EA026710B1 - Предотвращение образования 3-метилбут-2-ен-1-тиол (мбт) в напитке на основе хмеля - Google Patents

Abstract

Бутылка, контейнер или стеклянная посуда для напитков, предназначенная для вмещения напитка на основе хмеля, в частности пива, концентрация рибофлавина в котором составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л. Бутылка, контейнер или стеклянная посуда для напитков, по меньшей мере частично, прозрачны или полупрозрачны для видимого света и имеют характеристики оптического фильтра, предотвращающие пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина. Распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л, предпочтительно от 5 до 25 нг/л и более предпочтительно 10 нг/л.

Description

Настоящее изобретение относится к предотвращению образования МБТ (англ. 3-те1Ьу1Ьи1-2-епе-11Ыо1, рус. 3-метилбут-2-ен-1-тиол) в напитке на основе хмеля.

Общеизвестно и повсеместно отмечается, что вкусовые качества некоторых видов продуктов питания могут ухудшаться под воздействием света на соответствующий продукт питания. В пивоваренной промышленности уже в течение нескольких веков известен тот факт, что воздействие света и, в частности, солнечных лучей, может отрицательно влиять на вкусовые качества многих видов пива. Так, вкус пива, получаемый в результате воздействия света, обычно называют засвеченным вкусом. Большинство потребителей считает засвеченный вкус пива чрезвычайно неприятным.

В публикации Υ. Кигойуа и Н. НакШтоЮ. ИиШек оп Йорк νίΠι геГегепсе ΐο 1Нс1г го1е ίη 1Ье еуо1ийоп оГ кипк1тиск йауоит оГ Ьеет, Кер. Кек. ЬаЬ Κίτίη Вге\у. Со. Ий., 1961, 4, 35-40 было показано, что только те виды пива, которые содержат хмель (Нити1ик 1ири1ик Ь), подвергаются засвечиванию, в то время как не содержащие хмель виды пива не приобретают никаких признаков засвеченного вкуса. Таким образом, было обнаружено, что для получения засвеченного вкуса пива, оно должно содержать вещества, получаемые из хмеля. Кроме того, в той же публикации указано, что для получения засвеченного вкуса, в пиве должны находиться изогумулоны (1койити1опек), которые представляют собой циклические пятичленные производные хмеля. Изначально эти соединения в хмеле отсутствуют, но образуются при кипячении пивного сусла, содержащего хмель, в сусловарочном котле. Кроме придания пиву горьковатого привкуса, изогумулоны также определяют его бактериостатическую активность и необходимы для стабилизации пивной пены.

Рибофлавин (витамин В₂) и его спектроскопически эквивалентные производные, например флавинмононуклеотид и флавинадениндинуклеотид, является неотъемлемым ингредиентом любого пива, поскольку рибофлавин синтезируется дрожжами в процессе брожения, и его концентрация достигает нескольких сотен микрограммов на литр. Структура рибофлавина включает высокосопряженную гетероциклическую систему, состоящую из трех колец, называемую изоаллоксазиновым ядром, отвечающую за поглощение света молекулами рибофлавина и его производных, и присоединенный к ней остаток рибозы. Другим характеристическим отличием флавинов, включающих рибофлавин и его производные, является их способность подвергаться восстановлению при фотоактивации с присоединением ионов водорода и одного или двух электронов. Перечисленные реакции протекают в изоаллоксазиновом ядре.

В публикации Υ. Китова, N. НакЫтоЮ, Н. НакЫтоЮ, Е. КоЬико и К. Nакадаνа, Рас1огк еккепйа1 Гог 1йе еуо1ийоп оГ кипкйиск йауоит, Ргос. Ат. §ос. Вге\у. СЬет, 1963, 181-193 были описаны проведенные модельные реакции и было показано, что проводимый под действием видимого света (от 350 до 500 нм) фотолиз растворов, содержащих смесь изогумулонов рибофлавина (витамина В₂), аскорбиновой кислоты и серосодержащих аминокислот, приводит к образованию МБТ.

В нескольких публикациях, относящихся к предшествующему уровню техники, предложены средства и методы, позволяющие избежать образования МБТ. В цитируемой выше публикации для замедления образования или снижения количества образующегося МБТ посредством отбора энергии от фотоактивированного рибофлавина или его производных предложено добавление карамели (жженого сахара), обеспечивающее получение более темного цвета пива, но достигнутый эффект оказался неудовлетворительным.

В публикации С. Ьаапе, С. йе Коо, Е. у.й. Вап, Μ-\ν §_)аите-Еп-^а, М.С. Ииуущ, ν.Α. Надеп, \У.1Н ν. Вегке1, К. НййоткЦ В.кМ §сЬтеййш§ и Эй. Еуапк, ТЬе Ко1е оГ КЬойауш ш Веег Йауоит 1пк1аЫ1Пу: ЕРК к1ий1ек и 1Ье аррйсайоп оГ йауш Ьшйшд рто1етк, 1. !пк1. Втете., 1999, 105, р. 392-397 было показано, что в присутствии чрезвычайно низких количеств молекулярного кислорода, фотоактивированный рибофлавин не только реагирует с образованием МБТ, но также образует различные альдегиды, имеющие затхлый запах, получаемые при разложении изогумулонов, которые могут придавать пиву привкус картона. Во избежание таких последствий, в названной публикации предложено удалять рибофлавин из пива добавлением связывающего рибофлавин протеина яичного белка или его апоформы. Было обнаружено, что для ингибирования образования влияющих на вкус количеств МБТ достаточно создание эквимолярных количеств рибофлавина и названного протеина (белка).

В последнее время значительное количество научных работ было посвящено исследованию точного механизма образования МБТ в присутствии рибофлавина или его производных. В публикации К. Ниуаеге, М.Ь. Апйегкеп, М. Ногте, 1. у. Восх1аег, Ь.Н. НйЬйей и Ό. йе Кеике1еие, Иауш-шйисей рЬоЮйесотроыйоп оГ кийиг-сойштпд апипо асИк ίκ йеаыуе т 1йе Гогтайоп оГ Ьеег ИдЫкйиск йауоит, РЬоЮсЬет. РЬо1оЬю1. δοΐ., 2006, 5, р. 961-969 описан процесс энергетического возбуждения рибофлавина (или одного из его производных) посредством фотоактивации под действием света с длиной волны от 350 до 500 нм, вызывающий переход рибофлавина (или одного из его производных) в триплетное состояние (обозначаемое ³КР*), в котором он затем может окислять присутствующие изогумулоны. Получаемые окисленные изогумулоны нестабильны и разлагаются, образуя переходные радикалы, которые могут реагировать с серосодержащими аминокислотами, например, с цистеином, образуя, таким образом, серосодержащие продукты разложения, включающие МБТ. Тем не менее, в публикации совершенно не отражено неблагоприятное воздействие света с длиной волны, находящейся за пределами вышеупомянутой области 350-500 нм. Кроме того, в публикации не предложены меры по устранению засвеченного вкуса.

- 1 026710

Другие публикации предшествующего уровня техники, содержание которых может способствовать пониманию процесса образования МБТ, включают: С. Ьш1иег, в книге ЬеЬтЬисЬ бет В1егЬгаиеге1, Ует1ад УЗеуед ипб 8оЬи, Втаииксбтещ, Сеттапу, 1875, р. 343, К. Ниуаете, К. О1зеп, М.Ь. Апбегзеп, Ь.Н. δ166з!еб, А. Неуепск Б. бе Кеике1е1ге, ЮЬоПаут-хепЧб/еб рбо!оох1бабоп οί 1зобити1опез апб бебуабуез, Рбо!осбет. Рбо1оЬю1. 8с1., 2004, 3, р. 337-340, К. Ниуаете, В. Цппаеуе, 1. ν. Восх1аег, Б. бе Кеике1е1ге, Рбо1оох1бабуе бедтабабоп οί Ьеег Ыбебпд рбпар1ез: ргобис! апа1уз1з \\бб гезрес! 1о бдб1з1тиск бауот ГогтаОоп, РбоЮсбет. Рбо1оЬю1. δει., 2004, 3, р. 854-858, М.С. Биуу1з, К. Нббогз!, С Ьаапе, БА Еуапз, БАМ 8сктебб1пд, Ко1е оГ бЬобаут ш Ьеег бауог 1п81аЬббу: бе1етттабоп оГ 1еуе1з оГ пЬоЛауш апб бз обдш ш Ьеег Ьу биоготебгс арорго1ет Йгабоп., Ь. Мюбаебз, М.Р. δс1шЬе^ι. С.У. δтуΐЬе, Ро1епботебгс δΐибу оГ !бе Р1аушз, 1. Вю1. Сбет., 1936,116, р. 587-607, С. Баапе, С. бе Коо, Е. у.б. Вап, М-А 8|аи\у-Еп-Аа, М.С. Биуу13, А.А. Надет ААН у. Вегке1, К. Нббогз!, ВАМ δсбтебб^пд. БА Еуапз, Тбе Ко1е оГ КтЬобаут ш Веег Р1ауоиг 1пз1аЫ1бу: ЕРК з1иб1ез апб 1бе аррбсабоп оГ Паут Ьшбшд ргоЮтз, ί. 1пзЕ Вгеу., 1999, 105, р. 392-397 и Οδ. Вигпз, А. Неуепск, Б. бе Кеике1ебе, М.Б.Е. РогЬез, Месбатзт Гог Рогтабоп оГ 1бе ЕздбШгиск Р1ауог ш Веег Кеуеа1еб Ьу Т1те-Кезо1уеб Е1ес!гоп Рагатадпебс Кезопапсе, Сбет. Еиг. ί., 2001, 7, р. 4553-4561.

В области техники упаковки напитков и разлива напитков имеется несколько методик, относящихся к предотвращению получения засвеченного вкуса, и некоторые из них описаны, например, в следующих публикациях:

В публикации АО 2006/104387 А1 (соответствующей публикации υδ 20080213442 А1) описана композиция, которая может применяться в качестве добавки к напиткам или продуктам питания для предотвращения или уменьшения вызванных воздействием света изменений вкуса. Особенно композиция подходит для напитков, содержащих значительные количества рибофлавина. В цитируемой публикации дополнительно указано, что основной причиной засвеченного вкуса пива является присутствие 3-метил2-бутен-1-тиола (3-МБТ), который, как полагают, образуется по реакции рибофлавина, активированного под действием света, с изо-а-кислотами. Кроме того, в публикации указано, что образование засвеченного вкуса пива в основном происходит под действием света с длиной волны от 250 до 550 нм.

В публикации ЕР 1675938 В1 описана другая композиция, которая может применяться в качестве добавки к напиткам или продуктам питания для предотвращения или уменьшения вызванных воздействием света изменений вкуса. См. публикацию АО 2006/104387 А1, описанную выше.

В публикации АО 2001092459 А1 описан способ изменения первоначального вкуса или запаха пива облучением напитка с помощью источника света с длиной волны от 350 до 500 нм, что вызывает засвечивание пива. Намеренное облучение пива приводит к образованию 3-метил-2-бутен-1-тиола (МБТ). В цитируемой публикации дополнительно указано, что, как полагают, воздействие ультрафиолетового (УФ) света приводит к фотосенсибилизации рибофлавина (витамина В₂), обычно присутствующего в пиве. Затем энергия активированного рибофлавина передается к хмелевым кислотам пива. Полагают, что затем молекулярный радикал, полученный из хмелевой кислоты, отщепляет сульфгидрильный радикал от одного из множества серосодержащих веществ, находящихся в пиве, и образует МБТ, придающий пиву отчетливый засвеченный вкус или запах.

В публикации АО 2008/098937 А1 описан способ установки на контейнер клапанного узла. В цитируемой публикации дополнительно указано, что предположительно засвеченный вкус обусловлен фотохимическими изменениями, вызываемым присутствием рибофлавинового фотоинициатора. Указано, что предпочтительное пропускание при длинах волн от 560 до 300 нм составляет менее 3%.

В публикации υδ 7387646 В2 (и аналогичной публикации АО 2008/006722 А2) описан способ защиты органического материала от разрушения, вызываемого солнечным светом и искусственным светом, с помощью пигмента и необязательно поглотителя УФ-излучения в материале носителя. В цитируемой публикации дополнительно указано, что продукты питания, такие как пиво, содержат витамин В2 (рибофлавин), который, как известно, очень чувствителен к УФ-свету, а также к солнечному свету с длиной волны до 500 нм.

В публикации υδ 20040195141 А1 (и в соответствующем европейском патенте ЕР 1483158 В1) описан контейнер для вмещения продукта, защищаемого от света. В цитируемой публикации дополнительно указано, что засвеченный вкус образуется в результате нескольких превращений, включающих трансформации витаминов, в частности значительную потерю водорастворимых витаминов, например рибофлавина.

В публикации ЕР 1737755 В1 описаны упаковочные изделия для хранения продуктов, например молока. В цитируемой публикации дополнительно указано, что вкус молока, облученного УФ-светом, в основном, обусловлен разрушением таких витаминов, как рибофлавин, и что разрушение и изменение вкуса обусловлено излучением с длиной волны менее 550 нм.

В публикации ЕР 1616695 А1 описана термоусаживающаяся непрозрачная белая пленка, в которой коэффициент пропускания света с длинами волн от 380 до 500 нм предпочтительно составляет 5% или менее. Использование термоусаживающейся непрозрачной белой пленки может предотвращать изменение цвета и ухудшение друих параметров содержащего витамины напитка или пива.

В публикации 1Р 2005220232 А описано покрытие, содержащее первое неорганическое окраши- 2 026710 вающее вещество, поглощающее свет с длиной волны от 450 до 520 нм. Покрытие эффективно предотвращает образование запаха под действием солнечного света и может сохранять свежесть пива.

В публикации \УО 1998/007018 А1 описан способ определения светопропускания. В цитируемой публикации дополнительно указано, что свет с длиной волны приблизительно до 550 нм оказывает наибольшее влияние на формирование засвеченного вкуса пива. Напротив, свет с длиной волн, превышающей приблизительно 550 нм, оказывает незначительное влияние.

В публикации ЕР 461537 В1 описано покрытие, предназначенное для защиты от засвечивания продуктов, находящихся в светопропускающих контейнерах. Длина волны света, отсекаемого покрытием, может составлять от 300 до 525 нм.

В публикации νθ 2002/094907 А1 (и в более поздней публикации νθ 2004/041935 А1) описаны сложные полиэфиры янтарного цвета, подходящие для упаковки, не пропускающей свет с длинами волн, превышающими приблизительно 320-550 нм. Такой сложный полиэфир особенно подходит для упаковки пива.

В публикации 1Р 2006298456 А описан контейнер для напитка, имеющий свойство экранировать свет видимой области с длиной волны 500 нм или менее, для упаковки газированного алкогольного напитка.

В публикации ЕР 1690900 А1 (и соответственно в патенте И8 7473468 В2) описано окрашивающее вещество для термопластического полимера. В цитируемой публикации дополнительно указано, что для стабильности содержимого контейнеров для пива, контейнеры должны отсекать по меньшей мере 96% света ультрафиолетовой области спектра с длиной волны 420 нм или менее и более 70% света видимой области с длиной волны, близкой к 550 нм.

В публикации 1Р 2002201347 А описана окрашенная композиция на основе полиэтилентерефталатного полимера, экранирующая пагубно влияющий свет с длиной волны от 400 до 500 нм.

В публикации 1Р 2001279185 А описан материал покрытия для стеклянного контейнера, предназначенный для пивных бутылок и содержащий пигмент, не пропускающий лучи с длиной волны от 450 до 550 нм.

В публикации νθ 1996032465 А1 описан способ получения содержащего хмель солодового пива, в котором технологическую жидкость, содержащую рибофлавин, перед добавлением хмеля облучают излучением актиниевого источника, которое разлагает рибофлавин, что приводит к получению пива, более стойкого к воздействию света.

Ни в одном из перечисленных выше документов не был точно указан критический диапазон длин волн света, вызывающего образование МБТ, и ни в одном из этих документов не были рассмотрены области длин волн за пределами критического диапазона длин волн света, вызывающего образование МБТ.

Таким образом, задача настоящего изобретения состоит в уточнении и усовершенствовании методик, позволяющих избежать образования МБТ в напитках, содержащих хмель и включающих рибофлавин, как правило, в пиве.

Полезный эффект настоящего изобретения в сравнении с предшествующим уровнем техники состоит в более полном понимании химических и физических явлений, приводящих к засвечиванию напитка, и в возможности получения продуктов с более привлекательным цветом, по сравнению напитками, которые могут быть получены согласно предшествующему уровню техники.

Отличительным признаком настоящего изобретения является широкая область его применения, включающая бутылки для напитков, контейнеры для напитков, стеклянную посуду для напитков, бутыли для напитков, ящики для хранения, холодильники, лампы и т.д.

Поставленная выше задача, рассмотренный выше полезный эффект и указанный выше признак, наряду с множеством других задач, полезных эффектов и признаков, которые станут понятными после прочтения приведенного ниже подробного описания предпочтительных примеров осуществления, реализуются согласно первому аспекту настоящего изобретения посредством применения бутылки, контейнера или стеклянной посуды для напитков, предназначенных для вмещения напитка на основе хмеля, в частности пива, концентрация рибофлавина в котором составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л, где бутылка, контейнер или стеклянная посуда для напитков, по меньшей мере частично, прозрачны или полупрозрачны для видимого света и имеют характеристики оптического фильтра, предотвращающие пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л, предпочтительно от 5 до 25 нг/л и более предпочтительно 10 нг/л.

Было обнаружено, что причина засвеченного вкуса пива связана с присутствием в пиве небольших количеств 3-метилбут-2-ен-1-тиола, также известного как МБТ. Даже в очень малых количествах МБТ обладает сильным неприятным запахом. Так как вкусовая чувствительность у разных людей различна, максимальное допустимое количество МБТ в пиве, имеющем приемлемый вкус, зависит от восприятия конкретного человека. Компанией-заявителем было обнаружено, что некоторые потребители пива могут

- 3 026710 находить его вкус отталкивающим даже при чрезвычайно низких концентрациях МБТ. Численные значения концентраций, которые способен определить человек, могут составлять несколько частей на триллион (1 триллион составляет 10¹²) или в альтернативном случае несколько нг/л. Такие малые концентрации могут быть измерены, например, с помощью газохроматографических методик. В настоящем контексте следует упомянуть, что различия между разными видами пива и вкусовыми показателями групп экспертов могут приводить к получению разных оценок вкуса пива, и, таким образом, установка точных границ концентрации МБТ, в которых пиво еще имеет удовлетворительный вкус, затруднительна. Следует учесть, что некоторым людям вкус пива может показаться отталкивающим только при гораздо более высоких концентрациях МБТ. Некоторые люди вообще не способны почувствовать присутствие МБТ. Для нахождения концентрации МБТ, при которой пиво приемлемо для большинства потребителей, была проведена так называемая оценка по способу треугольника, также называемая оценкой в соответствии с треугольным критерием или органолептической оценкой по способу треугольника.

Органолептическую оценку по способу треугольника проводили, отбирая три образца напитка, из которых два образца напитка были одинаковыми, а третий образец напитка отличался от двух других образцов. Например, два образца напитка содержат напиток, например пиво, по существу, не загрязненное МБТ, а третий образец напитка содержит тот же напиток, но содержащий определенную концентрацию МБТ. В альтернативном случае два образца напитка могут содержать напиток, загрязненный МБТ, а третий образец напитка может не содержать МБТ. Образцы напитка предоставляются группе профессиональных дегустаторов напитков, задачей которых является выбор образца напитка, отличающегося от двух других образцов, независимо от того, содержит образец напитка МБТ или нет. В том случае, если большинство дегустаторов могут идентифицировать отличающийся образец напитка, конкретная концентрация МБТ, используемая в испытании, считается распознаваемой на вкус концентрацией. Согласно настоящему изобретению следует отметить, что распознаваемая на вкус концентрация может быть разной для разных видов напитка, и некоторые добавки, вводимые в напиток, могут маскировать вкус МБТ, делая его нераспознаваемым для дегустаторов напитка. Также следует отметить существование нескольких известных факторов, приводящих к погрешности, которые могут влиять на результаты органолептической оценки по способу треугольника, и, таким образом, для получения статистически точного результата, испытания обычно повторяют несколько раз. Компания-заявитель провела широкомасштабные испытания множества различных видов пива, позволившие определить границы распознаваемого на вкус диапазона, который составил от 1 до 35 нг/л. Некоторые дополнительные испытания позволили сузить границы диапазона до значений от 5 до 25 нг/л в зависимости от вида пива. В испытаниях использовали особое пиво вида лагер (светлое пиво), производимое компанией-заявителем, и для создания в образцах напитка загрязнения МБТ применяли его концентрацию, составляющую 10 нг/л. В результате шесть из десяти дегустаторов смогли определить отличающийся образец напитка. Пять из шести дегустаторов, способных определить отличающийся образец напитка, решили, что образец, не содержащий загрязнения, имеет наиболее предпочтительный вкус. Лишь один дегустатор решил, что образец, содержащий МБТ загрязнение, имел наиболее предпочтительный вкус. Таким образом, заявители заключили, что для получения пива, вкус которого приемлем для подавляющего большинства потребителей пива, относящихся к основному населению, пиво может содержать до 10 частей на триллион или 10 нг/л МБТ.

Было показано, что установленная ранее область длин волн света, находящаяся вблизи 500 нм, облучение которым вызывает образование МБТ, не является полной, поскольку компанией-заявителем было обнаружено, что при освещении светом с длиной волны более 500 нм МБТ также может образовываться в количестве, которое делает напиток неприемлемым. Недавно проведенные компаниейзаявителем исследования показали очень резкое подавление флуоресцентной реакции и фотоактивации МБТ при длинах волн свыше 510 нм. Было обнаружено, что фотоны с длиной волны свыше 510 нм не обладают энергией, достаточной для инициирования любой из описанных выше фотохимических реакций, приводящих к образованию МБТ. Согласно настоящему изобретению в качестве критических были установлены диапазоны длин волн, составляющие от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 44до 450 нм, поскольку рибофлавин имеет пики поглощения, по существу, соответствующие приведенным выше диапазонам длин волн. Таким образом, для создания защиты напитка от воздействия света и существенного предотвращения или, по меньшей мере, отсрочки образования МБТ, необходимо, по существу, устранять воздействие света с длинами волн в определенных выше четырех диапазонах.

Было показано, что интенсивность образования МБТ практически линейно зависит от интенсивности света. Во время транспортировки и хранения бутылка или контейнер с напитком могут подвергаться воздействию освещения внутри помещения и уличного освещения (освещения за пределами помещения). Например, при переносе бутылки или контейнера с напитком из транспортного средства на склад или из супермаркета в жилой дом, бутылка обычно освещается уличным освещением, по меньшей мере, в течение времени, необходимого разносчику напитков для перемещения бутылки или контейнера с напитком между вышеупомянутыми точками. Внутри складского помещения бутылки или контейнеры с напитками должны выдерживать воздействие внутреннего освещения в течение, по меньшей мере, недели, предпочтительно более, прежде чем в них образуются концентрации МБТ, превышающие критический уровень, составляющий 10 частей на триллион или 10 нг/л, который, как было обнаружено, является пре- 4 026710 дельной концентрацией, при которой напиток все еще считается приемлемым для употребления. Для того чтобы потребитель мог визуально оценивать напиток, находящийся внутри бутылки, и, в частности, определять уровень содержания оставшегося напитка, бутылка или контейнер должны быть прозрачными или, по меньшей мере, полупрозрачными для некоторых длин волн или длин волн, превышающих 510 нм.

Также было обнаружено, что образование МБТ происходит в результате как фотохимических реакций, так и фотохимически инициируемых автокаталитических реакций. В то время как фотохимические реакции прекращаются при прекращении воздействия на напиток солнечного света, автокаталитические реакции могут продолжаться после удаления бутылки или контейнера из зоны воздействия солнечного света и в результате протекания автокаталитической реакции МБТ может продолжать образовываться в течение нескольких часов и даже суток после воздействия на напиток солнечного света. Заявителем были проведены испытания, в которых образец напитка хранили в освещенном шкафу в течение 3 суток, но это не приводило к получению распознаваемого засвеченного вкуса. Хранение того же образца в течение последующих 3 суток в темном шкафу приводило к получению засвеченного вкуса распознаваемой интенсивности.

Стеклянная посуда для напитков согласно первому аспекту настоящего изобретения обладает свойствами, аналогичными свойствам бутылки или контейнера согласно первому аспекту. Стеклянная посуда для напитков имеет широкое отверстие, расположенное в верхней части сосуда, и предпочтительно используется только в течение относительно короткого периода времени во время потребления напитка. В возможном варианте стеклянная посуда для напитков должна защищать напиток в течение менее продолжительного времени; тем не менее, возможно, что она будет подвергаться более интенсивному воздействию солнечного света, например, при потреблении напитка за пределами помещений.

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения, бутылка, контейнер или стеклянная посуда для напитков включает внешнюю стенку, имеющую обращенную вовнутрь поверхность, и внутреннюю стенку, представляющую собой покрытие обращенной вовнутрь поверхности, где внешняя стенка. по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и обладает, по меньшей мере, существенной жесткостью, а внутренняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и имеет характеристики оптического фильтра. Поскольку внутренняя стенка контактирует с напитком, она должна быть нетоксичной, газонепроницаемой и водонепроницаемой.

Согласно другому дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения бутылка, контейнер или стеклянная посуда для напитков включает внутреннюю стенку, имеющую обращенную наружу поверхность, и внешнюю стенку, представляющую собой покрытие обращенной наружу поверхности, где внутренняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и обладает, по меньшей мере, существенной жесткостью, а внешняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и имеет характеристики оптического фильтра. Предпочтительно внешнее покрытие должно быть долговечным; тем не менее, внешнее покрытие не обязательно должно быть нетоксичным, газонепроницаемым и водонепроницаемым.

Поставленная выше задача, рассмотренный выше полезный эффект и указанный выше признак, наряду с множеством других задач, полезных эффектов и признаков, которые станут понятными после прочтения приведенного ниже подробного описания предпочтительных примеров осуществления, реализуются согласно второму аспекту настоящего изобретения посредством получения напитка на основе хмеля, в частности пива, концентрация рибофлавина в котором составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л, где напиток, по меньшей мере частично, прозрачен или полупрозрачен для видимого света и включает компонент, имеющий характеристики оптического фильтра, предотвращающие пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л, предпочтительно от 5 до 25 нг/л и более предпочтительно 10 нг/л.

Компонент, например, может представлять собой окрашивающее вещество, включаемое в напиток. В альтернативном случае могут быть использованы чешуйки и/или наночастицы и/или коллоидный материал. Очевидно, что такой компонент должен быть нетоксичным и безвкусным, поскольку он должен быть растворен или смешан с напитком. Кроме предотвращения развития в напитке засвеченного вкуса, получение напитков необычного цвета, например зеленого пива и т.д., может представлять коммерческий интерес.

Поставленная выше задача, рассмотренный выше полезный эффект и указанный выше признак, наряду с множеством других задач, полезных эффектов и признаков, которые станут понятными после прочтения приведенного ниже подробного описания предпочтительных примеров осуществления, реализуются согласно третьему аспекту настоящего изобретения посредством применения холодильника для хранения напитка на основе хмеля, который находится в бутылках для напитка, где холодильник имеет дверцу и возможно внутренний источник света, и концентрация рибофлавина в напитке составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л; дверца и возможный источник света, по меньшей мере частично, прозрачны или полупрозрачны для видимого света и имеют характеристики оптического фильтра, предотвращающие про- 5 026710 пускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л, предпочтительно от 5 до 25 нг/л и более предпочтительно 10 нг/л.

Несмотря на то, что многие профессиональные производители и поставщики напитков признали проблему засвечивания напитков, для множества супермаркетов, баров и т.д. эта проблема осталась непризнанной. Так, часто наблюдается, что напитки, содержащие рибофлавин, например пиво, хранят в прозрачных и часто хорошо освещенных холодильниках, позволяющих посетителям увидеть напиток, не открывая дверцу холодильника. Некоторые из вышеупомянутых предприятий открыты 24 ч в сутки, и, таким образом, напиток подвергается вредному воздействию света постоянно. Для предотвращения придания напитку засвеченного вкуса, на прозрачную дверцу холодильника и необязательные источники света может быть нанесено покрытие, пленка или подобное вещество, имеющее описанные выше характеристики оптического фильтра, или в альтернативном случае прозрачная дверца и источники света могут иметь определенные характеристики оптического фильтра, позволяющие им, по существу, не пропускать свет с длинами волн менее 510 нм.

Поставленная выше задача, рассмотренный выше полезный эффект и указанный выше признак, наряду с множеством других задач, полезных эффектов и признаков, которые станут понятными после прочтения приведенного ниже подробного описания предпочтительных примеров осуществления, реализуются согласно четвертому аспекту настоящего изобретения посредством применения упаковочной пленки для защиты напитка на основе хмеля, который находится в бутылках для напитка, где концентрация рибофлавина в напитке составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л, и упаковочная пленка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна для видимого света и имеет характеристики оптического фильтра, предотвращающие пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л, предпочтительно от 5 до 25 нг/л и более предпочтительно 10 нг/л.

Такая упаковочная пленка может использоваться для разных целей, например, для укрывания ящиков с напитком во время транспортировки и хранения. Очевидно, что упаковочная пленка также может быть использована для других целей, отличных от закрывания бутылок для напитков или напитков, например, для укрывания других продуктов питания, таких как молоко, сыр, оливковое масло или подобные им продукты.

Согласно дополнительному примеру осуществления бутылки, контейнера, стеклянной посуды для напитков, напитка, холодильника или упаковочной пленки согласно настоящему изобретению осуществляется предотвращение создания в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, при облучении бутылки, контейнера, стеклянной посуды для напитков, напитка, холодильника или упаковочной пленки солнечным светом, интенсивность которого составляет 1 кВт/м² в течение периода времени, составляющего по меньшей мере 15 мин, например от 30 мин до 1 ч, предпочтительно по меньшей мере в течение 2 ч, более предпочтительно по меньшей мере в течение 5 ч и наиболее предпочтительно по меньшей мере в течение 1 суток.

При определенных условиях яркости облучение солнечным светом за пределами помещений может достигать интенсивности 1 кВт/м². Такие определенные условия могут включать нахождение солнца в зените и практическое отсутствие облаков или других атмосферных явлений, экранирующих солнечный свет. Также следует учитывать, что интенсивность солнечного света может меняться в зависимости от солнечной активности, например активности солнечных пятен. Интенсивность солнечного света внутри помещений изменяется, и типичные значения составляют приблизительно от 5 до 25 Вт/м². Согласно настоящему изобретению в качестве эталона взят 1 кВт/м² солнечного света, представляющий собой наихудший случай, поскольку предположительно 1 кВт/м² приблизительно составляет максимум интенсивности солнечного света на поверхности планеты Земля. В настоящем контексте определение солнечного света используется в наиболее широком смысле и также может включать искусственные источники света, несмотря на то, что спектр испускания большинства источников искусственного света отличается от спектра испускания Солнца. Множество источников искусственного света оказывают на напитки, содержащие рибофлавин, отрицательное воздействие, аналогичное воздействию солнечного света.

Очевидно, что для разных аспектов применения могут требоваться различные периоды времени, т.е. минимальные периоды защиты разной продолжительности. В общем случае профессиональные учреждения имеют более высокий оборот напитков, и, таким образом, для них в общем случае требуется менее продолжительный период защиты, чем для частных потребителей, которые могут хранить напиток в течение более длительного времени перед началом потребления. Кроме того, профессиональные потребители могут быть осведомлены об эффекте засвечивания и, таким образом, могут хранить напиток в

- 6 026710 подвале или аналогичном темном помещении, в то время как частные потребители из-за недостатка складских площадей или в силу неведения могут хранить напиток в более освещенных помещениях. Кроме того, стекло используют только во время питья, и, таким образом, оно должно защищать напиток лишь в течение приблизительно 10-20 мин, но, возможно, при очень интенсивном освещении. Холодильник также должен защищать напиток в течение определенного времени до момента продажи напитка потребителю, что может составлять несколько суток при, по меньшей мере, умеренной интенсивности солнечного света. Контейнер или бутылка должны защищать напиток в течение всего полезного срока годности, который может составлять от нескольких суток до нескольких недель или даже более. Очевидно, что интенсивность солнечного света играет важную роль в определении минимального периода защиты, то есть напиток может храниться в течение более длительного периода времени при менее интенсивном воздействии солнечного света или в альтернативном случае в течение менее длительного периода времени при более интенсивном воздействии солнечного света.

Согласно дополнительному примеру осуществления бутылки, контейнера, стеклянной посуды для напитков, напитка, холодильника или упаковочной пленки согласно настоящему изобретению осуществляется предотвращение создания в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, если после облучения солнечным светом бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка хранятся в необлучаемом помещении в течение по меньшей мере 1 ч, предпочтительно по меньшей мере 5 ч, более предпочтительно по меньшей мере 1 суток и наиболее предпочтительно по меньшей мере 3 суток.

Как показано выше, МБТ образуется в результате протекания как фотохимических реакций, так и фотохимически инициируемых автокаталитических реакций. После фотохимического инициирования облучением солнечным светом с длиной волны от 200 нм до 510 нм, автокаталитические реакции могут протекать независимо от воздействия солнечного света. Таким образом, напиток может содержать незначительные или нераспознаваемые на вкус концентрации МБТ непосредственно после облучения солнечным светом и неприемлемые концентрации МБТ после хранения в течение некоторого периода времени. Таким образом, для получения соответствующих сроков хранения напитка, концентрации МБТ, получаемые после периода облучения и последующего периода хранения без облучения, должны быть ниже распознаваемых на вкус концентраций. В зависимости от ситуации подходящими считаются периоды хранения, составляющие от 1 ч до нескольких суток или более.

Согласно дополнительному варианту бутылки, контейнера, стеклянной посуды для напитков, напитка, холодильника или упаковочной пленки согласно настоящему изобретению, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускает свет с длинами волн в диапазоне длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм с коэффициентом прозрачности, не превышающем 10%, предпочтительно не превышающем 5%, более предпочтительно не превышающем 1% и наиболее предпочтительно не превышающем 0,5%.

Компанией-заявителем было обнаружено, что для предотвращения образования распознаваемой на вкус концентрации МБТ светопропускание во всем критическом диапазоне длин волн должно быть очень небольшим. Результаты исследований, проведенных компанией-заявителем, показали, что для большинства видов пива, в зависимости от допустимой интенсивности света и предполагаемой продолжительности воздействия света и хранения, требуется создание коэффициента прозрачности, не превышающего 10%. Было показано, что для некоторых видов пива требуется дополнительная защита, например пропускание, составляющее 5, 1 или 0,5% от максимального пропускания света во всем критическом диапазоне частот.

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускают свет по меньшей мере одной длины волн или одного диапазона длин волн внутри диапазона длин волн, составляющего от 510 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, составляющим по меньшей мере 50% от коэффициента прозрачности воздуха, предпочтительно 75%. Для того чтобы потребитель мог рассмотреть напиток через бутылку, контейнер, стеклянную посуду для напитков, напиток, холодильник или упаковочную пленку даже в условиях низкой освещенности, они предпочтительно должны пропускать достаточное количество света с длиной волны более 510 нм. Было показано, что для приемлемой идентификации напитка достаточно 50% светопропускания; тем не менее, предпочтительное светопропускание может составлять 75%, особенно в условиях низкой освещенности.

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускают свет с длинами волн, находящимися в диапазоне длин волн от 575 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха, предпочтительно не превышающим 10%. При пропускании по меньшей мере 50% длин волн зеленой области спектра и пропускании лишь 20% или предпочтительно 10% остальной области спектра, превышающей 510 нм, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка кажутся зелеными. Зеленый - наиболее популярный и хорошо известный цвет пивных бутылок, и, таким образом, по коммерческим соображениям он может быть предпочтительным для большинства производителей.

- 7 026710

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускают свет с длинами волн, находящимися в диапазоне длин волн от 510 до 575 нм и от 625 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха, предпочтительно не превышающим 10%. При пропускании по меньшей мере 50% длин волн желтой области спектра и пропускании лишь 20% или предпочтительно 10% остальной области спектра, превышающей 510 нм, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка кажутся желтыми. Желтый - необычный цвет для пивных бутылок, содержащих напитки, и, таким образом, может иногда использоваться по коммерческим соображениям.

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускают свет с длинами волн, находящихся в диапазоне длин волн от 510 до 625 нм и от 675 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха, предпочтительно не превышающим 10%. При пропускании по меньшей мере 50% длин волн оранжевой области спектра и пропускании лишь 20% или предпочтительно 10% остальной области спектра, превышающей 510 нм, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка кажутся оранжевыми. Оранжевый - необычный цвет для пивных бутылок, содержащих напитки, и, таким образом, может иногда использоваться по коммерческим соображениям.

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускают свет с длинами волн, находящимися в диапазоне длин волн от 510 до 675 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха, предпочтительно не превышающим 10%. При пропускании по меньшей мере 50% длин волн красной области спектра и пропускании лишь 20% или предпочтительно 10% остальной области спектра, превышающей 510 нм, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка кажутся красными. Красный - необычный цвет для пивных бутылок, содержащих напитки, и, таким образом, может иногда использоваться по коммерческим соображениям.

Согласно дополнительному примеру осуществления настоящего изобретения, бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка пропускают свет с длинами волн, находящимися в диапазоне длин волн более 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха, предпочтительно не превышающим 10%. С помощью приведенного выше примера осуществления могут быть получены бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка, блокирующие пропускание большей части инфракрасного излучения в области более 750 нм, что позволяет поддерживать напиток при невысокой температуре во время облучения солнечным светом.

Поставленная выше задача, рассмотренный выше полезный эффект и указанный выше признак, наряду с множеством других задач, полезных эффектов и признаков, которые станут понятными после прочтения приведенного ниже подробного описания предпочтительных примеров осуществления, реализуются согласно пятому аспекту настоящего изобретения посредством применения способа, включающего получение бутылки, контейнера, стеклянной посуды для напитков, напитка, холодильника или упаковочной пленки, где бутылка, контейнер, стеклянная посуда для напитков, напиток, холодильник или упаковочная пленка. по меньшей мере частично, прозрачны или полупрозрачны для видимого света и имеют характеристики оптического фильтра, предотвращающие пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации МБТ, превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л, предпочтительно от 5 до 25 нг/л и более предпочтительно 10 нг/л, и заполнение бутылки, контейнера, стеклянной посуды для напитков, напитка, холодильника или упаковочной пленки напитком на основе хмеля.

Очевидно, что упомянутый выше способ заполнения согласно пятому аспекту может быть применен совместно с любыми из примеров осуществления, рассмотренными в аспектах с первого по четвертый.

Ниже настоящее изобретение более подробно описано со ссылкой на графические материалы, где на фиг. 1 представлена пивная бутылка, включающая внешний слой, имеющий характеристики электромагнитного фильтра;

на фиг. 2 - пивная бутылка, включающая внутренний слой, имеющий характеристики электромагнитного фильтра;

на фиг. 3 - бутыль для пива, включающая внешний слой, имеющий характеристики электромагнитного фильтра;

на фиг. 4 представлен ящик с пивом, герметично упакованный в пленку, имеющую характеристики

- 8 026710 электромагнитного фильтра;

на фиг. 5 - холодильник, имеющий дверцу, которая имеет характеристики электромагнитного фильтра;

на фиг. 6 представлена зависимость коэффициента молярной экстинкции и количества образованного МБТ от различных длин волн света;

на фиг. 7 представлена линейная зависимость между количеством образованного МБТ и уровнем облучения.

На фиг. 1а представлена бутылка 10, укупоренная крышкой 12. Бутылка 10 содержит пиво 14 и небольшое свободное пространство над жидкостью 16. Бутылка 10 имеет внутреннюю стенку 18, изготовленную из стекла, и внешнюю стенку 20, которая состоит из полимерного покрытия или пленки, имеющей специфичные характеристики оптического фильтра, более подробно описанные ниже.

На фиг. 1Ь представлен в увеличенном виде участок бутылки 10. Внутренняя стенка 18 включает жесткий слой из прозрачного стекла. Толщина внутренней стенки 18 предпочтительно может составлять порядка миллиметра, и стенка должна обладать достаточной жесткостью, чтобы бутылка 10 сохраняла свою форму при заполнении пивом. Внутренняя стенка 18 закрыта внешней стенкой 20, которая состоит из частично прозрачного покрытия или пленки. Внешняя стенка 20 может иметь любую толщину; тем не менее, предпочтительно внешняя стенка 20 представляет собой тонкое покрытие, значение толщины которого находится в миллиметровом или субмиллиметровом диапазоне. Необязательно внешняя стенка 20 может быть снабжена отметками, указывающими название торговой марки и вида пива; тем не менее, такая информация также может находиться на отдельной клейкой этикетке, прикрепленной к внешней стенке 20. Внутренняя стенка 18 и внешняя стенка 20 имеют разные характеристики оптического фильтра, более подробно описанные ниже.

На фиг. 1с представлена диаграмма, на которой показаны типичные характеристики оптического фильтра для прозрачной внутренней стенки 18 бутылки 10. Показано, что через внутреннюю стенку 18 в пиво 14, находящееся внутри бутылки 10, может поступать приблизительно 90% света всех видимых длин волн и ближней инфракрасной области, поступающего извне бутылки 10, т.е. света с длинами волн приблизительно от 350 нм до приблизительно 1000 нм. Светопропускание внутренней стенки 18 обычно снижается в УФ-диапазоне длин волн, т.е. при длинах волн менее 350 нм. Следует отметить, что светопропускание в УФ-диапазоне может зависеть от типа стекла. В то время как большинство типов стекол не пропускает УФ-излучение, некоторые виды стекол, например кварцевое стекло, могут хорошо пропускать УФ-свет. Разумеется, следует учитывать, что пропускание зависит от типа материала, выбранного для получения внутренней стенки 18. В некоторых случаях, внутренняя стенка 18 может пропускать менее 80% падающего света.

На фиг. 1й представлен первый пример осуществления характеристик оптического фильтра для внешней стенки 20 бутылки 10. Внешняя стенка 20 в достаточной степени предотвращает прохождение света во всем диапазоне длин волн менее 510 нм, препятствуя образованию в пиве неприемлемого количества МБТ в результате протекания фотохимических реакций с участием рибофлавина при соответствующем облучении бутылки. Следует учитывать, что некоторое количество излучения, тем не менее, проходит через внешнюю стенку, но количество образующегося МБТ не должно превышать 10 нг/л, то есть установленного предела, при котором опытный дегустатор пива может заметить присутствие МБТ. До того, как концентрация МБТ достигнет критического уровня, составляющего 10 нг/л, внешняя стенка 20 бутылки 10 должна выдерживать воздействие очень яркого солнечного света с интенсивностью приблизительно 1 кВт/м² в течение по меньшей мере 30 мин или более. Предпочтительно и в зависимости от требований потребителя, а также в зависимости от географического нахождения потребителя до того, как концентрация МБТ достигнет уровня, составляющего 10 нг/л, внешний слой 20 бутылки 10 должен выдерживать воздействие света в течение более 30 мин. Разумеется, следует учитывать, что на образование МБТ также может влиять форма бутылки 10, поскольку, чем большая площадь поверхности пива подвергается воздействию света, тем больше МБТ образуется в единичном объеме пива.

Внешняя стенка 20 должна пропускать свет всех длин волн, превышающих 510 нм, в неизмененном или почти неизмененном виде. Таким образом, видимый свет, прошедший через внешнюю стенку 20, имеет зеленый, желтый и красный цвета. Бутылка 10, внешняя стенка 10 которой имеет описанные выше характеристики фильтра, при освещении солнечным светом будет иметь коричневатый цвет. Коричневые бутылки широко используются и признаны населением.

Фильтр создают с помощью полимерного покрытия, изготовленного из материала, включающего светопоглощающий компонент, например чешуйки, наночастицы, коллоидный материал и т.д. Один из таких материалов, описанный в европейской заявке ЕР 1690900, производит японская компания ΤΟΥΟ ΙΝΚ™

На фиг. 1е представлен второй пример осуществления характеристик оптического фильтра для внешней стенки 20 бутылки 10. Внешняя стенка 20 в достаточной степени предотвращает прохождение света во всем диапазоне длин волн менее 510 нм, что предотвращает загрязнение пива 14 веществом МБТ, т.е. предотвращает образование МБТ в концентрации более 10 нг/л в течение указанного периода времени, аналогично оптическому фильтру, характеристики которого представлены на фиг. 1й. Кроме

- 9 026710 характеристик оптического фильтра, представленных на фиг. 1Л, внешняя стенка 20 второго примера осуществления, по существу, не пропускает свет всех длин волн в диапазоне приблизительно более 600 нм. Внешняя стенка 20, имеющая характеристики фильтра, представленные на фиг. 1е, пропускает в неизменном или почти неизменном виде свет всех длин волн от 510 нм до приблизительно 600 нм. Таким образом, часть пропускаемого видимого света имеет зеленый цвет. То есть при освещении солнечным светом за счет действия описанного выше оптического фильтра внешней стенки 20 бутылка принимает зеленую окраску. По коммерческим соображениям зеленый цвет считается особенно приемлемым для пивных бутылок, поскольку потребители пива привыкли видеть зеленые пивные бутылки, и зеленые бутылки очень популярны. Учитывая изложенное в настоящем описании, понятно, что некоторые производители могут предпочесть пивные бутылки других цветов, например, для коммерческого приема или мероприятия или подобного события. Для этого могут быть соответственно изменены характеристики оптического фильтра, например, для получения желтой бутылки фильтр должен пропускать свет с длинами волн от 575 до 625 нм, для получения оранжевой бутылки фильтр должен пропускать свет с длинами волн от 625 до 675 нм или для получения красной бутылки фильтр должен пропускать свет с длинами волн от 675 до 750 нм. Согласно изобретению кроме экранирования вредного излучения с длинами волн менее 510 нм, внешняя стенка 20 также может пропускать видимый свет с длиной волны от 510 до 750 нм и блокировать прохождение ИК-излучения с длинами волн более 750 нм.

Как показано на фиг. 1, внутренняя стенка 18 предпочтительно прозрачна для всех длин волн видимого света; тем не менее, внутренняя стенка 18 также может быть цветной, то есть может пропускать только волны одной длины или одну полосу длин волн. В альтернативном случае внутренняя стенка 18 может быть изготовлена из жесткого или полужесткого прозрачного полимерного материала, например пластического материала. В настоящем описании термин полужесткий означает, что незаполненная бутылка 10 может быть деформируемой. Также может быть полезным применение единой стенки, имеющей специфические оптические характеристики, например стенки, полученной из полимерного материала или стекла, включающего компонент, например чешуйки, наночастицы, коллоидный материал или подобные вещества, полученный из материала, имеющего специфические характеристики оптического фильтра, т.е. отсекающего свет с длинами волн менее 510 нм. Из вышеизложенного понятно, что описанная методика может быть использована для получения других видов контейнеров для напитков, например жестяных банок и стеклянной посуды (стаканов) для пива. Нанесение описанного выше покрытия на стеклянную посуду для пива позволит сохранять качество пива в течение более длительного времени, в частности, при употреблении вне помещений, поскольку вредное излучение с длиной волны менее 510 нм сможет проникать в напиток только через верхнее отверстие стеклянной посуды для пива.

На фиг. 2а представлена бутылка 10', схожая с бутылкой 10, изображенной на фиг. 1а. Бутылка 10' имеет внешнюю стенку 20', изготовленную из стекла, и внутреннюю стенку 18, состоящую из полимерного покрытия или пленки, имеющей специфические характеристики оптического фильтра, более подробно описанные ниже.

На фиг. 2Ь представлен в увеличенном виде участок бутылки 10', аналогичный детали, изображенной на фиг. 1Ь. Таким образом, внешняя стенка 20' может иметь те же особенности, что и внутренняя стенка 18, изображенная на фиг. 1Ь. Внутренняя стенка 18' может быть нанесена в виде покрытия или пленки внутри бутылки 10' аналогично внешней стенке 20, изображенной на фиг. 1Ь. Следует отметить, что внутренняя стенка 18' должна быть нетоксичной, газонепроницаемой и водонепроницаемой, поскольку она непосредственно контактирует с пивом 14'.

На фиг. 2с представлен первый пример осуществления характеристик оптического фильтра для внутренней стенки 18' бутылки 10'. Характеристики внутренней стенки 18' аналогичны характеристикам внешней стенки 20 бутылки 10, изображенной на фиг. 1Л.

На фиг. 2Л представлен второй пример осуществления характеристик оптического фильтра для внутренней стенки 18' бутылки 10'. Характеристики внутренней стенки 18' аналогичны характеристикам внешней стенки 20 бутылки 10, изображенной на фиг. 1е.

На фиг. 2е представлена диаграмма типичных характеристик оптического фильтра для прозрачной внешней стенки 20' бутылки 10'. Характеристики внешней стенки 20' аналогичны характеристикам внутренней стенки 18 бутылки 10, изображенной на фиг. 1с.

На фиг. 3а представлена деформируемая бутыль 10, содержащая от 5 до 50 л пива 14. Бутыль 10 предназначена для использования в системе дозирования напитка, например в системе БгаидЫМаЧег™. производимой компанией-заявителем. Бутыль 10 имеет крышку 12. Бутыль 10 включает внутреннюю стенку 18, изготовленную из гибкого полимерного материала, например, пластического материала, и внешнюю стенку 20, состоящую из полимерного покрытия или пленки, имеющей специфические характеристики оптического фильтра, более подробно описанные ниже.

На фиг. 3Ь, аналогично изображению, показанному на фиг. 1Ь, представлена в увеличенном виде часть бутыли 10. Так, внутренняя стенка 18 может иметь те же отличительные особенности, что и внутренняя стенка 18, изображенная на фиг. 1Ь, за исключением того, что она изготовлена из гибкого полимерного материала, а не стекла. Внутренняя стенка 18 должна быть достаточно жесткой, чтобы выдерживать массу бутыли 10. Внешняя стенка 20 представляет собой покрытие или пленку, нанесен- 10 026710 ную на внешнюю сторону бутыли 10, аналогичную внешней стенке 20, изображенной на фиг. 1Ь.

На фиг. 3 с представлена диаграмма типичных характеристик оптического фильтра для прозрачной внутренней стенки 18 бутыли 10. Характеристики внутренней стенки 18 аналогичны характеристикам внутренней стенки 18 бутылки 10, изображенной на фиг. 1с.

На фиг. 36 представлен первый пример осуществления характеристик оптического фильтра для внешней стенки 20 бутыли 10. Характеристики внешней стенки 20 аналогичны характеристикам внешней стенки 20 бутылки 10, изображенной на фиг. 16.

На фиг. 3е представлен второй пример осуществления характеристик оптического фильтра для внешней стенки 20 бутыли 10. Характеристики внешней стенки 20 аналогичны характеристикам внешней стенки 20 бутылки 10, изображенной на фиг. 1е.

На фиг. 4а представлен ящик 24 для напитков, изготовленный из непрозрачных полимерных материалов, включающий нижнюю стенку 26 и четыре боковые стенки 28. Ящик 24 для напитков содержит множество стандартных пивных бутылок 30. Пивные бутылки 30 могут быть полностью или по большей части прозрачными для излучения всех длин волн, т.е. они имеют характеристики оптического фильтра, аналогичные характеристикам внутренней стенки, обозначенной на фиг. 1 цифрой 18. В альтернативном случае пивные бутылки 30 могут быть стандартного зеленого или коричневого цвета. Верхняя часть ящика 24 для напитков герметично укрыта защитной упаковочной пленкой 32, имеющей характеристики оптического фильтра, более подробно описанные ниже.

На фиг. 4Ь представлены характеристики оптического фильтра упаковочной пленки 32, которые аналогичны характеристикам внешней стенки, изображенной на фиг. 16. Применение характеристик оптического фильтра, отсекающего вредное излучение с длиной волны менее 510 нм, позволяет защищать обычные (незащищенные) бутылки 30 для напитков от вредоносного воздействия света во время транспортировки и хранения. Защитная упаковочная пленка 32 может, например, представляет собой пленку отрывного типа, которая позволят потребителю разглядеть пивные бутылки снаружи. Если потребителю нужна бутылка пива, защитная упаковочная пленка 32 может быть снята, пивная бутылка 30 может быть извлечена из ящика 24 для напитков, и защитную упаковочную пленку 32 предпочтительно вновь применяют для постоянной защиты оставшегося пива. Пленкой 32 могут быть закрыты уже существующие стандартные ящики для напитков, то есть предложенная методика не требует применения новой инфраструктуры.

На фиг. 5 представлен холодильник 34, имеющий верхнюю стенку 36, нижнюю стенку 38, три боковые стенки 40 и дверцу 42, ограничивающие охлаждаемое пространство внутри холодильника. Охлаждаемое пространство внутри холодильника 34 необязательно может быть освещено парой источников 46 света, расположенных внутри охлаждаемого пространства 44. Внутри охлаждаемого пространства холодильника 34 расположено множество полок 48. На полках 48 находится множество пивных бутылок 50. Дверца 42 имеет прозрачную поверхность 52, например стеклянную поверхность. Холодильники, подобные описанному выше, часто имеются в различных коммерческих учреждениях. Названная прозрачная поверхность 52 дополнительно имеет характеристики оптического фильтра, аналогичные характеристикам пленки 32, показанной на фиг. 4. Таким образом, прозрачная поверхность 52 не будет пропускать излучение с длинами волн менее 510 нм, пагубно влияющее на напиток, в холодильник, в то время как человек, например, посетитель или служащий, сможет разглядеть бутылки для напитков, находясь снаружи холодильника 34.

Такой холодильник 34 может находиться вне помещения в солнечную погоду, например, во время празднества или в открытом кафе. Холодильник 34 также может использоваться внутри помещений, например супермаркетов, газозаправочных стаций, баров, ресторанов и складских помещений, где продолжительное облучение искусственными источниками света может оказывать такое же пагубное влияние на напиток, как и солнечный свет. Предпочтительно источник света 46 также может иметь характеристики оптического фильтра, аналогичные характеристиками прозрачной поверхности 52, особенно в случае постоянно включенных источников света 46, часто встречающихся в коммерческих учреждениях, поскольку постоянно включенные источники света позволяют покупателям лучше разглядеть бутылки с напитком.

При создании настоящего изобретения компания-заявитель провела измерения интенсивности света в супермаркетах, складских помещениях и на улице. В то время как излучение внутри помещений составляет приблизительно от 25 Вт/м² у потолка хорошо освещенных складских помещений до приблизительно 7 Вт/м² на уровне пола таких же хорошо освещенных складских помещений, излучение на улице может достигать 1000 Вт/м², например, в полдень в безоблачную погоду вблизи земного экватора. Тем не менее, несмотря на то, что следует избегать нахождения напитка вне помещений и период нахождения напитка вне помещений следует ограничить периодом транспортировки между производственными и другими учреждениями, например промышленными предприятиями, складскими помещениями, супермаркетами, пивными, барами, ресторанами и частными домами, период хранения напитка внутри помещений может быть продолжительным и неизбежным. В данном примере использовано типичное складское помещение с небольшими окошками вблизи уровня крыши. Следует учитывать, что аналогичное облучение может быть результатом освещения искусственными источниками света, например лампами

- 11 026710 накаливания и флуоресцентными лампами. Соответственно, облучение внутри холодильника в супермаркете будет различным в зависимости от расстояния до прозрачной дверцы и расстояния от внутреннего источника света, если таковое имеется. Эксперименты, проведенные компанией-заявителем показали, что для типичного холодильника, имеющего внутренний источник света вблизи прозрачной дверцы, облучение составляет от 0 у задней стенки холодильника до боле чем 120 Вт/м² вблизи источника света и прозрачной дверцы. Разница обусловлена тем, что пивные бутылки, расположенные у задней стенки холодильника, по меньшей мере частично, заслоняют пивные бутылки, расположенные у передней стенки холодильника, т.е. вблизи дверцы.

Учитывая практические соображения можно заключить, что пиво должно выдерживать по меньшей мере 30 мин воздействия интенсивного солнечного света. Как указано выше, 30 мин воздействия интенсивного солнечного света соответствуют минимальному сроку хранения в складском помещении, составляющему приблизительно 20 ч, что может подходить, например, для бутылей, используемых в профессиональных учреждениях с высоким товарооборотом. Для частных потребителей более подходящий срок может составлять 60-120 мин воздействия интенсивного солнечного света, что соответствует минимальному сроку хранения, составляющему 3-4 суток в хорошо освещенном складском помещении. Также следует отметить, что приведенные выше цифры указывают на теоретический минимальный срок хранения неэкранированных бутылок. Часто при хранении в течение более длительного времени бутылки с пивом находятся в кассете или ящике, и, таким образом, пиво может храниться в течение нескольких месяцев, не приобретая засвеченный вкус. Кроме того, при долговременном хранении реальный минимальный срок хранения может быть больше, поскольку некоторая часть образующегося МБТ разлагается с течением времени.

Пивные бутылки 50 могут быть полностью или по большей части прозрачными для волн всех длин диапазона, т.е. иметь характеристики фильтра, аналогичные характеристикам внутреннего слоя, обозначенного цифрой 20 на фиг. 1. В альтернативном случае пивные бутылки 50 могут иметь стандартный зеленый или коричневый цвет. В другом случае пивные бутылки 50 могут представлять собой бутылки типа, описанного выше при рассмотрении фиг. 1-3. В том случае, если для прозрачной поверхности 52 и бутылок 50 выбраны близкие характеристики оптического фильтра, содержимое бутылки 50 можно рассмотреть извне, не открывая дверцу 42 холодильника 34. Это может быть удобно для предполагаемого потребителя, который рассматривает бутылки 50 для напитков снаружи.

На фиг. 6 представлена диаграмма, на которой графически представлена экспериментально полученная заявителем корреляция между коэффициентом молярной экстинкции рибофлавина, показанным на первой кривой (жирная линия), и количеством образованного МБТ, показанным на второй кривой (тонкая линия), для разных диапазоном световых волн (нм диапазон). Эксперименты проводили с использованием пильзенского пива, производимого компанией-заявителем. Коэффициент молярной экстинкции представляет собой меру поглощения света материалом. Из формы первой кривой видно, что в области длин волн, превышающих 510 нм, поглощение рибофлавина очень мало. Ниже 510 нм коэффициент поглощения быстро возрастает. Ниже 510 нм кривая поглощения образует четыре выраженных пика приблизительно при 450 нм (440-460 нм), 360 нм (350-370 нм), 260 нм (250-270 нм) и 220 нм (210230 нм) соответственно. Пик при 450 нм обусловлен 81*, пик при 360 нм обусловлен 82*, пик при 270 нм обусловлен 83* и пик при 220 нм обусловлен 84*.

Вторая кривая показывает скорость образования МБТ, выраженную в (нг/л)/(Дж-нм-л). Была исследована только видимая область спектра. Неожиданно было обнаружено, что при облучении пива светом с длинами волн более 510 нм, измеряемые количества МБТ не образуются. Ниже 510 нм были обнаружены измеряемые концентрации МБТ. Форма кривой также показывает, что в точке, расположенной на несколько нм ниже 510 нм, резко возрастает скорость образования МБТ. В более ранних исследованиях было установлено граничное значение, приблизительно равное 500 нм. Настоящее исследование показало, что из-за очень резкого возрастания, характеристики защитного оптического фильтра должны соблюдаться с большей точностью, чем это предполагалось ранее. В частности, в условиях сильной освещенности солнечным светом, использование для защиты пива фильтра, пропускающего излучение вблизи 510 нм, будет неудовлетворительным. Таким образом, компания-заявитель пришла к заключению, что критическое граничное значение должно составлять 510 нм, и, следовательно, пиво должно быть хорошо защищено от излучения всех длин волн в диапазоне ниже 510 нм.

На фиг. 7 представлена диаграмма зависимости количества образованного МБТ и энергии, поглощенной рибофлавином в процессе облучения. Как показано на диаграмме, экспериментально было обнаружено, что количество образованного МБТ прямо пропорционально энергии, поглощенной рибофлавином при любой из длин волн от 350 до 800 нм. Такая линейная зависимость была экспериментально подтверждена для низких концентраций МБТ и малых количеств поглощенной энергии, соответствующей концентрациям МБТ, составляющим приблизительно до 10 нг/л, т.е. величины, которая является установленной критической границей для распознавания профессиональными дегустаторами пива. Полученные экспериментальные результаты, представленные на фиг. 7, подтверждают, что рибофлавин является единственным значимым фотосенсибилизатором в пиве. Эксперименты проводили с использованием пильзенского пива и света с длиной волны от 350 до 800 нм. Предположительно при дальнейшем усиле- 12 026710 нии облучения и превышении концентрацией МБТ уровня 10 нг/л, скорость образования МБТ возрастает экспоненциально.

Все реакции должны контролироваться только одним видом возбужденных частиц, которые должны иметь общий знаменатель для самого низкого значения энергии, т.е. первого триплета Т1*. Это согласуется с правилом Яблонского. Каждый из пиков поглощения для 82*, 83* и 84* превращается в результате безизлучательного процесса в 81*, который в результате кросс-релаксации переходит в Т1* с высоким квантовым выходом (рй=0,67). Состояние 81* не может реализоваться при длинах волн, превышающих 510 нм.

Несмотря на то, что настоящее изобретение было описано с помощью конкретных примеров осуществления, очевидно, что специалист в данной области техники может внести в него различные изменения, и, таким образом, изменения, очевидные для специалиста в данной области техники, включены в объем настоящего изобретения, ограниченный прилагаемой формулой изобретения.

Список ссылочных обозначений.

- Пивная бутылка согласно изобретению,

- крышка,

- пиво,

- свободное пространство над жидкостью,

- внутренняя стенка,

- внешняя стенка,

- ящик для напитков,

- нижняя стенка,

- боковая стенка,

- стандартная пивная бутылка,

- упаковочная пленка,

- холодильник,

- верхняя стенка,

- нижняя стенка,

- боковая стенка,

- дверца,

- источник света,

- полка,

- пивные бутылки,

- прозрачная поверхность (дверцы).

Claims (19)

1. Ёмкость для напитков, предназначенная для вмещения напитка на основе хмеля, в частности пива, концентрация рибофлавина в котором составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л, причем ёмкость для напитков, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна для видимого света и имеет характеристики оптического фильтра, предотвращающие пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование в напитке концентрации 3-метилбут-2-ен-1-тиола (МБТ), превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л.

2. Ёмкость для напитков по п.1, включающая внешнюю стенку, имеющую обращенную вовнутрь поверхность, и внутреннюю стенку, образующую покрытие обращенной вовнутрь поверхности, где внешняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и является, по существу, жесткой, и внутренняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и обладает характеристиками оптического фильтра.

3. Ёмкость для напитков по п.1, включающая внутреннюю стенку, имеющую обращенную наружу поверхность, и внешнюю стенку, образующую покрытие обращенной наружу поверхности, где внутренняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и является, по существу, жесткой, и внешняя стенка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна и обладает характеристиками оптического фильтра.

4. Ёмкость для напитков по любому из пп.1-3, пропускающая свет в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм с коэффициентом прозрачности, не превышающим 10%.

5. Ёмкость для напитков по любому из пп.1-4, пропускающая свет по меньшей мере одной длины волн или одного диапазона длин волн, находящихся в диапазоне длин волн от 510 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, составляющим по меньшей мере 50% от коэффициента прозрачности воздуха.

6. Ёмкость для напитков по п.5, пропускающая свет в диапазонах длин волн от 510 до 575 нм и от 625 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

7. Ёмкость для напитков по п.5, пропускающая свет в диапазоне длин волн от 575 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

8. Ёмкость для напитков по п.5, пропускающая свет в диапазонах длин волн от 510 до 625 нм и от 675 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

9. Ёмкость для напитков по п.5, пропускающая свет в диапазоне длин волн от 510 до 675 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

10. Ёмкость для напитков по пп.5-9, пропускающая свет в диапазоне длин волн выше 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

11. Упаковочная пленка для защиты напитка на основе хмеля, который находится в бутылках для напитка, в котором концентрация рибофлавина составляет от 10 мкг/л до 10 мг/л, где упаковочная пленка, по меньшей мере частично, прозрачна или полупрозрачна для видимого света и предотвращает пропускание света в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм до уровня, предотвращающего образование концентрации 3-метилбут-2-ен-1-тиола (МБТ), превышающей распознаваемую на вкус концентрацию, в напитке в результате протекания фотохимических реакций и инициируемых фотохимически автокаталитических реакций с участием рибофлавина, где распознаваемая на вкус концентрация составляет от 1 до 35 нг/л.

12. Упаковочная пленка по п.11, пропускающая свет в диапазонах длин волн от 220 до 230 нм, от 250 до 270 нм, от 350 до 370 нм и от 440 до 450 нм с коэффициентом прозрачности, не превышающим 10%.

13. Упаковочная пленка по любому из пп.11-12, пропускающая свет по меньшей мере одной длины волн или одного диапазона длин волн, находящихся в диапазоне длин волн от 510 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, составляющим по меньшей мере 50% от коэффициента прозрачности воздуха.

- 13 026710

- 14 026710

Фиг. 1ά

14. Упаковочная пленка по п.13, пропускающая свет в диапазоне длин волн от 575 нм до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

- 15 026710

15. Упаковочная пленка по п.13, пропускающая свет в диапазонах длин волн от 510 до 575 нм и от 625 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

- 16 026710

16. Упаковочная пленка по п.13, пропускающая свет в диапазонах длин волн от 510 до 625 нм и от 675 до 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

- 17 026710

17. Упаковочная пленка по п.13, пропускающая свет в диапазоне длин волн от 510 до 675 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

- 18 026710

18. Упаковочная пленка по пп.13-17, пропускающая свет в диапазоне длин волн выше 750 нм, с относительным коэффициентом прозрачности, не превышающим 20% от коэффициента прозрачности воздуха.

- 19 026710