CN105764337A

CN105764337A - 稳定的低浓度甲磺隆液体组合物

Info

Publication number: CN105764337A
Application number: CN201480064256.7A
Authority: CN
Inventors: J·J·比萨哈
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 2013-11-25
Filing date: 2014-11-21
Publication date: 2016-07-13
Anticipated expiration: 2034-11-21
Also published as: EP3073823B1; BR112016011994A2; HRP20180462T1; HUE038589T2; PL3073823T3; EA201691076A1; LT3073823T; CA2929794A1; BR112016011994B1; DK3073823T3; EA028941B1; PT3073823T; ES2662047T3; CL2016001250A1; MX366822B; UA125011C2; CA2929794C; US20160374343A1; MX2016006548A; RS57003B1

Abstract

本发明公开了单液相除草剂组合物以及用于制备所述组合物的方法，所述单液相除草剂组合物包含按所述组合物的重量计：(a)0.1至1％的甲磺隆；(b)1至20％的噻磺隆；(c)30至93％的一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯；和(d)5至25％的一种或多种具有乳化剂特性的表面活性剂。

Description

稳定的低浓度甲磺隆液体组合物

技术领域

本发明提供了稳定的液体除草剂组合物，其包含不超过所述组合物重量的1％的甲磺隆，甲磺隆使所述组合物适于容纳更高浓度的较低活性除草剂。

背景技术

自1984年甲磺隆首次获得销售许可起，它已成为商业上最重要的除草剂之一，用于通过出苗后施用，控制包括小麦、大麦、燕麦和黑小麦在内的作物中的多种青草和阔叶杂草(参见ThePesticideManual，第十六版，C.MacBean编辑，BritishCropProtectionCouncil，Hampshire，UK，2012，第782–783页)。与其它磺酰脲除草剂类似，甲磺隆的作用模式涉及抑制存在于植物而不是动物中的酶，即乙酰乳酸合酶(ALS)，从而甲磺隆提供优异抗杂草功效与低使用率和对动物的极低毒性的有价值的组合。

自其引入起，甲磺隆已经通常以固体组合物形式被配制成除草剂产品，所述固体组合物形式诸如颗粒(尤其是水可分散性或水溶性颗粒)和片剂。颗粒和片剂不仅可易于分配，而且甲磺隆在固体组合物中通常具有优异的贮存稳定性。

虽然甲磺隆能控制多种杂草，但是可能期望它与其它活性成分(尤其是其它除草剂)的组合，以提供更广泛范围的防护或用于耐药性管理。固体组合物适用于甲磺隆与其它高熔点活性成分的组合，但是可能难以在固体组合物中包含液体或低熔点活性成分。

浓缩的液体组合物不仅可易于包含液体或低熔点活性成分，而且易于包含高熔点活性成分诸如磺酰脲除草剂，其通常主要以分散于液体载体中的固体颗粒的形式存在。此类液体浓缩制剂可易于量取和倾倒，并且在用水稀释时，通常提供易于喷雾的水性溶液、乳液或分散体。

然而，与固体制剂相比，磺酰脲液体制剂更易于出现某些问题。当溶解或分散于液体载体(甚至是包含非水性溶剂的载体)中时，磺酰脲除草剂可能易于分解。而且，在其中溶解或分散有活性成分的浓缩液体制剂的贮存期间可能发生晶体生长，并且悬浮的活性成分趋于沉降，因而获得稳定的液体制剂是具有挑战性的。

由于甲磺隆的高除草活性，其通常以非常低的使用率施用，例如4–8g/ha。因此，当与使用率高得多的除草剂混合于浓缩配制组合物中时，甲磺隆必为低浓度，以使组合物容纳足够高浓度的更高使用率的除草剂。然而，现已发现，虽然在一种或多种具有乳化剂特性的表面活性剂的存在下，高浓度的甲磺隆在包含一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯的液体载体中是足够稳定的，但是在1％或更低的浓度下，甲磺隆易于在组合物的贮存期间，经历商业上不可接受程度的分解。

值得注意的是，如本文所述，现已发现在此类液体组合物中使低浓度甲磺隆稳定的令人惊奇的途径，从而提供新型稳定的液体组合物，以适于用水稀释并且施用至待控制的不可取的植被。

发明内容

本发明涉及单液相除草剂组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计：

(a)0.1至1％的甲磺隆；

(b)1至20％的噻磺隆；

(c)30至93％的一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯；和

(d)5至25％的一种或多种具有乳化剂特性的表面活性剂。

本发明还涉及用于制备所述组合物的方法，所述方法包括在包含组分(c)和(d)的液体载体中将组分(a)和(b)研磨在一起。

具体实施方式

如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“通过...来表征”或其任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其它元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其它固有元素。

连接短语“由…组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的其它。当短语“由…组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的要素；其它要素不作为整体从权利要求中被排除。

连接短语“基本上由…组成”用于限定组合物或方法，所述组合物或方法除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素没有在很大程度上影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和一种或多种新型特征。术语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”的中间。

当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由…组成”或“由…组成”描述本发明。

此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。

此外，涉及元素或组分例子(即出现)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在为非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。

术语“单液相组合物”和派生术语诸如“单液相除草剂组合物”是指由单液相组成的组合物。因此，术语“单液相组合物”不包括包含多个液相的组合物，诸如乳液。术语“单液相组合物”包括除了单液相以外，还包含一个或多个固相的组合物，诸如固体颗粒的悬浮液和分散体。

如本公开和权利要求中所用，术语“脂肪酸”是指具有包含3至23个，更具体地3至21个碳原子的烃链的一元羧酸。烃链可以是支链的，并且可以是不饱和的(例如包含一种或多种碳-碳双键)。

如本公开和权利要求中所用，术语“聚合的脂肪酸”一般是指由脂肪酸单体衍生的聚合物。聚合的脂肪酸包括例如通过羧酸和羟基脂肪酸(诸如蓖麻油酸或氢化蓖麻油酸(12-羟基十八酸))的羟基官能团酯化而形成的聚合物。聚合的脂肪酸既包括由例如仅一种脂肪酸单体如12-羟基十八酸形成的均聚物，又包括由两种或更多种脂肪酸单体如蓖麻油酸和12-羟基十八酸这两者形成的共聚物。此外，术语“聚合的脂肪酸”还包括使脂肪酸单元终止聚合的脂肪酸聚合物，例如羟基脂肪酸聚合物(例如12-羟基十八酸均聚物十八烷酸酯)中的无羟基脂肪酸。这些可被认为是脂肪酸聚合物的脂肪酸酯。

本文所称的粒度(或颗粒尺寸)涉及体积矩平均，还称为体积平均和DeBroucker平均。粒度分析的原理是本领域技术人员所熟知的；提供了摘要的技术文献参见A.Rawle,“BasicPrinciplesofParticleSizeAnalysis”(由MalvernInstrumentsLtd.,Malvern,Worcestershire,UK公布的文档MRK034)。液体分散体中的颗粒的体积分布可方便地通过此类技术如低角度激光光散射(还被称为LALLS和激光衍射)测得，所述技术依赖于衍射角度与粒度成反比例的事实。适于使用LALLS分析颗粒在液体悬浮液中的体积分布的、可商购获得的仪器包括Mastersizer2000(MalvernInstruments(Worcestershire，UK)。Mastersizer可测定D10、D50和D90百分率，其为与10％、50％和90％累积分布对应的尺寸值。因此，D10值代表在其之下存在10％的累积分布的尺寸值，而类似地，D90代表在其之下出现90％的累积分布的尺寸值。因此，D50值对应于中值粒径，并且将分布恰好分成两半。

发明内容中所述的本发明实施方案包括下述那些。

实施方案A1.根据发明内容所述的组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的至少0.2％。

实施方案A2.根据实施方案A1所述的组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的至少0.3％。

实施方案A3.根据实施方案A2所述的组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的至少0.4％。

实施方案A4.根据发明内容或实施方案A1至A3中任一项所述的组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的不超过0.9％。

实施方案A5.根据实施方案A4所述的组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的不超过0.8％。

实施方案A6.根据实施方案A5所述的组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的不超过0.7％。

实施方案A7.根据实施方案A6的所述组合物，其中组分(a)占所述组合物重量的不超过0.6％。

实施方案B1.根据发明内容或实施方案A1至A7中任一项所述的组合物，其中组分(b)占所述组合物重量的至少2％。

实施方案B2.根据发明内容或实施方案A1至B1中任一项所述的组合物，其中组分(b)占所述组合物重量的不超过10％。

实施方案B3.根据实施方案B2所述的组合物，其中组分(b)占所述组合物重量的不超过8％。

实施方案B4.根据实施方案B3所述的组合物，其中组分(b)占所述组合物重量的不超过6％。

实施方案B5.根据实施方案B4所述的组合物，其中组分(b)占所述组合物重量的不超过5％。

实施方案B6.根据实施方案B5所述的组合物，其中组分(b)占所述组合物重量的不超过4％。

实施方案C1.根据发明内容或实施方案A1至B6中任一项所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的至少35％。

实施方案C2.根据实施方案C1所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的至少40％。

实施方案C3.根据发明内容或实施方案A1至C2中任一项所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的不超过90％。

实施方案C4.根据实施方案C3所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的不超过80％。

实施方案C5.根据实施方案C4所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的不超过65％。

实施方案C6.根据实施方案C5所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的不超过60％。

实施方案C7.根据实施方案C6所述的组合物，其中组分(c)占所述组合物重量的不超过55％。

实施方案C8.根据发明内容或实施方案A1至C7中任一项所述的组合物，其中组分(c)包含一种或多种含有8至22个碳原子的脂肪酸的C₁–C₄烷基酯。

实施方案C9.根据实施方案C8所述的组合物，其中至少80重量％的组分(c)由包含8至22个碳原子的脂肪酸的酯组成。

实施方案C10.根据实施方案C9所述的组合物，其中至少90重量％的组分(c)由包含8至22个碳原子的脂肪酸的酯组成。

实施方案C11.根据发明内容或实施方案A1至C10中任一项所述的组合物，其中组分(c)包含一种或多种脂肪酸的甲酯。

实施方案C12.根据发明内容或实施方案A1至C11中任一项所述的组合物，其中组分(c)包含一种或多种甲基化植物(例如种子)油。

实施方案C13.根据实施方案C12所述的组合物，其中组分(c)包含向日葵、大豆、油菜籽、棉花、亚麻籽、油棕或椰子的一种或多种甲基化种子油。

实施方案C14.根据实施方案C13所述的组合物，其中组分(c)包含大豆、油菜籽或椰子的一种或多种甲基化种子油。

实施方案C15.根据实施方案C14所述的组合物，其中组分(c)包含甲基化豆油。

实施方案C16.根据实施方案C14所述的组合物，其中组分(c)包含甲基化椰子油。

实施方案C17.根据实施方案C14所述的组合物，其中组分(c)包含甲基化豆油和甲基化椰子油的混合物。

实施方案C18.根据发明内容或实施方案A1至C17中任一项所述的组合物，其中呈其分离形式(即不是组合物的一部分)的组分(c)具有低于15℃的浊点(根据ASTM标准方法D2500(1994))。

实施方案C19.根据发明内容或实施方案A1至C18中任一项所述的组合物，所述组合物在至少15℃温度下。

实施方案C20.根据发明内容或实施方案A1至C19中任一项所述的组合物，所述组合物具有(即包含)由组分(c)形成的液体载体。

实施方案D1.根据发明内容或实施方案A1至C20中任一项所述的组合物，其中组分(d)占所述组合物重量的至少10％。

实施方案D2.根据发明内容或实施方案A1至D1中任一项所述的组合物，其中组分(d)占所述组合物重量的不超过20％。

实施方案D3.根据发明内容或实施方案A1至D2中任一项所述的组合物，其中组分(d)包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、乙氧基化三甘油酯、乙氧基化三苯乙烯苯酚、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脱水山梨糖醇单酯和三酯、乙氧基化山梨糖醇六酯、以及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，包括它们的混合物。

实施方案D4.根据发明内容或实施方案A1至D3中任一项所述的组合物，其中组分(d)包含至少一种选自阴离子表面活性剂的表面活性剂，和至少一种选自非离子表面活性剂的表面活性剂。

实施方案D5.根据发明内容或实施方案A1至D4中任一项所述的组合物，其中组分(d)溶于形成所述组合物的液体载体的组分(c)中。

实施方案E1.根据发明内容或实施方案A1至D5中任一项所述的组合物，所述组合物还包含(e)至多40％的一种或多种不是甲磺隆和噻磺隆的生物活性剂。

实施方案E2.根据实施方案E1所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的至少0.1％。

实施方案E3.根据实施方案E2所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的至少1％。

实施方案E4.根据实施方案E3所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的至少5％。

实施方案E5.根据实施方案E4所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的至少10％。

实施方案E6.根据实施方案E5所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的至少15％。

实施方案E7.根据实施方案E6所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的至少20％。

实施方案E8.根据发明内容或实施方案A1至E7中任一项所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的不超过35％。

实施方案E9.根据实施方案E8所述的组合物，其中组分(e)占所述组合物重量的不超过30％。

实施方案E10.根据发明内容或实施方案A1至E9中任一项所述的组合物，其中组分(e)包含一种或多种除草剂或除草剂安全剂。

实施方案E11.根据发明内容或实施方案A1至E10中任一项所述的组合物，其中组分(e)包含一种或多种除草剂。

实施方案E12.根据发明内容或实施方案A1至E11中任一项所述的组合物，其中组分(e)包含一种或多种氯氟吡氧乙酸酯。

实施方案E13.根据发明内容或实施方案A1至E12中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少5重量％的一种或多种氯氟吡氧乙酸酯。

实施方案E14.根据实施方案E13所述的组合物，其中所述组合物包含至少15重量％的一种或多种氯氟吡氧乙酸酯。

实施方案E15.根据发明内容或实施方案A1至E14中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含不超过40重量％的一种或多种氯氟吡氧乙酸酯。

实施方案E16.根据实施方案E15所述的组合物，其中所述组合物包含不超过25重量％的一种或多种氯氟吡氧乙酸酯。

实施方案E17.根据发明内容或实施方案A1至E11中任一项所述的组合物，其中组分(e)包含一种或多种溴苯腈酯。

实施方案E18.根据实施方案E17所述的组合物，其中组分(d)包含一种或多种溴苯腈的C₆–C₁₀链烷酸酯。

实施方案E19.根据发明内容或实施方案A1至E18中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少5重量％的一种或多种溴苯腈酯。

实施方案E20.根据实施方案E19所述的组合物，其中所述组合物包含至少25重量％的一种或多种溴苯腈酯。

实施方案E21.根据发明内容或实施方案A1至E20中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含不超过40重量％的一种或多种溴苯腈酯。

实施方案E22.根据实施方案E21所述的组合物，其中所述组合物包含不超过35重量％的一种或多种溴苯腈酯。

实施方案E23.根据发明内容或实施方案A1至E22中任一项所述的组合物，其中组分(e)溶于形成所述组合物的液体载体的组分(c)中。

实施方案F1.根据发明内容或实施方案A1至E23中任一项所述的组合物，所述组合物还包含(f)至多63％的一种或多种附加制剂成分。

实施方案F2.根据实施方案F1所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的至少0.1％。

实施方案F3.根据实施方案F2所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的至少1％。

实施方案F4.根据实施方案F3所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的至少2％。

实施方案F5.根据实施方案F4所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的至少3％。

实施方案F6.实施方案F1至F5中任一项所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过60％。

实施方案F7.根据实施方案F6所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过50％。

实施方案F8.根据实施方案F7所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过40％。

实施方案F9.根据实施方案F8所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过30％。

实施方案F10.根据实施方案F9所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过20％。

实施方案F11.根据实施方案F10所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过15％。

实施方案F12.根据实施方案F11所述的组合物，其中组分(f)占所述组合物重量的不超过10％。

实施方案F13.实施方案F1至F12中任一项的组合物，其中组分(f)包含至少一种选自以下的成分：(1)不具有显著乳化剂特性的表面活性剂，和(2)增稠剂。

实施方案F14.根据发明内容或实施方案A1至F13中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含(即作为组分(f)中的成分)一种或多种具有分散剂特性，但不(具有)乳化剂特性的表面活性剂。

实施方案F15.根据实施方案F14所述的组合物，其中所述组合物包含至多10重量％的具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分(即一种或多种表面活性剂)。

实施方案F16.根据实施方案F15的组合物，其中所述组合物包含至多5重量％的具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分(即一种或多种表面活性剂)。

实施方案F17.根据实施方案F14至F16中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少0.1重量％的具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分。

实施方案F18.根据实施方案F17所述的组合物，其中所述组合物包含至少1重量％的具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分。

实施方案F19.根据实施方案F18所述的组合物，其中所述组合物包含至少2重量％的具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分。

实施方案F20.根据实施方案F14至F19中任一项所述的组合物，其中具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分包含一种或多种聚合的脂肪酸。

实施方案F21.根据实施方案F20所述的组合物，其中具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分包含12-羟基十八酸均聚物(CAS号27924-99-8)、蓖麻油酸均聚物(CAS号27925-02-6)、或它们的脂肪酸酯。

实施方案F22.根据实施方案F21所述的组合物，其中具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂成分包含12-羟基十八酸均聚物十八烷酸酯(CAS号58128-22-6)。

实施方案F23.根据发明内容或实施方案A1至F22中任一项所述的组合物，其中具有分散剂特性，但无乳化剂特性的组合物或表面活性剂成分以所述组合物的2至5重量％包含一种或多种聚合的脂肪酸。

实施方案F24.根据发明内容或实施方案A1至F23中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含一种或多种增稠剂(即作为组分(f)中的成分)。

实施方案F25.根据实施方案F24所述的组合物，其中所述组合物包含至多5重量％的增稠剂成分(即一种或多种增稠剂)。

实施方案F26.根据实施方案F25所述的组合物，其中所述组合物包含不超过4重量％的增稠剂成分。

实施方案F27.根据实施方案F26所述的组合物，其中所述组合物包含不超过3重量％的增稠剂成分。

实施方案F28.根据实施方案F27所述的组合物，其中所述组合物包含不超过2重量％的增稠剂成分。

实施方案F29.根据实施方案F24至F28中任一项的组合物，其中所述组合物包含至少0.1重量％的增稠剂成分。

实施方案F30.根据实施方案F29所述的组合物，其中所述组合物包含至少0.5重量％的增稠剂成分。

实施方案F31.根据实施方案F24至F30中任一项的组合物，其中所述增稠剂成分包含一种或多种二氧化硅或硅酸盐。

实施方案F32.根据实施方案F31所述的组合物，其中所述增稠剂成分包含一种或多种有机改性的二氧化硅或硅酸盐。

实施方案F33.根据实施方案F24至F32中任一项所述的组合物，其中所述增稠剂成分包含一种或多种有机改性的粘土。

实施方案F34.根据发明内容或实施方案A1至F33中任一项所述的组合物，所述组合物包含0.5至5重量％的一种或多种有机改性的粘土。

实施方案G1.根据发明内容或实施方案A1至F34中任一项所述的组合物，所述组合物不包含大于10重量％的水。

实施方案G2.根据实施方案G1所述的组合物，所述组合物不包含大于5重量％的水。

实施方案G3.根据实施方案G2所述的组合物，所述组合物不包含大于3重量％的水。

实施方案G4.根据实施方案G3所述的组合物，所述组合物不包含大于2重量％的水。

实施方案G5.根据实施方案G4所述的组合物，所述组合物不包含大于1重量％的水。

可以任何方式组合本发明的实施方案，包括上述实施方案A1至G5，以及本文所述的任何其它实施方案。此外，本发明的实施方案，包括上文实施方案A1至G5以及本文所述的任何其它实施方案，以及它们的任何组合，不仅涉及所述组合物，而且涉及用于制备所述组合物以及中间体混合物和组合物的方法。

如发明内容中所述，本发明涉及单液相除草剂组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计(a)0.1至1％的甲磺隆；(b)1至20％的噻磺隆；(c)30至93％的一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯；和(d)5至25％的一种或多种具有乳化剂特性的表面活性剂(即乳化剂)。该组合物的液体载体包含组分(c)，并且提供其它组分溶解或分散于其中的连续液体介质。如进一步所述，组分(a)和(b)均为除草剂，大多作为固体颗粒悬浮于本发明组合物中，因此所述组合物可被认为是除草型油分散制剂，即分散于油性组分(c)中的组分(a)和(b)的固体颗粒的悬浮液。

本发明组合物包含化合物2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯作为组分(a)，其具有通用名甲磺隆，并且分子结构如式1所示。

用于制备甲磺隆的方法公开于美国专利4,383,113中，并且该除草活性成分进一步描述于ThePesticideManual第十六版(C.MacBean编辑，BritishCropProtectionCouncil，Hampshire，UK，2012，第782–783页)中，其公开了162℃的熔点。甲磺隆在低极性溶剂(诸如C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯)中具有较低的溶解度，从而在本发明组合物中主要作为固体颗粒存在。值得注意的是至少90％、95％、98％或99％的甲磺隆呈悬浮固体形式，而不是溶解形式。在本发明组合物中，组分(a)的甲磺隆通常呈具有如式1所示分子结构的游离酸形式，而不是为盐形式(例如其中磺酰脲桥键-S(O)₂NHC(＝O)N-是去质子化的)。

在本发明组合物中，甲磺隆的含量为0.1至1重量％。更典型地，甲磺隆的量占所述组合物重量的至少0.2％，或0.3％或0.4％，并且不超过0.9％，或0.8％，或0.7％或0.6％。该低浓度的甲磺隆不仅适于容纳其它所需组分和其它配制助剂，而且适于容纳更大浓度的其它任选活性成分，包括通常以比甲磺隆更大的施用率施用的除草剂。而且，在该低浓度下，不存在稳定剂时，发现在具有乳化剂特性的表面活性剂存在下，甲磺隆在与液体介质接触贮存时不是充分稳定的，所述液体介质包含C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯。

就这一点而言，本发明组合物包含化合物3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩甲酸甲酯作为组分(b)，其具有通用名噻磺隆，并且分子结构如式2所示。

用于制备噻磺隆的方法公开于美国专利4,481,029中，并且该除草活性成分进一步描述于ThePesticideManual第十六版(C.MacBean编辑，BritishCropProtectionCouncil，Hampshire，UK，2012，第1109–1110页)中，其公开了176℃的熔点。噻磺隆在低极性溶剂(诸如C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯)中具有较低的溶解度，从而在本发明组合物中主要作为固体颗粒存在。值得注意的是至少90％、95％、98％或99％的噻磺隆呈悬浮固体的形式，而不是溶解形式。在本发明组合物中，组分(b)的噻磺隆通常呈具有如式2所示分子结构的游离酸形式，而不是为盐形式(例如其中磺酰脲桥键-S(O)₂NHC(＝O)N-是去质子化的)。

在本发明组合物中，包含量为1至20重量％的噻磺隆作为组分(b)。更典型地，噻磺隆的量占所述组合物重量的至少2％，并且不超过10％，或8％，或6％，或5％，或4％。令人惊奇的是，现已发现组分(b)中该浓度的噻磺隆显著增强组分(a)的甲磺隆在本发明组合物中的稳定性，同时噻磺隆示出最低程度的降解。

虽然为除草剂，但是噻磺隆如甲磺隆一样，对小麦、大麦、燕麦和黑小麦作物是相对安全的。因此，在本发明组合物中包含指定浓度的噻磺隆与甲磺隆的组合，保持所述组合物选择性控制小麦、大麦、燕麦和黑小麦作物中不可取植被的效用。而且，因为噻磺隆在环境中一般比甲磺隆更快降解，在本发明组合物中包括噻磺隆不限制本发明组合物的轮耕作物属性。此外，由于噻磺隆是除草剂，因此所述组合物中包含它，可提供改善的杂草控制范围或其它有益效果。

本发明组合物包含一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯作为组分(c)，其量占所述组合物重量的30至93％。更典型地，组分(c)的量占所述组合物重量的至少35％或40％，并且不超过90％、80％、65％、60％或55％。

C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯是脂肪酸的羧酸官能团与C₁–C₄链烷醇的羟基官能团之间的简单酯。C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯不是甘油的脂肪酸酯，从而不适合被认为是植物油。相反，如下文进一步描述的，C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯可由植物油和C₁–C₄链烷醇的化学转化方法合成。

脂肪酸酯的C₁–C₄链烷醇衍生部分可以是非支链的(即直链的)或支链的，但是通常是非支链的。由于包括有利物理性质、商业可获得性以及成本在内的原因，脂肪酸酯优选为用C₁–C₂链烷醇，更优选C₁链烷醇(即甲醇)酯化的脂肪酸。本发明的组合物中的脂肪酸链烷醇酯可衍生自多种醇的混合物(例如甲醇和乙醇)。

链烷醇脂肪酸酯的脂肪酸部分由与烃链结合的羰基部分组成，所述烃链可以是非支链或支链的，但是在天然来源中通常是非支链的。烃链可以是饱和或不饱和的；所述烃链通常是饱和的(即烷基)，或者包含1或2(偶尔更多)个碳-碳双键(即链烯基)。由包含奇数个碳原子(即烃链中偶数个碳原子)的脂肪酸形成的链烷醇脂肪酸酯以及由包含偶数个碳原子(即烃链中奇数个碳原子)的脂肪酸形成的链烷醇脂肪酸酯可用于本发明的组合物中。然而，得自天然来源的脂肪酸通常包含偶数个碳原子，因此由于商业可获得性和成本的原因，优选包含偶数个碳原子的脂肪酸的酯。

如已经提及的，脂肪酸包含至少4个碳原子，并且来自天然来源的脂肪酸限于约22(极少24)个碳原子。虽然低级脂肪酸(例如包含少至4个碳原子)的链烷醇酯可用于本发明组合物，但是由于有利的物理性质(例如低挥发性)，优选具有至少8个，更优选至少10个碳原子的脂肪酸的链烷醇酯。低级脂肪酸的链烷醇酯可与高级脂肪酸的链烷醇酯混合，以降低极性、水溶解度和挥发性。由于得自天然来源的脂肪酸通常包含8至22个碳原子，更典型10至22个碳原子，因此这些脂肪酸的链烷醇酯由于商业可获得性以及成本的原因而是优选的。

如已经提及的，由天然来源(例如种子油)获得的脂肪酸组合物通常由具有一定范围的链长和不同不饱和度的脂肪酸组成。衍生自此类脂肪酸混合物的链烷醇脂肪酸酯组合物(即包含链烷醇的脂肪酸酯的组合物)可用于本发明的组合物中，而无需首先分离脂肪酸酯。由于成本的原因，优选不分离脂肪酸酯。而且，存在一定范围的链长和不饱和度，而不是单一饱和链长，有利于在典型贮存和至少15℃的使用温度下，使纯形式的组分(c)保持为澄清液体，并且以不包含链烷醇脂肪酸酯固体的液体形式保留于所述组合物中。因此，优选本发明的组合物，其中呈其分离形式(即不是组合物的一部分)的组分(c)具有小于15℃的浊点(根据ASTM标准方法D2500(1994))。浊点是在液体中形成小晶体的温度。还优选所述组合物具有至少15℃的温度，这将确保如果组分(c)具有小于15℃的浊点，则不存在链烷醇脂肪酸酯固体。

得自植物来源的原料的适宜链烷醇脂肪酸酯组合物包括向日葵、油菜籽、橄榄、玉米、大豆、棉花、油棕、椰子和亚麻籽的种子油和果实油。值得注意的是本发明的组合物，其中所述一种或多种链烷醇脂肪酸酯(即组分(c))包含由向日葵、大豆、油菜籽、棉花、亚麻籽、油棕或椰子(包括它们的混合物)的种子油衍生的脂肪酸甲酯。尤其值得注意的是本发明的组合物，其中组分(c)包含由大豆、油菜籽或椰子(包括它们的混合物)的种子油衍生的脂肪酸甲酯。甲基化豆油、油菜籽油和椰子油具有接近0℃的浊点。而且尤其值得注意的是本发明的组合物，其中一种或多种链烷醇脂肪酸酯(即组分(c))包含由大豆油衍生的脂肪酸甲酯(还称为甲基化豆油或豆油酸甲酯)。由大豆油衍生的脂肪酸甲酯的一个示例为得自BASF的AGNIQUEME18SD(包括美国制得并且以商品名AGNIQUEME18SD-U市售的产品)。还值得注意的是组分(c)，其包括甲基化椰子油，尤其是与甲基化豆油的组合，以提供多种脂肪酸酯。甲基化椰子油具有高度的饱和度(不存在碳-碳双键)，从而比许多其它甲基化种子油更耐受氧化。

链烷醇脂肪酸酯及其制备方法是本领域熟知的。例如，“生物柴油”通常包括乙醇或更通常甲醇的脂肪酸酯。用于制备脂肪酸链烷醇酯的两种主要途径是：用另一种脂肪酸酯(通常是天然存在的甘油酯)作为原料的酯交换和用脂肪酸作为原料的直接酯化。对于这些途径，多种方法是已知的。例如，直接酯化可以通过使脂肪酸与链烷醇在强酸催化剂诸如硫酸的存在下接触而完成。酯交换可以通过使原料脂肪酸酯(例如三甘油酯)与醇在强酸催化剂诸如硫酸，但是更通常在强碱诸如氢氧化钠的存在下接触来完成。

烷基化种子油是种子油与链烷醇的酯交换产物。例如甲基化豆油，也称为豆油酸甲酯，包含通过大豆油与甲醇的酯交换而产生的甲酯。因此，豆油酸甲酯包含脂肪酸的甲基酯，其摩尔比与大豆种子油中存在的被甘油酯化的脂肪酸的摩尔比大约相同。烷基化种子油诸如豆油酸甲酯可被分馏以改变脂肪酸甲酯的比例，但是脂肪酸甲酯的比例的此类改变通常不向本发明组合物提供优点。然而，蒸馏可有益于提供经纯化的烷基化种子油。AGNIQUEME18SD(包括美国制得的产品AGNIQUEME18SD-U)由蒸馏的甲基化豆油组成。

在本发明组合物中，液体载体包含一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯作为组分(c)，其通常作为液体载体的主要(即大于50重量％)成分。因此，可认为组分(c)形成液体载体。在链烷醇脂肪酸酯中具有良好溶解度的组合物组分通常大部分或完全溶于液体载体中。相比之下，在链烷醇脂肪酸酯中具有低溶解度的所述组合物组分诸如组分(a)和(b)通常以固体颗粒形式分散于液体载体中。由于C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯与植物油相比具有较低的粘度，因此它们提供具有低粘度的液体载体，这改善了本发明组合物的可倾倒性，从而促进分配。除了提供用于溶解或分散的本发明组分的液体载体，C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯还可有助于在已用水稀释所述组合物，喷雾在待控制的叶片上，并且喷雾水蒸发后，提供耐雨性。

本发明组合物包含一种或多种具有乳化剂特性的表面活性剂(即乳化剂)作为组分(d)，其量占所述组合物重量的5至25％。更典型地，组分(d)占所述组合物重量的至少10％，但不超过20％。

术语“表面活性剂(surfactant)”是术语“表面活性试剂(surface-activeagent)”的缩写形式。表面活性剂具有可用的迁移至界面的趋势(例如油-水、气-水、水-固体)表面，致使界面处的浓度大于周围本体液相。表面活性剂迁移至界面的倾向来自于表面活性剂分子中至少一个疏水性(水不溶性)基团与至少一个亲水性(水溶性)基团的组合。疏水性基团在许多出版物中还被称为亲脂性基团或称为疏水物，因为该基团可溶于具有低极性的液体中，诸如本发明组分(c)的C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯。

虽然表面活性剂共有迁移至界面的普遍趋势，但是它们的特性可显著不同，这取决于它们的疏水性基团和亲水性基团的分子结构。根据这些表面活性剂分子基团和包含表面活性剂的介质中存在的其它组分(例如溶剂)的结构，表面活性剂可具有如乳化试剂(即乳化剂)、分散试剂(即分散剂)、润湿剂或发泡剂、止泡剂或消泡剂的用途。表面活性剂可具有多种功能，从而产生多种用途。

在本发明组合物中，液体载体由一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯形成，其具有低极性，具有非常低的水中溶解度。由于本发明的除草剂组合物通常首先在喷雾体系中用非常大量的水稀释，然后施用至待控制的不可取植被上，以获得本发明组合物中的组分(c)链烷醇脂肪酸酯需要的令人满意的表现，在用水稀释所述组合物时形成水包油乳液。包含组分(d)以促进形成该乳液。因此，组分(d)中的一种或多种表面活性剂必须具有乳化剂特性，具体地，具有促进水包油乳液形成的能力。此外，组分(d)中的一种或多种表面活性剂也可具有其它表面活性剂用途(例如润湿剂)，但是它们必须具有促进被视为组分(d)成分的水包油乳液形成的显著能力。

可用于形成水包油乳液的表面活性剂是本领域所熟知的。可商购获得的表面活性剂、它们的化学类别和典型用途的详细列表示于McCutcheon’sDetergentsandEmulsifiersAnnual(AlluredPubl.Corp.，Ridgewood，NewJersey)以及Sisely和Wood的EncyclopediaofSurfaceActiveAgents(ChemicalPubl.Co.，Inc.，NewYork，1964)中。

除了按功能将表面活性剂分类以外，通常还根据加入水中时表面活性剂所形成的离子类型或其缺乏情况将功能类别进一步分类，即阴离子、非离子或阳离子。就阴离子和阳离子子类而言，分类中的离子电荷意义是分子中的亲水性部分上的电荷，而不是抗衡离子。通常，在阴离子或阳离子表面活性剂的分子中，带电亲水性基团是分子的最小部分。在非离子表面活性剂的分子中，亲水性基团是极性的，但不是离子化的。

阴离子表面活性剂的分子具有亲水性基团，当放置于水性溶液中时，所述亲水性基团离子化形成阴离子(带负电荷的离子)。羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐是阴离子表面活性剂分子中最常见的亲水性基团。阴离子表面活性剂的示例包括：烷基萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基苯磺酸盐、木素磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、多羧酸盐、磷酸酯、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐和脂肪酸的碱金属盐。

阳离子表面活性剂的分子具有亲水性基团，当放置于水性溶液中时，所述亲水性基团离子化形成阳离子(带正电荷的离子)。阳离子表面活性剂的示例包括季铵盐，诸如乙氧基化脂肪胺、苄基烷基铵盐、吡啶鎓盐和季咪唑鎓化合物。

非离子表面活性剂的分子具有亲水性基团，所述亲水性基团是极性的，但不包含可离子化的官能团。非离子表面活性剂的示例包括：烷氧基化三甘油酯；山梨糖醇和脂肪酸酯，包括它们的乙氧基化物；乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯；烷氧基化脂肪醇；烷氧基化一、二和三烷基苯酚；烷氧基化一、二和三苯乙烯苯酚；乙氧基、丙氧基和丁氧基嵌段和无规共聚物，诸如聚氧乙烯-聚氧丙烯(EO/PO)嵌段共聚物；和烷基多苷；其中术语“烷氧基化”是指存在一个或多个亚烷基氧衍生的单元，例如一个或多个单元诸如衍生自环氧乙烷的亚乙基氧单元(-OCH₂CH₂-)、衍生自环氧丙烷的亚丙基氧单元(-OCH(CH₃)CH₂-)、和衍生自环氧丁烷的亚丁基氧单元(-OCH(CH₂CH₃)CH₂-)。前缀“聚”通常被包括于表面活性剂子类或特定表面活性剂自身的名称中，如果平均而言，多于一个亚烷基氧单元存在于每个表面活性剂分子中，例如“聚亚乙基氧”和“聚亚丙基氧”。另选地，“POE”或“POP”数可被包括于名称中以分别指示平均存在于每个分子中的聚亚乙基氧或聚亚丙基氧单元数。

为了形成本发明组分(d)，发现阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂二者，尤其是这两大类的混合物是可用的。阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂可基于它们所报导的作为水包油乳化剂的用途来选择。非离子表面活性剂也可基于它们的HLB(亲水-亲脂平衡)值来选择。

HLB体系或标记是本领域技术人员熟知的。非离子表面活性剂的HLB值易于从教科书(例如A.W.Adamson，PhysicalChemistryofSurfaces，JohnWileyandSons，1982)以及得自商业供应商的产品技术数据表和简报中获得。

HLB体系宽松地基于表面活性剂分子的疏水和亲水部分的类型和大小，以及随表面活性剂分子的极性的定性趋势。HLB标度在约1至40范围内，最常用的非离子表面活性剂具有介于1和20之间的值。HLB增加表明亲水性增加，例如表面活性剂分子在油–水界面中存在的潜势增加，以提高它们在界面中位置和取向的统计分布，使得平均而言，表面活性剂分子随着HLB增加，而更深地渗入水相中。HLB值范围和加入水中时通常观察到的非离子表面活性剂的相应行为是：小于7，在水中分散性差或不分散(疏水)；大于12，澄清的水溶液(亲水)；介于7和12之间，示出随HLB增加渐进式转变，从水中的粗糙乳白色较不稳定的分散体转变至浑浊(在一些情况下半透明)的乳液，对聚结和相分离具有改善的稳定性。

作为可用于本发明组分(d)中的具有乳化剂特性的成分，非离子表面活性剂通常具有在约8至约12范围内的HLB值。然而，即使单独表面活性剂的HLB值在该范围之外，HLB值在约8至约12范围内的非离子表面活性剂的共混物也是可用的。

非离子表面活性剂共混物的HLB值可通过计算所述混合物的质量加权平均HLB来确定。因此，所述混合物的HLB值等于通过加和每个成分的重量分数与所述成分的HLB相乘之积而计算出的总和。例如，TOXIMUL2464F(HLB9)与TOXIMUL8240(HLB13)的按重量计4:1的混合物将具有9.8的HLB，即(0.8×9)+(0.2×13)，其中0.8为3464F在所述组合物中的份数，并且9为其HLB值，而0.2为8240F在所述组合物中的份数，并且13为其HLB值。

具有水包油乳液用途的多种阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂适于形成本发明组合物的组分(d)。组分(d)中这些表面活性剂的最佳选择可通过简单的实验来实现，所述实验涉及形成不同比率的所评定表面活性剂与一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯的混合物，然后将各混合物以约1重量％至约2重量％的量加入到水中，接着充分混合，随后评定所形成乳液的品质和类型。

值得注意的是，作为本发明组分(d)的成分的阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐。(阴离子表面活性剂的这些化学类别可替代性地通过插入一个或多个空格的名称来识别，例如“烷基苯磺酸盐”、“烷基苯磺酸盐”、“烷基萘磺酸盐”、“烷基萘磺酸盐”。)烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐的示例包括十二烷基苯磺酸钙(例如RHODACAL70/B(Rhodia)、PHENYLSULFONATCA100(Clariant))、十二烷基苯磺酸异丙基铵(例如ATLOX3300B(Croda))和二异丙基萘磺酸钠(例如MORWETIP(DeSoto))。

值得注意的是，作为本发明组分(d)的成分的非离子表面活性剂为乙氧基化三甘油酯、乙氧基化三苯乙烯苯酚、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脱水山梨糖醇单酯和三酯、乙氧基化山梨糖醇六酯、和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。可商购获得的乙氧基化三甘油酯通常通过用10至40摩尔的环氧乙烷将种子油(例如大豆、油菜籽或蓖麻)乙氧基化来制备。乙氧基化三甘油酯的示例包括乙氧基化蓖麻油(例如TOXIMUL8240F和TOXIMUL8242F(Stepan)、EMULSOGENEL360(Clariant))和乙氧基化大豆油(例如AGNIQUESBO-10和AGNIQUESBO-30(Cognis，现为BASF))。尤其可用于本发明组分(d)的可商购获得的乙氧基化三苯乙烯苯酚通常包含平均约10至约20个亚乙氧基单元。乙氧基化三苯乙烯苯酚产品的示例包括EMULSOGENTS160(Clariant)和SOPROPHORBSU(Rhodia)。乙氧基化脂肪醇(还称为脂肪醇乙氧基化物)一般由C₈–C₂₂链烷醇或链烯醇制得，其可以是支链的，但是更通常是直链的。尤其可用于本发明组分(d)的可商购获得的乙氧基化脂肪醇通常包含平均约3至约15个亚乙氧基单元。乙氧基化脂肪醇产品的示例包括SYNPERONICA11(Uniqema)和GENAPOLLA070(Clariant)。乙氧基化脱水山梨糖醇单酯和三酯的示例包括聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如TWEEN21(Croda))和聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(TWEEN65(Croda))。乙氧基化山梨糖醇六酯的示例包括聚氧乙烯(40)山梨糖醇六油酸酯(例如ATLASG-1086(Croda))。聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的示例包括PLURONICF108(BASF)和ATLOX4912、ATLASG-5000(Croda)以及SYNPERONICPE系列共聚物(Croda)。还值得注意的是这些非离子表面活性剂类别中的表面活性剂的组合，具体地讲提供了HLB值为8至12的非离子表面活性剂共混物。

已发现，表面活性剂的组合(即表面活性剂共混物)适用于组分(d)，以在用水稀释时乳化组分(c)的一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯。尤其值得注意的是由各自具有乳化剂特性的表面活性剂成分的混合物组成的本发明组分(d)，其中至少一种表面活性剂成分选自阴离子表面活性剂诸如烷基苯磺酸钙盐或镁盐，并且至少一种表面活性剂成分选自非离子表面活性剂诸如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。还通常具有乙氧基化度的其它非离子表面活性剂也可用于这些组合中。在阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的组合中，阴离子表面活性剂通常为主要的乳化剂，但是非离子表面活性剂还辅助乳化过程，并且提供乳液稳定性。除了具有乳化剂特性以外，非离子表面活性剂通常还可用作消泡剂以抵消阴离子表面活性剂的发泡特性，并且也可用作润湿剂以进一步改善生物性能。某些阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂也可有助于分散颗粒。阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合是可商购获得的，从而避免需要配制人员混合独立成分。此类非离子/离子表面活性剂共混物的示例包括ATPLUS300F(Croda)和EmulsogenITL(Clariant)。

本发明的组合物还任选地包含(e)至多40％的一种或多种不是甲磺隆和噻磺隆的生物活性剂。当组分(e)存在时，其占所述组合物重量的至少0.1％，并且更典型至少5％、10％、15％、20％或35％。而且，当组分(e)存在时，其通常占所述组合物重量的不超过35％，更典型不超过30％。

组分(e)的其它生物活性剂可包括不是甲磺隆和噻磺隆的除草剂，并且还可包括除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀虫剂、昆虫拒食剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂和杀真菌剂，包括化学试剂和生物试剂两者。最常见地，组分(e)的其它活性生物剂为除草剂或除草剂安全剂。除草剂的示例包括乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、丙烯醛(2-丙烯醛)、甲草胺、禾草灭、莠灭净、胺唑草酮、酰嘧磺隆、氯丙嘧啶酸及其酯(例如甲酯、乙酯)和盐(例如钠盐、钾盐)、氯氨吡啶、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、阿特拉津、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、苯卡巴腙、氟草胺、三氮杂苯、苄嘧磺隆、地散磷、苯达松、双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双草醚及其钠盐、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈及其酯诸如溴苯腈庚酸酯和溴苯腈辛酸酯、去草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁乐灵、丁氧环酮、苏达灭、唑草胺、草长灭、氟酮唑草、儿茶酸、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸二甲酯、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、烟嘧黄隆、氯酰草膦、(2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-硫代环己烷-3-基环己-2-烯酮)、烯草酮、吗啉-4-甲酸6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-基酯、炔草酸、广灭灵、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸乙醇胺盐、氯酯磺草胺、苄草隆、氰草津、草灭特、吗啉-4-甲酸6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-基酯、环丙嘧磺隆、草噻喃、氰氟草酯、2,4-D及其丁氧基乙酯、丁酯、异辛酯、和异丙酯以及它的二甲基铵盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、香草隆、茅草枯、2,2-二氯丙酸钠盐、棉隆、2,4-DB及其二甲基铵盐、钾盐和钠盐、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二乙二醇铵盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐、敌草腈、2,4-滴丙酸、禾草灵、双氯磺草胺、野燕枯甲基硫酸盐、吡氟酰草胺、氟吡草腙、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、甲酚噻草胺-P、噻节因、二甲基胂酸及其钠盐、敌乐胺、地乐消、草乃敌、杀草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、草多索、EPTC、戊草丹、丁氟消草、胺苯磺隆、乙嗪草酮、乙氧呋草黄、氟乳醚、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、3-[2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-异噁唑、2-[8-氯-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-3,4-二氢喹喔啉-2-羰基]环己-1,3-二酮、四唑酰草胺、非草隆、非草隆牛黄胆酸、麦草氟甲酯、麦草伏-M-异丙酯、麦草伏-M-甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、氟啶嘧磺隆及其钠盐、抑草丁、芴丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸及其酯诸如氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯、呋草酮、嗪草酸甲酯、氟黄胺草醚、甲酰胺磺隆、调节膦、草胺膦(glufosinate)、草胺膦(glufosinate-ammonium)、精草铵膦、草甘膦及其盐诸如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基硫盐(或称为草硫膦)、氟氯吡啶酯(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氯吡嘧磺隆、吡氟甲禾灵、氟吡甲禾灵、环嗪酮、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、灭草喹铵、咪唑乙烟酸、咪草烟铵、咪唑磺隆、茚草酮、茚嗪氟草胺、1-(2-碘苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲、甲基碘磺隆、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钠、三唑酰草胺、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异噁氯草酮、乳氟禾草灵、环草啶、利谷隆、马来酰肼、MCPA及其盐(例如MCPA-二甲基铵、MCPA-钾和MCPA-钠、酯(例如MCPA-2-乙基己基酯、MCPA-丁氧乙酯)和硫酯(例如MCPA-乙硫酯)、MCPB及其盐(例如MCPB-钠盐)和酯(例如MCPB-乙酯)、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、苯噻草胺、氟草磺、甲磺胺磺隆、硝草酮、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺、嗪吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲基胂酸及其钙盐、一铵盐、一钠盐和二钠盐、甲基杀草隆、甲氧苯草隆、秀谷隆、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、敌草胺-M、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、达草灭、坪草丹、嘧苯胺磺隆、黄草消、丙炔噁草酮、噁草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、二氯百草枯、克草猛、壬酸、二甲戊灵、五氟磺草胺、蔬草灭、环戊恶草酮、黄草伏、烯草胺、pethoxyamid、甜菜宁、毒莠定、毒莠定钾、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、甲基氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草安、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、嗪咪唑嘧磺、戊炔草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈(pyraclonil)、霸草灵、磺酰草吡唑、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特、苄草唑、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、稗草丹、达草特、环酯草醚、嘧草醚、pyrimisulfan、嘧草硫醚、嘧硫草醚钠、[3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲基磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基异噁唑]、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、喹禾灵、快伏草、糖草酯、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、稀禾啶、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、2,3,6-TBA、TCA、TCA-钠、牧草胺、丁唑隆、特糠酯酮、环磺酮、得杀草、特草定、甲氧去草净、特丁津、去草净、甲氧噻草胺、噻唑烟酸、噻酮磺隆、禾草丹、[3-(2-氣-4-氣-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-二氣甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基)吡啶-2-基氧基]乙酸乙酯、仲草丹、嗪草酮、苯吡唑草酮、肟草酮、野麦畏、氟酮磺草胺、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆甲酯、绿草定、绿草定-2-丁氧基乙酯、绿草定三乙胺盐、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、1,5-二甲基-6-硫酮-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]-噁嗪-6-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二酮、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、灭草猛、3-(2-氯-3,6-二氟苯基)-4-羟基-1-甲基-1,5-萘啶-2(1H)-酮、5-氯-3-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-1-(4-甲氧基苯基)-2(1H)-喹喔啉、2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲酰胺、7-(3,5-二氯-4-吡啶基)-5-(2,2-二氟乙基)-8-羟基吡啶并[2,3-b]吡嗪-6(5H)-酮)、4-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-5-羟基-2,6-二甲基-3(2H)-哒嗪酮)、5-[[(2,6-二氟苯基)甲氧基]甲基]-4,5-二氢-5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩基)异噁唑、3-[7-氟-3,4-二氢-3-氧代-4-(2-丙炔-1-基)-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]二氢-1,5-二甲基-6-硫代-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮、4-(4-氟苯基)-6-[(2-羟基-6-氧代-1-环己烯-1-基)羰基]-2-甲基-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟-2-吡啶甲酸甲酯、2-甲基-3-(甲基磺酰基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺、和2-甲基-N-(4-甲基-1,2,5-噁二唑-3-基)-3-(甲基亚磺酰基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。其它除草剂还包括生物除草剂，诸如损毁链格孢(AlternariadestruensSimmons)、刺盘孢炭疽菌(Colletotrichumgloeosporiodes(Penz.)Penz.&Sacc.)、稗内脐蠕孢菌(Drechsieramonoceras)(MTB-951)、稗内脐蠕孢菌(Myrotheciumverrucaria(Albertini&Schweinitz)Ditmar:Fries、棕榈疫霉(Phytophthorapalmivora(Butl.)Butl.和菥蓂柄锈菌(PucciniathlaspeosSchub)。除草剂安全剂的示例包括二丙烯草胺、解草酮、解草酯、解草胺腈、啶酰菌胺、二氯丙烯胺、5-(2,2-二氯乙酰基)-3,3,8-三甲基-1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-9-酮、O-苯基硫代膦酸O,O-二乙酯、哌草丹、解草唑、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡咯二酸二乙酯、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯、甲氧苯酮萘二甲酸酐(1,8-萘二甲酸酐)、解草腈、N-(氨基羰基)-2-甲基苯磺酰胺、N-(氨基羰基)-2-氟苯磺酰胺、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯(BCS)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-偶氮螺[4.5]癸烷(MON4660)、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG191)、1,6-二氢-1-(2-甲氧基苯基)-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶甲酸乙酯、2-羟基-N,N-二甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺、和1-(3,4-二甲基苯基)-l,6-二氢-6-氧代-2-苯基-5-嘧啶甲酸3-氧代-1-环己烯-l-基酯。

值得注意的是，本发明组合物组分(e)中的生物活性剂为生物活性化合物，诸如除草剂或除草剂安全剂，其为液体或具有小于100℃，尤其是小于90℃、80℃或70℃，并且最尤其是不超过60℃的熔点的固体，因为液体和低熔点固体生物活性化合物难以配制成固体组合物中。在本发明组合物中，此类液体和低熔点固体通常溶于由组分(c)形成的液体载体中。本发明组合物的组分(e)中还值得注意的是在单独施用时通常以至少100g/ha施用率施用的生物活性剂，因为它们较高的施用率使它们的浓度必需相应地比本发明组合物中的甲磺隆的浓度高得多，这继而要求甲磺隆的浓度不超过1重量％，致使在稳定剂(诸如现已发现的噻磺隆)不存在的情况下贮存时过度分解。

就这一点而言，尤其值得注意的是，组分(e)的可行成分为氯氟吡氧乙酸酯和溴苯腈酯。

当所述组合物中存在一种或多种氯氟吡氧乙酸酯时，氯氟吡氧乙酸酯成分按所述组合物的重量计通常为至少5％，更典型至少15％并且不超过40％，更典型不超过25％。氯氟吡氧乙酸酯的示例包括在室温下为液体的氯氟吡氧乙酸-2-丁氧基-1-甲基乙基酯([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸2-丁氧基-1-甲基乙基酯)，和在58.2–60℃下熔融的氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸1-甲基庚酯)。

当所述组合物中存在一种或多种溴苯腈酯时，溴苯腈酯成分通常占所述组合物重量的至少5％，更典型至少25％，并且不超过40％，更典型不超过35％。通常，溴苯腈酯为溴苯腈C₆–C₁₀链烷酸酯。溴苯腈酯的示例包括在45–46℃下熔融的溴苯腈庚酸酯(庚酸2,6-二溴-4-氰基苯基酯)和溴苯腈辛酸酯(辛酸2,6-二溴-4-氰基苯基酯)。

本发明的组合物还任选包含(f)至多63％的一种或多种附加配制成分，其另选被描述为助剂，不另外对应于组分(a)至(e)。附加配制成分的示例为不具有显著乳化剂特性的表面活性剂、增稠剂、液体和固体稀释剂、染料、干燥剂等。这些成分是本领域的技术人员已知的，并且可以参见例如由MCPublishingCompany出版的McCutcheon’s2001，第2卷：FunctionalMaterials。

当组分(f)存在时，其通常占所述组合物重量的至少0.1％，并且更典型为至少1％、2％或3％。而且，当组分(f)存在时，其占所述组合物重量的更典型不超过50％、40％、30％、20％、15％或10％，以基本上容纳大于最小量的组分(a)至(e)。

作为可行的附加配制成分的示例而值得注意的是不具有显著乳化剂特性的表面活性剂以及增稠剂。值得注意的是本发明的组合物，其中组分(f)包含至少一种选自以下的成分：(1)不具有显著乳化剂特性的表面活性剂，尤其是具有分散剂特性的表面活性剂，和(2)增稠剂。尤其值得注意的是本发明的组合物，其中组分(f)包括至少一种选自以下(1)不具有显著乳化剂特性的表面活性剂，尤其是具有分散剂特性的表面活性剂的成分，和至少一种选自(2)增稠剂的成分。

当固体颗粒诸如本发明组分(a)和(b)的颗粒处于悬浮液中时，无论是油基(例如悬浮于本发明组分(c)的一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯中)还是水基(例如用水稀释本发明组合物后悬浮于水中)，它们的动能和轨迹可迫使它们充分接近在一起，使得它们的相互吸引力胜过它们的相互排斥力。在一些情况下，这可导致颗粒的絮凝或凝结，即它们可松散地粘结在一起(“弱絮凝”)或不可逆地凝聚(“凝结”)。分散试剂还称为分散剂，是可影响(例如降低)有机颗粒固体和无机颗粒固体二者的相互作用程度，从而稳定它们悬浮的表面活性剂。

分散剂一般为阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂，并且通常为聚合物。阴离子分散剂包括烷基萘磺酸盐和它们的甲醛缩聚物(例如MORWETD425)、聚烷基芳基磺酸盐(例如SUPRAGILMNS90)、聚合的脂肪酸(例如ATLOXLP-1(12-羟基十八酸均聚物十八烷酸酯)、蓖麻油酸均聚物)、木质素磺酸盐(例如木质素磺酸铵或木质素磺酸钠)、多酚磺酸盐和聚丙烯酸的盐。非离子分散剂包括三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯(例如SOPROPHOR3D33)、乙氧基化三甘油酯、乙氧基化脂肪醇、聚氧乙烯–聚氧丙烯(EO/PO)嵌段共聚物(例如PLURONICF108、ATLOX4912、ATLASG-5000、SYNPERONICPE系列共聚物)、和基于环氧乙烷–环氧丙烷的丙烯酸接枝共聚物诸如甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(例如ATLOX4913)。

如已提及的，表面活性剂一般改变液体的表面张力，并且根据表面活性剂分子中亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作乳化试剂(即乳化剂)、分散试剂(即分散剂)、润湿剂或止泡剂(即消泡剂)。此外，根据分子结构，特定表面活性剂可具有一种以上的有用表面活性剂性质。例如，表面活性剂可用作乳化剂和分散剂二者。

在本公开和权利要求上下文中，具有乳化剂特性的表面活性剂即乳化剂是已知可用于形成水包油乳液的表面活性剂。此外，具有乳化剂特性的表面活性剂被认为是组分(d)的成分，而不论它是否也可用作分散剂、润湿剂或消泡剂。

一种或多种具有分散剂特性，但无乳化剂特性的表面活性剂任选地被包含于本发明组分(f)中，尤其是如果组分(d)的一种或多种表面活性剂除了乳化剂特性以外，还具有分散剂特性。具有乳化剂特性和分散剂特性二者的表面活性剂的示例包括烷基萘磺酸盐、乙氧基化三甘油酯、乙氧基化脂肪醇、和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。然而，包含优化分散剂特性而不具有显著乳化剂特性的表面活性剂可实现最佳效果，以防止组分(a)和(b)在由组分(c)和/或水性混合物形成的液体载体中絮凝和凝结，所述水性混合物在本发明组合物在水中稀释后形成以用于喷雾。当此类分散剂存在于所述组合物中时，其通常占所述组合物重量的至少0.1％，更典型至少2％。而且，当分散剂存在于所述组合物中时，其通常占所述组合物重量的不超过5％。已发现，聚合的脂肪酸如ATLOXLP-1尤其适于以此量用作本发明组合物中的分散剂。

组分(f)也可包含具有不同于乳化剂特性的其它可用特性的表面活性剂，诸如润湿剂和止泡剂。

虽然是任选的，尤其是本发明组合物在制备后不久使用的情况下，但是通常包含一种或多种增稠试剂(还称为增稠剂、流变改性剂或悬浮剂)作为组分(f)的一部分以防止贮存期间可在非结构化悬浮液浓缩物中发生的不可取的相分离和/或固体颗粒沉降(例如组分(a)和(b)的固体颗粒)。增稠试剂增加连续液体介质的粘度，其中固体颗粒(例如组分(a)和(b)的固体颗粒)悬浮，从而降低它们沉降并且在贮存期间形成分离致密的沉淀物的倾向。另外，增稠剂可改善用于制备本发明组合物的湿磨方法的效率。当增稠剂存在于所述组合物中时，其通常占所述组合物重量的至少0.1％，更典型至少0.5％。另外，当存在增稠剂时，其通常占所述组合物重量的不超过5％，并且更典型不超过4％、3％或2％。

增稠剂是制剂领域所熟知的。就具有包含一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯的液体载体的本发明组合物而言，增稠剂一般选自二氧化硅和硅酸盐，其可天然存在、人造或有机改性。

二氧化硅包括合成沉淀或热解法二氧化硅，其可用例如二甲基二氯硅烷化学(包括有机地)改性，以提高疏水性。此类二氧化硅可以多种商品名商购获得(例如SIPERNAT或AEROSIL(Evonick)、CAB-O-SIL(Cabot))。用二甲基二氯硅烷处理的疏水性热解法二氧化硅的示例为AEROSILR974(Evonik)。

硅酸盐包括存在于天然存在的粘土诸如高岭石和绿土(例如绿土、锂蒙脱石、绿坡缕石、蒙脱土)以及它们的组合诸如膨润土中的粒度小于2μm的页硅酸盐矿物质。包含绿土类矿物质的粘土一般可通过金属离子与有机盐诸如如季铵盐的阳离子交换来有机化学改性，以增加疏水性。天然粘土和改性粘土可以多种商品名商购获得(例如BENTONE(Elementis)、BARDENclay(KentuckyTennesseeClayCo.)、ATTAGEL(BASF)、MIN-U-GEL(ActiveMinerals))。通过用季铵盐表面处理来将粘土有机化学改性，使得它们在非水性体系中更有效的流变改性(尤其是低剪切条件下增稠)，诸如由一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯(即组分(c))形成的本发明组合物的液相。有机改性的粘土的示例包括GARAMITE1958和CLAYTONE40(SouthernClayProducts)以及BENTONE34和BENTONE1000(Elementis)。有机改性的粘土尤其适用作本发明组合物中的增稠剂。值得注意的是本发明的组合物，所述组合物包含按重量计0.5至5％的一种或多种有机改性的粘土。

如已经提及的，本发明组合物具有单液相，其中所述液体载体包含一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯作为组分(c)。单液相要求排除了除了由组分(c)形成的连续液相以外的液相的存在。因此，虽然固体颗粒诸如组分(a)和(b)的固体颗粒可以分散体形式悬浮于由组分(c)形成的液相中，但是其它物质的液滴不能存在于诸如乳液中、液相中。因此，存在于所述组合物中的任何水必须溶于由组分(c)形成的液相中，或吸收于悬浮在液相中的固体物质颗粒中，但是不能作为乳液存在。这本质上大幅限制了可存在的水的量。

即使对于技术等级的包含极性杂质的C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯，例如生物柴油，室温下水的溶解度通常小于2重量％。虽然本发明组合物中的其它成分可容纳附加的水，同时保持单液相，但是本发明组合物一般包含不超过10重量％的水，还典型不超过5重量％的水。更少量的水可能因更佳的成分稳定性而是有利的，从而本发明组合物优选包含不超过3重量％、2重量％或甚至1重量％的水。

本发明组合物可易于通过将组分成分混合，并且降低不溶解组分(例如组分(a)和(b))在由组分(c)所形成液体载体中的粒度来制得。如本领域中所熟知的，不溶解组分在油分散体中的粒度下降可有益于提供稳定的均匀悬浮液，以及使所述组合物的生物效力最大化。一般来讲，为了制得稳定的悬浮液，颗粒在悬浮液中的尺寸应不大于50μm，优选不大于10μm，并且最优选不大于5μm。通常，所述颗粒的尺寸为至少1μm。

用于降低不溶解组分在油分散体中粒度的多种方法是本领域已知的，并且适于制备本发明组合物。这些方法包括球磨、珠磨、砂磨、胶体研磨和气流研磨与高速共混的组合。球磨、珠磨和砂磨是通过用研磨介质(例如由玻璃或陶瓷或砂制得的球或珠)剧烈搅拌来实现颗粒尺寸减小的介质磨。在球磨中，容器通常旋转，而在珠磨或砂磨中，通过研磨介质中的叶轮来实现碾磨。在卧式珠磨中，搅拌通过内置搅拌器沿研磨室的轴快速旋转的作用而实现。胶体磨通过使待研磨材料通过快速旋转转子-定子组件的狭窄间隙来实现颗粒尺寸减少。球磨、珠磨、砂磨和胶体研磨一般涉及湿磨(即存在液体载体)。气流研磨适用于干燥粉末(例如本发明组分(a)和(b))，其随后与液体组分(例如本发明组分(c))混合，并且使用高速叶轮或分散器(即转子-定子)高速共混。

为方便起见，本发明组分可在研磨之前混合。因此，在用于制备本发明组合物的该方法中，组分(a)和(b)在包含组分(c)和(d)的液体载体中研磨在一起，并且任何其它组分(例如组分(e)和(f))或溶解或作为固体颗粒存在于研磨混合物中。已发现，珠磨非常适于制备本发明组合物。本公开的示例使用EigerMinimill，其是实验室用卧式珠磨机，发现其能够提供分别为1.0–2.0μm、3.0–6.0μm、和9.0–15.0μm的D10、D50和D90百分比的粒度分布(由Fraunhofer展示模式Mastersizer2000分析，用2-丙醇稀释)。(该研磨机现以商品名EMIMiniSeriesMill由EngineeredMills，Inc.(Grayslake，IL.)市售。)类似的粒度下降也可通过使用设备，以更大的规模获得，所述设备诸如但不限于Dyno-mill卧式珠磨机(WillyABachofenAG)和相关类型的低能研磨或高能研磨，例如从Netzsch(Netzsch-FeinmahltechnikGmbH)或Buhler(BuhlerGroup)获得的那些。

虽然本发明组合物可被直接施用于待控制的不可取植被或其生长介质，但是一般来讲，首先以1:50至1:1000，更典型1:100至1:600的本发明组合物与水的体积比，用水稀释所述组合物。采用搅拌用水稀释本发明组合物，提供喷雾混合物，所述喷雾混合物包含组分(a)和(b)的颗粒的水性分散体，和组分(c)在水中的乳液。然后将喷雾混合物施用于不可取植被(例如叶片)或不可取植被的生长介质(例如土壤)。为达到最佳除草功效，更典型将所述喷雾混合物施用至不可取植被的叶片。本领域的技术人员可基于活性除草剂和它们在所述组合物中的浓度，所述组合物在水中的稀释比，不可取植被的性质和生长阶段以及环境条件，易于确定喷雾混合物的最佳施用量。通常，所述喷雾混合物的施用量为50至1000L/ha，更典型100至600L/ha。

无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用前述说明可将本发明利用至其最大限度。以下非限制性实施例是本发明的例示。

制剂实施例

以下实施例描述本发明的组合物以及无噻磺隆稳定剂(即组分(b))的比较组合物的制备。使用技术等级的甲磺隆、噻磺隆和氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯来制备实施例组合物。惰性配制成分标示于表1中。

表1用于实施例中的惰性配制成分的标示

在本发明实施例中(即实施例1和2，和比较例1和2)，所有成分均充分混合，然后在EigerMinimill(卧式珠磨机，由EigerManufacturingInc.(现为EngineeredMills，Inc.，Grayslake，IL)制造；50mL室尺寸，具有80％玻璃介质荷载，0.8–1.0mm直径)中，将室冷却至约6–10℃，采用3800rpm搅拌器速率和再循环模式，使它们经历研磨20分钟，以提供实施例配制组合物。

实施例1

向配备有顶置式搅拌器的400mL塑料烧杯中，加入C₁₆–C₁₈脂肪酸甲酯(AGNIQUEME18SD-U，155.04g)、非离子/离子乳化剂共混物(ATPLUS300F，30.05g)、聚合脂肪酸分散剂(ATLOXLP-1，6.01g)、甲磺隆(1.03g)、噻磺隆(6.01g)、和有机改性的粘土(BENTONE1000，2.02g)。然后使用EigerMinimill将搅拌的混合物研磨，以提供呈自由流动悬浮液形式的成品配制组合物。

比较例1：

向配备有顶置式搅拌器的400mL塑料烧杯中，加入C₁₆–C₁₈脂肪酸甲酯(AGNIQUEME18SD-U，161.03g)、非离子/离子乳化剂共混物(ATPLUS300F，30.01g)、聚合脂肪酸分散剂(ATLOXLP-1，6.01g)、甲磺隆(1.03g)、和有机改性的粘土(BENTONE1000，2.11g)。然后使用EigerMinimill将搅拌的混合物研磨，以提供呈自由流动悬浮液形式的成品配制组合物。

实施例2

向配备有顶置式搅拌器的400mL塑料烧杯中，加入C₁₆–C₁₈脂肪酸甲酯(AGNIQUEME18SD-U，114.98g)、非离子/离子乳化剂共混物(ATPLUS300F，30.17g)、聚合脂肪酸分散剂(ATLOXLP-1，6.01g)、氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯(40.28g)、甲磺隆(1.06g)、噻磺隆(6.11g)、和有机改性的粘土(BENTONE1000，2.08g)。然后使用EigerMinimill将搅拌的混合物研磨，以提供呈自由流动悬浮液形式的成品配制组合物。

比较例2：

向配备有顶置式搅拌器的400mL塑料烧杯中，加入C₁₆–C₁₈脂肪酸甲酯(AGNIQUEME18SD-U，121.16g)、非离子/离子乳化剂共混物(ATPLUS300F，30.06g)、聚合脂肪酸分散剂(ATLOXLP-1，6.02g)、氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯(40.03g)、甲磺隆(1.03g)、和有机改性的粘土(BENTONE1000，2.11g)。然后使用EigerMinimill将搅拌的混合物研磨，以提供呈自由流动悬浮液形式的成品配制组合物。

实施例配制组合物中的成分的重量百分比量列于表2中。

表2–用于实施例(Ex.)1和2以及比较例(C.Ex.)1和2中的成分量*

*量以重量/重量％列出。

制备时，由HPLC分析所述组合物的甲磺隆和噻磺隆含量。然后通过在40℃烘箱中将样品老化4周和8周，来测定甲磺隆和噻磺隆在所制得组合物中的稳定性。在40℃下贮存8周，这模拟了环境温度下贮存两年。将对照样品贮存于–6℃冷冻机中。对照样品在不同时间点的测定与初始制得时的测定相当。在分配时间结束时，将样品从烘箱中取出，并且经由HPLC分析甲磺隆或噻磺隆含量。通过将烘箱老化的样品测定结果除以同一天分析的对照样品的测定结果，来计算相对化学稳定性。化学稳定性结果列于表3中。

表3–实施例(Ex.)1和2以及比较例(C.Ex.)1和2的组合物在 40℃下的老化期间甲磺隆和噻磺隆的化学稳定性(相对稳定性％)

可从表3中比较例1和2的稳定性结果看出，在该测试中，在不存在噻磺隆(本发明的组分(b))的情况下，在四周时降解了四分之一的甲磺隆，而在8周时降解了一半的甲磺隆。然而如实施例1和2所示，将按所述组合物的重量计仅3％的噻磺隆作为组分(b)加入到0.5％甲磺隆中，这令人惊奇地显示出甲磺隆的分解被减缓至显著的程度，使得8周后保留大于80％的甲磺隆。除了用作甲磺隆的稳定剂以外，噻磺隆组分自身也显示出优异的稳定性。

Claims

1.一种单液相除草剂组合物，所述单液相除草剂组合物包含按所述组合物的重量计：

(a)0.1％至1％的甲磺隆；

(b)1％至20％的噻磺隆；

(c)30％至93％的一种或多种C₁–C₄链烷醇脂肪酸酯；和

(d)5％至25％的一种或多种具有乳化剂特性的表面活性剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(c)包含一种或多种甲基化植物油。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中组分(d)包含至少一种选自以下的表面活性剂：烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、乙氧基化三甘油酯、乙氧基化三苯乙烯苯酚、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脱水山梨糖醇单酯和三酯、乙氧基化山梨糖醇六酯以及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，包括它们的混合物。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中组分(d)包含至少一种选自阴离子表面活性剂的表面活性剂和至少一种选自非离子表面活性剂的表面活性剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，所述组合物还包含(e)至多40％的一种或多种不是甲磺隆和噻磺隆的生物活性剂。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中组分(e)包含一种或多种氯氟吡氧乙酸酯。

7.根据权利要求5所述的组合物，其中组分(e)包含一种或多种溴苯腈酯。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，所述组合物还包含(f)至多63％的一种或多种附加配制试剂。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中组分(f)包含一种或多种聚合的脂肪酸。

10.根据权利要求8或9所述的组合物，其中组分(f)包含一种或多种有机改性的粘土。

11.一种用于制备根据权利要求1所述的组合物的方法，所述方法包括在包含组分(c)和(d)的液体载体中，将组分(a)和(b)研磨在一起。