EA020926B1 - Добавки для ингибирования образования газовых гидратов - Google Patents

Добавки для ингибирования образования газовых гидратов Download PDF

Info

Publication number
EA020926B1
EA020926B1 EA201101429A EA201101429A EA020926B1 EA 020926 B1 EA020926 B1 EA 020926B1 EA 201101429 A EA201101429 A EA 201101429A EA 201101429 A EA201101429 A EA 201101429A EA 020926 B1 EA020926 B1 EA 020926B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
structural units
mol
formula
use according
units described
Prior art date
Application number
EA201101429A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201101429A1 (ru
Inventor
Дирк Лайнвебер
Александр Рёш
Карстен Шефер
Original Assignee
Клариант Финанс (Бви) Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Клариант Финанс (Бви) Лимитед filed Critical Клариант Финанс (Бви) Лимитед
Publication of EA201101429A1 publication Critical patent/EA201101429A1/ru
Publication of EA020926B1 publication Critical patent/EA020926B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/003—Additives for gaseous fuels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2368—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к применению полимеров, содержащих от 1 до 100 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1), в которой Rобозначает водород или C-C-алкил, А обозначает C-C-алкиленовые группы, В обозначает C-C-алкиленовые группы, при том условии, что А отличается от В, х и у обозначают целое число от 1 до 100 независимо друг от друга, в количествах от 0,01 до 2 мас.% в расчете на массу водной фазы в качестве ингибиторов газовых гидратов.

Description

Настоящее изобретение относится к применению добавки и к способу ингибирования зародышеобразования, роста и/или агломерирования газовых гидратов в результате добавления эффективного количества ингибитора к многофазной смеси, которая состоит из воды и газа, в присутствии или в отсутствие конденсата и имеет тенденцию к образованию гидратов, или к буровому раствору, имеющему тенденцию к образованию газовых гидратов, при этом упомянутый ингибитор содержит полимеры алкоксилированных производных (мет)акриловой кислоты.
Предшествующий уровень техники
Г азовые гидраты представляют собой кристаллические соединения включения молекул газа в воду, которые образуются в определенных условиях по температуре и давлению (низкая температура и высокое давление). Молекулы воды образуют структуры клетки вокруг соответствующих молекул газа. Структура решетки, образованная из молекул воды, термодинамически нестабильна и стабилизируется только в результате включения гостевых молекул. В зависимости от давления и состава газа данные льдоподобные соединения могут существовать даже и при превышении температуры замерзания воды (вплоть до приблизительно 25°С).
В промышленности нефти и природного газа большое значение придается, в частности, газовым гидратам, которые образуются из воды и компонентов природного газа в виде метана, этана, пропана, изобутана, н-бутана, азота, диоксида углерода и сероводорода. В особенности при современной добыче природного газа существование данных газовых гидратов представляет собой большую проблему, в особенности при оказании на влажный газ и многофазные смеси в виде смесей воды, газа и алканов воздействия низкими температурами при высоком давлении. Как следствие их нерастворимости и кристаллической структуры образование газовых гидратов в данном случае приводит к закупориванию широкого ассортимента оборудования по добыче, такого как трубопроводы, клапаны или производственное оборудование, через которые влажный газ или многофазные смеси транспортируют на относительно протяженные расстояния при относительно низких температурах, что имеет место в особенности в более холодных регионах Земли или на морском дне. Кроме того, образование газовых гидратов также может привести к возникновению проблем в ходе проведения операции по бурению для разработки новых месторождений газа или сырой нефти в условиях по температуре и давлению, надлежащих для образования газовых гидратов в буровых растворах.
Для предотвращения возникновения таких проблем образование газовых гидратов в газопроводах в ходе транспортирования многофазных смесей или в буровых растворах может быть подавлено в результате использования относительно больших количеств (больших чем 10 мас.% в расчете на массу водной фазы) низших спиртов, таких как метанол, гликоль или диэтиленгликоль. Добавление данных добавок оказывает воздействие, заключающееся в смещении термодинамического предела образования газовых гидратов к более низким температурам и более высоким давлениям (термодинамическое ингибирование). Однако добавление данных термодинамических ингибиторов приводит к появлению серьезных проблем с безопасностью (температура вспышки и токсичность спиртов), проблем с логистикой (большие резервуары-хранилища, отправление данных растворителей на рецикл) и, в соответствии с этим, высоких затрат, в особенности при шельфовой добыче.
Поэтому в настоящее время предпринимаются попытки по замещению термодинамических ингибиторов в результате добавления добавок в количествах <2% в диапазонах температуры и давления, в которых могут образовываться газовые гидраты. Данные добавки либо задерживают образование газовых гидратов (кинетические ингибиторы), либо сохраняют агломераты газовых гидратов небольшими и поэтому перекачиваемыми, так что их можно будет транспортировать через трубопровод (ингибиторы агломерирования или антиагломеранты). Использующиеся ингибиторы либо предотвращают зародышеобразование и/или рост частиц газовых гидратов, либо модифицируют рост гидратов таким образом, чтобы в результате возникали бы относительно небольшие частицы гидратов.
Ингибиторы газовых гидратов, которые описывались в патентной литературе в дополнение к известным термодинамическим ингибиторам, представляют собой множество классов мономерных, а также полимерных веществ, которые представляют собой кинетические ингибиторы или антиагломеранты. Особенное значение в данном контексте имеют полимеры, имеющие углеродную основную цепь, которая содержит как циклические (пирролидоновые или капролактамовые радикалы), так и ациклические амидные структуры в боковых группах.
Например, в публикации ЕР-А-0668958 описывается способ кинетического ингибирования образования газовых гидратов в результате использования поливиниллактамов, имеющих массу полимера М„>40000 Да, а в публикации ΑΘ-Α-9325798 описывается такой способ, использующий полимеры и/или сополимеры винилпирролидона, имеющие массу полимера М„>5000-40000 Да.
В публикации ЕР-А-0896123 описываются ингибиторы газовых гидратов, которые могут содержать сополимеры [макромеры] алкоксилированной метакриловой кислоты и циклических Ν-винильных соединений. Использующиеся мономеры представляют собой чистые полиэтиленгликолевые моноэфиры или полипропиленгликолевые моноэфиры (мет)акриловой кислоты.
В публикации ЕР-А-1206510 описывается использование привитых полиалкиленгликолем сополи- 1 020926 меров винилацетата и виниллактамов. Полиалкиленгликолевую боковую цепь в полимер вводят в результате проведения свободнорадикальной прививки.
В публикации ЕР-А-1339947 описывается применение в качестве ингибиторов газовых гидратов полимеров на основе полиалкоксилатных сложных эфиров с блокированными концевыми группами. Использующиеся мономеры изобретения, таким образом, не имеют каких-либо концевых свободных гидроксильных групп.
Рассмотренные добавки обладают только ограниченной эффективностью в качестве кинетических ингибиторов газовых гидратов и/или антиагломерантов или недоступны в достаточном объеме или доступны только при избыточно высоких затратах.
Для получения возможности использования ингибиторов газовых гидратов даже в случае переохлаждения, большего, чем то, которое в настоящее время возможно, т.е., кроме того, на участке гидрата, или при пониженной дозировке требуется дополнительное улучшение действия в сопоставлении с ингибиторами гидратов предшествующего уровня техники.
Таким образом, цель настоящего изобретения заключается в отыскании улучшенных добавок, которые как замедляют образование газовых гидратов (кинетические ингибиторы), так и сохраняют агломераты газовых гидратов небольшими и перекачиваемыми (антиагломеранты) для обеспечения, таким образом, получения широкого спектра применения при высоком потенциальном действии. В дополнение к этому, добавки должны быть получаемыми контролируемым образом для того, чтобы было можно регулировать их растворимость в воде или нефти в связи с использованием в качестве кинетического ингибитора газовых гидратов или антиагломеранта. В дополнение к этому, должно быть возможным замещение термодинамических ингибиторов, использующихся в настоящее время (метанол и гликоли), которые вызывают возникновение значительных проблем с безопасностью и проблем с логистикой.
Сущность изобретения
Как к удивлению было установлено в настоящее время, полимеры на основе полученных в результате смешанного алкоксилирования производных (мет)акриловой кислоты являются подходящими для применения в качестве ингибиторов газовых гидратов. В соответствии со структурой продукты могут как задерживать зародышеобразование и рост газовых гидратов (кинетические ингибиторы газовых гидратов), так и подавлять агломерирование газовых гидратов (антиагломеранты).
Поэтому изобретение предлагает применение полимеров, содержащих от 1 до 100 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1)
в которой К1 представляет собой водород или С1-С6-алкил;
А представляет собой С2-С4-алкиленовые группы;
В представляет собой С2-С4-алкиленовые группы при том условии, что А отличается от В; каждый из х, у независимо представляет собой целое число 1-100, в количествах от 0,01 до 2 мас.% в расчете на массу водной фазы в качестве ингибиторов газовых гидратов.
Изобретение дополнительно предлагает способ ингибирования зародышеобразования, роста и/или агломерирования газовых гидратов в результате добавления эффективного количества, предпочтительно в диапазоне от 0,01 до 2 мас.% в расчете на массу водной фазы, ингибитора к многофазной смеси, которая состоит из воды и газа, в присутствии или в отсутствие конденсата и имеет тенденцию к образованию гидратов, или к буровому раствору, имеющему тенденцию к образованию газовых гидратов, при этом упомянутый ингибитор содержит полимеры, которые содержат от 1 до 100 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1)
О<^О-(А-О)х-(В-О)у-Н в которой К1 представляет собой водород или С1-С6-алкил;
А представляет собой С2-С4-алкиленовые группы;
В представляет собой С2-С4-алкиленовые группы при том условии, что А отличается от В; каждый из х, у независимо представляет собой целое число 1-100.
Варианты осуществления изобретения, описывающиеся в настоящем документе далее, равным образом относятся к применению и к способу.
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения К1 представляет собой водород или метил.
Каждый из А и В представляет собой С2-С4-алкиленовые группы при том условии, что А отличается от В. Это значит то, что структурные звенья, описывающиеся формулой (1), могут быть алкоксилирова- 2 020926 ны С2-С4-алкоксизвеньями в количестве вплоть до 200, что может соответствовать блочному алкоксилированию по меньшей мере двумя соединениями, выбираемыми из этиленоксида, пропиленоксида и бутиленоксида, или (статистическому) смешанному алкоксилированию по меньшей мере двумя соединениями, выбираемыми из этиленоксида, пропиленоксида и бутиленоксида.
Предпочтительно А и В представляют собой этиленовую или пропиленовую группу. Более предпочтительно А представляет собой пропиленовую группу, а В представляет собой этиленовую группу. Говоря конкретно, А представляет собой пропиленовую группу, а В представляет собой этиленовую группу, где х=1-5, а у=3-40.
В случае статистически смешанного алкоксилирования при использовании ЭО и ПО соотношение между количествами этиленовых и пропиленовых групп предпочтительно будет находиться в диапазоне от 5:95 до 95:5, более предпочтительно от 20:80 до 80:20, а в особенности от 40:60 до 60:40.
Полимеры, предназначенные для применения в соответствии с изобретением, содержат, например, от 2 до 99, предпочтительно от 5 до 95, в частности от 20 до 80, а в особенности от 40 до 60 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1).
Полимеры на основе структурных звеньев, описывающихся формулой (1), могут быть получены в результате проведения полимеризации алкоксилированных производных акриловой или метакриловой кислот (термин акриловая кислота здесь и далее в настоящем документе также относится и к метакриловой кислоте). Они могут быть получены в результате проведения алкоксилирования для акриловой кислоты или 2-алкилакриловой кислоты или акриловых моноэфиров этиленгликоля, пропиленгликоля или бутиленгликоля (2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат или 2-гидроксибутилакрилат) или 2-алкилакриловых моноэфиров этиленгликоля, пропиленгликоля или бутиленгликоля (2гидроксиэтил(2-алкилакрилат), 2-гидроксипропил(2-алкилакрилат) или 2-гидроксибутил(2алкилакрилат)).
Особенное предпочтение отдается получению алкоксилированных производных акриловой кислоты в результате проведения катализируемого биметаллическим цианидом алкоксилирования 2гидроксипропилакрилата или 2-гидроксипропил(2-алкилакрилата), в особенности в результате проведения катализируемого биметаллическим цианидом алкоксилирования 2-гидроксипропил(2-метакрилата). В противоположность традиционному алкоксилированию, катализируемому щелочью, катализ на основе биметаллического цианида делает возможным проведение очень селективного синтеза мономеров, обладающих точно определенными свойствами, во избежание получения нежелательных побочных продуктов. В публикациях ΌΕ-Α-102006049804 и υδ-6034208 описываются преимущества катализа на основе биметаллического цианида.
В зависимости от структуры структурного звена, описывающегося формулой (1), свойства полимеров можно модифицировать таким образом, чтобы они могли бы в соответствии с заданными условиями в качестве специфических добавок селективно ингибировать образование газовых гидратов.
Высокий уровень содержания этиленоксида в результате приводит к получению растворимых в воде продуктов, которые подавляют зародышеобразование газовых гидратов и исполняют функцию кинетических ингибиторов или могут улучшить действие других кинетических ингибиторов в качестве синергетических компонентов.
Высокая степень пропоксилирования или бутоксилирования в результате приводит к получению более гидрофобных/более липофильных полимеров, характеризующихся ограниченной растворимостью в нефти и обладающих характером поверхностно-активного вещества, которые смачивают поверхность частиц газовых гидратов нефтью и, таким образом, предотвращают агломерирование гидратов. Таким образом, они исполняют функцию антиагломерантов, которые в общем случае являются, по меньшей мере, частично растворимыми в фазе конденсата многофазной смеси.
В дополнение к структурным звеньям, описывающимся формулой (1), полимеры изобретения, если они не состоят в степени 100 мол.% из структурных звеньев, описывающихся формулой (1), могут содержать и дополнительные структурные звенья, отличные от структурных звеньев, описывающихся формулой (1). Данными дополнительными структурными звеньями являются те, которые производят из олефинненасыщенных мономеров и которые содержат О, Ν, δ или Р. Полимеры предпочтительно включают кислород-, серо- или азотсодержащие сомономеры, в особенности кислород- или азотсодержащие.
Подходящими дополнительными структурными звеньями предпочтительно являются те, которые производят из стиролсульфоновой, акриламидометилпропансульфоновой (ΑΜΡδ®), винилсульфоновой, винилфосфоновой, аллилсульфоновой, металлилсульфоновой, акриловой, метакриловой и малеиновой кислот (и их ангидрида) и солей вышеупомянутых кислот, содержащих одно- и двухвалентные противоионы. Использующиеся противоионы предпочтительно представляют собой литий, натрий, калий, магний, кальций, аммоний, моноалкиламмоний, диалкиламмоний, триалкиламмоний или тетраалкиламмоний, у которых алкильные заместители аминов в каждом случае независимо представляют собой С1-С2галкильные радикалы, которые могут быть замещены 0-3 гидроксиалкильными группами, длина алкильной цепи у которых может варьироваться в диапазоне от С2 до С10. В дополнение к этому, также можно использовать от однократно до троекратно этоксилированнные аммониевые соединения при различных степенях этоксилирования. Дополнительными предпочтительными противоионами являются пирроли- 3 020926 диниевые ионы, пиперидиниевые ионы и гексаметилениминиевые ионы. Особенное предпочтение отдается натрию и аммонию в качестве противоионов. Степень нейтрализации мольной доли описывавшихся выше кислот также может отличаться от 100%. Подходящими степенями нейтрализации являются все из тех, которые находятся в диапазоне от 0 до 100%, в частности предпочтение отдается диапазону от 70 до 100%. Дополнительные подходящие мономеры представляют собой эфиры, полученные из акриловой кислоты и метакриловой кислоты и алифатических, ароматических или циклоалифатических спиртов, характеризующихся количеством атомов углерода в диапазоне от С1 до С22. Дополнительные подходящие мономеры представляют собой 2- и 4-винилпиридин, винилацетат, глицидилметакрилат, акрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид, тетрафторэтилен и диаллилдиметиламмонийхлорид (ПАЛМАС).
Доля таких дополнительных структурных звеньев, например, находится в диапазоне от 1 до 99, предпочтительно от 10 до 80, в частности от 20 до 70, а в особенности от 40 до 60 мол.%.
В одном варианте осуществления структурные звенья, описывающиеся формулой (1), и дополнительные структурные звенья в совокупности составляют 100 мол.%.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения используют сополимеры, которые содержат:
A) от 1 до 99 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 99 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2)
К2 в которой каждый из К2 и К3 независимо представляет собой водород или С -С6-алкил или образует кольцо, содержащее 5, 6 или 7 атомов кольца, включая атом азота и карбонильную группу.
Примеры включают Ν-винилформамид (ΝΥΡ), Ν-винилметилформамид, Ν-винилметилацетамид (У1МА), Ν-винилацетамид, Ν-винилпирролидон (ΝΥΡ), 5-метил-Л-винилпирролидон, Νвинилвалеролактам и Ν-винилкапролактам. В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения структурные звенья, описывающиеся формулой (2), производят из Ν-винилацетамида, Ν-метил-Лвинилацетамида, винилпирролидона и винилкапролактама.
Предпочтительные количества структурных звеньев, описывающихся формулой (2), составляют от 2 до 99, предпочтительно от 5 до 95, в частности от 20 до 80, а в особенности от 40 до 60 мол.%.
В одном варианте осуществления структурные звенья, описывающиеся формулой (1), и структурные звенья, описывающиеся формулой (2), в совокупности составляют вплоть до 100 мол.%.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения применяют сополимеры, которые производят из:
A) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2);
C) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, произведенных из одного или нескольких дополнительных мономеров из группы, состоящей из стиролсульфоновой, акриламидометилпропансульфоновой (АМР8), винилсульфоновой, винилфосфоновой, аллилсульфоновой, металлилсульфоновой, акриловой, метакриловой и малеиновой кислот или их ангидрида и солей вышеупомянутых кислот, содержащих одно- и двухвалентные противоионы, а также 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, винилацетата, глицидилметакрилата, акрилонитрила, винилхлорида, винилиденхлорида, тетрафторэтилена и ЛАОМАС.
В одном варианте осуществления сополимеры содержат от 20 до 79 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1), от 20 до 79 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2), и от 1 до 40 мол.% дополнительных упомянутых мономеров.
В одном варианте осуществления структурные звенья, описывающиеся формулами (1), (2), и структурные звенья дополнительных упомянутых мономеров в совокупности составляют 100 мол.%.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения применяют сополимеры, которые производят из:
A) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2);
C) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (3) (3)
К4 К5 в которой каждый из К4 и К5 независимо представляет собой водород, С1-С6-алкил или С1-С6циклоалкил или образует кольцо, содержащее 5, 6 или 7 атомов кольца, включая атом азота;
- 4 020926
К6 представляет собой водород или С-Сб-алкил, и в которой структурные звенья А), В) и С) в совокупности составляют 100 мол.%.
Предпочтительные количества структурных звеньев, описывающихся формулой (3), составляют от до 99, предпочтительно от 5 до 95, в частности от 20 до 80, а в особенности от 40 до 60 мол.%.
В одном варианте осуществления количества структурных звеньев А), В) и С) составляют от 10 до 80 мол.%.
В одном варианте осуществления полимер содержит от 5 до 90 мол.% структурных звеньев А), от 5 до 90 мол.% структурных звеньев В) и от 5 до 90 мол.% структурных звеньев С).
В одном варианте осуществления структурные звенья, описывающиеся формулами (1), (2) и (3), в совокупности составляют 100 мол.%.
К2/К3 и К4/К5 предпочтительно в каждом случае совместно имеют по меньшей мере 1 атом углерода, в особенности по меньшей мере 2 атома углерода.
Структурные звенья, описывающиеся формулой (3), предпочтительно производят из (мет)акриловой кислоты, (мет)акриламида, Ы-алкил(мет)акриламидов, Ы,М-диалкил(мет)акриламидов, 2диметиламинометакрилата, Ν-акрилоилпирролидина, Ν-акрилоилморфолина и Ν-акрилоилпиперидина.
Полимеры, предназначенные для применения в соответствии с изобретением, получают в результате проведения свободнорадикальной полимеризации мономеров при использовании подходящего свободнорадикального инициатора при температуре от 50 до 150°С. Молекулярная масса данных полимеров может варьироваться от 1000 до 106 г/моль, но предпочтение отдается молекулярным массам от 1000 до 40000 г/моль.
Подходящие спиртовые растворители представляют собой растворимые в воде моно- или диспирты, например пропанолы, бутанолы, этиленгликоль и этоксилированные моноспирты, такие как бутилгликоль, изобутилгликоль и бутилдигликоль. После проведения полимеризации в общем случае образуются прозрачные растворы.
Полимеры могут быть применены индивидуально или в комбинации с другими известными ингибиторами газовых гидратов. В общем случае будут добавлять достаточное количество ингибитора газовых гидратов изобретения к системе, имеющей тенденцию к образованию гидратов, так чтобы в заданных условиях по давлению и температуре было бы получено достаточное ингибирование. Ингибиторы газовых гидратов изобретения в общем случае применяют в количествах от 0,01 до 2 мас.% (в расчете на массу водной фазы), что соответствует диапазону 100-20000 ч./млн, предпочтительно от 0,02 до 1 мас.%. В случае использования ингибиторов газовых гидратов изобретения в смеси с другими ингибиторами газовых гидратов концентрация смеси будет составлять от 0,01 до 2 или от 0,02 до 1 мас.% от водной фазы.
Осуществление изобретения Примеры
Общий способ синтеза получения полимеров.
В колбу, снабженную перемешивающим устройством, дефлегматором, внутренним термометром и впускным отверстием для азота, при одновременном введении азота первоначально загружают мономеры и регулятор степени полимеризации в растворителе в массовых частях, указанных в таблице, которая следует далее. После этого температуру доводят до 80°С при одновременном перемешивании и в течение одного часа дозируют раствор инициатора. Смесь перемешивают при данной температуре в течение еще ч, а после этого охлаждают до комнатной температуры. Полимеры, полученные таким образом, включали мономеры А, В и С с теми же самыми массовыми долями, что и те, в которых мономеры загружали первоначально.
- 5 020926
№ примера 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Мономер А Полигликоль 1 - 140 - - - 166 - -
Полигликоль 2 - 171 - - - 183 - - 154 -
Полигликоль 3 197 - - 177 ., - - 187
Полигликоль 4 - - 180 - - - 168 - - -
Мономер В Ν-викилкапро лактам 9,11 31,7 25,1 57,7 37,9 17,0 35,2 33,0 42,9 19,5
Мономер С Натриевая соль винилсульфоновой кислоты - - - 2,30 3,18 - - -
Натриевая соль 2-акриламвдо- 2-метияпропансульфоновой кислоты - - - - - - 1,40 - 4,70 -
Инициатор ΑΜΒΝ 2,52 4,40 2,60 7,68 3,56 3,76 2,50 6,83 5,13 2,24
Регулятор Додекаитиол 136 2,19 130 3,84 1,79 1,88 135 3,42 2,56 1,12
Растворитель Изопропанол 314 - - - - 314 314 314 -
Моноэтиленгликоль - 314 314 314 314 - - - 314 314
М» полученного полимера 41000 17100 13500 21000 20500 16900 18900 17700 11300 19000
№ примера и 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Мономер А Полигликоль 1 - - - 150 - - - 172 - -
Полигликоль 5 - 104 - - по - - 89 -
Попигликолъ6 199 - - - 182 - - - - 199
Полигликоль 7 - - 198 - - 192 - -
Мономер В Ν-винилпирролидон 7,36 22,7 10,2 47,6 203 12,0 14,9 27,3 38,8 7,4
Мономер С Натриевая соль вннилфосфоновой кислоты - - - 236 21,0 - - -
Натриевая соль 2-акриламидо- 2«метилпропансульфоно&ой кислоты 1,02 8,00
Инициатор ΑΜΒΝ 234 3,91 1,32 833 3,66 3,25 1,75 7,08 5,36 2,54
Регулятор Додекаитиол 1,27 1,96 0,66 4,11 1,83 1,62 0,88 3,54 2,68 1,27
Растворитель Изопропанол 314 - - - 314 314 314 -
Моноэтиленгликоль - 314 314 314 314 - - - 314 314
М« полученного полимера 40400 17500 31100 23500 25000 20600 21500 18900 15900 22800
Композиция мономера А:
Полигликоль Полиалкиленгликолевый моноэфир метакриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х = 2, у - 3-4; (А-О) представляет собой [СНгСН(СНз)О], (В-О) представляет собой (СНгСНгО), молярная масса приблизительно 350 г/моль
Полиалкиленгликолевый моноэфир метакриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х = 2, у = 12-13; (А-О) представляет собой [СНгСН(СН:})0], (В-О) представляет собой (СН2СН2О), молярная масса приблизительно 750 г/моль
Полиалкиленгликолевый моноэфир метакриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х = 2, у = 17-19; (А-О) представляет собой [СНгСН(СНз)О], (В-О) представляет собой (СН2СН2О), молярная масса приблизительно 1000 г/моль
Полиалкиленгликолевый моноэфир метакриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х = 2, у = 40-42; (А-О) представляет собой [СН2СН(СНз)О], (В-О) представляет собой (СН2СН2О), молярная масса приблизительно 2000 г/моль
Полиалкиленгликолевый моноэфир метакриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х = 5, у = 3; (А-О) представляет собой [СН2СН(СНз)О], (В-О) представляет собой (СН2СН2О), молярная масса приблизительно 510 г/моль
Полиалкиленгликолевый моноэфир акриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х + у = 20; (А-О) и (В-О) представляют собой статистическую смесь (СН2СН2О) ; [СН2СН(СНз)О] с составом 80 : 20, молярная масса приблизительно 1000 г/моль
Полиалкиленгликолевый моноэфир метакриловой кислоты, описывающийся формулой (1), х = 20, у = 70; (А-О) представляет собой [СН2СН(СНз)О], (В-О) представляет собой (СН2СН2О), молярная масса приблизительно 4300 г/моль
ΑΜΒΝ ~ 2,2’-азобис(2-метилбутиронитрил)
Полигликоль
Полигликоль
Полигликоль
Полигликоль
Полигликоль
Полигликоль
Результаты испытаний.
Для исследования ингибирующего действия полимеров использовали стальной автоклав с перемешиванием вместимостью 450 мл, снабженный средством контроля температуры, датчиком давления и крутящего момента. Для исследований кинетического ингибирования автоклав заполняли дистиллированной водой и газом с объемным соотношением 40:60; для исследований ингибирования агломерирования дополнительно добавляли фазу конденсата. Начальное давление природного газа составляло 40 бар для оценки кинетических ингибиторов и 65 бар для оценки антиагломерантов.
- 6 020926
Состав использующегося природного газа:
метан 77,1%, этан 13,6%, пропан 3,7%, бутан 1,0%, пентан 0,3%, диоксид углерода 2,6%, азот 1,7%.
Начиная с исходной температуры 20°С, автоклав охлаждали до 4°С в течение 3 ч. Сначала наблюдали уменьшение давления в соответствии с тепловым сжатием газа до приблизительно 36 бар (кинетические ингибиторы) или 60 бар (антиагломеранты), что соответствует переохлаждению в 9 и 14,5°С соответственно. В случае возникновения в течение времени переохлаждения зародышей газовых гидратов измеренное давление уменьшалось, и наблюдали увеличение измеренного крутящего момента и незначительное увеличение температуры. Дальнейший рост и увеличивающееся агломерирование зародышей гидратов в отсутствие ингибитора быстро приводят к дальнейшему увеличению крутящего момента.
Мера, использующаяся для ингибирующего действия полимера, представляет собой время от достижения минимальной температуры 4°С вплоть до первого абсорбирования газа (Тш3) или время вплоть до увеличения крутящего момента (Та88). Продолжительные индукционные периоды времени указывают на действие в качестве кинетического ингибитора. Крутящий момент, измеренный в автоклаве, в противоположность этому используется в качестве параметра агломерирования кристаллов гидратов. В случае антиагломеранта, обладающего хорошей активностью, крутящий момент, который формируется после образования газовых гидратов, отчетливо уменьшается в сопоставлении со значением для холостого опыта. В идеальном случае в фазе конденсата образуются снегоподобные тонкодисперсные кристаллы гидратов, которые не агломерируются и, таким образом, не приводят к закупориванию установок, использующихся для транспортирования газа и для добычи газа.
Сравнительные вещества, использующиеся на предшествующем уровне техники, представляли собой следующие далее продукты.
1. Сополимер С из примера 1 публикации ЕР 0896123 = сравнительный пример 1.
2. Пример 6 публикации ЕР 1339947 = сравнительный пример 2.
Таблица 1
Кинетическое ингибирование
Пример полимера Дозировка (ч./млн) Тии (час)
Значение для холостого опыта - 0
1 3000 5,9
2 3000 12,2
3 3000 16,7
4 3000 10,2
5 3000 10,3
6 3000 14,5
7 3000 8,5
8 3000 10,0
9 3000 11,2
10 3000 10,9
11 3000 ...... 5,7....... .
13 3000 15,3
14 3000 9,5
15 3000 5,6
17 3000 7,2
18 3000 7,6
20 3000 5,4
21 3000 6Д
Сравнительный пример 1 3000 0,5
Сравнительный пример 2 3000 .........1,5 ........
Сравнительный пример 1 5000 2,0
Сравнительный пример 2 5000 6,3
Как с очевидностью следует из приведенных выше результатов испытаний, продукты изобретения исполняют функцию кинетических ингибиторов газовых гидратов и демонстрируют отчетливое улучшение в сопоставлении с тем, что имеет место на предшествующем уровне техники.
- 7 020926
Таблица 2
Действие в качестве антиагломерантов
Пример полимера Дозировка (ч./млн) Ты(час) Мга1п (Н-См)
Значение для холостого опыта - ОД 15,6
12 3000 6,8 2,1
16 3000 7,8 1,9
19 3000 9,1 1,7
Сравнительный пример I 3000 0,2 10,5
Сравнительный пример 2 3000 0,3 6,7
Сравнительный пример 1 5000 0,3 10,3
Сравнительный пример 2 5000 2,5 5,9
Как можно видеть исходя из данных примеров, измеренные крутящие моменты значительно уменьшались в сопоставлении со значением для холостого опыта, несмотря на образование гидратов. Это предполагает наличие у продуктов изобретения отчетливого действия, ингибирующего агломерирование. Как это ни удивительно, но продукты в условиях испытаний дополнительно демонстрируют также и отчетливое действие в качестве кинетических ингибиторов.

Claims (16)

1. Применение полимера, содержащего от 1 до 100 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1) с/%(1) (А-О)„ - (В-О)у в которой К1 представляет собой водород или С1-С6-алкил;
А представляет собой С2-С4-алкиленовые группы;
В представляет собой С2-С4-алкиленовые группы при том условии, что А отличается от В; каждый из х, у независимо представляет собой целое число 1-100, в количествах от 0,01 до 2 мас.% в расчете на массу водной фазы в качестве ингибитора газовых гидратов в смеси из газа и воды, в присутствии или в отсутствие конденсата, которая имеет тенденцию к образованию гидратов.
2. Применение по п.1, при котором полимер содержит:
A) от 1 до 99 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 99 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2) в которой каждый из К2 и К3 независимо представляет собой водород или С1 -С6-алкил или образует кольцо из 5, 6 или 7 атомов кольца, включая атом азота и карбонильную группу.
3. Применение по п.2, при котором структурные звенья, описывающиеся формулой (2), производят из Ν-винилацетамида, Ν-метил-И-винилацетамида, Ν-винилпирролидона и Ν-винилкапролактама.
4. Применение по пп.2 и/или 3, при котором полимер содержит:
A) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2);
C) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (3) в которой каждый из К и К независимо представляет собой водород, С1-С6-алкил или Οι-Ο6
- 8 020926 циклоалкил или образует кольцо, содержащее 5, 6 или 7 атомов кольца, включая атом азота;
К6 представляет собой водород или С1-С6-алкил.
5. Применение по одному или нескольким из пп.1-4, при котором количества структурных звеньев А), В) и С) составляют от 10 до 80 мол.%.
6. Применение по одному или нескольким из пп.2-5, при котором К2/К3 совместно имеют по меньшей мере 2 атома углерода.
7. Применение по одному или нескольким из пп.4-6, при котором К4/К5 совместно имеют по меньшей мере 2 атома углерода.
8. Применение по одному или нескольким из пп.4-7, при котором структурные звенья, описывающиеся формулой (3), производят из (мет)акриламида, М-алкил(мет)акриламидов, Ν,Νдиалкил(мет)акриламидов, 2-диметиламинометакрилата, Ν-акрилоилпирролидина, Νакрилоилморфолина и Ν-акрилоилпиперидина.
9. Применение по одному или нескольким из пп.1-8, при котором молекулярная масса Μν полимера составляет от 1000 до 106 г/моль.
10. Применение по одному или нескольким из пп.1-9, при котором структурные звенья, описывающиеся формулой (1), производят катализом на основе биметаллического цианида.
11. Применение по пп.1, 9 и/или 10, при котором полимер содержит:
A) от 1 до 99 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 99 мол.% структурных звеньев, произведенных из одного или нескольких мономеров из группы, состоящей из стиролсульфоновой, акриламидометилпропансульфоновой (ΑΜΡδ), винилсульфоновой, винилфосфоновой, аллилсульфоновой, металлилсульфоновой, акриловой, метакриловой и малеиновой кислот или их ангидридов и солей вышеупомянутых кислот, содержащих одно- и двухвалентные противоионы, а также 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, винилацетата, глицидилметакрилата, акрилонитрила, винилхлорида, винилиденхлорида, тетрафторэтилена и диаллилдиметиламмонийхлорида (ΌΑΌΜΑί’).
12. Применение по пп.2, 3, 9 и/или 10, при котором полимер содержит:
A) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1);
B) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (2);
C) от 1 до 98 мол.% структурных звеньев, произведенных из одного или нескольких мономеров из группы, состоящей из стиролсульфоновой, акриламидометилпропансульфоновой (ΑΜΡδ), винилсульфоновой, винилфосфоновой, аллилсульфоновой, металлилсульфоновой, акриловой, метакриловой и малеиновой кислот или их ангидридов и солей вышеупомянутых кислот, содержащих одно- и двухвалентные противоионы, а также 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, винилацетата, глицидилметакрилата, акрилонитрила, винилхлорида, винилиденхлорида, тетрафторэтилена и ΌΑΌΜΑΟ
13. Применение по п.11, при котором полимер содержит от 20 до 80 мол.% структурных звеньев А) и от 20 до 80 мол.% структурных звеньев В).
14. Применение по п.12, при котором полимер содержит от 5 до 90 мол.% структурных звеньев А), от 5 до 90 мол.% структурных звеньев В) и от 5 до 90 мол.% структурных звеньев С).
15. Применение по одному или нескольким из пп.1-14, при котором А представляет собой пропиленовую группу, В представляет собой этиленовую группу, х представляет собой число в диапазоне от 1 до 5, а у представляет собой число в диапазоне от 3 до 40.
16. Способ ингибирования зародышеобразования, роста и/или агломерирования газовых гидратов в результате добавления от 0,01 до 2 мас.%, в расчете на массу водной фазы, ингибитора к многофазной смеси, которая состоит из воды и газа, в присутствии или в отсутствие конденсата и имеет тенденцию к образованию гидратов, или к буровому раствору, имеющему тенденцию к образованию газовых гидратов, при этом упомянутый ингибитор содержит полимер, который содержит от 1 до 100 мол.% структурных звеньев, описывающихся формулой (1) «1 (1) в которой К1 представляет собой водород или С1-С6-алкил;
А представляет собой С2-С4-алкиленовые группы;
В представляет собой С2-С4-алкиленовые группы при том условии, что А отличается от В; каждый из х, у независимо представляет собой целое число 1-100.
EA201101429A 2009-06-25 2010-05-19 Добавки для ингибирования образования газовых гидратов EA020926B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009030339A DE102009030339A1 (de) 2009-06-25 2009-06-25 Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
PCT/EP2010/003064 WO2010149253A1 (de) 2009-06-25 2010-05-19 Additive zur inhibierung der gashydratbildung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201101429A1 EA201101429A1 (ru) 2012-11-30
EA020926B1 true EA020926B1 (ru) 2015-02-27

Family

ID=42341367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201101429A EA020926B1 (ru) 2009-06-25 2010-05-19 Добавки для ингибирования образования газовых гидратов

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8920542B2 (ru)
EP (1) EP2445984B1 (ru)
CN (1) CN102356140B (ru)
BR (1) BRPI1012255A2 (ru)
CA (1) CA2766617A1 (ru)
DE (1) DE102009030339A1 (ru)
DK (1) DK2445984T3 (ru)
EA (1) EA020926B1 (ru)
ES (1) ES2402707T3 (ru)
SG (1) SG175074A1 (ru)
WO (1) WO2010149253A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009030339A1 (de) 2009-06-25 2011-01-05 Clariant International Ltd. Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
ES2531661T3 (es) * 2010-01-11 2015-03-18 Liebherr-Hausgeräte Ochsenhausen GmbH Revestimientos superficiales con propiedades anti-formación de hielo
DE102010022759A1 (de) 2010-06-04 2011-12-08 Clariant International Ltd. Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
GB2510083A (en) 2011-12-20 2014-07-23 Shell Internat Res Maatschhappij B V Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
GB2509879B (en) * 2011-12-20 2020-01-22 Shell Int Research Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
CN104011186B (zh) 2011-12-20 2016-03-23 国际壳牌研究有限公司 抑制管道被气体水合物堵塞的方法
US9840654B2 (en) * 2012-11-16 2017-12-12 Schlumberger Norge As Kinetic hydrate inhibitors with pendent amino functionality
CN104263340A (zh) * 2014-09-04 2015-01-07 西南石油大学化学化工学院 一种天然气水合物动力学抑制剂及制备方法
CN105440191A (zh) * 2015-12-21 2016-03-30 甘肃省化工研究院 用于动力学水合物抑制剂的n-聚乙烯基己内酰胺溶液的制备方法
CN105542735B (zh) * 2015-12-22 2018-07-27 中国科学院广州能源研究所 一种水合物动力学抑制剂及其应用
CN109196007B (zh) 2016-05-06 2021-07-20 沙特阿拉伯石油公司 基于丙烯酰胺的共聚物、三元共聚物以及作为水合物抑制剂的用途
KR102342913B1 (ko) 2016-05-06 2021-12-28 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 숙신이미드계 공중합체 및 수화물 억제제로서의 용도
JP6878463B2 (ja) 2016-05-06 2021-05-26 サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ アクリロイル系コポリマー、ターポリマー、および水和物阻害剤としての使用
CN107759729B (zh) * 2016-08-17 2020-12-11 中国石油化工股份有限公司 一种钻井液用耐温耐盐增黏剂、制备方法及应用
CN106907573A (zh) * 2017-03-01 2017-06-30 西南石油大学 一种动力学抑制剂、制备方法及复配抑制剂

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0896123A1 (fr) * 1997-08-05 1999-02-10 Institut Français du Pétrole Procédé pour ralentir la croissance et/ou l'agglomération et éventuellement retarder la formation d'hydrates dans un effluent de production
EP1339947A1 (de) * 2000-12-01 2003-09-03 Clariant GmbH Additive zur inhibierung der gashydratbildung
US20040110877A1 (en) * 2002-12-06 2004-06-10 Becker Harold L. Suspension comprising multiple surface active agents for treating oilfield fluids and gases and a method of making and using the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU675227B2 (en) 1992-06-11 1997-01-30 Colorado School Of Mines A method for inhibiting gas hydrate formation
US5432292A (en) 1992-11-20 1995-07-11 Colorado School Of Mines Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems
TW419447B (en) 1996-02-22 2001-01-21 Nippon Catalytic Chem Ind Cement composition
DE19629662A1 (de) 1996-07-23 1998-01-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Inhibierung der Gashydratbildung
KR20000057145A (ko) 1996-11-22 2000-09-15 카흐홀즈 트라우델, 귀틀라인 파울 가스상 수화물 형성 억제용 첨가제
US5854386A (en) 1997-08-25 1998-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Stabilizers for polymer polyols
DE19803384C1 (de) 1998-01-29 1999-04-15 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und Verfahren zur Inhibierung der Bildung von Gashydraten
DE60029666T2 (de) 1999-03-09 2007-08-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Additiv für Zement
DE19935063A1 (de) 1999-07-28 2001-02-01 Basf Ag Pfropfpolymerisate als Gashydratinhibitoren
EP1630211B1 (en) 2004-08-27 2007-04-25 Kao Corporation Water-based inks for ink-jet printing
DE102004048778B3 (de) 2004-10-07 2006-06-22 Clariant Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit und verminderter Toxizität
DE102005006421A1 (de) 2005-02-12 2006-08-24 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Polymere und ihre Herstellung und Verwendung als Gashydratinhibitoren
DE102005009134A1 (de) 2005-03-01 2006-09-14 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Biologisch abbaubare Gashydratinhibitoren
DE102006049804A1 (de) 2006-10-23 2008-04-24 Clariant International Limited Wasserlösliche hydroxyfunktionelle, copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung
DE102008038072A1 (de) 2008-08-16 2010-02-18 Clariant International Ltd. Nichtionische wasser- und lösungsmittellösliche Additive
DE102009030339A1 (de) 2009-06-25 2011-01-05 Clariant International Ltd. Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE102010022759A1 (de) 2010-06-04 2011-12-08 Clariant International Ltd. Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0896123A1 (fr) * 1997-08-05 1999-02-10 Institut Français du Pétrole Procédé pour ralentir la croissance et/ou l'agglomération et éventuellement retarder la formation d'hydrates dans un effluent de production
EP1339947A1 (de) * 2000-12-01 2003-09-03 Clariant GmbH Additive zur inhibierung der gashydratbildung
US20040110877A1 (en) * 2002-12-06 2004-06-10 Becker Harold L. Suspension comprising multiple surface active agents for treating oilfield fluids and gases and a method of making and using the same

Also Published As

Publication number Publication date
SG175074A1 (en) 2011-12-29
BRPI1012255A2 (pt) 2018-02-27
CN102356140B (zh) 2014-04-02
CA2766617A1 (en) 2010-12-29
CN102356140A (zh) 2012-02-15
DK2445984T3 (da) 2013-07-08
EA201101429A1 (ru) 2012-11-30
DE102009030339A1 (de) 2011-01-05
US8920542B2 (en) 2014-12-30
WO2010149253A1 (de) 2010-12-29
ES2402707T3 (es) 2013-05-08
US20120080643A1 (en) 2012-04-05
EP2445984A1 (de) 2012-05-02
EP2445984B1 (de) 2013-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA020926B1 (ru) Добавки для ингибирования образования газовых гидратов
US7297823B2 (en) Additives for inhibiting the formation of gas hydrates
US9550935B2 (en) Method of controlling gas hydrates in fluid systems
US6566309B1 (en) Additives for inhibiting gas hydrate formation
US20100099807A1 (en) Method of controlling gas hydrates in fluid systems
NO327648B1 (no) Fremgangsmate for a hemme vekst og/eller agglomerering og eventuelt hemme dannelse av hydrater i en produksjonseffluent
CN103476900B (zh) 具有不同吸收曲线的污垢抑制剂以及它们在油田中的应用
DK2576644T3 (en) Additives for inhibiting gas hydrate formation
WO2005005567A1 (en) A method for inhibiting hydrate formation
US8329622B2 (en) Alcohol compatible copolymer
CN104039918B (zh) 使用脒和胍抑制气体水合物形成的方法
CN104039918A (zh) 使用脒和胍抑制气体水合物形成的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU