EA019071B1 - Способ получения и очистки трифторметансульфиновой кислоты - Google Patents

Способ получения и очистки трифторметансульфиновой кислоты Download PDF

Info

Publication number
EA019071B1
EA019071B1 EA201100581A EA201100581A EA019071B1 EA 019071 B1 EA019071 B1 EA 019071B1 EA 201100581 A EA201100581 A EA 201100581A EA 201100581 A EA201100581 A EA 201100581A EA 019071 B1 EA019071 B1 EA 019071B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
acid
trifluoromethanesulfinic
trifluoromethanesulfinic acid
aromatic solvent
distillation
Prior art date
Application number
EA201100581A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201100581A1 (ru
Inventor
Мартин Сукопп
Александр Корте
Штефан Фюльстер
Михаэль Кайл
Михаэль Рак
Original Assignee
Мериал Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мериал Лимитед filed Critical Мериал Лимитед
Publication of EA201100581A1 publication Critical patent/EA201100581A1/ru
Publication of EA019071B1 publication Critical patent/EA019071B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу очистки трифторметансульфиновой кислоты путём азеотропной дистилляции с помощью ароматического растворителя, способу получения очищенной трифторметансульфиновой кислоты и применению очищенной трифторметансульфиновой кислоты для получения трифторметилсульфинилированных производных пиразола, в частности фипронила (II), согласно приведенной ниже схеме

Description

(57) Изобретение относится к способу очистки трифторметансульфиновой кислоты путём азеотропной дистилляции с помощью ароматического растворителя, способу получения очищенной трифторметансульфиновой кислоты и применению очищенной трифторметансульфиновой кислоты для получения трифторметилсульфинилированных производных пиразола, в частности фипронила (II), согласно приведенной ниже схеме
019071 Β1
(II)
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу очистки трифторметансульфиновой кислоты, способу получения очищенной трифторметансульфиновой кислоты и применению трифторметансульфиновой кислоты для получения трифторметилсульфинилированных производных пиразола, в частности фипронила.
Предшествующий уровень техники
Трифторметансульфиновая кислота (СЕ3-8О2Н(1)) и её соли находят применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, например в производстве инсектицида фипронил (см., например, И8 5618945; АО 2008/055880; АО 2008/055879 и АО 2008/055877).
Из литературы известны разные способы получения трифторметансульфиновой кислоты и её солей. Согласно ЕР-А-165136 определённые металлы реагируют с трифторметилгалогенидом в присутствии диоксида серы в среде полярного апротонного растворителя при давлении не менее 108 Па. В И8 6203670 описана реакция между калийной солью трифторуксусной кислоты и 8О2 в полярном апротонном растворителе под действием ультразвука. С.Р. Апбпеих с1 а1. (1. Ат. Сйет. 8ос. 112 (1990), 786-791) описывают электрохимическую восстановительную реакцию СЕ3Вг с 8О2. В И8 6399815 описано получение сульфинатов восстановлением сульфонилхлоридов с помощью сульфитов или гидросульфитов в присутствии гидрофосфата. В АО 99/32439 описан синтез фторированных сульфинатов в результате реакции фторированных сульфонилфторидов с Иа28О3/ИаНСО3 в водной среде в присутствии фторированных ПАВ или органического сорастворителя с точкой кипения ниже 110°С. С. НагхбогГ е1 а1. (ЫеЬщ5 Апп. Сйет. 1973, 33-39) описывают получение трифторметансульфиновой кислоты путём реакции трифторметансульфонилфторида с гидразином в метаноле, подкисления соляной кислотой и последующей фракционной дистилляции.
Сущность изобретения
Несмотря на наличие названных методов, по-прежнему отмечается необходимость в усовершенствованиях, в частности, что касается получения свободной кислоты в чистом виде. Поэтому задачей изобретения является создание усовершенствованного способа получения высокочистой трифторметансульфиновой кислоты.
Было найдено, что высокочистая трифторметансульфиновая кислота может быть получена азеотропной дистилляцией сырого продукта с применением соответствующего органического растворителя.
Поэтому предметом изобретения является способ очистки трифторметансульфиновой кислоты, при этом трифторметансульфиновую кислоту в виде неочищенного продукта помещают в ароматический растворитель с точкой кипения <170°С и проводят азеотропную дистилляцию при пониженном давлении от 0,1 до 500 мбар.
Также предметом изобретения является способ получения трифторметансульфиновой кислоты, в котором:
а) соль трифторметансульфиновой кислоты подвергают взаимодействию с труднолетучей кислотой с показателем рКА-2 и
б) полученную неочищенную трифторметансульфиновую кислоту в смеси с ароматическим растворителем с точкой кипения <170°С подвергают азеотропной дистилляции при пониженном давлении от 0,1 до 500 мбар.
Кроме того, предметом изобретения является способ получения фипронила путем реакции полученной по одному из приведённых выше способов трифторметансульфиновой кислоты с производным пиразола формулы (I)
ΟΝ
(I)
Способ согласно изобретению позволяет получать трифторметансульфиновую кислоту с хорошим выходом и высокой степенью чистоты, поскольку основной побочный продукт реакции, кипящая при повышенной температуре трифторметансульфоновая кислота, не образует азеотропной смеси и может быть легко отделена с помощью отстойника дистилляции. Также может быть отделён дистилляцией в качестве головной фракции другой побочный продукт: легколетучая трифторуксусная кислота. Путём разбавления реакционной массы растворителем повышаются способность к перемешиванию и теплопередача, снижение же точки кипения посредством азеотропной смеси обеспечивает щадящую дистилляцию.
Согласно изобретению смесь из неочищенной трифторметансульфиновой кислоты и ароматического растворителя с точкой кипения <170°С подвергают азеотропной дистилляции при пониженном давле
- 1 019071 нии от 0,1 до 500 мбар.
Все точки кипения привязаны, если не указано иное, к нормальному давлению (1 бар).
Согласно изобретению азеотропная дистилляция означает, что трифторметансульфиновая кислота и ароматический растворитель образуют азеотропную смесь, т.е. смесь, в которой при продолжении дистилляции достигается точка, в которой уравнивается состав жидкой фазы (жидких фаз) и газовой фазы, вследствие чего становится более невозможным последующее разделение дистилляцией. Трифторметансульфиновая кислота и ароматический растворитель обычно образуют гетероазеотропную смесь, т.е. жидкая фаза при азеотропном составе не сохраняется стабильной и распадается на две фазы. В рамках изобретения это может быть использовано для легкого отделения трифторметансульфиновой кислоты с помощью жидкость-жидкофазного сепаратора.
В качестве ароматического растворителя пригодными являются все инертные ароматические растворители с точкой кипения <170°С, предпочтительно 150°С, особо предпочтительно <140°С, образующие азеотропную смесь, предпочтительно азеотропную смесь с минимальной точкой кипения. При этом понятие инертный в смысле изобретения означает, что при условии проведения дистилляции между трифторметансульфиновой кислотой и ароматическим растворителем либо не протекает реакции, либо протекает такая, при которой не оказывается отрицательного влияния на выход (менее 5%, предпочтительно менее 1%).
Пригодные к применению ароматические растворители приведены в качестве примера в табл. 1. Таблица 1
Ароматические растворители
Растворитель Точка кипения, °С
Бензол 80
Толуол 110
Ксилол (смесь о-, м-, п-) 140
Хлорбензол 132
Бромбензол 156
Фторбензол 85
Этилбензол 136
Анизол 154
Трифторметилбензол 102
Изопропилбензол 152
Мезитилен 165
Хлортолуол (0-, М-, П-) 159-162
Для эффективной дистилляции при пониженном давлении необходимо, чтобы точка кипения ароматического растворителя составляла предпочтительно не менее 80°С.
Предпочтительными являются бензол, фторбензол, анизол, трифторметилбензол, толуол, ксилол, этилбензол, изопропилбензол и хлорбензол. Особо предпочтительными являются бензол, толуол, ксилол, фторбензол, трифторметилбензол, этилбензол и хлорбензол. В частности, предпочтительными являются толуол, ксилол, этилбензол и хлорбензол. Естественно, могут применяться также смеси из двух или более названных растворителей.
Массовое отношение между ароматическим растворителем и трифторметансульфиновой кислотой может варьироваться в широких пределах и составляет предпочтительно от 1:100 до 100:1, особо предпочтительно от 1:3 до 10:1, в частности от 1:1 до 4:1.
Смесь из неочищенной трифторметансульфиновой кислоты и ароматического растворителя может быть приготовлена смешиванием неочищенной трифторметансульфиновой кислоты с растворителем. Также предпочтительно, чтобы соль трифторметансульфиновой кислоты была введена в растворитель и выделена из него свободная трифторметансульфиновая кислота добавкой сильной кислоты.
Для дистилляции приемлемыми являются любые из известных типов колонн, например колонны с неупорядоченной насадкой, тарельчатые колонны, колонны со структурированной насадкой и фракционирующие колонны. Предпочтительными являются насадочные и тарельчатые колонны. В другом предпочтительном варианте осуществления способа дистилляция проводится в плёночном выпарном аппарате, выпарном аппарате с падающей плёнкой или выпарном аппарате с глубоким вакуумом, в одном из последних аппаратов с установленной колонной любого типа, например с насадочной колонной или особо предпочтительно в реакционном сосуде с установленной колонной.
При необходимости проводится фракционированная дистилляция в зависимости от выбранного растворителя, как правило, при температуре (в отстойнике) ниже 110°С, так как в противном случае присутствует опасность разложения трифторметансульфиновой кислоты. Дистилляция протекает при пониженном давлении, предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 500 мбар, предпочтительно от 1 до 300 мбар, особо предпочтительно от 10 до 100 мбар, при этом необходимо учитывать точку кипения азеотропной смеси.
Подлежащая очистке трифторметансульфиновая кислота по изобретению может быть приготовлена любым известным способом, например одним из приведённых выше способов.
В связи с низкой стойкостью трифторметансульфиновой кислоты это соединение применяют и хра
- 2 019071 нят, как правило, в виде соли. Поэтому другим предметом изобретения является способ получения трифторметансульфиновой кислоты, в котором трифторметансульфиновую кислоту выделяют действием сильной кислоты на одну из её солей и затем очищают согласно изобретению посредством азеотропной дистилляции.
В принципе, могут применяться любые соли трифторметансульфиновой кислоты, предпочтительными являются соли щелочных металлов, щёлочно-земельных металлов и соли аммония, особо предпочтительными являются соли щелочных металлов, в частности соль натрия и калия.
Естественно, могут также применяться смеси из двух или более разных солей.
Для выделения трифторметансульфиновой кислоты из соли пригодны труднолетучие кислоты с показателем рКХ-2. Труднолетучие кислоты в смысле изобретения означают, что в условиях азеотропной дистилляции кислота не является летучей и её точка кипения при нормальном давлении составляет предпочтительно не менее 170°С. Примерами пригодных к применению кислот могут служить сильно кислые ионообменные смолы, концентрированные Н3РО4 и Н28О4, в частности предпочтительной является кислота Н28О4 в концентрированном виде (>95 мас.%).
Для выделения трифторметансульфиновой кислоты требуется по меньшей мере 1 экв. кислоты, предпочтительно применяются 1-10, особо предпочтительно 1-2, в частности 1-1,5 экв. кислоты.
Кислота, в частности концентрированная серная кислота, может применяться также в качестве растворителя для сульфината трифторметансульфиновой кислоты. Однако предпочтительно, чтобы соль переводили в суспензию в ароматическом растворителе и затем добавляли кислоту. Также предпочтительно, чтобы добавка вводилась непрерывно при охлаждении реакционного сосуда.
Также предметом изобретения является способ получения инсектицида фипронил (II)
(II) без дополнительной очистки трифторметансульфиновой кислоты, например путём вторичной дистилляции, в котором:
а) соль трифторметансульфиновой кислоты подвергают взаимодействию с труднолетучей кислотой с показателем рК,<-2:
б) полученную неочищенную трифторметансульфиновую кислоту в смеси с ароматическим растворителем с точкой кипения <170°С подвергают азеотропной дистилляции при пониженном давлении и
в) полученную трифторметансульфиновую кислоту подвергают взаимодействию с производным пиразола формулы (I) (см. выше).
Например, в И8 5618945; АО 2008/055880; АО 2008/055879 и АО 2008/055877 описаны разные способы преобразования производного пиразола (I) с помощью трифторметансульфиновой кислоты в фипронил.
Согласно первому варианту (ί) (АО 2008/055880) производное (I) фенилпиразола реагирует с трифторметансульфиновой кислотой с добавлением галогенирующего средства в присутствии кислотноаминного комплекса, при этом амин является вторичным или третичным и в качестве кислоты применяют НЕ, НС1, НВг, Н1 или производное сульфоновой кислоты, причём температура реакции в любой момент не превышает 39°С.
Согласно второму варианту (и) (АО 2008/055879) производное (I) фенилпиразола реагирует с трифторметансульфиновой кислотой с добавлением галогенирующего средства в присутствии кислотноаминного комплекса, при этом амин является циклическим вторичным амином, а в качестве кислоты применяют производное сульфоновой кислоты.
Согласно третьему варианту (ш) (АО 2008/055877) производное (I) фенилпиразола реагирует с трифторметансульфиновой кислотой с добавлением галогенирующего средства в присутствии кислотноаминного комплекса, при этом амин является третичным амином и в качестве кислоты используют НЕ, НС1, НВг, Н1 или производное сульфоновой кислоты.
Во всех трёх вариантах реакция сульфинилирования протекает в виде двухстадийного способа, причём на первой стадии происходит замещение аминогруппы пиразольного кольца группой СЕ38(О), сопровождаемое перегруппировкой ТШа-Епез с образованием фипронила (II):
- 3 019071
(I) Промежуточная стадия сульфинамида Фипронил (II)
Подробные сведения о трёх способах содержатся в приведённых публикациях, на которые здесь делается ссылка и содержание которых в том случае, когда оно касается реагирования трифторметансульфиновой кислоты, при цитировании считается составной частью данного описания.
В предпочтительном варианте выполнения способа по изобретению получаемый согласно изобретению дистиллят трифторметансульфиновой кислоты используют непосредственно без дополнительной переработки для реакции с производным (I) фенилпиразола.
Полученная согласно изобретению трифторметансульфиновая кислота может применяться, например, наряду с описанным назначением также и в качестве промежуточного продукта при органическом синтезе, например, в фармацевтической промышленности или для получения фотоинициаторов для радикальной полимеризации фторированных мономеров (см., например, \¥О 99/32439).
Ниже изобретение поясняется подробнее с помощью не ограничивающих его примеров.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Пример 1. Азеотропная дистилляция трифторметансульфиновой кислоты этилбензолом.
В реакторе вместимостью 750 мл с мешалкой и дефлегматором перевели в суспензию 92,7 г трифторметансульфата калия (0,50 моль, 92,5%-ный) в 142 г этилбензола. Затем накапали при 20-30°С и охлаждении 75,0 г концентрированной серной кислоты (0,75 моль, 98%-ная) в течение 15 мин. Выделившуюся при этом трифторметансульфиновую кислоту азеотропно отгоняли в течение 5 ч в вакууме с давлением 40 мбар при температуре конденсации 46°С. Нижняя фаза охлаждённого до 5°С дистиллята в количестве 69,4 г состояла из трифторметансульфиновой кислоты и незначительных количеств этилбензола. Верхняя фаза, состоявшая преимущественно из этилбензола, непрерывно поступала во время дистилляции обратно в реактор. Полученная при этом трифторметансульфиновая кислота (при выходе 95% и чистоте 92%) могла применяться без дополнительной переработки в последующих реакциях.
Пример 2. Азеотропная дистилляция трифторметансульфиновой кислоты хлорбензолом.
В четырёхгорловой колбе вместимостью 500 мл с мешалкой и дефлегматором перевели в суспензию 50,0 г трифторметансульфината натрия (0,30 моль, 95%-ный) в 144 г монохлорбензола. Затем при температуре 20-30°С и охлаждении накапали 48,5 г концентрированной серной кислоты (0,48 моль, 97%ная) в течение 10 мин. Выделившуюся при этом трифторметансульфиновую кислоту азеотропно отгоняли в течение 6 ч в вакууме с давлением 36 мбар при температуре конденсации 37°С. Нижняя фаза охлажденного до -20°С дистиллята в количестве 40,1 г состояла из трифторметансульфиновой кислоты и незначительных количеств монохлорбензола. Верхняя фаза, состоявшая преимущественно из монохлорбензола, поступала постоянно во время дистилляции обратно в реактор. Полученная при этом трифторметансульфиновая кислота (при выходе 95%) могла без дополнительной переработки применяться в последующих реакциях.
Пример 3. Азеотропная дистилляция трифторметансульфиновой кислоты толуолом.
В четырёхгорловой колбе вместимостью 500 мл с мешалкой и дефлегматором перевели в суспензию 50,0 г трифторметансульфината натрия (0,30 моль, 95%-ный) в 112 г толуола. Затем накапали при 20-30°С и охлаждении 46,1 г концентрированной серной кислоты (0,46 моль, 97%-ная) в течение 10 мин. Выделившуюся при этом трифторметансульфиновую кислоту азеотропно отгоняли в течение 9 ч в вакууме с давлением 50-150 мбар и при температуре конденсации 31-51°С. Нижняя фаза охлаждённого до -20°С дистиллята в количестве 34,2 г состояла из трифторметансульфиновой кислоты и незначительных количеств толуола. Верхняя фаза, состоявшая преимущественно из толуола, поступала постоянно обратно во время дистилляции в реактор. Полученная при этом трифторметансульфиновая кислота (при выходе 81%) могла применяться без дополнительной переработки в последующих реакциях.
Пример 4. Азеотропная дистилляция трифторметансульфиновой кислоты этилбензолом в присутствии трифторметансульфоновой кислоты.
В реакторе вместимостью 750 мл с мешалкой и дефлегматором перевели в суспензию 92,7 г трифторметансульфината калия (0,50 моль, 92,5%-ный) в 142 г этилбензола и 15,1 г трифторметансульфоновой кислоты (0,1 моль, 99%-ная). Затем при 20-30°С и охлаждении накапали 75,0 г концентрированной серной кислоты (0,75 моль, 98%-ная) в течение 15 мин. Выделившуюся при этом трифторметансульфиновую кислоту азеотропно отгоняли в течение 5 ч в вакууме с давлением 37 мбар и при температуре кон
- 4 019071 денсата 46°С. Нижняя фаза охлаждённого до 5°С дистиллята в количестве 57,8 г состояла согласно ядерно-магнитному резонансу из трифторметансульфиновой кислоты, незначительных количеств этилбензола и следов трифторметансульфоновой кислоты. Верхняя фаза, состоявшая преимущественно из этилбензола, отводилась постоянно во время дистилляции обратно в реактор. Полученная при этом трифторметансульфиновая кислота (при выходе 82% и чистоте 95%) могла применяться без дополнительной переработки в последующих реакциях.
Пример 5. Азеотропная дистилляция трифторметансульфиновой кислоты этилбензолом в присутствии трифторуксусной кислоты.
В четырёхгорловой колбе вместимостью 1000 мл с мешалкой и дефлегматором перевели в суспензию неочищенную смесь из 50,8 г трифторметансульфината калия (0,29 моль, 98%-ный) и 47,7 г трифторацетата калия (0,31 моль, 99%-ный) в 258 г этилбензола. Затем накапали при 20-30°С и охлаждении концентрированную кислоту (0,91 моль, 97%-ная) в течение 15 мин. Выделившуюся при этом трифторуксусную кислоту отгоняли в течение 20 мин в вакууме с давлением 40 мбар, в то время как также выделившуюся трифторметансульфиновую кислоту азеотропно отгоняли в течение 3 ч в вакууме с давлением 40 мбар и при температуре конденсата 42-46°С. Нижняя фаза охлаждённого до 5°С дистиллята в количестве 3,0 г состояла из трифторметансульфиновой кислоты и незначительных количеств этилбензола. Верхняя фаза, состоявшая преимущественно из этилбензола, поступала во время дистилляции постоянно обратно в реактор. Полученная при этом трифторметансульфиновая кислота (при выходе 73% и чистоте 95%) могла применяться без дополнительной переработки в последующих реакциях.
Пример 6. Применение полученной согласно изобретению трифторметансульфиновой кислоты в синтезе фипронила.
В реактор с двойной стенкой вместимостью 500 мл с мешалкой, нарушителем потока и холодильником поместили в атмосфере азота 103 г этилбензола, 6,3 г диметилизопропиламингидрохлорида (0,050 моль, 99%-ный) и 15,5 г хлорида калия (0,208 ммоль). Затем добавили 31,5 г трифторметансульфиновой кислоты (0,223 моль, 95%-ная), 17,9 г диметилизопропиламина (0,203 моль, 99%-ный) и 24,2 г тионилхлорида (203 ммоль, 99,7%-ный) при охлаждении и температуре 0°С. После последующей добавки 54,8 г 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметифенил)пиразола реакционную смесь размешивали в течение 1 ч при 0°С, затем нагревали в течение более 45 мин до 35°С и дополнительно размешивали в течение 10 ч при 35°С. После гашения реакции действием раствора едкого натра и экстракции этилацетатом и этилбензолом выход неизолированного фипронила составил 80% в неочищенном растворе (определяли с помощью количественной, высокопроизводительной жидкостной хроматографии).

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ очистки трифторметансульфиновой кислоты, заключающийся в азеотропной дистилляции смеси из неочищенной трифторметансульфиновой кислоты и инертного ароматического растворителя с точкой кипения <170°С при пониженном давлении.
  2. 2. Способ по п.1, в котором ароматический растворитель выбирают из группы, состоящей из бензола, фторбензола, анизола, трифторметилбензола, толуола, ксилола, этилбензола, изопропилбензола и хлорбензола.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором массовое отношение между ароматическим растворителем и трифторметансульфиновой кислотой составляет от 1:100 до 100:1.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором имеющуюся трифторуксусную кислоту предварительно отделяют.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором имеющуюся трифторметансульфоновую кислоту отделяют в отстойнике дистилляции.
  6. 6. Способ получения трифторметансульфиновой кислоты, в котором:
    а) соль трифторметансульфиновой кислоты подвергают взаимодействию с труднолетучей кислотой с показателем рК,<-2.
    б) полученную неочищенную трифторметансульфиновую кислоту азеотропно дистиллируют в смеси с ароматическим растворителем с точкой кипения <170°С при пониженном давлении по любому из пп.1-5.
  7. 7. Способ по п.6, в котором труднолетучая кислота представляет собой концентрированную серную кислоту.
  8. 8. Способ получения фипронила, в котором:
    а) соль трифторметансульфиновой кислоты подвергают взаимодействию с труднолетучей кислотой с показателем рКх-2,
    б) полученную неочищенную трифторметансульфиновую кислоту в смеси с ароматическим растворителем с точкой кипения <170°С азеотропно дистиллируют при пониженном давлении по любому из пп.1-5,
    в) полученную очищенную трифторметансульфиновую кислоту подвергают взаимодействию с производным пиразола формулы (I)
EA201100581A 2008-10-02 2009-09-28 Способ получения и очистки трифторметансульфиновой кислоты EA019071B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08165699 2008-10-02
PCT/EP2009/062484 WO2010037693A1 (de) 2008-10-02 2009-09-28 Verfahren zur herstellung und aufreinigung von trifluormethansulfinsäure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201100581A1 EA201100581A1 (ru) 2011-10-31
EA019071B1 true EA019071B1 (ru) 2013-12-30

Family

ID=41665057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201100581A EA019071B1 (ru) 2008-10-02 2009-09-28 Способ получения и очистки трифторметансульфиновой кислоты

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8354007B2 (ru)
EP (1) EP2349987B1 (ru)
JP (1) JP5486603B2 (ru)
CN (1) CN102171182B (ru)
AR (1) AR074893A1 (ru)
AU (1) AU2009299905B2 (ru)
BR (1) BRPI0919577A2 (ru)
CA (1) CA2739035C (ru)
DK (1) DK2349987T3 (ru)
EA (1) EA019071B1 (ru)
IL (1) IL211851A (ru)
MX (1) MX2011003455A (ru)
NZ (1) NZ592320A (ru)
WO (1) WO2010037693A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA018047B1 (ru) 2006-11-10 2013-05-30 Басф Се Способ сульфинилирования производной пиразола
CA2667559A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Process for the sulfinylation of a pyrazole derivative
JP5450079B2 (ja) * 2006-11-10 2014-03-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピラゾール誘導体のスルフィニル化の方法
EP2443093B8 (en) 2009-03-16 2013-10-09 Basf Se Process for the preparation of pyrazole derivatives
CN102911087A (zh) * 2012-11-19 2013-02-06 江西国化实业有限公司 三氟甲磺酸的制备方法
WO2020188376A1 (en) * 2019-03-19 2020-09-24 Gharda Chemicals Limited A process for synthesis of fipronil

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008055877A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Process for the sulfinylation of a pyrazole derivative
WO2009068533A1 (fr) * 2007-11-27 2009-06-04 Rhodia Operations Procede de preparation de l'acide trifluoromethanesulfinique.

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2716453B1 (fr) 1994-02-22 1996-03-29 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de sulfinylation de composés hétérocycliques.
DE2148597A1 (de) * 1971-09-29 1973-04-05 Bayer Ag Perfluoralkylsulfinsaeuren und verfahren zu ihrer herstellung
DE3568455D1 (en) 1984-05-23 1989-04-06 Rhone Poulenc Chimie Detergent compositions containing copolymers based on polyoxyethylene and polyoxyalkylene used as antisoil redeposition agents, and process for their preparation
GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
FR2649099B1 (fr) * 1989-05-02 1991-10-25 Rhone Poulenc Chimie Procede de purification des trifluoromethanesulfinate et sulfonate de sodium
SK286140B6 (sk) * 1995-03-24 2008-04-07 Rhone-Poulenc Agrochimie Reakčné činidlo na použitie pri príprave derivátov organických zlúčenín s oxidovanou sírnou skupinou a fluorovaných a spôsob ich prípravy
ES2167769T3 (es) 1996-08-01 2002-05-16 Rhodia Chimie Sa Procedimiento para la insercion de un grupo difluorometilo substituido.
EP1042281B1 (en) 1997-12-22 2003-03-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for preparation of fluorinated sulfinates
DE19853560A1 (de) 1998-11-20 2000-05-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-3-(thio)carbamoylpyrazolen
BR9917518B1 (pt) 1999-10-22 2009-08-11 processos para a preparação de pesticidas 1-arilpirazóis e seus intermediários.
JP2002020364A (ja) 2000-07-06 2002-01-23 Konica Corp スルフィン酸ナトリウム、スルフィン酸カリウムの製造方法およびそれらを用いた写真用カプラーの製造方法
JP2002338542A (ja) * 2001-05-17 2002-11-27 Mitsubishi Chemicals Corp Ｓ−フルオロアルキル＝フルオロアルキルチオスルホナートの製造法
EP1331222A1 (en) 2002-01-28 2003-07-30 Virbac S.A. Environment friendly reagents and process for halogenoalkylsulfinylation of organic compounds
CN1176078C (zh) 2002-03-27 2004-11-17 江苏省农药研究所 带三氟甲基亚磺酰基的吡唑类化合物的亚磺酰化方法
EA018047B1 (ru) 2006-11-10 2013-05-30 Басф Се Способ сульфинилирования производной пиразола
JP5450079B2 (ja) 2006-11-10 2014-03-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピラゾール誘導体のスルフィニル化の方法
FR2924116B1 (fr) * 2007-11-27 2010-02-26 Rhodia Operations Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008055877A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Process for the sulfinylation of a pyrazole derivative
WO2009068533A1 (fr) * 2007-11-27 2009-06-04 Rhodia Operations Procede de preparation de l'acide trifluoromethanesulfinique.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HARZDORF С. ET AL.: "Über Perf luoral kansul finsäuren". BIOCHEMISTRY, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, EASTON, PA.; US, no. 1, 1 January 1973 (1973-01-01), pages 33-39, XP002491378, ISSN: 0006-2960, Seite 36, letzter Absatz - Seite 37, erster Absatz *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2009299905A1 (en) 2010-04-08
JP2012504571A (ja) 2012-02-23
JP5486603B2 (ja) 2014-05-07
WO2010037693A1 (de) 2010-04-08
EP2349987A1 (de) 2011-08-03
AR074893A1 (es) 2011-02-23
IL211851A0 (en) 2011-06-30
IL211851A (en) 2013-11-28
MX2011003455A (es) 2011-05-23
CN102171182B (zh) 2015-07-22
DK2349987T3 (da) 2013-03-11
CA2739035C (en) 2016-07-05
NZ592320A (en) 2012-08-31
US8354007B2 (en) 2013-01-15
AU2009299905B2 (en) 2013-10-10
EA201100581A1 (ru) 2011-10-31
US20110190510A1 (en) 2011-08-04
BRPI0919577A2 (pt) 2015-12-08
CA2739035A1 (en) 2010-04-08
EP2349987B1 (de) 2012-11-14
CN102171182A (zh) 2011-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019071B1 (ru) Способ получения и очистки трифторметансульфиновой кислоты
US11168060B2 (en) Method for producing 2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
ES2646264T3 (es) Procedimiento para la preparación de 2,3,5-trimetilbenzoquinona mediante oxidación de 2,3,6-trimetilfenol
JP5322564B2 (ja) モノメチルヒドラジンの製造方法
DK2543662T3 (en) PROCEDURE FOR PREPARING ALKYL-METHANSULPHONATE SOLUTION
JP5482013B2 (ja) ヘキサフルオロアセトン一水和物の製造方法
RU2641294C2 (ru) Способ получения сульфонимидного соединения и его солей
KR20140024896A (ko) 디할로디페닐설폰의 제조 방법
CN107801390B (zh) 用于制造1-环丙基萘的方法
US20110263902A1 (en) Process for preparing 4,4&#39;-dichlorodiphenyl sulfone
EP0519235B1 (en) Preparation of alkanesulfonamides
US5637775A (en) Process for the preparation of halogenated ethers
US20110263903A1 (en) Process for preparing 4,4&#39;-dichlorodiphenyl sulfone
US20110218357A1 (en) Processes for preparing 4-chlorobenzenesulfonic acid and 4,4&#39;-dichlorodiphenyl sulfone
US4010160A (en) Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine
EP4069672A1 (en) Process for the purification of a mixture comprising n-alkyl-hydroxylammonium salts
KR20130099929A (ko) 알킬아닐린의 선택적 메타-염소화 방법
EP1436261A1 (fr) Procede de preparation de n-(omega-bromoalkyl)phtalimides
SE192265C1 (ru)
EA003286B1 (ru) Способ получения солей цианобензиламинов
WO2015064711A1 (ja) メチレンジスルホニルクロライド化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment