещества, не характеризующиеся значительным эмульгирующим свойством, загустители, жидкие и твердые разбавители, красители, осушающие средства и т.п. Данные ингредиенты известны специалисту в данной области, и их описание можно найти, например, в МсСи1сЬеои'к 2001, Уо1ите 2: Риисйоиа1 Ма1епа1к. опубликованном МС РиЪйкЫид Сотрапу.
Если присутствует компонент (Г), то он, как правило, составляет по меньшей мере 0,1% и чаще по меньшей мере 1, 2 или 3% композиции по весу. Кроме того, если присутствует компонент (Г), то он чаще составляет не более 50, 40, 30, 20, 15 или 10% композиции по весу для обеспечения значительно больших, чем минимальные, количеств компонентов (а)-(е).
В качестве примеров возможных дополнительных ингредиентов состава следует отметить поверхностно-активные вещества, не характеризующиеся значительным эмульгирующим свойством, а также загустители. Следует отметить композицию по настоящему изобретению, где компонент (Г) содержит по
- 15 028941
меньшей мере одну составляющую, выбранную из (1) поверхностно-активных веществ, не характеризующихся значительным эмульгирующим свойством, в частности поверхностно-активных веществ, харастеризующихся диспергирующим свойством, и (2) загустителей. Особенно следует отметить композицию по настоящему изобретению, где компонент (Г) содержит по меньшей мере одну составляющую, выбранную из (1) поверхностно-активных веществ, не характеризующихся значительным эмульгирующим свойством, в частности поверхностно-активных веществ, характеризующихся диспергирующим свойством, а также по меньшей мере одну составляющую, выбранную из (2) загустителей.
Если твердые частицы, такие как частицы компонентов (а) и (Ь) по настоящему изобретению, присутствуют в суспензии, масляной (например, суспендированы в одном или нескольких сложных эфирах жирных кислот и С1-С4-алканолов компонента (с) по настоящему изобретению) либо водной (например, суспендированы в воде после разведения композиции по настоящему изобретению водой), их кинетическая энергия и траектория могут направлять их достаточно близко друг к другу так, что их силы взаимного притяжения преодолевают их силы взаимного отталкивания. В некоторых случаях это может приводить к флокуляции или коагуляции частиц, т.е. они могут свободно прилипать друг к другу ("слабая флокуляция") или необратимо агломерировать ("коагуляция"). Диспергирующие средства, также называемые диспергаторами, представляют собой поверхностно-активные вещества, которые могут влиять на (например, снижать) степень, с которой взаимодействуют как органические, так и неорганические измельченные твердые частицы, и, таким образом, стабилизируют их суспензию.
Диспергирующие средства обычно представляют собой анионные либо неионогенные поверхностно-активные вещества и часто являются полимерными. Анионные диспергирующие средства включают алкилнафталинсульфонаты и продукты их конденсации с формальдегидом (например, МОРУЕТ Ό425), полиалкиларилсульфонаты (например, §иРКЛО1Ь ΜΝ890), полимеризованные жирные кислоты (например, АТЬОХ ЬР-1 (гомополимер 12-гидроксиоктадекановой кислоты октадеканоат), гомополимер рицинолеиновой кислоты), сульфонаты лигнина (например, лигносульфонат аммония или лигносульфонат натрия), полифенолсульфонаты и соли полиакриловых кислот. Неионогенные диспергирующие средства включают фосфатные сложные эфиры тристирилфенолэтоксилатов (например, 8ОРРОРНОР 3Ό33, этоксилированные триглицериды, этоксилированные алифатические спирты, блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена (ЕО/РО) (например, РЬИРОМС Р108, АТЬОХ 4912, АТЬА8 О5000, сополимеры серии 8УЖЕРО№С РЕ) и привитые сополимеры акриловой кислоты на основе этиленоксида и пропиленоксида, такие как привитые сополимеры метилметакрилата (например, АТЬОХ 4913).
Как уже упоминалось, поверхностно-активные вещества, как правило, изменяют поверхностное натяжение жидкости, и в зависимости от природы гидрофильных и липофильных групп в молекуле поверхностно-активного вещества поверхностно-активные вещества могут быть применимыми в качестве эмульгирующих средств (т.е. эмульгаторов), диспергирующих средств (т.е. диспергаторов), смачивающих средств или противовспенивающих средств (т.е. пеногасителей). Более того, в зависимости от молекулярной структуры конкретное поверхностно-активное вещество может иметь более одного применимого свойства поверхностно-активного вещества. Например, поверхностно-активное вещество может быть применимо в качестве как эмульгатора, так и диспергатора.
В контексте настоящего раскрытия и формулы изобретения поверхностно-активное вещество, характеризующееся эмульгирующим свойством, т.е. эмульгатор, представляет собой поверхностноактивное вещество, известное как пригодное для образования эмульсий типа "масло в воде". Более того, считается, что поверхностно-активное вещество, характеризующееся эмульгирующим свойством, является составляющей компонента (б) независимо от того, может ли оно также быть пригодным в качестве диспергирующего средства, смачивающего средства или пеногасителя.
Включение в компонент (Г) по настоящему изобретению одного или нескольких поверхностноактивных веществ, характеризующихся диспергирующим свойством, но не эмульгирующим свойством, является необязательным, в частности, если одно или несколько поверхностно-активных веществ компонента (б) характеризуются диспергирующим свойством в дополнение к эмульгирующему свойству. Примеры поверхностно-активных веществ, характеризующихся как эмульгирующими свойствами, так и диспергирующими свойствами, включают алкилнафталинсульфонаты, этоксилированные триглицериды, этоксилированные алифатические спирты и блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена. Однако путем включения поверхностно-активного вещества, оптимизированного в отношении диспергирующего свойства, при этом не характеризующегося значительным эмульгирующим свойством, можно достичь оптимальных результатов предотвращения флокуляции и коагуляции компонентов (а) и (Ь) в жидком носителе, образованном компонентом (с), и/или водной смеси для распыления, образующейся после разведения композиции по настоящему изобретению водой. Если такой диспергатор присутствует в композиции, то он, как правило, составляет по меньшей мере 0,1%, чаще по меньшей мере 2% композиции по весу. Кроме того, если в композиции присутствует диспергатор, то он, как правило, составляет не более 5% композиции по весу. Было обнаружено, что полимеризованные жирные кислоты, такие как АТЬОХ ЬР-1, особенно хорошо подходят в таких количествах в качестве диспергаторов в композиции по настоящему изобретению.
- 16 028941
Компонент (ί) также может содержать поверхностно-активные вещества, характеризующиеся дополнительными пригодными свойствами, отличными от эмульгирующего свойства, такими как свойства смачивающих средств и противовспенивающих средств.
Хотя это является необязательным, в частности, если композицию по настоящему изобретению применяют вскоре после получения, в качестве части компонента (ί), как правило, включают один или несколько загустителей (также известных как загущающие средства, модификаторы реологических свойств или суспендирующие средства) для предотвращения нежелательного разделения фаз и/или осаждения твердых частиц (например, компонентов (а) и (Ь)), которое может происходить в неструктурированных концентратах суспензии при хранении. Загустители повышают вязкость непрерывной жидкой среды, в которой суспендированы твердые частицы (например, компонентов (а) и (Ь)), и, таким образом, снижают их склонность к осаждению и образованию отделенного, плотного осадка при хранении. Кроме того, загуститель может повышать эффективность способа мокрого измельчения, применяемого для получения композиции по настоящему изобретению. Если в композиции присутствует загуститель, то он, как правило, составляет по меньшей мере 0,1%, чаще по меньшей мере 0,5% композиции по весу. Кроме того, если присутствует загуститель, то он, как правило, составляет не более 5% и чаще не более 4%, 3% или 2% композиции по весу.
Загустители хорошо известны в области приготовления составов. Для композиции по настоящему изобретению, имеющей жидкий носитель, содержащий один или несколько сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов, загустители обычно выбирают из типов диоксида кремния и силикатов, которые могут быть встречающимися в природе, полученными искусственно или органически модифицированными.
Типы диоксида кремния включают синтетические типы осажденного или коллоидного диоксида кремния, которые могут быть модифицированы химически (в том числе органически), например, с помощью диметилдихлорсилана, для повышения гидрофобности. Такие типы диоксида кремния коммерчески доступны под различными торговыми названиями (например, δΙΡΕΚΝΑΤ или ЛЕКО§1Ь (Еуошск), СЛВ-О-81Ь (СаЬо!)). Примером гидрофобного коллоидного диоксида кремния, обработанного диметилдихлорсиланом, является ЛЕКО81Ь Κ974 (Еуошк).
Силикаты включают слоистые силикатные минералы, имеющие частицы размером менее 2 мкм, присутствующие во встречающихся в природе глинах, таких как каолинит и смектиты (например, смектит, гекторит, аттапульгит, монтмориллонит), и их смесях, таких как бентониты. Глины, содержащие минералы группы смектита, обычно могут быть химически модифицированы органически путем катионного обмена ионов металлов с органическими солями, такими как четвертичные соли аммония, для повышения гидрофобности. Природные и модифицированные глины коммерчески доступны под различными торговыми названиями (например, ΒΕΝΤΟΝΕ (Е1етеиЙ8), глина ΒΑΚΌΕΝ (Кейиску Теииекее С1ау Со.), ЛТТЛОЕЬ (ВЛ8Р), ΜΙΝ-υ-ОЕЬ (Лсйуе Мшетай)). Органическая химическая модификация глин посредством обработки поверхности четвертичными аммониевыми солями делает их более эффективными для модификации реологических свойств (в частности, загущения в условиях низких сдвиговых усилий) в неводных системах, таких как жидкая фаза композиции по настоящему изобретению, образованная из одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов (т.е. компонента (с)). Примеры органически модифицированных глин включают ОЛКЛМ1ТЕ 1958 и СЬЛУТОХЕ 40 (Зойкети С1ау Ртойийз), а также ВЕХТОХЕ 34 и ВЕХТОХЕ 1000 (Е1етеиЙ8). Органически модифицированные глины особенно хорошо подходят в качестве загустителей в композиции по настоящему изобретению. Следует отметить композицию по настоящему изобретению, содержащую от 0,5 до 5 вес.% одной или нескольких органически модифицированных глин.
Как уже было отмечено, композиция по настоящему изобретению имеет одну жидкую фазу, в которой жидкий носитель содержит в качестве компонента (с) один или несколько сложных эфиров жирных кислот и С4-С4-алканолов. Необходимость наличия одной жидкой фазы исключает присутствие жидких фаз помимо непрерывной жидкой среды, образованной компонентом (с). Вследствие этого, поскольку твердые частицы, такие как частицы компонентов (а) и (Ь), могут быть суспендированы в виде дисперсии в жидкой фазе, образованной компонентом (с), жидкие капли других веществ не могут присутствовать, как, например, в эмульсии, в жидкой фазе. Таким образом, какая-либо вода, которая присутствует в композиции, должна быть растворена в жидкой фазе, образованной компонентом (с), или абсорбирована частицами твердых веществ, суспендированных в жидкой фазе, но не присутствующих в виде эмульсии. Это по своей природе в значительной степени ограничивает количество воды, которая может присутствовать.
Даже для сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов технической чистоты, содержащих полярные примеси, например, биодизеля, растворимость в воде при комнатной температуре обычно составляет менее 2 вес.%. Несмотря на то что другие ингредиенты в композиции по настоящему изобретению могут обеспечивать дополнительное количество воды при поддержании одной жидкой фазы, композиция по настоящему изобретению обычно содержит не более 10% воды по весу и, как правило, не более 5% воды по весу. Меньшие количества воды могут быть преимущественными для лучшей стабильности ингредиентов, поэтому композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит не более 3, 2
- 17 028941
или даже 1% воды по весу.
Композиция по настоящему изобретению может быть легко получена путем объединения ингредиентов компонентов и снижения размера частиц нерастворимых компонентов (например, компонентов (а) и (Ь)) в жидком носителе, образованном компонентом (с). Как хорошо известно из уровня техники, снижение размера частиц нерастворимых компонентов в масляной дисперсии может быть полезным для получения стабильных гомогенных суспензий, а также максимального увеличения биологической эффективности композиции. Обычно для получения стабильных суспензий размер частиц в суспензии должен не превышать 50 мкм, предпочтительно не превышать 10 мкм и наиболее предпочтительно не превышать 5 мкм. Обычно размер частиц составляет по меньшей мере 1 мкм.
Различные способы снижения размера частиц нерастворимых компонентов в масляных дисперсиях известны из уровня техники и подходят для получения композиции по настоящему изобретению. Они включают измельчение в шаровой мельнице, измельчение в бисерной мельнице, измельчение в песчаной мельнице, измельчение в коллоидной мельнице и измельчение в аэродинамической мельнице в сочетании с высокоскоростным перемешиванием. Шаровая, бисерная и песчаная мельницы представляют собой мельницы для размола в среде, с помощью которых достигают снижения размера частиц путем интенсивного перемешивания с мелющей средой (например, шарами или бисером, изготовленными из стекла или керамики, или песка). В шаровых мельницах обычно вращается контейнер, тогда как в бисерной или песчаной мельницах измельчения достигают с помощью мешалки в мелющей среде. В горизонтальных бисерных мельницах перемешивание осуществляют с помощью действия внутренней мешалки, быстро вращающейся вокруг оси в камере измельчения. В коллоидных мельницах снижения размера частиц достигают путем пропускания материала, подлежащего размолу, через узкий зазор быстро вращающегося роторно-статорного узла. Измельчение в шаровой мельнице, измельчение в бисерной мельнице, измельчение в песчаной мельнице и измельчение в коллоидной мельнице обычно включает мокрое измельчение (т.е. присутствует жидкий носитель). Измельчение в аэродинамической мельнице подходит для сухих порошков (например, компонентов (а) и (Ь) по настоящему изобретению), которые затем объединяют с жидкими компонентами (например, компонентом (с) по настоящему изобретению) и смешивают с высокой скоростью с использованием высокоскоростных мешалок или мешалок для дипергирования (т.е. роторно-статорных).
Для удобства компоненты по настоящему изобретению могут быть объединены перед измельчением. Таким образом, в данном способе получения композиции по настоящему изобретению компоненты
(а) и (Ь) совместно измельчают в жидком носителе, содержащем компоненты (с) и (б), и какие-либо другие компоненты (например, компоненты (е) и (Г)) присутствуют либо в растворенном виде, либо в виде твердых частиц в измельчаемой смеси. Было обнаружено, что измельчение с помощью бисерной мельницы достаточно хорошо подходит для получения композиции по настоящему изобретению. В примерах в настоящем раскрытии используют мини-мельницу Ещег, которая представляет собой лабораторную горизонтальную бисерную мельницу, способную, как было обнаружено, обеспечивать распределение частиц по размеру (анализируемое с помощью МаЧегл/ег 2000, представление в режиме дифракции Фраунгофера, разведение 2-пропанолом), имеющее процентили Ό10, Ό50 и Ό90 1,0-2,0 мкм, 3,0-6,0 мкм и 9,0-15,0 мкм соответственно. (Данная мельница в настоящий момент продается как мельница ΕΜΙ серии Мий от Епдшеегеб МПк, 1пс., Грейслейк, Иллинойс.) Подобного снижения размера частиц также можно достичь в большем масштабе путем использования такого оборудования, как, без ограничения, горизонтальные бисерные мельницы Эупо-МШ (АШу А ВасЬоГеп АО) и схожие типы низкоэнергетических мельниц или высокоэнергетических мельниц, например, доступные от №1/5сН (№1/5сНРе1птаЬ11есЬшк ОтЬН) или ВиЬ1ег (ВиЬ1ег Огоир).
Несмотря на то что композицию по настоящему изобретению можно применять непосредственно в отношении нежелательной растительности, подлежащей контролю, или ее среды произрастания, как правило, композицию вначале разводят водой в объемном соотношении от 1:50 до 1:1000, чаще от 1:100 до 1:600 композиции по настоящему изобретению и воды. Разведение композиции по настоящему изобретению водой с использованием перемешивания обеспечивает получение смеси для распыления, содержащей водную дисперсию частиц компонентов (а) и (Ь) и эмульсию компонента (с) в воде. Смесь для распыления затем применяют в отношении нежелательной растительности (например, листвы) или в отношении среды произрастания нежелательной растительности (например, почвы). Для оптимальной гербицидной эффективности наиболее часто смесь для распыления применяют в отношении листвы нежелательной растительности. Специалист в данной области может легко определить оптимальное количество смеси для распыления, которое следует применять, исходя из имеющихся активных гербицидов и их концентраций в композиции, степени разведения композиции водой, природы и стадии роста нежелательной растительности и условий окружающей среды. Зачастую смесь для распыления применяют в количестве от 50 до 1000 л/га, чаще от 100 до 600 л/га.
Без дополнительного уточнения предполагается, что специалист в данной области, применяя предшествующее описание, может использовать настоящее изобретение в полном его объеме. Следующие неограничивающие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Примеры составления
- 18 028941
В следующих примерах описано получение композиций по настоящему изобретению, а также сравнительных композиций, не содержащих тифенсульфурон-метил в качестве стабилизатора (т.е. компонент
(Ь)). Для получения иллюстративных композиций применяли метсульфурон-метил, тифенсульфуронметил и флуроксипир-мептил технической чистоты. Инертные ингредиенты состава указаны в табл. 1.
Таблица 1
Указание инертных ингредиентов состава, применяемых в примерах
Ингредиент | Производитель | Регистрационный № САЗ | Химический состав | Функция |
ΑΟΝΙ^υΕ МЕ 18 ЗБ-и | ВАЗЕ | 68919-53-9 | Дистиллированное метилированное соевое масло (метиловый сложный эфир жирной кислоты С16-С16) | Жидкий носитель |
атршз зоог | СгосЗа | 73468-21-0 | Смесь неионогенных/ ионных поверхностноактивных веществ | Эмульгатор |
АТЬОХ ЬР-1 | Сгос1а | 58128-22-6 | Полимеризованные жирные кислоты | Диспергатор |
ΒΕΝΤΟΝΕ 1000 | 887329-06-3 | Органически модифицированная мон тмор илл о нито вая глина | Загущающее средство |
В настоящих примерах (т.е. примерах 1 и 2 и сравнительных примерах 1 и 2) все ингредиенты тщательно перемешивали и затем подвергали измельчению в мини-мельнице Ещег (горизонтальной бисерной мельнице, изготовленной Е1§ег МапиГасШгшд 1пс. (в настоящее время Епдшеегей МШ8, 1пс., Грейслейк, Иллинойс); камера размером 50 мл с 80% заполнением стеклянной средой, 0,8-1,0 мм в диаметре) с камерой, охлаждаемой до приблизительно 6-10°С, с использованием скорости перемешивания 3800 об/мин и режима рециркуляции в течение 20 мин для получения иллюстративных составленных композиций.
Пример 1.
В пластмассовый стакан на 400 мл, оснащенный верхнеприводной мешалкой, добавляли метиловый сложный эфир жирной кислоты С16-С18 (ΑΟΝίρυΕ МЕ 18 δΌ-И, 155,04 г), смесь неионогенных/ионных эмульгаторов (АТРЬИЗ 300Р, 30,05 г), диспергатор на основе полимерной жирной кислоты (АТЬОХ ЬР1, 6,01 г), метсульфурон-метил (1,03 г), тифенсульфурон-метил (6,01 г) и органически модифицированную глину (ΒΕΝΤΟΝΕ 1000, 2,02 г). Перемешанную смесь затем измельчали с использованием минимельницы Ещег с получением готовой составленной композиции в виде свободно текущей суспензии.
Сравнительный пример 1.
В пластмассовый стакан на 400 мл, оснащенный верхнеприводной мешалкой, добавляли метиловый сложный эфир жирной кислоты С16-С18 (ΛΟΝίρυΕ МЕ 18 δΌ-И, 161,03 г), смесь неионогенных/ионных эмульгаторов (АТРЬИЗ 300Р, 30,01 г), диспергатор на основе полимерной жирной кислоты (АТЬОХ ЬР1, 6,01 г), метсульфурон-метил (1,03 г) и органически модифицированную глину (ВЕЭТОЯЕ 1000, 2,11 г). Перемешанную смесь затем измельчали с использованием мини-мельницы Ещег с получением готовой составленной композиции в виде свободно текущей суспензии.
Пример 2.
В пластмассовый стакан на 400 мл, оснащенный верхнеприводной мешалкой, добавляли метиловый сложный эфир жирной кислоты С16-С18 (.АСМГОЕК МЕ 18 δΌ-И, 114,98 г), смесь неионогенных/ионных эмульгаторов (АТРЬИЗ 300Р, 30,17 г), диспергатор на основе полимерной жирной кислоты (АТЬОХ ЬР1, 6,01 г), флуроксипир-мептил (40,28 г), метсульфурон-метил (1,06 г), тифенсульфурон-метил (6,11 г) и органически модифицированную глину (ВЕУТОМЕ 1000, 2,08 г). Перемешанную смесь затем измельчали с использованием мини-мельницы Ещег с получением готовой составленной композиции в виде свободно текущей суспензии.
Сравнительный пример 2.
В пластмассовый стакан на 400 мл, оснащенный верхнеприводной мешалкой, добавляли метиловый сложный эфир жирной кислоты С16-С18 (.АСМГОЕК МЕ 18 δΌ-И, 121,16 г), смесь неионогенных/ионных эмульгаторов (АТРЬИЗ 300Р, 30,06 г), диспергатор на основе полимерной жирной кислоты (АТЬОХ ЬР1, 6,02 г), флуроксипир-мептил (40,03 г), метсульфурон-метил (1,03 г) и органически модифицированную глину (ВЕУТОМЕ 1000, 2,11 г). Перемешанную смесь затем измельчали с использованием минимельницы Ещег с получением готовой составленной композиции в виде свободно текущей суспензии.
- 19 028941
Количества ингредиентов в процентах по весу в иллюстративных составленных композициях приведены в табл. 2.
Таблица 2
Количества ингредиентов, применяемые в примерах (прим.) 1 и 2 и сравнительных примерах (с. прим.) 1 и 2*
Ингредиент | Компонент | Прим. 1 | С. прим. 1 | Прим. 2 | С. прим. 2 |
Метсульфуронметил | (а) | 0, 5 | 0, 5 | 0,5 | 0, 5 |
Тифенсульфуронметил | (Ь) | 3, 0 | 0 | 3,0 | 0 |
ΑΟΝΙΟυΞ ΜΞ 13 3ϋ-υ | (с) | 77,5 | 80,5 | 53, 5 | 60,5 |
Атрьиз зоок | (ά) | 15, 0 | 15, 0 | 15, 0 | 15, 0 |
Флуроксипирмептил | (е) | 0 | 0 | 20, 0 | 20,0 |
АТЬОХ ЬР-1 | (£) | 3, 0 | 3, 0 | 3,0 | 3, 0 |
ΒΕΝΤΟΝΕ 1000 | (Г) | 1, 0 | 1, 0 | 1,0 | 1, 0 |
* Количества приведены в % (вес./вес.).
После получения композиции анализировали посредством ИРЬС в отношении содержания метсульфурон-метила и тифенсульфурон-метила. Стабильность метсульфурон-метила и тифенсульфуронметила в полученных композициях затем определяли, подвергая образцы старению в печах при 40°С в течение 4 и 8 недель. Хранение при 40°С в течение 8 недель имитирует хранение в течение двух лет при окружающей температуре. Контрольные образцы хранили в морозильной камере при -6°С. Результаты анализов контрольных образцов в различные моменты времени были сравнимыми с результатами первоначальных анализов образцов в том виде, в котором они были получены. По истечении отведенных промежутков времени образцы извлекали из печей и анализировали с помощью ИРЬС в отношении содержания метсульфурон-метила или тифенсульфурон-метила. Относительную химическую стабильность рассчитывали путем деления результата анализа образца, подвергнутого старению в печи, на результат для контрольного образца, анализируемого в тот же день. Результаты определения химической стабильности приведены в табл. 3.
Таблица 3
Химическая стабильность метсульфурон-метила и тифенсульфурон-метила (относительная стабильность, %) при старении композиций из примеров (прим.) 1 и 2 и сравнительных примеров (с. прим.) 1 и 2 при 40°С
Относительная стабильность, | ||||||||
Период | Метсульфурон-метил | Тифенсульфурон-метил | ||||||
времени | Прим. 1 | с. прим. 1 | Прим. 2 | С. прим. 2 | Прим. 1 | С. прим. 1 | Прим. 2 | С. прим. 2 |
4 недели | 92, 3 | 75, 5 | 89, 1 | 75, 0 | 98,5 | - | 99,2 | - |
8 недель | 88, 7 | 50,0 | 80,4 | 47, 4 | 98, 9 | - | 97,0 | - |
Как может быть видно из результатов определения стабильности для сравнительных примеров 1 и 2 в табл. 3, в отсутствие тифенсульфурон-метила (компонента (Ъ) по настоящему изобретению) в данном испытании четвертая часть метсульфурон-метила разлагалась в течение 4 недель и половина метсульфурон-метила разлагалась в течение 8 недель. Однако, как показано для примеров 1 и 2, добавление всего 3% тифенсульфурон-метила в качестве компонента (Ъ) к 0,5% метсульфурон-метила по весу композиции неожиданно замедляло разложение метсульфурон-метила в значительной степени, так что через 8 недель оставалось более 80% метсульфурон-метила. Кроме функционирования в качестве стабилизатора метсульфурон-метила, компонент тифенсульфурон-метил сам по себе продемонстрировал превосходную стабильность.
Claims (11)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Гербицидная композиция с одной жидкой фазой, содержащая по весу композиции:- 20 028941(a) от 0,1 до 1% метсульфурон-метила;(b) от 1 до 20% тифенсульфурон-метила;(c) от 30 до 93% одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и С1-С4-алканолов;(б) от 5 до 25% одного или нескольких поверхностно-активных веществ, характеризующихся эмульгирующим свойством.
- 2. Композиция по п.1, где компонент (с) содержит одно или несколько метилированных растительных масел.
- 3. Композиция по п.1 или 2, где компонент (б) содержит по меньшей мере одно поверхностноактивное вещество, выбранное из алкилбензолсульфонатов, алкилнафталинсульфонатов, этоксилированных триглицеридов, этоксилированных тристирилфенолов, этоксилированных алифатических спиртов, этоксилированных сложных моно- и триэфиров сорбита, этоксилированных сложных гексаэфиров сорбита и блок-сополимеров полиоксиэтилена и полиоксипропилена, в том числе их смесей.
- 4. Композиция по п.3, где компонент (б) содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из анионных поверхностно-активных веществ, и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное из неионогенных поверхностно-активных веществ.
- 5. Композиция по любому из пп.1-4, дополнительно содержащая (е) до 40% одного или нескольких биологически активных средств, отличных от метсульфурон-метила и тифенсульфурон-метила.
- 6. Композиция по п.5, где компонент (е) содержит один или несколько сложных эфиров флуроксипира.
- 7. Композиция по п.5, где компонент (е) содержит один или несколько сложных эфиров бромоксинила.
- 8. Композиция по любому из пп.1-7, дополнительно содержащая (ί) до 63% одного или нескольких дополнительных средств для формирования состава.
- 9. Композиция по п.8, где компонент (ί) содержит одну или несколько полимеризованных жирных кислот.
- 10. Композиция по п.8 или 9, где компонент (ί) содержит одну или несколько органически модифицированных глин.
- 11. Способ получения композиции по п.1, при этом способ включает совместное измельчение компонентов (а) и (Ь) в жидком носителе, содержащем компоненты (с) и (б).
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361908221P | 2013-11-25 | 2013-11-25 | |
US201462036935P | 2014-08-13 | 2014-08-13 | |
PCT/US2014/066864 WO2015077587A1 (en) | 2013-11-25 | 2014-11-21 | Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201691076A1 EA201691076A1 (ru) | 2016-09-30 |
EA028941B1 true EA028941B1 (ru) | 2018-01-31 |
Family
ID=52130821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201691076A EA028941B1 (ru) | 2013-11-25 | 2014-11-21 | Стабилизированная низкоконцентрированная жидкая композиция на основе метсульфурон-метила |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10070647B2 (ru) |
EP (1) | EP3073823B1 (ru) |
CN (1) | CN105764337B (ru) |
BR (1) | BR112016011994B1 (ru) |
CA (1) | CA2929794C (ru) |
CL (1) | CL2016001250A1 (ru) |
DK (1) | DK3073823T3 (ru) |
EA (1) | EA028941B1 (ru) |
ES (1) | ES2662047T3 (ru) |
HR (1) | HRP20180462T1 (ru) |
HU (1) | HUE038589T2 (ru) |
LT (1) | LT3073823T (ru) |
MX (1) | MX366822B (ru) |
PL (1) | PL3073823T3 (ru) |
PT (1) | PT3073823T (ru) |
RS (1) | RS57003B1 (ru) |
UA (1) | UA125011C2 (ru) |
WO (1) | WO2015077587A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12016335B2 (en) * | 2013-11-25 | 2024-06-25 | Fmc Corporation | Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition |
EP3900535A1 (en) | 2020-04-24 | 2021-10-27 | Battelle UK Limited | Liquid sulfonylurea herbicide composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007027863A2 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
WO2008108973A1 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4383113A (en) | 1978-05-30 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
US4481029A (en) | 1979-11-30 | 1984-11-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazinyl-sulfonyl-ureas and isoureas |
AP112A (en) | 1988-03-16 | 1990-03-05 | Ici South Africa Ltd | Herbicides. |
DE19951427A1 (de) | 1999-10-26 | 2001-05-17 | Aventis Cropscience Gmbh | Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz |
DE10020671A1 (de) | 2000-04-27 | 2001-11-08 | Aventis Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierungen |
DE10334301A1 (de) | 2003-07-28 | 2005-03-03 | Bayer Cropscience Gmbh | Flüssige Formulierung |
UA83698C2 (en) | 2003-11-03 | 2008-08-11 | Байер Кропсайенс Гмбх | Liquid herbicidal composition |
GB0610001D0 (en) * | 2006-05-19 | 2006-06-28 | Ici Plc | Structured Agrochemical Oil Based Systems |
-
2014
- 2014-11-21 UA UAA201606944A patent/UA125011C2/uk unknown
- 2014-11-21 MX MX2016006548A patent/MX366822B/es active IP Right Grant
- 2014-11-21 WO PCT/US2014/066864 patent/WO2015077587A1/en active Application Filing
- 2014-11-21 CN CN201480064256.7A patent/CN105764337B/zh active Active
- 2014-11-21 PL PL14815511T patent/PL3073823T3/pl unknown
- 2014-11-21 BR BR112016011994-0A patent/BR112016011994B1/pt active IP Right Grant
- 2014-11-21 LT LTEP14815511.2T patent/LT3073823T/lt unknown
- 2014-11-21 CA CA2929794A patent/CA2929794C/en active Active
- 2014-11-21 EA EA201691076A patent/EA028941B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-11-21 RS RS20180321A patent/RS57003B1/sr unknown
- 2014-11-21 US US15/038,935 patent/US10070647B2/en active Active
- 2014-11-21 ES ES14815511.2T patent/ES2662047T3/es active Active
- 2014-11-21 EP EP14815511.2A patent/EP3073823B1/en active Active
- 2014-11-21 DK DK14815511.2T patent/DK3073823T3/en active
- 2014-11-21 PT PT148155112T patent/PT3073823T/pt unknown
- 2014-11-21 HU HUE14815511A patent/HUE038589T2/hu unknown
-
2016
- 2016-05-24 CL CL2016001250A patent/CL2016001250A1/es unknown
-
2018
- 2018-03-19 HR HRP20180462TT patent/HRP20180462T1/hr unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007027863A2 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
WO2008108973A1 (en) * | 2007-03-08 | 2008-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HRP20180462T1 (hr) | 2018-04-20 |
UA125011C2 (uk) | 2021-12-29 |
HUE038589T2 (hu) | 2018-10-29 |
PT3073823T (pt) | 2018-02-26 |
CN105764337A (zh) | 2016-07-13 |
ES2662047T3 (es) | 2018-04-05 |
RS57003B1 (sr) | 2018-05-31 |
DK3073823T3 (en) | 2018-04-09 |
EP3073823A1 (en) | 2016-10-05 |
EA201691076A1 (ru) | 2016-09-30 |
CA2929794C (en) | 2022-05-17 |
CN105764337B (zh) | 2022-05-10 |
US20160374343A1 (en) | 2016-12-29 |
CA2929794A1 (en) | 2015-05-28 |
LT3073823T (lt) | 2018-02-26 |
EP3073823B1 (en) | 2017-12-20 |
US10070647B2 (en) | 2018-09-11 |
BR112016011994B1 (pt) | 2020-10-27 |
WO2015077587A1 (en) | 2015-05-28 |
BR112016011994A2 (pt) | 2018-05-22 |
CL2016001250A1 (es) | 2017-01-20 |
MX2016006548A (es) | 2016-08-03 |
MX366822B (es) | 2019-07-25 |
PL3073823T3 (pl) | 2018-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5436223A (en) | Argricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C. | |
AU2014360421B2 (en) | Liquid-fertilized ready formulations of bifenthrin | |
KR101339694B1 (ko) | 수-현탁성 농약 조성물 | |
CN104244712A (zh) | 微乳液及其作为输送系统的用途 | |
CN102238866A (zh) | 包含羟苯丙酮酸双加氧酶抑制剂的分散体 | |
JP2014094945A (ja) | 液体スルホニル尿素除草剤配合物 | |
CN1213023C (zh) | 含有烷氧基化的胺中和的烷氧基化的三苯乙烯基苯酚半硫酸酯的表面活性剂的农药制剂 | |
EP3410851B1 (de) | Pulverförmige formulierungen von grenzflachenaktiven substanzen auf festen, wasserlöslichen tragern, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
EA028941B1 (ru) | Стабилизированная низкоконцентрированная жидкая композиция на основе метсульфурон-метила | |
CA2935362A1 (en) | Agricultural pesticide compositions | |
EP3590333B1 (en) | Compositions and methods for improving the compatibility of water soluble herbicide salts | |
BR112021007479A2 (pt) | dispersão oleosa de ditiocarbamato, e, método para o tratamento de plantas, safras e ou campos | |
CA2018035C (en) | Liquid herbicidal agents | |
CN101448776A (zh) | 除草化合物的甘油酯衍生物及其组合物 | |
US12016335B2 (en) | Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition | |
CN118285390A (zh) | 一种含有砜吡草唑、异噁唑草酮与环丙磺酰胺的可分散油悬浮剂 | |
CS249865B1 (en) | Combined herbicide | |
CS249866B1 (cs) | Kombinovaný herbicídny prípravok |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment | ||
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM |