EA025647B1

EA025647B1 - Стабильные жидкие очищающие композиции, включающие критическое окно гидрогенизированных триглицеридных масел

Info

Publication number: EA025647B1
Application number: EA201390553A
Authority: EA
Inventors: Хунцзе Лю; Лианг Шенг Тсаур; Джейми Линн Миллер; Тиручерай Варахан Васудеван; Вирджилио Барба Вилла
Original assignee: Унилевер Н.В.
Priority date: 2010-10-14
Filing date: 2011-09-28
Publication date: 2017-01-30
Also published as: DE202011110815U1; BR112013008687A2; US8846592B2; CN103221027A; WO2012049025A3; CN103221027B; EP2627307A2; BR112013008687B1; US20120094884A1; WO2012049025A2; EP2627307B1; EA201390553A1

Abstract

Настоящее изобретение относится к жидкой очищающей композиции, стабильной и сохраняющей вязкость при пониженных температурах, содержащей от 1 до 40 мас.% системы поверхностно-активного вещества, включающей анионное поверхностно-активное вещество или анионное поверхностно-активное вещество и поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из неионогенного и цвиттерионного поверхностно-активных веществ и их смеси, при этом количество анионного поверхностно-активного вещества в указанной системе поверхностно-активного вещества составляет 50% или более от общей массы указанной системы; от 0,5 до 10 мас.% неразветвленных жирных кислот с 10-20 углеродными атомами; от 0,1 до 5 мас.% триглицерида, имеющего значение йодного числа (IV) от 0 до 20, и температуру плавления между 35 и 80°С, или смесь указанного триглицерида с другими триглицеридными маслами, при этом количество указанного триглицерида составляет 40% или более от массы указанной смеси.

Description

(57) Настоящее изобретение относится к жидкой очищающей композиции, отабильной и оохраняющей вязкооть при пониженных температурах, содержащей от 1 до 40 мас.% системы поверхностноактивного вещества, включающей анионное поверхностно-активное вещество или анионное поверхностно-активное вещество и поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из неионогенного и цвиттерионного поверхностно-активных веществ и их смеси, при этом количество анионного поверхностно-активного вещества в указанной системе поверхностноактивного вещества составляет 50% или более от общей массы указанной системы; от 0,5 до 10 мае. % неразветвленных жирных кислот с 10-20 углеродными атомами; от 0,1 до 5 мас.% триглицерида, имеющего значение йодного числа (IV) от 0 до 20, и температуру плавления между 35 и 80°С, или смесь указанного триглицерида с другими триглицеридными маслами, при этом количество указанного триглицерида составляет 40% или более от массы указанной смеси.

Настоящее изобретение относится к стабильным жидким очищающим композициям для личного использования, включающим жирные кислоты с длинной цепью (используемых для придания коже функциональных благоприятных эффектов, таких как мягкость и влажность) и гидрогенизированные триглицериды.

Гидрогенизированные триглицериды (определенные значением йодного числа (IV) от 0 до 20) стабилизируют композиции в широком диапазоне температур хранения. Более конкретно, гидрогенизированный (насыщенный) триглицерид предотвращает неустойчивость композиции при низкой температуре, связанную с присутствием компонентов с высокими точками плавления (например, жирными кислотами с длинной цепью), которая имеет место для жидких очищающих препаратов. Использование критического (т.е. необходимого и достаточного) количества (например, минимального количества для того, чтобы обеспечить достаточную кристалличность для стабилизации жидкости, но не в большем количестве, которое уничтожает пену) гидрогенизированного триглицерида в жидких очищающих композициях для личного использования, скорее всего, является неизвестным.

Гидрогенизированный триглицерид может быть введен в препараты как отдельный ингредиент (включая только насыщенные компоненты с конкретным IV) или в виде смеси отдельного ингредиента с другими маслами (например, с растительным маслом или минеральным маслом), так, чтобы гидрогенизированный триглицерид с конкретным значением IV был использован в необходимом количестве в полностью готовых жидких очищающих композициях для личного использования. Это количество является необходимым для гарантии того, что вязкость композиции сохранится, по крайней мере, как определенная часть от ее первоначальной вязкости (например, более 70 процентов, предпочтительно 75 или более процентов, еще более предпочтительно 80 или более процентов от ее первоначальной вязкости), после хранения в холодных условиях (например, при хранении при 4°С в течение одной недели).

Измерение степени насыщенности, как для одного гидрогенизированного триглицерида, с конкретным значением IV, так и для смеси такого гидрогенизированного триглицерида с другими маслами, может быть выполнено тепловым анализом фазового перехода (плавления или кристаллизации), анализом кристалличности (например, дифференциальной сканирующей калориметрией, Э8С), исследованием ЯМР-релаксации или стандартным способом аналитического титрования (определение йодного числа, также обозначаемого как IV, по ΆδΤΜ Ό5768-02 и ΌΣΝ 53241). Независимого от того, касается ли значение IV количества двойных связей С=С или отношения насыщенных/ненасыщенных жирных кислот в триглицеридах, величина IV является хорошим и удобным показателем для идентификации насыщенных триглицеридов (например, чем ниже значение IV, тем соединение более насыщено).

В этом изобретении заявители предоставляют композиции, имеющие критическое окно насыщенных (гидрогенизированных) триглицеридов (введенных в виде одного компонента или в виде смеси с другими маслами), что обеспечивает сохранение стабильности жидких очищающих композиций для личного использования. Когда использовано указанное количество, жидкие очищающие композиции для личного использования сохраняют определенную часть от первоначальной вязкости. Насыщенные триглицериды имеют уровень насыщенности, приводящий к более высокой точке плавления при комнатной температуре. В параллельной заявке авторов настоящего изобретения показано, что критическое окно (количество и конкретное значение IV) частично гидрогенизированных триглицеридов, у которых имеется определенный уровень насыщенности, обеспечивает схожую стабильность.

Очищающие композиции для личного использования, помимо простой очистки, должны предоставить потребителям дополнительные благоприятные эффекты для кожи. Основные благоприятные эффекты, предоставляемые такими композициями, представляют собой смягчение и увлажнение. Смягчающее кожу масло, такое как триглицерид на основе растительного масла (например, масла сои, масла семян подсолнечника), и жирные кислоты представляют собой обычно используемые благоприятно воздействующие на кожу средства, благодаря их низкой цене и способности вызывать чувство гладкости и мягкости кожи.

Смягчающие кожу масла, такие как триглицериды и жирные кислоты с длинной цепью, могут проникать в кожу или отлагаться на ней после личного использования при мытье, для того чтобы задержать обезвоживание кожи и улучшить ее состояние из-за раздражения или повреждения липидов/белков от действия поверхностно-активных веществ. Смягчающие кожу масла выполняют эти функции в продуктах для мытья тела из-за присущего им свойства не растворяться в воде (гидрофобности). Однако масляная фаза в жидких очищающих препаратах может создавать проблему в части стабильности препарата из-за несовместимости между непрерывной водной фазой и несмешивающейся с водой масляной фазой. Для стабилизации препаратов часто используют высокие уровни поверхностно-активных веществ и/или эмульгаторов для того, чтобы стабилизировать поверхность раздела между водной фазой и масляной фазой.

Проблема уровня техники состоит в обеспечении длительной стабильности в широком диапазоне температур при транспортировке/хранении. В жидких препаратах, основанных на поверхностноактивном веществе, используют различные способы структурирования для того, чтобы получить устойчивые формы. В частности, простые изотропные препараты могут быть стабилизированы за счет использования высоких концентраций поверхностно-активного вещества. Более сложные жидкие очищающие

- 1 025647 препараты, которые могут содержать существенное количество благоприятно воздействующих на кожу агентов, используют другие агенты для структурирования, такие как суспендируемый полимер, волокна, крахмал или твердые жирные кислоты с длинной цепью (более 12 атомов углерода), для обеспечения стабильности препаратов. С целью получения устойчивого и консистентного продукта для мытья тела, композиция обычно должна быть приготовлена при температуре выше точки плавления всех компонентов композиции, так, чтобы твердый компонент с самой высокий точкой плавления мог быть равномерно распределен в фазе поверхностно-активного вещества. Однако когда температура понижается ниже их точки плавления, то содержащиеся твердые компоненты в целом кристаллизуются. Часто в фазе поверхностно-активного вещества растут и осаждаются маленькие кристаллические частицы. Это может вызвать разделение фаз в продукте и существенное снижение его вязкости. Когда используются твердые гидрофобные компоненты, и температура понижается ниже точки Крафта для фазы поверхностноактивного вещества, может произойти совместная кристаллизация твердой жирной кислоты и поверхностно-активного вещества.

В параллельной заявке авторов настоящего изобретения, поданной в США в феврале 2009 г. под номером 12/371050, раскрыт способ применения полностью гидрогенизированного триглицеридного масла в качестве средства структурирования для того, чтобы изменить реологию жидких триглицеридных масел. Было найдено, что в пределах конкретно определенных соотношений гидрогенизированных триглицеридов и жидких масел, масляная смесь из регулярных жидких растительных масел и их гидрогенизированных производных могла противодействовать свойству вазелинового масла разжижаться при сдвиге, и она оказывает незначительное влияние на пенящиеся свойства жидких препаратов для очистки. Значение IV для смеси является существенного большим, чем у насыщенного триглецирида по настоящему изобретению, где предлагается, что не полностью насыщенный триглецирид, используемый в смеси, обеспечит сохранение по меньшей мере 70% исходной вязкости композиции. Кроме того, в этом документе не содержится никакого указания на новые положительные свойства (например, стабильность) масел, которые раскрыты в настоящем изобретении, в частности, что такие свойства, которые основаны на определенном уровне гидрогенизированного триглицерида, обеспечивают требую степень плотности. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения применяются только насыщенные (гидрогенизированные) триглицериды, или, когда они используются с другими маслами, то эта смесь содержит 40% или более, предпочтительно 50% или более насыщенных триглециридов.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что если использовать минимальные количества гидрогенизированных триглицеридов (представленные в виде одного компонента или в виде смеси с маслом, причем смесь предпочтительно более чем на 40%, или более предпочтительно - более чем на 50% является насыщенной), то они могут стабилизировать поверхность раздела между водной фазой и масляной фазой жидких продуктов, содержащих жирную кислоту, и таким образом стабилизировать жидкие очищающие препараты в широком диапазоне температур хранения, даже когда температуры достигают такого низкого значения, как 4°С.

Настоящее изобретение раскрывает жидкие очищающие композиции, включающие критическое количество (0,1-0,5 мас.%) гидрогенизированного триглицерида с конкретным значением IV для того, чтобы стабилизировать композиции в диапазоне температур от 4 до 50°С. Твердые гидрогенизированные триглицериды могут быть непосредственно добавлены в основу из поверхностно-активных веществ, или могут быть предварительно смешаны в премикс с другими гидрофобными маслами, такими как триглицеридное масло или углеводородные масла (которые предпочтительно составляют 40 или более процентов от массы смеси, достаточных для достижения желаемой кристалличности, обеспечивающей стабильность). Важно, чтобы общее количество гидрогенизированных глицеридов в конечной композиции, независимо от вида и формы их включения, находилось в пределах конкретного количественного диапазона для того, чтобы гарантировать сохранение вязкости после хранения при пониженных температурах (4°С в течение одной недели). Использование такого минимального количества насыщенного триглицерида (со значением IV от 0 до менее 20) в жидких очищающих композициях, предпочтительно в композициях, включающих жирный ацилизетионат и амфотерное поверхностно-активное вещество, или включающих ацилизетионат и алканоилглицинат, скорее всего, является неизвестным.

В целом, триглицериды представляют собой главные элементы животных жиров и растительных масел. Триглицерид, также называемый триацилглицерин (ТАО), представляет собой химическое соединение, образованное из одной молекулы глицерина и трех молекул жирных кислот. Гидрогенизированные триглицериды представляют собой триглицеридные масла, полученные гидрогенизированием содержащихся в них ненасыщенных двойных связей С=С и превращением их в одинарные связи С-С. Схематическая химическая структура гидрогенизированных триглицеридов представлена ниже

Н₂С-О-СО-К1

I

Н С-О-СО-К2

I

НгС-О-СО-КЗ

- 2 025647 где К1, К.2, КЗ представляют собой насыщенные карбоновые кислоты, которые этерифицированы с глицерином, с образованием насыщенного триацилглицеринового (ТАС) сложного эфира. Жирные кислоты в ТАС обычно имеют длину цепи от 10 до 24 атомов углерода и включают, главным образом, С10(каприновая кислота), С12-(лауриновая кислота), С14-(миристиновая кислота), С16-(пальмитиновая кислота), С18-(стеариновая кислота) и С20-(арахидиновая кислота) жирные кислоты. Растительные масла и жиры природного происхождения также содержат существенное количество мононенасыщенных кислот, таких как С16:1 (пальмитолеиновая кислота), С18:1 (олеиновая кислота), и полиненасыщенных жирных кислот, таких как С18:2 (линолевая кислота) и С18:3 (линоленовая кислота), и т.п., в зависимости от источника и областей происхождения масел.

Синтез гидрогенизированных триглицеридов в масложировой промышленности осуществляется каталитической реакцией присоединения водорода для удаления двойных связей С=С в жирных кислотных цепях. Степень насыщенности в триглицеридах может быть количественно определена по числу двойных связей С=С, содержащихся в молекуле. Удобным показателем является йодное число (или количество присоединенного иода, или значение IV, или йодный индекс), которое часто используют в химии липидов и которое определяется как масса иода в граммах, которая поглощается 100 граммами химического вещества. В случае триглицеридов, более высокое значение йодного числа указывает на большее число ненасыщенных двойных связей в жирных кислотах. В идеальном случае, значение йодного числа для полностью гидрогенизированного триглицерида должно быть близким к нулю, поскольку иод не может реагировать с водородом. Кроме того, по определению йодного числа, это должно иметь место для всех типов триглицеридных масел.

Помимо йодного числа другим часто используемым параметром является содержание твердых веществ (процент содержания кристаллической фазы), применяемым для того, чтобы охарактеризовать гидрогенизированный триглицерид, который добавляют либо отдельно, либо в виде смеси. Тепловой анализ фазового перехода (дифференциальная сканирующая калориметрия, Б§С) используют для измерения уровня кристалличности, путем вычисления на основе энергии (энтальпии), необходимой для достижения фазового перехода проб (плавления для кристаллической фазы или замораживания для жидкой фазы). В Б§С уровень кристалличности вычисляют путем интегрирования пика плавления (или замораживания) проб, в сравнении с полностью гидрогенизированными пробами тех же самых масел. При комнатной температуре, гидрогенизированный триглицерид (который обычно имеет точку плавления намного выше чем комнатная температура), имеет 100%-ый уровень кристалличности, в то время как жидкие масла имеют уровень кристалличности, равный 0%. Смеси масел имеют значение внутри этого интервала.

Имеется много работ, касающихся использования гидрогенизированных триглицеридов и структурированных масел в композициях продуктов для личного использования. Некоторые из наиболее релевантных работ коротко перечислены ниже.

ЕР 479365 А1 раскрывает материалы, содержащие благоприятно воздействующие агенты, структурированные с кристалличным материалом. Публикация И8 2004/023569 А1 раскрывает композиции в небрусковой форме, включающие кристаллический воск, структурированный с благоприятно воздействующим агентом. И8 2004/0234467 А1 раскрывает композиции, включающие структурированный благоприятно воздействующий агент, для осаждения на гидрофильном благоприятно воздействующем агенте. ЕР 479378 А1, касается брусков с кристаллическим воском, структурированным с носителем для доставки.

Заявки США Νο. 2004/0234468, Νο. 2004/0234469 и Νο. 2004/0234558 раскрывают структурированный премикс для улучшения доставки гидрофобного агента.

\νϋ 2004/017745 А1 раскрывает смешивание негидрогенизированных и гидрогенизированных масел для масляных жидких или твердых частиц, диспергированных в жировой фазе для пищевых композиций.

Ни одна из этих ссылок не раскрывает композиции, в которой используется специфическое критическое (необходимое и достаточное) количество гидрогенизированного триглицерида (введенного в виде чистого триглицерида, но который может вводиться в виде смеси с другими маслами) в комбинации с конкретными кислотами для того, чтобы стабилизировать жидкие композиции, предпочтительно такие, которые включают поверхностно-активное вещество на основе ΌΕΡΙ и амфотерную систему поверхностно-активного вещества, или поверхностно-активное вещество на основе ΌΕΡΙ и систему поверхностноактивного вещества на основе алканоилглицината, при хранении таких композиций в условиях пониженных температур.

Заявка США Νο. 2005/0281851 (Сар) раскрывает косметические продукты (но не жидкую очищающую композицию и ее применение), включающие смеси растительного масла и дополнительную жирную кислоту, где смеси имеют диапазон значений йодного числа 20-80, и где не определено никакого применяемого диапазона вязкости. В этом документе нет никакого раскрытия об использовании 0,1-5% полностью гидрогенизированного триглицерида, имеющего значение IV от 0 до <20, и нет никакого раскрытия преимуществ его использования для обеспечения стабильности при пониженных температурах.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что когда используется специфический

- 3 025647 диапазон гидрогенизированного триглицерида в жидких композициях, содержащих неразветвленные С₁₀С₂о жирные кислоты, то у композиций, при хранении их при пониженных температурах (4°С в течение одной недели) сохраняется стабильность (более 70% вязкости, предпочтительно 75% или более).

Настоящее изобретение относится к композиции продукта для личного использования, стабильной и сохраняющей вязкость при пониженных температурах, содержащей:

(1) поверхностно-активные вещества, включающие анионное, неионогенное, цвиттерионное поверхностно-активные вещества и их смеси, в количестве от 1 до 40%, предпочтительно от 5 до 40%, более предпочтительно от 10 до 35 мас.%;

(2) неразветвленные жирные кислоты с 10-20 углеродными атомами в количестве от 0,5 до 10 мас.%;

(3) гидрогенизированный триглицерид, имеющий значение IV 20 или менее, предпочтительно 10 или менее, и температуру плавления между 35 и 80°С, в количестве от 0,1 до 5%, предпочтительно от 0,5 до 4 мас.%, где гидрогенизированный триглицерид введен в композицию один или в виде смеси с другими маслами (где гидрогенизированный триглицерид составляет в такой смеси 40 или более процентов, предпочтительно 50 или более процентов); и где указанная жидкая очищающая композиция стабильна при пониженной температуре и сохраняет по меньшей мере 70% от своей первоначальной вязкости, при хранении в холодильнике при 4°С в течение 7 дней.

Как указано, общее количество гидрогенизированного триглицерида с величиной IV от 0 до менее 20 включается в композицию в виде одного твердого вещества или в виде твердой смеси с другими маслами.

Изобретение также относится к способу стабилизации жидкой композиции при температурах от 0 до 50°С, предпочтительно от 4 до 40°С, где способ включает использование композиции, указанной выше.

Результаты определения вязкости продуктов, хранившихся при 4 градусах Цельсия в течение 7 дней, обобщены в примерах. Они ясно показывают, что гидрогенизированный триглицерид, как заявлено в изобретении, может улучшать стабильность жидкой очищающей композиции при низких температурах. Например, образец по сравнительному примеру А (масло семян подсолнечника), не содержащий гидрогенизированных триглицеридных масел, сохранил только 51,9% от первоначальной вязкости (34800 сП, против исходной вязкости 73200 сП) после хранения в течение 7 дней при 4°С. Жидкости с той же самой композицией поверхностно-активного вещества, как в сравнительном примере А, но содержащие гидрогенизированные триглицеридные масла по изобретению, были устойчивы при низкой температуре и сохранили 80 или более процентов от их первоначальной (после ночи хранения с момента изготовления) вязкости.

В случае, когда гидрогенизированный триглицерид вводится в композицию один, он имеет значение йодного числа менее 20, предпочтительно менее 10, более предпочтительно близко к 0. Тем не менее, даже когда используется смесь гидрогенизированных триглицеридов с другими маслами, придающими благоприятные эффекты, также требуется присутствие гидрогенизированного масла в количестве от 0,1 да 5% (от общей массы композиции). Кроме того, для сохранения веществ в кристаллическом состоянии, достаточном для того, чтобы обеспечить стабильность, смесь должна содержать гидрогенизированный триглицерид в количестве 40 или более процентов, предпочтительно 50 или более процентов.

Использование такой смеси в композициях жидких продуктов для личного использования, содержащих поверхностно-активное вещество, позволяет стабилизировать очищающие продукты во время их хранения и транспортировки при пониженной температуре.

Эти и другие варианты выполнения изобретения, их особенности и преимущества станут очевидными для средних специалистов в данной области техники после ознакомления с последующим детальным описанием и прилагаемой формулы изобретения. Для исключения неопределенностей, любой признак одного варианта выполнения изобретения может быть использован в любом другом варианте изобретения. Следует отметить, что примеры, представленные в описании ниже, предназначены для пояснения изобретения, и не предназначены для ограничения изобретения конкретными примерами рег 8е. Кроме экспериментальных примеров, или где обозначено иначе, все используемые здесь численные значения, выражающие количества ингредиентов или параметры реакции, во всех случаях должны трактоваться с уточняющим термином приблизительно.

Аналогично, все проценты выражены как проценты с размерностью мас./мас. от общей массы композиции, если не указано иначе. Числовые диапазоны, выраженные в формате от X до Υ, подразумеваются как включающие X и Υ. Когда множество предпочтительных диапазонов для конкретных признаков описаны в формате от X до Υ, то подразумевается, что также включены все интервалы, охватываемые различными конечными точками. Когда в описании или в формуле изобретения используется термин включающий, то это не предполагает исключения любых условий, стадий или признаков, которые конкретно не указаны. Все значения температуры выражены в градусах Цельсия (°С), если не указано иначе. Все результаты измерений выражены в единицах СИ, если не указано иначе. Все цитированные документы, в их релевантной части, включены в настоящий документ в виде ссылки.

- 4 025647

Настоящее изобретение относится к жидким (предпочтительно на водной основе, содержащим более 30%, предпочтительно более 35% воды) очищающим композициям, содержащим поверхностноактивное вещество (а также содержащим неразветвленные жирные кислоты) для личного использования, стабильным при пониженных температурах (сохраняющих вязкость после хранения при пониженных температурах), в которых использовано конкретное количество гидрогенизированного (насыщенного) триглицерида, имеющего конкретную степень насыщенности. В частности, когда конкретный гидрогенизированный триглицерид (с конкретным значением йодного числа) используется с поверхностноактивными веществами и другими ингредиентами для получения композиции, то композиции будут обязательно иметь требуемые характеристики, такие как сохранение стабильности жидких препаратов при пониженных температурах. Гидрогенизированный триглицерид может быть введен в композиции как отдельный компонент (т.е., используются только триглицериды с конкретным диапазоном значений IV) или он может быть введен как один из компонентов в комбинации с другими маслами (т.е. с маслом, у которого может быть диапазон значений IV вне указанного конкретного диапазона).

При этом важно, что компонент, относящийся к гидрогенизированному триглицериду, будет присутствовать в достаточном количестве относительно всего препарата таким образом, что препараты будут сохранять по меньшей мере 70%, предпочтительно 75% или более от их первоначального значения вязкости после хранения в течение 7 дней при температуре 4°С. Как отмечено выше, это следует из использования достаточного количества гидрогенизированного триглицерида, который введен в композицию либо в виде одного соединения, либо в виде смеси с другими маслами. Гидрогенизированный триглицерид (имеющий значение IV менее 20, предпочтительно 10 и менее) должен быть использован в количестве от 0,1 до 5%, предпочтительно от 0,5 до 4% от общей массы композиции, для того, чтобы получить необходимые характеристики стабильности при пониженных температурах, указанные для композиций по изобретению.

В целом, степень насыщенности/гидрирования может быть охарактеризована (1) значением йодного числа, которое соответствует конкретному значению для определенного масла; (2) концентрацией (процентным содержанием) гидрогенизированного триглицерида в кристаллической форме; и/или (3) энтальпией фазового перехода.

Далее изобретение описывается в подробных деталях.

Композиции, в которых могут быть использованы смеси по изобретению, включают от 1 до 40 мас.%, предпочтительно от 5 до 40%, более предпочтительно от 10 до 35 мас.% поверхностно-активного вещества. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионогенными амфотерными/цвиттерионными, катионными или их смесями. Многочисленные примеры поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы, указаны, например, в патенте США Νο. 6395690 (Ткаиг).

Анионные поверхностно-активные вещества могут быть алифатическим сульфонатом (например, С₈-С₂₂-алкан- или -алкен-сульфонатом или ароматическим сульфонатом); алкилсульфатом (включая алкил- и алкилэфирный сульфат); сульфосукцинатом; тауратом; саркозинатом; сульфоацетатом; алкилфосфатом.

Анионные поверхностно-активные вещества могут быть также карбоксилатами и карбоксилатными эфирами. Другой предпочтительный класс представляет собой С₈-С₂₂-ацилизетионаты. Эти сложные эфиры получены путем взаимодействия изетионата щелочного металла со смесью алифатических жирных кислот.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения анионное поверхностно-активное вещество составляет 50 или более процентов от всей массы системы поверхностно-активных веществ композиции по изобретению.

Цвиттерионные поверхностно-активные вещества представляют собой большую группу производных алифатических четвертичных аммонийных соединений, соединений фосфония и сульфония, в которых алифатические радикалы имеют неразветвленную или разветвленную цепь, и где один из алифатических заместителей содержит от 8 до 18 атомов углерода, и один из них содержит анионную группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат.

Амфотерные поверхностно-активные вещества включают по меньшей мере одну кислотную группу (например, карбоксильную или сульфогруппу). Они включают четвертичный азот и являются четвертичной амидокислотой. Как правило, они включают С₇-С1₈-алкильную или -алкенильную группу. Их примеры включают бетаины, амидобетаины и сульфобетаины.

Система поверхностно-активных веществ может также необязательно включать неионогенное поверхностно-активное вещество.

Неионогенные поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, включают, в частности, продукты реакции соединений, имеющих гидрофобную группу и реакционноспособный атом водорода, например, алифатические спирты, кислоты, амиды или алкилфенолы с алкиленоксидами, в частности, с окисью этилена, одной, или в смеси с окисью пропилена. Конкретные неионогенные поверхностно-активные вещества представляют собой продукты конденсации С₆-С₂₂-алкилфенолов с окисью этилена, продукты конденсации первичного или вторичного неразветвленного С₈-Сщ-спирта с окисью этилена, и продукты, полученные конденсацией окиси этилена с продуктами реакции окиси пропи- 5 025647 лена и этилендиамина. Другие, так называемые неионогенные детергентные соединения, включают длинноцепочечные третичные аминоксиды, длинноцепочечные фосфиноксиды и диалкилсульфоксиды.

Неионогенным поверхностно-активным веществом также может быть сахарный амид, такой как полисахаридамид. В частности, поверхностно-активное вещество может быть одним из лактобионамидов, описанных в патенте США Νο. 5389279 (Аи е! а1.), содержание которого включено в настоящий документ в виде ссылки, или оно может быть одним из сахарных амидов, описанных в патенте США Νο. 5009814 (Ке1кепЬег§), содержание которого включено в настоящий документ в виде ссылки.

Другие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, описаны в патенте США Νο. 3723325 (Раггап 1г.), а неионогенные поверхностно-активные вещества на основе алкилполисахаридов раскрыты в патенте США Νο. 4565647 (Ь1епабо), содержание которых включено в настоящий документ в виде ссылки. Предпочтительные алкилполисахариды представляют собой алкилполигликозиды.

Катионные поверхностно-активные вещества выбираются из группы, состоящей из алкилтримония хлорида и метосульфата, диалкилдимония хлорида и метилсульфата, алкилалкония хлорида и метилсульфата и их смесей. Эти поверхностно-активные вещества содержат от 12 до 24 атомов углерода в алкильной цепи. Наиболее предпочтительное катионное поверхностно-активное вещество выбирается из группы, состоящей из стеарилалкония хлорида, стеарилтримония хлорида, дистеарилдимония хлорида и их смесей.

Особенно предпочтительная композиция, в которой могут быть использованы триглицериды по изобретению, включает ΌΕΡΙ (непосредственно этерифицированный изетионат жирной кислоты) в количестве от 1 до 25 мас.%, предпочтительно от 1 до 20 мас.%, и другое дополнительное синтетическое поверхностно-активное вещество, в частности, такое как бетаин и глицинат, в количестве от 1 до 15 мас.%.

В другом предпочтительном варианте изобретения композиции могут включать комбинацию продукта изетионата жирного ацила и алканоилглицинат. Пример такой системы описан, например, в заявке на патент США Νο. 12/751049 (Ткаиг е! а1.), поданной 31 марта 2010, содержание которой включено в настоящий документ в виде ссылки.

Предпочтительный продукт изетионата жирного ацила может включать (в дополнение к другим компонентам) чистое поверхностно-активное вещество на основе изетионата жирного ацила (например, от 40 до 80% продукта), так же как и свободную жирную кислоту и/или соль жирной кислоты (например, от 15 до 50%). Кроме того, в таком предпочтительном продукте более 20%, предпочтительно более 25% изетионата жирного ацила, но менее 45 мас.%, могут иметь длину цепи из 16 или более атомов углерода; и более 50%, предпочтительно более 60% свободной жирной кислоты или мыла, может иметь длину цепи от 16 до 20 атомов углерода.

Компонент, представляющий собой поверхностно-активное вещество на основе изетионата жирного ацила, получают, как правило, реакцией солей изетионатов, таких как изетионаты щелочных металлов, и алифатической жирной кислоты, имеющей от 8 до 20 углеродных атомов, и имеющей величину йодного числа (характеризующего уровень ненасыщенности) менее 20 г, например

НОК^М —* КСОО^ЗОзН /

где К! представляет собой алифатический углеводородный радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода; М представляет собой катион щелочного металла или ион металла (например, натрия, магния, калия, лития), аммоний или замещенный катион аммония, или другой противоион; и К представляет собой алифатический углеводородный радикал, имеющий от 7 до 24, предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода.

В зависимости от используемых условий проведения реакций получающийся продукт изетионата жирного ацила может быть смесью от 40 до 80 мас.% изетионата жирного ацила (который получен в ходе реакции) и от 50 до приблизительно 15 мас.%, как правило, от 40 до 20 мас.% свободных жирных кислот. Кроме того, продукт может содержать соли изетионатов, которые обычно присутствуют на уровнях менее 5 мас.%, и следовые количества (менее 2 мас.%) других примесей. Для получения коммерческих поверхностно-активных веществ на основе изетионата жирного ацила предпочтительно используется смесь алифатических жирных кислот. Для обеспечения пенообразования и способности к умягчению кожи у получаемого продукта на основе изетионата жирного ацила поверхностно-активные вещества, получаемые на основе изетионата жирного ацила (например, реакцией изетионата щелочного металла и алифатической жирной кислоты), предпочтительно должны иметь группу жирного ацила с 16 или более атомами углерода в количестве более 20%, предпочтительно более 25%, но не более 40%, предпочтительно не более 35 мас.% (по массе продукта изетионатов жирного ацила, полученного в реакции). Эти длинноцепочечные поверхностно-активные вещества на основе изетионата жирного ацила и жирные кислоты, т.е. у которых группа жирного ацила и жирная кислота имеют 16 или более атомов углерода, при нормальной температуре обычно образуют нерастворимые в воде кристаллы поверхностно-активного вещества/жирной кислоты. Не желая быть связанным какой-либо теорией, считается, что поверхностноактивные вещества на основе изетионата длинноцепочечного жирного ацила, присутствующие в продук- 6 025647 те совместно со свободными длинноцепочечными жирными кислотами, способствуют умягчающей способности продукта на основе изетионата жирного ацила при применении его в качестве очищающего средства для кожи.

Примеры коммерческих жирных продуктов изетионата ацила, которые особенно полезны в настоящем изобретении, представляют собой хлопья ΌΕΡΙ и кусковой очищающий продукт в форме лапши Όονο®. выпускаемые ипПсусг. Хлопья ΌΕΡΙ (непосредственно этерифицированный изетионат жирной кислоты) как правило, содержат приблизительно от 68 до 80 мас.% натриевой соли изетионата жирного ацила и от 15 до 30 мас.% свободной жирной кислоты. У полученного изетионата жирной кислоты более 25%, но не более 35 мас.% групп жирного ацила имеют от 16 до 18 углеродных атомов. Кусковой очищающий продукт в форме лапши Эоус® представляет собой смесь хлопьев ΌΕΡΙ, описанных выше, и он содержит длинноцепочечные жирные кислоты и соли длинноцепочечных жирных кислот (преимущественно С₁₆ и С₁₈) в количестве приблизительно от 40 до 55 мас.% изетионата жирного ацила и от 30 до 40 мас.% жирных кислот и солей жирных кислот (мыла). Из-за высокого уровня содержания длинноцепочечного (16 или более атомов углерода) изетионата жирного ацила и длинноцепочечной жирной кислоты, эти предпочтительные продукты на основе поверхностно-активного вещества изетионата жирного ацила являются очень мягкими сенсорно и имеют очень хорошее смягчающее воздействие на кожу.

Используемый алканоилглицинат обычно представляет собой соль алканоилглицината. Предпочтительные соли включают соли щелочных металлов алканоилглицината, такие как натрий кокоилглицинат и/или алканоламиновую соль, такую как триалканоламиноглицинат.

Как хорошо известно в уровне техники, алканоил представляет собой системное название группы О

Некоторая также известна как ацильная группа. Таким образом, алканоилглицинат представляет собой то же самое, что и ацилглицинат, и представляет, например, молекулу, где соль ацильной группы, такой, как показано для примера

О

II

КСС1 (где К может быть, например, С₈-С₂₄, предпочтительно С₁₂-С₂₀), объединена с глицином О

II н₂исн,с-он с образованием алканоилглицината (амид расположен там, где алканоильная группа связана с азотом, образуя амид)

Вышеуказанная реакция может быть проведена, например, воздействием кислотного хлорида, где группа К хлорида ацила использована для предоставления группы К в итоговом алканоилглицинате (например, кокоилглицинате, если К в ацильной группе представляет собой кокоильную группу).

В другом варианте выполнения изобретения композиции по изобретению могут включать жирный спирт с неразветвленной цепью из 20 атомов углерода, например, лауриловый спирт.

Второй компонент по изобретению представляет собой неразветвленные Сю-С₂о-жирные кислоты. Они, скорее всего, могут вызывать неустойчивость жидких композиций, особенно тех, которые хранятся в холодном климате. Композиции по изобретению включают от 0,5 до 10%, предпочтительно от 1 до 8% по массе указанных жирных кислот. Неразветвленные жирные кислоты по изобретению могут быть введены непосредственно или могут быть введены в виде части продукта на основе ΌΕΡΙ, где такой продукт содержит в качестве компонентов изетионат жирного ацила и жирные кислоты.

Третий необходимый компонент настоящего изобретения (кроме (1) поверхностно-активных веществ и (2) неразветвленной жирной кислоты) представляет собой гидрогенизированное триглицеридное масло. Более конкретно, изобретение предполагает, что должно быть использовано гидрогенизированное масло, которое имеет значение IV менее 20, предпочтительно 10 или менее, и температуру плавления между 35 и 80°С (отражающую уровень насыщенности), в количестве от 0,1 до 5 мас.% (общее количество, когда оно присутствует отдельно или в виде смеси).

Как указано выше, гидрогенизированные триглицериды с конкретным значением IV и конкретной концентрацией, необходимы в композиции для того, чтобы обеспечить стабильность и сохранение вязкости при пониженных температурах. Однако, как также было отмечено, гидрогенизированные триглицериды могут быть введены в виде комбинации с другими маслами (например, с растительными маслами, такими как масло сои или масло семян подсолнечника, или с углеводородными маслами, такими как минеральное масло или желеобразный вазелин). Когда масло имеет значительно более высокое значение IV

- 7 025647 (например, у чистого масла сои значение IV составляет приблизительно 120-140), то значение IV для смеси такого масла и гидрогенизированного триглицерида может быть значительно выше 20 (из-за высоких уровней полиненасыщенных жирных кислот в другом масле). Однако, когда частично гидрогенизированный триглицерид присутствует в композиции в количестве по меньшей мере от 0,1 до 5% (обеспечивая необходимую кристалличность), и при этом композиция сохраняет более 70%, предпочтительно 75% или более от первоначальной вязкости, стабильность при низких температурах является контролируемой.

Во втором варианте выполнения изобретения, настоящее изобретение касается способа стабилизации жидкой композиции, которая может храниться в течение одной недели при пониженных температурах, достигающих такого низкого значения, как 4°С, где способ включает использование композиции, содержащей:

(a) поверхностно-активное вещество, определенное выше, в количестве от 1 до 40%, предпочтительно от 5 до 35 мас.%;

(b) неразветвленную жирную кислоту с длиной цепи из 10-20 углеродных атомов в количестве от 0,5 до 10%;

(c) гидрогенизированный триглицерид, имеющий значение IV от 0 до 20 или менее, и температуру плавления между 35 и 80°С, в количестве от 0,1 до 5%, где указанное гидрогенизированное масло введено в композицию в виде чистого соединения (где типичное масло со значением IV от 0 до 20 или менее, предпочтительно - от 0 до 13 или менее, является твердым, а не жидким) или в виде смеси чистого масла с другими маслами (при условии, что конечная концентрация гидрогенизированного масла в итоговой композиции находится в пределах определенного окна).

Протокол

1. Подготовка проб

Жидкости были подготовлены путем смешивания всех компонентов, кроме О1убаи! р1и8, ароматизатора, лимонной кислоты и ΕΌΤΆ, при температуре 70-75°С в течение 30-50 мин, до тех пор, пока всех твердые соединения, такие как лауриновая кислота, гидрогенизированный триглицерид и продукт поверхностно-активного вещества на основе изетионата жирного ацила, не растворялись с образованием однородной смеси. Продукт на основе изетионата представлял собой изетионат жирного ацила, изготавливаемый ИиНеует. Он содержит приблизительно 50 мас.% поверхностно-активного вещества на основе изетионата жирного ацила, в котором приблизительно 30% жирных ацильных групп имеют 16 или более атомов углерода, и приблизительно 35 мас.% неразветвленной жирной кислоты/неразветвленной жирной кислоты (мыла), из которых приблизительно 79 мас.% имеют 16-20 атомов углерода. Гидрогенизированное триглицеридное масло (с величиной IV не более 20) добавлялось в исходном состоянии в емкость для смешивания, или добавлялось в виде премикса с другим триглицеридным маслом, полученного путем смешивания гидрогенизированного триглицеридного масла с другими маслами, такими как масло семян подсолнечника, при температуре выше температуры плавления гидрогенизированного триглицеридного масла. Затем смесь охлаждалась до температуры ниже 40°С. После этого добавляли оставшиеся ингредиенты и смешивали еще в течение 10-20 мин. Пробу отбирали и хранили в емкости на 4 унции (113,4 г) для измерения вязкости. Одну пробу хранили при комнатной температуре (от 20 до 25°С), а другую пробу помещали в холодильник при 4°С, для хранения в течение 7 дней.

2. Оценка стабильности хранения

Стабильность опытных образцов очищающих композиций для личного использования была оценена по их вязкости. Вязкость каждой пробы была измерена с использованием вискозиметра Брукфильда (0,05 оборота в минуту, шпиндель #5, при температуре окружающей среды от 20 до, предпочтительно, 25°С), и полученные итоговые результаты были отражены в таблице. Исходная вязкость была определена после хранения пробы в течение ночи при комнатной температуре, равной 20-25°С. Вязкость после хранения в течение 7 дней при температуре 4°С была определена после того, как проба, хранившаяся в течение 20-24 часов при комнатной температуре, равной 20-25°С, дополнительно хранилась в течение 7 дней при температуре 4°С.

3. Тепловой анализ

Точка плавления и профиль фазового перехода смесей масел в рамках этого изобретения был охарактеризован дифференциальной сканирующей калориметрией (ЭБС). с использованием оборудования ТА 0-1000. Как правило, 5-10 мг смеси масел нагревали от комнатной температуры до 100°С, и им давали остыть до комнатной температуре или ниже, при скорости снижения температуры, равной 3°С в минуту.

Энергия фазового перехода была вычислена путем интегрирования экзотермических и эндотермических кривых, используя программное обеспечение ишует8а1 Аиа1у818 2000, с последующим усреднением данных.

4. Предварительное смешивание масел

Гидрогенизированные триглицериды по изобретению, вводятся в виде чистого полностью гидрогенизированного триглицерида, частично гидрогенизированных триглицеридов или в форме смеси с другими агентами, представляющими дополнительные эффекты. В случае смесей масел, пробы нагревали и

- 8 025647 перемешивали при температуре выше точки плавления любого из ингредиентов. Если возможно, то вместо использования триглицеридных масел, полученных частичной гидрогенизацией (где контроль уровня гидрогенизации может быть затруднен), используется смешивание растительного масла с полностью гидрогенизированными растительными жирами (при температуре выше точки плавления любого из ингредиентов) в соотношении, необходимом для того, чтобы обеспечить требуемую концентрацию кристаллической фазы и требуемую стабильность жидких очищающих препаратов.

Этот прием в дальнейшем дает возможность контроля, из-за сильной линейной корреляции, которую выявили авторы при измерении йодного числа (показатель насыщенности липида) и содержанием кристаллической фазы в простой смеси полностью гидрогенизированных масел с регулярным маслам (обычно называемое в промышленности как масло ΚΒΌ, которое является очищенным, обесцвеченным и дезодорированным) или с частично гидрогенизированным маслом.

Примеры 1-5 и сравнительный пример А

Полученные результаты измерения вязкости продуктов, хранившихся при 4°С в течение ночи и 7 дней, приведены в обобщенном виде в табл. 1. Результаты ясно показывают, что гидрогенизированные триглицеридные масла, заявленные в изобретении, могут улучшать стабильность жидких очищающих композиций при их хранении при пониженных температурах. Например, в сравнительном примере А, без какого-либо гидрогенизированного триглицеридного масла (образец содержит только масло семян подсолнечника), жидкость, после хранения в течение 7 дней при температуре 4°С, сохранила только 51,9% от первоначальной вязкости (34800 сП против 73200 сП, для образца, хранившегося в течение ночи). Жидкости, содержащие такую же самую композицию поверхностно-активного вещества, как в сравнительном примере А, но содержащие гидрогенизированные триглицеридные масла по настоящему изобретению (в дополнение к маслу сои и маслу семян подсолнечника), являются стабильными при пониженной температуре и сохраняют 80% или более от их первоначальной вязкости.

Таблица 1. Действие гидрогенизированных триглицеридов на стабильность жидкости при хранении ее при пониженной температуре

Пример	1	2	3	4	Сравни- тельный пример А
Продукт на основе изетионата жирного ацила*	2	2	2	2	2
Бетаин	4	4	4	4	4
Да лауретсульфат (1ЕО)	3, 5	3, 5	3,5	3,5	3, 5
Ма кокоилглицинат	2,5	2, 5	2,5	2,5	2,5
Лауриновая кислота	1, 75	1,75	1,5	1,5	1,75
Риге Се1	3, 85	3,85	3,5	3,5	3,85
Катионная смола	0,2	0, 2	0,2	0,2	0,2
Глицерин	6	6	6	6	6
Масло сои	-	-	3	3,75	-
Масло семян подсолнечника	3	3	-	-	5
Полностью гидрогенизированное масло сои, (IV от 0 до <20)	2	2		1,25
Полностью гидрогенизированное пальмоядерное масло (Нус}гоко1е 112 от АЪеЪес)			2
Гидрогенизированное масло, добавленное в способе	Добав- лено отдельно	Добавлено в составе пре- микса	Добав- лено отдель- но	Добавлено в составе пре- микса
31у0апЬ р1из	0,2	0, 2	0,2	0,2	0,2
Лимонная кислота	0, 09	0,09	0,09	0,09	0,09
Ароматизатор	1/ 1	1/ 1	1,1	1,1	1, 1
ΕϋΤΑ	0, 05	0,05	0,05	0,05	0,05
Деионизированная вода	До 100	До 100	До 100	До 100	До 100

Вязкость после хранения в течение ночи (сантипуаз)	91600	103000	34800	60000	73200

Вязкость после хранения в течение 7 дней при 4°С, (сантипуаз)	106000	123200	73600	48000	38000
% от первоначальной вязкости	115, 7	119, 6	86, 8	80, 0	51, 9

- 9 025647 *Продукт содержит приблизительно 50 мас.% поверхностно-активного вещества на основе изетионата жирного ацила, содержащего приблизительно 30% групп жирного ацила с 16 или более атомами углерода, и приблизительно 35 мас.% неразветвленной жирной кислоты/неразветвленной соли жирной кислоты (мыла), из которых приблизительно 79 мас.% имеют 16-20 атомов углерода.

Примеры 5-6 и сравнительный пример В

В табл. 2 ниже приведены дополнительные примеры гидрогенизированных масел с конкретным значением IV в различных композициях поверхностно-активного вещества. Как следует из результатов по примерам 5 и 6 в сравнении со сравнительным примером В, использование гидрогенизированного масла значительно увеличивает стабильность.

Таблица 2. Действие гидрогенизированных триглицеридов на стабильность жидкости при хранении ее при пониженной температуре

Пример	В	5	б
Продукт на основе изетионата жирного ацила*	14	12	12
Бетаин	3, 5	3,5	3,5
Ма лауретсульфат (1ЕО>	5,8	8,0	8,0
Лауриновая кислота	2,7	2,4	2,4
Катионная смола	0, 2	0,2	0,2
Глицерин	3	1	1
Пасло сои	10	0, 5	1,2
Полностью гидрогенизированное масло сои, (IV от 0 до <20)		2	0,8
Гидрогенизированное масло сои, добавленное в способе		Добавлено отдельно	Добавлено отдельно
Лауриловый спирт	-	0,75	0, 75

31ус1аг± р1из	0,1	0, 13	0, 13
Ароматизатор	1,1	1,1	1,1
Вода	До 100	До 100	До 100
ΕϋΤΑ	0, 05	0,047	0, 047
Вязкость при 0,5 об/мин, для образца, хранившегося в течение ночи	180000	140000	133000
Вязкость при 0,5 об/мин, для образца, хранившегося в течение 4 дней при 4^ФС	52000	148000	116000
% от первоначальной вязкости	28,9	105,7	37,2

*Продукт содержит приблизительно 50 мас.% поверхностно-активного вещества на основе изетионата жирного ацила, содержащего приблизительно 30% групп жирного ацила с 16 или более атомами углерода, и приблизительно 35 мас.% неразветвленной жирной кислоты/неразветвленной соли жирной кислоты (мыла), из которых приблизительно 79 мас.% имеют 16-20 атомов углерода.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

(1) от 1 до 40 мас.% системы поверхностно-активного вещества, включающей анионное поверхностно активное вещество или анионное поверхностно-активное вещество и поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из неионогенного и цвиттерионного поверхностно-активных веществ и их смеси, при этом количество анионного поверхностно-активного вещества в указанной системе поверхностно-активного вещества составляет 50% или более от общей массы указанной системы;

1. Жидкая очищающая композиция, стабильная и сохраняющая вязкость при пониженных температурах, содержащая:
2. Композиция по п.1, где система поверхностно-активного вещества включает продукт поверхностно-активного вещества на основе изетионата жирного ацила, имеющего формулу

- 10 025647

КСООК1§ОзН где Κι представляет собой алифатический углеводородный радикал, содержащий от 2 до 4 атомов углерода, и Κ представляет собой алифатический углеводородный радикал, имеющий от 8 до 22 атомов углерода; и поверхностно-активное вещество на основе алканоилглицината, которое представляет собой натриевую соль алканоилглицината, имеющего формулу ί _

КС-КНСН-С— о II ²о где Κ представляет собой алифатический углеводородный радикал, имеющий от 12 до 20 атомов углерода.

(2) от 0,5 до 10 мас.% неразветвленных жирных кислот с 10-20 углеродными атомами;
3. Композиция по п.1 или 2, где значение (IV) для гидрогенизированных триглицеридов равно 10 или менее.

(3) от 0,1 до 5 мас.% триглицерида, имеющего значение йодного числа (IV) от 0 до 20 и температуру плавления между 35 и 80°С; или смесь указанного триглицерида с другими триглицеридными маслами, при этом количество указанного триглицерида составляет 40% или более от массы указанной смеси.
4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где указанное другое триглицеридное масло представляет собой масло сои или масло семян подсолнечника.