ES2662047T3 - Composición líquida de metsulfuron-metil de baja concentración estabilizada - Google Patents

Composición líquida de metsulfuron-metil de baja concentración estabilizada Download PDF

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Abstract

Una composición de herbicida de una sola fase líquida que comprende en peso de la composición: (a) de 0,1 a 1% de metsulfuron-metil; (b) de 1 a 20% de tifensulfuron-metil; (c) de 30 a 93% de uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4; y (d) de 5 a 25% de uno o más tensioactivos que tienen propiedad emulsionante.

Description

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hidroxioctadecanoico (número CAS 27924-99-8), homopolímero del ácido ricinoleico (número CAS 27925-02-6), o un éster de ácido graso de los mismos.
Realización F22. La composición de la realización F21, en donde el constituyente tensioactivo que tiene una propiedad dispersante pero no una propiedad emulsionante, comprende homopolímero del ácido 12hidroxioctadecanoico, octadecanoato (número CAS 58128-22-6).
Realización F23. La composición según el resumen de la invención o una cualquiera de las realizaciones A1 a F22, en donde la composición o el constituyente tensioactivo que tiene una propiedad dispersante pero no una propiedad emulsionante, comprende uno o más ácidos grasos polimerizados en una cantidad de 2 a 5% en peso de la composición.
Realización F24. La composición según el resumen de la invención o una cualquiera de las realizaciones A1 a F23, en donde la composición comprende (es decir, como un constituyente en el componente (f)) uno o más agentes espesantes.
Realización F25. La composición de la realización F24, en donde la composición comprende en peso hasta 5% del constituyente agente espesante (es decir, uno o más agentes espesantes).
Realización F26. La composición de la realización F25, en donde la composición comprende en peso no más de 4% del constituyente agente espesante.
Realización F27. La composición de la realización F26, en donde la composición comprende en peso no más de 3% del constituyente agente espesante.
Realización F28. La composición de la realización F27, en donde la composición comprende en peso no más de 2% del constituyente agente espesante.
Realización F29. La composición de una cualquiera de las realizaciones F24 a F28, en donde la composición comprende en peso al menos 0,1% del constituyente agente espesante.
Realización F30. La composición de la realización F29, en donde la composición comprende en peso al menos 0,5% del constituyente agente espesante.
Realización F31. La composición de una cualquiera de las realizaciones F24 a F30, en donde el constituyente agente espesante comprende una o más sílices o silicatos.
Realización F32. La composición de la realización F31, en donde el constituyente agente espesante comprende una
o más sílices o silicatos orgánicamente modificados.
Realización F33. La composición de una cualquiera de las realizaciones F24 a F32, en donde el constituyente agente espesante comprende una o más arcillas orgánicamente modificadas.
Realización F34. La composición según el resumen de la invención o una cualquiera de las realizaciones A1 a F33, que comprende en peso de 0,5 a 5% de una o más arcillas orgánicamente modificadas.
Realización G1. La composición según el resumen de la invención o una cualquiera de las realizaciones A1 a F34, que no contiene más de 10% de agua en peso.
Realización G2. La composición según la realización G1, que no contiene más de 5% en peso de agua.
Realización G3. La composición según la realización G2, que no contiene más de 3% en peso de agua.
Realización G4. La composición según la realización G3, que no contiene más de 2% en peso de agua.
Realización G5. La composición según la realización G4, que no contiene más de 1% en peso de agua.
Las realizaciones de esta invención, que incluyen las realizaciones A1 a G5 anteriores, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en la presente memoria, se pueden combinar de cualquier manera. Además, las realizaciones de esta invención, que incluyen realizaciones A1 a G5 anteriores, así como cualesquiera otras realizaciones descritas en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, conciernen no solo a las composiciones sino también a los procedimientos para la preparación de mezclas de composiciones y de compuestos intermedios y composiciones.
Como se describe en el resumen de la invención, esta invención se dirige a una composición de herbicida de una sola fase líquida que comprende, en peso de la composición (a) de 0,1 a 1% de metsulfuron-metil; (b) de 1 a 20% de tifensulfuron-metil; (c) de 30 a 93% de uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4; y (d) de 5 a 25% de uno o más tensioactivos que tienen una propiedad emulsionante (es decir, un emulsionante). El vehículo líquido de esta composición comprende el componente (c) y proporciona un medio líquido continuo en el que se disuelven o dispersan otros componentes. Como se describirá más adelante, los componentes (a) y (b), los cuales son ambos
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lino. Es de interés una composición de la invención en donde el uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles (es decir, el componente (c)) comprende ésteres de metilo y ácidos grasos obtenidos de aceites de semillas de girasol, soja, colza, algodón, lino, palma o coco (incluyendo mezclas de los mismos). De particular interés es una composición de la invención en donde el componente (c) comprende ésteres de metilo de ácidos grasos derivados de aceites de semillas de soja, colza o coco (incluyendo mezclas de los mismos). Los aceites de soja, colza y coco metilados tienen puntos de turbidez cercanos a 0ºC. También es de particular interés una composición de la invención en donde el uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles (es decir, el componente (c)) comprende ésteres de metilo de ácidos grasos derivados de aceite de soja (también conocido como aceite de soja metilado o sojato de metilo). Un ejemplo de ésteres de metilo de ácido graso derivados de aceite de soja es AGNIQUE ME 18 SD (que incluye el producto hecho en EE.UU. y comercializado como AGNIQUE ME 18 SD-U) de BASF. También es de interés el componente (c) que comprende aceite de coco metilado, en particular en combinación con aceite de soja metilado para proporcionar una amplia variedad de ésteres de ácidos grasos. El aceite de coco metilado tiene un grado de saturación alto (ausencia de dobles enlaces carbono-carbono) y por lo tanto es más resistente a la oxidación que muchos otros de aceites de semillas metilados.
Los ésteres de ácidos grasos y alcanoles y los métodos para su preparación son bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, el “biodiésel” típicamente comprende ésteres de ácidos grasos de etanol o más habitualmente metanol. Dos rutas principales usadas para preparar ésteres de alcanoles y ácidos grasos son la transesterificación partiendo de otro éster de ácido graso (a menudo un éster de glicerol que se encuentra de forma natural) y la esterificación directa partiendo del ácido graso. Se conoce una variedad de métodos para estas rutas. Por ejemplo, la esterificación directa se puede llevar a cabo poniendo en contacto el ácido graso con un alcanol en presencia de un catalizador ácido fuerte como ácido sulfúrico. La transesterificación se puede llevar a cabo poniendo en contacto un éster de ácido graso de partida (p. ej., un triglicérido) con el alcohol en presencia de un catalizador de ácido fuerte tal como ácido sulfúrico, pero más habitualmente una base fuerte tal como hidróxido sódico.
Los aceites de semillas alquilados son los productos de transesterificación con un alcanol. Por ejemplo, el aceite de soja metilado, también conocido como sojato de metilo, comprende ésteres de metilo producidos por la transesterificación del aceite de soja con metanol. Por lo tanto, el sojato de metilo comprende ésteres de metilo de ácidos grasos en la relación molar aproximada en la que los ácidos grasos se encuentran esterificados con glicerol en el aceite de semillas de soja. Los aceites de semillas alquilados tales como el sojato de metilo se pueden destilar de forma fraccionada para modificar la proporción de ésteres de metilo de ácidos grasos, pero dicha modificación de la proporción de ésteres de metilo de ácidos grasos típicamente no proporciona ventajas para la composición de la presente invención. Sin embargo, la destilación puede ser beneficiosa para proporcionar un aceite de semilla alquilado purificado. AGNIQUE ME 18 SD (que incluye el producto hecho en EE.UU. AGNIQUE ME 18 SD-U) consiste en aceite de soja metilado destilado.
En la presente composición, el vehículo líquido comprende como componente (c) uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4, típicamente como el constituyente principal (es decir, mayor de 50% en peso) del vehículo líquido. Por lo tanto, se puede considerar que el componente (c) forma el vehículo líquido. Los componentes de la composición que tienen buena estabilidad en ésteres de ácidos grasos y alcanoles típicamente están principalmente
o completamente disueltos en el vehículo líquido. En cambio, los componentes de la composición, tales como los componentes (a) y (b), que tienen baja solubilidad en ésteres de alcanoles y ácidos grasos típicamente están dispersos como partículas sólidas en el vehículo líquido. Debido a que los ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4 tienen una viscosidad relativamente baja comparada con los aceites vegetales, proporcionan un vehículo líquido que tiene viscosidad baja, que mejora la capacidad de vertido de la presente composición, facilitando así la dispensación. Además de proporcionar el vehículo líquido para los componentes de la invención, sea disueltos o dispersos, los ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4 también pueden ayudar a proporcionar resistencia a la lluvia después de que la composición se ha diluido con agua, pulverizado sobre el follaje de la vegetación que se va a controlar, y evaporado el agua de la pulverización.
La presente invención incluye como componente (d) uno o más tensioactivos que tienen una propiedad emulsionante (es decir, emulsionantes) en la cantidad de 5 a 25% en peso de la composición. Más típicamente, el componente (d) es al menos 10%, pero no más de 20% en peso de la composición.
El término “tensioactivo” es una forma abreviada del término “agente tensioactivo”. Los tensioactivos tienen la tendencia útil de migrar a las superficies de las interfases (p. ej., aceite-agua, aire-agua, agua-sólido), dando como resultado una mayor concentración en la interfase que el volumen de fase líquida que la rodea. La tendencia de los tensioactivos a migrar a las interfases es el resultado de la combinación de al menos un grupo hidrófobo (insoluble en agua) con al menos un grupo hidrófilo (soluble en agua) en la molécula de tensioactivo. El grupo hidrófobo también se denomina el grupo lipófilo o el hidrófobo en muchas publicaciones, porque este grupo es soluble en líquidos que tienen polaridad baja, tales como los ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4 del presente componente (c).
Aunque los tensioactivos comparten la tendencia general de migrar a las interfases, sus propiedades pueden diferir significativamente dependiendo de las estructuras moleculares de sus grupos hidrófobos e hidrófilos. Dependiendo de las estructuras de estos grupos de las moléculas tensioactivas y los otros componentes (p. ej., disolventes) presentes en el medio que contiene tensioactivos, los tensioactivos pueden ser útiles como agentes emulsionantes
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(es decir, emulsionantes), agentes de dispersión (es decir, dispersantes), agentes humectantes, o agentes espumantes, antiespumantes o desespumantes. Los tensioactivos pueden tener múltiples funcionalidades que llevan a múltiples usos.
En la presente composición, el vehículo líquido está formado por uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4, los cuales con baja polaridad, tienen muy poca solubilidad en agua. Debido a que la presente composición herbicida típicamente se diluye primero con una cantidad de agua mucho mayor en un sistema de pulverización antes de la aplicación a la vegetación no deseada que se va a controlar, para un rendimiento satisfactorio el éster de alcanol y ácido graso del componente (c) en la presente composición debe formar una emulsión de aceite en agua cuando la composición se diluye con agua. El componente (d) se incluye para promover la formación de esta emulsión. Por lo tanto, el uno o más tensioactivos en el componente (d) deben tener una propiedad emulsionante, específicamente la capacidad de promover la formación de emulsiones de aceite en agua. El uno o más tensioactivos en el componente (d) también pueden tener, además, otras utilidades de tensioactivos (p. ej., agente humectante), pero deben tener capacidad significativa para promover la formación de emulsiones de aceite en agua para ser considerados constituyente del componente (d).
Los tensioactivos útiles para formar emulsiones de aceite en agua son bien conocidos en la técnica. Se da una extensa lista de tensioactivos disponibles en el comercio, su clase química y utilidad típica en McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, así como en Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964.
Además de clasificar los tensioactivos por la funcionalidad, las clases funcionales normalmente se clasifican además de acuerdo con el tipo de ion o su carencia, que forma el tensioactivo en la adición al agua, es decir, aniónico, no iónico o catiónico. Para las subclases aniónica y catiónica, la carga iónica importante en la clasificación es la carga en el resto hidrófilo de la molécula, no el contraión. Típicamente, en moléculas de tensioactivos aniónicos o catiónicos, el grupo hidrófilo cargado es la parte más pequeña de la molécula. En las moléculas de tensioactivos no iónicos, el grupo hidrófilo es polar, pero no se ioniza.
Las moléculas de tensioactivos aniónicos tienen un grupo hidrófilo que ioniza para formar un anión (ion negativamente cargado) cuando se pone en una solución acuosa. El carboxilato, sulfato, sulfonato y fosfato son los grupos hidrófilos más comunes en moléculas de tensioactivos aniónicos. Los ejemplos de tensioactivos aniónicos incluyen: alquilnaftalenosulfonatos de sodio, condensados de naftalenosulfonato y formaldehído, alquilbencenosulfonatos, lignina-sulfonatos, alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, sulfosuccinatos de dialquilo, policarboxilatos, ésteres de fosfato, sales de fosfato de triestrilfenol etoxilado y sales alcalinas de ácidos grasos.
Las moléculas de tensioactivos catiónicos tienen un grupo hidrófilo que ioniza para formar un catión (ion positivamente cargado) cuando se pone en una solución acuosa. Los ejemplos de tensioactivos catiónicos incluyen sales de amonio cuaternario tales como aminas grasas etoxiladas, sales de bencilalquilamonio, sales de piridinio y compuestos de imidazolio cuaternario.
Las moléculas de tensioactivos no iónicos tienen un grupo hidrófilo que es polar pero no contiene un grupo funcional ionizable. Los ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen: triglicéridos alcoxilados; ésteres de sorbitol y ácido graso, incluyendo sus etoxilados, ésteres de sorbitán y ácido graso etoxilados; alcoholes alifáticos alcoxilados; mono, di y trialquilfenoles alcoxilados; mono, di y triestiril-fenoles alcoxilados; copolímeros aleatorios y de bloque de etoxi, propoxi y butoxi, tales como copolímeros de bloques de polioxietileno-polioxipropileno (EO/PO); y alquilpoliglucósidos; en donde el término “alcoxilado” se refiere a una o más unidades derivadas de óxido de alquileno, p. ej., una o más unidades tales como unidades de oxietileno (-OCH2CH2-) derivadas de óxido de etileno, unidades de oxipropileno (-OCH(CH3)CH2-) derivadas de óxido de propileno, y unidades de oxibutileno (-OCH(CH2CH3)CH2-) derivadas de óxido de butileno. El prefijo “poli” a menudo se incluye en el nombre de una subclase de tensioactivo o el propio tensioactivo específico, si como media, están presentes más de una unidad de oxialquileno en cada molécula de tensioactivo, p. ej., “polioxietileno” y “polioxipropileno”. Alternativamente, puede estar incluido un número de "POE" o "POP" en el nombre para indicar el número de unidades de polioxietileno o polioxipropileno, respectivamente, presentes como media en cada molécula.
Para formar el presente componente (d), se ha encontrado que son útiles tensioactivos tanto aniónicos como no iónicos, en particular mezclas de estas dos clases generales. Los tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos se pueden seleccionar basándose en su utilidad descrita como emulsionantes de aceite en agua. Los tensioactivos no iónicos también se pueden seleccionar basándose en sus valores de HLB (Equilibrio hidrófilo-lipófilo).
El sistema o índice HLB es bien conocidos por los expertos en la técnica. Los valores de HLB para los tensioactivos no iónicos están fácilmente disponibles en libros de texto (p. ej., A. W. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, John Wiley and Sons, 1982), y fichas técnicas de productos y boletines de proveedores comerciales.
El sistema de HLB se basa en líneas generales en el tipo y tamaño de los restos hidrófobos e hidrófilos de una molécula de tensioactivo y se dirige cualitativamente a la polaridad de la molécula de tensioactivo. La escala de HLB está en el intervalo de aproximadamente 1 a 40, teniendo los tensioactivos no iónicos usados más habitualmente valores entre 1 y 20. El aumento de HLB indica aumento de hidrofilicidad, p. ej., aumentando el potencial de las
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de polioxietileno-polioxipropileno. Otros tensioactivos no iónicos, que típicamente también comprenden etoxilación, también son útiles en estas combinaciones. En la combinación de un tensioactivo aniónico con un tensioactivo no iónico, a menudo el tensioactivo aniónico es el emulsionante principal, pero el tensioactivo no iónico ayuda al proceso de emulsión y proporciona estabilidad a la emulsión. Además de tener una propiedad emulsionante, el tensioactivo no iónico a menudo puede actuar como un desespumante para contrarrestar la propiedad espumante del tensioactivo aniónico y también puede actuar como un agente humectante para mejorar más el rendimiento biológico. Algunos tensioactivos no iónicos y aniónicos también pueden ayudar a dispersar partículas. Están disponibles en el mercado combinaciones de tensioactivos no iónicos y aniónicos, obviando así la necesidad de que el formulador mezcle constituyentes separados. Los ejemplos de mezclas de tensioactivos no iónico/iónico incluyen ATPLUS 300F (Croda) y Emulsogen ITL (Clariant).
La presente composición incluye además opcionalmente (e) hasta 40% de uno o más agentes biológicamente activos distintos del metsulfuron-metil y tifensulfuron-metil. Cuando el componente (e) está presente, típicamente es al menos 0,1% y más típicamente al menos 5%, 10%, 15%, 20% o 35% en peso de la composición. Además, cuando el componente (e) está presente, típicamente no es más de 35%, más típicamente no más de 30%, en peso de la composición.
Los otros agentes biológicamente activos del componente (e) pueden incluir herbicidas distintos del metsulfuronmetil y tifensulfuron-metil, y también pueden incluir protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, insecticidas, antialimentarios de insectos, miticidas, nematocidas, bactericidas y fungicidas, que incluyen agentes tanto químicos como biológicos. Lo más habitualmente, los otros agentes biológicamente activos del componente (e) son herbicidas o protectores de herbicidas. Los ejemplos de herbicidas incluyen acetoclor, acifluorfen y sus sales de sodio, aclonifen, acroleína (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, aminociclopiraclor y sus ésteres (p. ej., de metilo, etilo) y sales (p. ej., de sodio, potasio), aminopiralid, amitrol, sulfamato amónico, anilofos, asulam, atrazina, azimsulfurón, beflubutamid, benazolin, benazolin-etil, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulfuron-metil, bensulida, bentazona, benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac y su sal de sodio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil y sus ésteres tales como heptanoato de bromoxinil y octanoato de bromoxinil, butaclor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etil, catequina, clometoxifen, cloramben, clorbromurón, clorflurenol-metil, cloridazón, clorimuron-etil, clorotolurón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetil, clortiamid, cinidonetil, cinmetilin, cinosulfurón, clacifos, clefoxidim, cletodim, ciclopirimorato, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralid, clopiralid-olamina, cloransulam-metil, cumilurón, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butil, 2,4-D y sus ésteres de butotilo, butilo, isoctilo e isopropilo y sus sales de dimetilamonio, diolamina y trolamina, daimurón, dalapón, dalapon-sodio, dazomet, 2,4-DB y sus sales de dimetilamonio, potasio y sodio, desmedifam, desmetrin, dicamba y sus sales de diglicolamonio, dimetilamonio, potasio y sodio, diclobenil, diclorprop, diclofop-metil, diclosulam, difenzoquat metilsulfato, diflufenican, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipin, ácido dimetilarsínico y su sal de sodio, dinitramina, dinoterb, difenamid, dibromruo de diquat, ditiopir, diurón, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metil, etiozin, etofumesato, etoxifen, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxapropetil, fenoxaprop-P-etil, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurón, fenurón-TCA, flamprop-metil, flampropM-isopropil, flamprop-M-metil, flazasulfurón, florasulam, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurón, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flufenpiretil, flumetsulam, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometurón, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flupirsulfuron-metil y su sal de sodio, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir y sus ésteres tales como fluroxipir-meptil, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafen, foramsulfurón, fosaminaamonio, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P, glifosato y sus sales tales como de amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluyendo sesquisodio) y trimesio (llamado alternativamente sulfosato), halauxifen, halauxifen-metil, halosulfuron-metil, haloxifopetotil, haloxifop-metil, hexazinona, imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquinamonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfurón, indanofan, indaziflam, iofensulfurón, iodosulfuronmetil, ioxinil, octanoato de ioxinil, ioxinil-sodio, ipfencarbazona, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofen, lenacil, linurón, hidrazida maleica, MCPA y sus sales (p. ej., MCPA-dimetilamonio, MCPA-potasio y MCPA-sodio, ésteres (p. ej., MCPA-2-etilhexilo, MCPA-butotilo) y tioésteres (p. ej., MCPA-tioetilo), MCPB y sus sales (p. ej., MCPB-sodio) y ésteres (p. ej., MCPB-etilo), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfuron-metil, mesotriona, metam-sodio, metamifop, metamitrón, metazaclor, metazosulfurón, metabenztiazurón, ácido metilarsónico y sus sales de calcio, monoamonio, monosodio y disodio, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzin, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, ortosulfamurón, orizalin, oxadiargil, oxadiazón, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloruro de paraquat, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, petoxiamid, fenmedifam, picloram, picloram-potasio, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primisulfuron-metil, prodiamina, profoxidim, prometón, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazoae, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifen, pirazosulfuron-etil, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofopetil, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, rimsulfurón, saflufenacil, setoxidim, sidurón, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metil, sulfosulfurón, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sodio, tebutam, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumetón, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiobencarb,
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Los agentes espesantes son bien conocidos en la técnica de las formulaciones. Para la presente composición que tiene un vehículo líquido que comprende uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4, los agentes espesantes en general se seleccionan de sílices y silicatos, que se pueden encontrar de forma natural, producir artificialmente o modificar orgánicamente.
Las sílices incluyen sílices precipitadas sintéticas y de combustión, que pueden estar químicamente modificadas (incluyendo orgánicamente), por ejemplo, con dimetildiclorosilano, para aumentar la hidrofobicidad. Dichas sílices están disponibles en el comercio con una variedad de nombres comerciales (p. ej., SIPERNAT o AEROSIL (Evonick), CAB-O-SIL (Cabot)). Un ejemplo de una sílice de combustión hidrófoba tratada con dimetildiclorosilano es AEROSIL R974 (Evonik).
Los silicatos incluyen minerales de filosilicato que tienen partículas menores de 2 µm de tamaño presentes en arcillas naturales, tales como caolitina y esmectitas (p. ej., esmectita, hectorita, atapulgita, montmorillonita), y sus combinaciones tales como bentonitas. Las arcillas que comprenden minerales del grupo de la esmectita en general pueden estar químicamente orgánicamente modificadas por intercambio catiónico de iones metales con sales orgánicas tales como sales de amonio cuaternario para aumentar la hidrofobicidad. Las arcillas naturales y modificadas están disponibles en el mercado con una variedad de nombres comerciales (p. ej., BENTONE (Elementis), arcilla BARDEN (Kentucky Tennessee Clay Co.), ATTAGEL (BASF), MIN-U-GEL (Active Minerals)). La modificación química orgánica de las arcillas por el tratamiento de superficie con sales de amonio cuaternario las vuelve más eficaces para la modificación reológica (en particular espesan en condiciones de cizalladura baja) en sistemas no acuosos, tales como la fase líquida de la presente composición formada por uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4 (es decir, componente (c)). Los ejemplos de arcillas orgánicamente modificadas incluyen GARAMITE 1958 y CLAYTONE 40 (Southern Clay Products) y BENTONE 34 y BENTONE 1000 (Elementis). Las arcillas orgánicamente modificadas funcionan particularmente bien como agentes espesantes en la presente composición. Es de interés la composición de la presente invención que comprende de 0,5 a 5% en peso de una o más arcillas orgánicamente modificadas.
Como ya se ha indicado antes, la presente composición tiene una sola fase líquida en donde el vehículo líquido comprende como componente (c) uno o más ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4. El requisito de fase líquida única excluye la presencia de fases líquidas además de la fase líquida continua formada por el componente (c). Por lo tanto, mientras que se pueden suspender partículas sólidas, tales como los componentes (a) y (b) como una dispersión en la fase líquida formada por el componente (c), no pueden estar presentes gotitas líquidas de otras sustancias, tales como en una emulsión, en la fase líquida. Por lo tanto, cualquier agua que esté presente en la composición debe estar disuelta en la fase líquida formada por el componente (c) o absorbida en partículas de sustancias sólidas suspendidas en la fase líquida, pero no presente como una emulsión. Esto limita mucho de forma inherente la cantidad de agua que puede estar presente.
Incluso para ésteres de ácidos grasos y alcanoles C1-C4 de calidad técnica, que contienen impurezas polares, p. ej., biodiesel, la solubilidad en agua a temperatura ambiente típicamente es menor de 2% en peso. Aunque otros ingredientes en la presente invención pueden incorporar agua adicional mientras se mantiene una sola fase líquida, en general, la presente composición no contiene más de 10% en peso de agua, y típicamente no más de 5% en peso. Cantidades menores de agua pueden ser ventajosas para la mejor estabilidad de los ingredientes, por lo tanto, preferiblemente la presente composición no contiene más de 3%, 2% o incluso 1% en peso de agua.
La presente composición se puede preparar fácilmente combinando los ingredientes componentes y reduciendo el tamaño de partículas de los componentes insolubles (p. ej., componentes (a) y (b)) en el vehículo líquido formado por el componente (c). Como se conoce bien en la técnica, la reducción del tamaño de partículas de componentes insolubles en una dispersión de aceite puede ser beneficiosa para proporcionar suspensiones homogéneas estables, así como para maximizar la bioeficacia de la composición. En general, para producir suspensiones estables, el tamaño de partículas en la suspensión no debería ser mayor que 50 µm, preferiblemente no mayor que 10 µm, y lo más preferiblemente no mayor que 5 µm. Típicamente, el tamaño de las partículas es menor que 1 µm.
Se conocen una variedad de métodos para la reducción del tamaño de partículas de componentes insolubles en dispersiones de aceite y son adecuadas par preparar la presente composición. Estos incluyen molienda con bolas, molienda con perlas, molienda con arena, molienda coloidal, y molienda con aire, combinados con mezcla a alta velocidad. Los molinos de bolas, perlas y arena son molinos de medios que logran la reducción del tamaño de partículas por agitación enérgica con medio de trituración (p. ej., bolas o perlas hechas de vidrio o cerámica, o arena). En los molinos de bolas, típicamente al recipiente rota, mientras que, en los molinos de perlas o arena, la trituración se logra mediante un impulsor en el medio de trituración. En los molinos de bolas horizontales, la agitación es mediante la acción de un agitador interno que rota rápidamente a lo largo del eje de la cámara de molienda. Los molinos coloidales logran reducción del tamaño de partículas pasando el material que se va a triturar a través de un hueco estrecho de un conjunto de rotor-estator que rota rápidamente. La molienda con bolas, molienda con perlas, molienda con arena y molienda coloidal en general implican la molienda en húmedo (es decir, está presente el vehículo líquido). La molienda con aire es adecuada para los polvos secos (p. ej., los presentes componentes (a) y (b)), que se combinarían después con componentes líquidos (p. ej., el presente componente (c)) y mezcla a alta velocidad usando impulsores o dispersadores de alta velocidad (es decir, rotor-estator).
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