EA018407B1 - Гербицидные комбинации, содержащие гербицид из класса диамино-s-триазинов - Google Patents

Гербицидные комбинации, содержащие гербицид из класса диамино-s-триазинов Download PDF

Info

Publication number
EA018407B1
EA018407B1 EA201001177A EA201001177A EA018407B1 EA 018407 B1 EA018407 B1 EA 018407B1 EA 201001177 A EA201001177 A EA 201001177A EA 201001177 A EA201001177 A EA 201001177A EA 018407 B1 EA018407 B1 EA 018407B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
biologically active
alkyl
active substances
herbicidal
group
Prior art date
Application number
EA201001177A
Other languages
English (en)
Other versions
EA018407B9 (ru
EA201001177A1 (ru
Inventor
Эрвин Хакер
Мартин Хесс
Мартин Джефри Хилльс
Георг Бонфиг-Пикар
Томас Аулер
Original Assignee
Байер Кропсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Аг filed Critical Байер Кропсайенс Аг
Publication of EA201001177A1 publication Critical patent/EA201001177A1/ru
Publication of EA018407B1 publication Critical patent/EA018407B1/ru
Publication of EA018407B9 publication Critical patent/EA018407B9/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/661,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/681,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Получены гербицидные комбинации с эффективным содержанием компонентов (A) и (B), причем компонент (A) представляет собой один или несколько гербицидов формулы (I) или их солейв которой Rозначает Н или группу формулы CZZZ, где Z, Zи Zимеют значения, приведенные в п.1 формулы изобретения; Rи R, каждый, означают H, алкил, галоидалкил, алкенил, галоидалкенил, алкинил, галоидалкинил, содержащие в каждом случае до 4 С-атомов, или ацил, Rозначает H, (C-C)алкил или (C-C)алкоксигруппу; R, R, Rи R, каждый, означают H, (C-C)алкил, (C-C)галоидалкил, галоид, (C-C)алкокси-, (C-C)галоидалкокси- или цианогруппу; A означает CHили O или простую связь, и компонент (B) означает один или несколько гербицидов из группы соединений: (B1) темботрион и его соли, SYN-449 и его соли, которые пригодны для борьбы с сорными растениями или для регулирования роста растений.

Description

Изобретение относится к области средств защиты растений, которые могут быть использованы для воздействия на рост нежелательных растений на неокультуренных землях, для обработки семенного материала или в культурах полезных растений и которые в качестве гербицидных средств содержат комбинацию как минимум двух гербицидов, причем один из гербицидных компонентов выбирают из группы определенных бициклических замещенных азинов.
Соединения из структурного класса Ν-замещенных диамино-8-триазинов, которые у одной из аминогрупп содержат бициклические радикалы, известны в качестве гербицидов (см., например, ^О-А-97/31904 или И8-А-6069114). Эти соединения эффективны по отношению к широкому спектру сорных растений при способе довсходовой обработки, а также при способе послевсходовой обработки, причем возможно как неселективное применение для борьбы с ростом нежелательных растений, так и селективное применение, при необходимости, в комбинации с защитными веществами в культурах полезных растений.
Эффективность этих гербицидов по отношению к сорным растениям находится на высоком уровне, однако, как правило, зависит от расходного количества, соответствующей формы приготовленного препарата, спектра сорных растений, подлежащих в каждом случае уничтожению, климатических и почвенных условий и т.п. Другим критерием является длительность действия, соответственно скорость разложения гербицида. При необходимости следует также учитывать изменения чувствительности сорных растений, которые могут проявляться при длительном применении гербицидов или в определенных географических границах. Уменьшение эффективности по отношению к отдельным растениям удается устранить только в результате увеличения расходных количеств гербицидов, но при этом часто ухудшается селективность гербицидов, или улучшения эффективности не удается достигнуть даже при более высоких расходных количествах. Селективность в культурах растений можно частично улучшить в результате добавления защитных веществ. Вообще существует потребность в методах повышения эффективности гербицидов при малом расходном количестве биологически активных веществ. Меньшее расходное количество означает не только уменьшение необходимого для применения количества биологически активных веществ, но и уменьшение, как правило, количества вспомогательных средств, необходимых для приготовления препарата. Оба эти фактора уменьшают хозяйственный расход и улучшают экологическую переносимость гербицидной обработки.
Возможность улучшения профиля применения гербицида может быть достигнута в результате комбинации биологически активного вещества с одним или несколькими другими биологически активными веществами, которые создают желательные дополнительные свойства. Однако при комбинированном применении нескольких биологически активных веществ нередко появляются феномены физической или биологической несовместимости, например недостаточная стабильность в совместном препарате, разложение одного из биологически активных веществ, соответственно антагонизм биологически активных веществ. В связи с этим желательны комбинации биологически активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и с возможным неожиданным синергически усиленным эффектом, который позволяет снизить расходное количество по сравнению с отдельным применением комбинируемых биологически активных веществ.
Известно, что комбинации гербицидов из широко трактуемого класса диамино-8-триазинов, которые Ν-замещены арилалкильными радикалами, с другими гербицидами могут проявлять синергический эффект (см. \УО-А-00/16627). Примеры комбинаций диамино-8-триазинов, которые содержат бициклические радикалы у одной из аминогрупп, с другими гербицидами там конкретно не описаны. В связи со сравнительно сильными различиями между диамино-8-триазинами, содержащими у аминогруппы арилалкильные радикалы, с одной стороны, и бициклические радикалы, с другой стороны, причем различия, наряду с изменением структуры, наблюдаются также в изменении характеристики эффективности, не следует, по существу, в равной мере ожидать синергические эффекты для бициклически замещенных соединений, в частности для отдельных их стереоизомеров.
Из XV О 2006/007947 известны комбинации гербицидов, которые в качестве общего компонента содержат гербициды типа 2,4-диамино-1,3,5-триазинов, которые замещены бициклическими радикалами у одной из аминогрупп. Гербицидные комбинации подходят для контроля или борьбы с нежелательным ростом растений в селективной области применения, например в плантационных культурах или в неселективной области применения.
Задача состоит в получении альтернативных или предпочтительных гербицидных комбинаций, которые проявляют хороший биологический профиль применения и по возможности обладают многими из приведенных выше желательных благоприятных свойств.
- 1 018407
Предметом данного изобретения являются гербицидные комбинации с эффективным содержанием компонентов (А) и (В), причем компонент (А) означает одно или несколько гербицидных биологически активных веществ формулы (I) или их солей [гербициды (А)]
к7 где В1 означает Н или группу формулы ΟΖ1/2/3, в которой
Ζ1 означает Н, галоид, (С1-Сб)алкил, (С1-Сб)галоидалкил, [(С1-С4)алкокси]-(С1-Сб)алкил, (Сз-Сб)циклоалкил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоид, (СгС4)алкил и (СгС4)галоидалкил, или означает (С2-Сб)алкенил, (С2-Сб)алкинил, (С2-Сб)галоидалкенил, (С4-Сб)-циклоалкенил, (С4-Сб)галоидциклоалкенил, (СгСб)алкокси- или (С1-Сб)галоидалкоксигруппу,
Ζ2 означает Н, галоид, (СгСб)алкил или (С1-С4)алкоксигруппу или
Ζ1 и Ζ2 образуют вместе с атомом углерода группы С/1/2/3 (Сз-Сб)циклоалкильный или (С4-Сб)циклоалкенильный радикал, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами из группы, включающей (С1-С4)алкил, и
Ζ3 означает Н, (СгСб)алкил, (С1-С4)алкоксигруппу или галоид;
В2 и В3, каждый независимо один от другого, означают Н, (СгС4)алкил, (С1-С4)галоидалкил, (Сз-С4)алкенил, (Сз-С4)галоидалкенил, (Сз-С4)алкинил, (Сз-С4)галоидалкинил или ацильный радикал;
В4 означает Н, (СгСб)алкил или (С1-Сб)алкоксигруппу;
В5, Вб, В7 и В8, каждый независимо один от другого, означают Н, (СгС4)алкил, (СгСз)галоидалкил, галоид, (С1-С3)алкокси-, (С1-С3)галоидалкокси- или цианогруппу и
А означает двухвалентную группу формулы СН2 или О или простую связь, и компонент (В) означает одно или несколько гербицидных биологически активных веществ (В) из группы гербицидных биологически активных веществ, которые особенно подходят для послевсходового применения против однодольных и двудольных сорных растений и которые выбирают из группы, включающей (В1.2) темботрион и его соли и (В1.б) 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-бтрифторметил-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (8ΥΝ-449) и его соли.
Гербицидные комбинации согласно данному изобретению могут содержать дальнейшие компоненты, например другие биологически активные вещества, направленные против вредных организмов, таких как сорные растения, повреждающие растения животные или вредные для растений грибы, более предпочтительны при этом биологически активные вещества из группы, включающей гербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды и митициды, и родственные вещества или также биологически активные вещества из средств защиты растений другого рода (например, защитные вещества, индукторы устойчивости растений), регуляторы роста растений и/или обычные при защите растений добавки и/или вспомогательные средства для приготовления препаратов. При этом компоненты могут совместно включаться в препарат (готовый для применения препарат) и совместно применяться или можно готовить отдельные препараты и затем совместно применять, например, смеси, приготавливаемые в больших резервуарах, или возможно последовательное применение.
Содержащиеся в качестве компонента (А) отдельные гербицидные биологически активные вещества формулы (I) в дальнейшем могут упоминаться как соединения (А), биологически активные вещества (А) или гербициды (А). Соответственно, содержащиеся в качестве компонента (В) отдельные гербицидные биологически активные вещества в дальнейшем могут упоминаться как соединения (В), биологически активные вещества (В) или гербициды (В).
Предпочтительным свойством комбинации гербицидов (А) и (В) согласно данному изобретению является то, что биологически активные вещества (А) и (В) совместимы друг с другом, т.е., возможно, их совместное применение в отсутствие заметной химической непереносимости биологически активных веществ (А) и/или (В), которая может привести к разложению одного или нескольких биологически активных веществ. Это позволяет избежать уменьшения содержания биологически активных веществ в препаратах и жидкостях для опрыскивания. Благоприятная совместимость распространяется и на биологические свойства биологически активных веществ при комбинированном применении. Как правило, не наблюдаются антагонистические эффекты при контроле сорных растений с помощью комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению. Особенно присуще биологически активным веществам (А) и (В) то, что их можно применять совместно или дополнительно с другими биологически активными веществами для защиты растений или агрохимикатами. Существующая возможность комбинированного применения позволяет использовать предпочтительные эффекты, такие как, например, расширение спектра контролируемых или подавляемых сорных растений при одной обработке, уменьшение расходных количеств отдельных гербицидов (А), соответственно (В) по сравнению с соот
- 2 018407 ветствующим расходным количеством тех же гербицидов в случае отдельного применения. Это может оказать влияние на поведение при распаде биологически активных веществ и создать более благоприятные условия для последующих посадок культурных растений. Другое преимущество состоит в том, что можно значительно уменьшить формирование устойчивости сорных растений к биологически активным веществам в результате комбинации биологически активных веществ с различными механизмами действия или избежать формирования такой устойчивости.
В частности, при комбинированном применении биологически активных веществ (А) и (В) неожиданно обнаружены сверхаддитивные (= синергические) эффекты по отношению к большому числу распространенных в сельском хозяйстве сорных растений. При этом эффективность комбинации оказывается выше ожидаемой суммы эффективностей отдельно используемых гербицидов. Синергические эффекты создают возможность дальнейшего снижения расходного количества, позволяют вести борьбу с более широким спектром сорняков и сорных трав, ведут к более быстрому проявлению гербицидного действия, к более длительному действию, ведут к лучшему контролю сорняков при только одном, соответственно малом числе применений, а также к расширению возможного временного интервала применения. Отчасти использование таких средств позволяет снизить количество применяемых вредных веществ, таких как азот или олеиновая кислота, и загрязнение ими почвы.
Указанные свойства и преимущества желательны в практической борьбе с сорняками в связи с тем, что они позволяют избавить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурентных растений и тем самым качественно и количественно гарантировать урожаи и/или повысить их. Новые комбинации отчетливо превышают технический стандарт относительно описанных свойств.
Синергические эффекты наблюдаются при совместном нанесении биологически активных веществ (А) и (В), однако часто они могут наблюдаться при разделенном во времени нанесении (сплиттинг). Возможно также применение гербицидов (А), соответственно (В), или гербицидных комбинаций (А) и (В) несколькими порциями (последовательное применение). Например, может после одного или нескольких применений перед всходами следовать одно послевсходовое применение или после раннего послевсходового применения может следовать применение на средней или поздней послевсходовой стадии. При этом предпочтительно совместное или близкое по времени применение биологически активных веществ любой комбинации, при необходимости несколькими порциями. Однако возможно и разделенное во времени применение отдельных биологически активных веществ комбинации, которое в отдельных случаях может оказаться предпочтительным. В систему применения могут быть интегрированы и другие средства защиты растений, такие как, например, упомянутые другие биологически активные вещества (другие гербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и т.д.) и/или различные вспомогательные вещества, адъюванты и/или удобрения.
Под довсходовым или послевсходовым способом применения в зависимости от обстоятельств, при которых эти термины применяются, следует понимать применение биологически активных веществ перед появлением, соответственно после появления, над поверхностью сорных растений или применение биологически активных веществ против сорных растений перед всходом культурных растений, соответственно после всхода культурных растений.
В формуле (I) для соединений из числа гербицидных биологически активных веществ (А) и во всех последующих формулах справедливы приведенные ниже определения.
Формула (I) охватывает все стереоизомеры соединений, специфические стереохимические конфигурации которых невозможно точно описать этой формулой, а также их смеси. Такие соединения формулы (I) содержат один или несколько асимметричных С-атомов или двойных связей, которые в общей формуле (I) особо не указаны. Отличающиеся своей специфической пространственной формой возможные стереоизомеры, такие как энантиомеры, диастереомеры, Ζ- и Е-изомеры, все охватываются формулой (I) и могут быть получены обычными способами из смесей стереоизомеров или быть получены в ходе стереоселективных реакций в комбинации с добавлением в реакцию стереохимически чистых исходных веществ.
Соединения формулы (I) могут в результате присоединения подходящей неорганической или органической кислоты, такой как, например, НС1, НВг, Н24 или ΗΝΟ3, а также оксаловой кислоты или сульфоновой кислоты к основной группе, такой как, например, амино- или алкиламиногруппы, образовывать соли, например гидрохлориды, гидробромиды, гидросульфаты и гидрогидрогенсульфаты. Подходящие заместители, которые находятся в депротонированной форме, такие как, например, сульфоновые кислоты или карбоновые кислоты, могут образовывать внутренние соли с протонируемыми со своей стороны группами, такими как аминогруппы.
Соли могут также образовываться в результате того, что у подходящих заместителей, таких как, например, сульфоновые кислоты или карбоновые кислоты, водород замещен катионом, пригодным в сельском хозяйстве. Такими солями являются, например, соли металлов, в частности соли щелочных или щелочно-земельных металлов, например натриевые и калиевые соли, или также аммониевые соли, соли с органическими аминами или четвертичные аммониевые соли.
Выражение (С1-С4)алкил означает краткую запись открытоцепочного алкила с 1-4 атомами углерода, т.е. охватывает радикалы метил, этил, 1-пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропил или
- 3 018407 трет-бутил. Общие алкильные радикалы с большим интервалом числа атомов углерода, например (С1-Сб)алкил, охватывают, соответственно, линейные или разветвленные алкильные радикалы с большим числом атомов углерода, т.е., например, и алкильные радикалы, содержащие 5 и 6 С-атомов. Если особо не оговорено, в случае углеводородных радикалов, таких как алкил, алкенил и алкинил, а также в составных радикалах, предпочтительны углеродные цепи, например, с 1-6 С-атомами соответственно, в случае ненасыщенных групп с 2-6 С-атомами. Алкильные радикалы и в составных значениях, таких как алкоксигруппа, галоидалкил и т.д., означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или
2-бутил, пентилы, гексилы, такие как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, такие как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенильные и алкинильные радикалы представляют собой ненасыщенные радикалы, соответствующие возможным насыщенным радикалам: алкенил означает, например, винил, аллил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 2-бутенил, пентенил, 2-метилпентенил или гексенил, предпочтительно аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил или 1-метилбут-2-ен-1-ил. (С26)алкинил означает, например, этинил, пропаргил, 1-метил-2-пропинил, 2-метил-2-пропинил, 2-бутинил, 2-пентинил или
2- гексинил, предпочтительно пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил или 1-метилбут-3-ин-1-ил.
Циклоалкил означает карбоциклическую насыщенную кольцевую систему, содержащую предпочтительно 3-8 С-атомов, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или цикло гексил.
Циклоалкенил означает карбоциклическую неароматическую, частично ненасыщенную кольцевую систему, предпочтительно содержащую 4-8 С-атомов, например 1-циклобутенил, 2-циклобутенил, 1-циклопентенил, 2-циклопентенил, 3-циклопентенил или 1-циклогексенил, 2-циклогексенил,
3- циклогексенил, 1,3-циклогексадиенил или 1,4-циклогексадиенил.
Галоид означает, например, фтор, хлор, бром или йод. Галоидалкил, -алкенил и -алкинил означают алкил, алкенил, соответственно алкинил, частично или полностью замещенные одинаковыми или различными атомами галоида, предпочтительно из группы, включающей фтор, хлор и бром, более предпочтительно из группы, включающей фтор и хлор, например моногалоидалкил, пергалоидалкил, СЕ3, СНЕ2, СН2Е, СЕ3СЕ2, СН2ЕСНС1, СС13, СнС12, СН2СН2С1; галоидалкоксигруппа означает, например, ОСЕ3, ОСНЕ2, ОСН2Е, СЕ3СЕ2О, ОСН2СЕ3 и ОСН2СН2С1; соответствующее справедливо для галоидалкенила и других радикалов, замещенных галоидом.
В случае радикалов, содержащих С-атомы, предпочтительны радикалы, содержащие 1-4 С-атомов, более предпочтительно содержащие 1 или 2 С-атома. Как правило, более предпочтительны заместители из группы, включающей галоид, например фтор и хлор, (С14)алкил, предпочтительно метил или этил, (С14)галоидалкил, предпочтительно трифторметил, (С14)алкоксигруппу, предпочтительно метоксиили этоксигруппу, (С14)галоидалкокси-, нитро- и цианогруппу. Более предпочтительными заместителями при этом являются метил, метоксигруппа, фтор и хлор.
Ацил означает радикал органической кислоты, который формально образуется при отрыве гидроксигруппы от кислотной функции, причем органический радикал может быть соединен с кислотной функцией также через гетероатом. К примерам ацила относятся радикал -СО-В карбоновой кислоты НО-СО-В и радикалы ответвленных от них кислот, таких как тиокарбоновая кислота, при необходимости Ν-замещенные иминокарбоновые кислоты, или радикал моноэфира карбоновой кислоты, Ν-замещенной карбаминовой кислоты, сульфоновых кислот, сульфиновых кислот, Ν-замещенных сульфонамидных кислот, фосфоновых кислот, фосфиновых кислот.
Ацил означает, например, формил, алкилкарбонил, такой как [(С14)алкил]карбонил, фенилкарбонил, алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, алкилсульфинил, №алкил-1-иминоалкил и другие радикалы органических кислот. При этом такие радикалы в алкильной или фенильной части могут быть дополнительно замещены, например, в алкильной части одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоид, алкоксигруппу, фенил и феноксигруппу; в качестве примера заместителей для фенильной части подходят приведенные выше заместители для замещенного фенила.
Ацил предпочтительно означает ацильный радикал в более узком смысле, т.е. радикал органической кислоты, у которой кислотная группа напрямую связана с С-атомом органического радикала, например формил, алкилкарбонил, такой как ацетил, или [(С14)алкил]карбонил, фенилкарбонил, алкилсульфонил, алкилсульфинил и другие радикалы органических кислот.
В том случае, когда общий радикал обозначен как водород, это означает, что имеется в виду связанный атом водорода.
Обозначение ил-положения радикала (например, алкильного радикала) служит указанием места присоединения.
В дальнейшем соединения формулы (I) и их соли, применяемые согласно данному изобретению, будут также кратко обозначаться как соединения (I) согласно данному изобретению.
- 4 018407
Соединения формулы (I) в принципе известны из \¥О 97/31904 или могут быть получены описанными там способами. Особый интерес представляют при этом соединения формулы (I) или их соли, в которых
К1 означает Н или группу формулы ΟΖ^Ζ3, в которой
Ζ1 означает Н, галоид, (С14)алкил, (С14)галоидалкил, [(С14)алкокси]-(С16)алкил, (С36)циклоалкил, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей (С14)алкил, или означает (С24)алкенил, (С24)алкинил, (С14)алкокси- или (С14)галоидалкоксигруппу,
Ζ2 означает Н, галоид, (С14)алкил или
Ζ и Ζ означают вместе с атомом углерода, к которому присоединены эти радикалы, (С3-С6)циклоалкил и
Ζ3 означает Н, (С14)алкил, (С12)алкоксигруппу или галоид;
К2 означает Н, (С14)алкил, (С14)галоидалкил, (С34)алкенил, (С34)галоидалкенил, (С34)алкинил, (С34)галоидалкинил или означает ацильный радикал, содержащий 1-12 С-атомов;
К3 означает Н, (С14)алкил или (С14)галоидалкил;
К4 означает Н, (С13)алкил или (С13)алкоксигруппу и
А означает двухвалентную группу формулы СН2 или О или означает простую связь.
Предпочтительны оптически активные соединения формулы (I) и их соли, у которых стереохимическая конфигурация на С-атоме, маркированном 1 в формуле (I), представляет собой (К)-конфигурацию со стереохимической чистотой от 60 до 100% (К), предпочтительно от 70 до 100% (К), еще более предпочтительно от 80 до 100% (К), в каждом случае в пересчете на содержание стереоизомеров с (К)- и (8)-конфигурацией в этом положении. Исходят из того, что конфигурацию определяют согласно системе Кана-Ингольда-Прелога (СайиЛидоИ-Рте^д), причем справедлива следующая последовательность в зависимости от важности заместителей в положении 1:
1- й приоритет имеет замещенный ΝΗ;
2- й приоритет имеет химическая связь с фенильным кольцом;
3- й приоритет имеет другой С-атом кольца;
4- й приоритет имеет атом водорода.
Далее предпочтительны оптически активные соединения формулы (I) и их соли, у которых К1 озна12 3 12 3 чает группу формулы СΖ Ζ Ζ , причем СΖ Ζ Ζ имеет значения, приведенные выше, предпочтительны такие соединения, у которых стереохимическая конфигурация у С-атома группы СΖ1Ζ2Ζ3 является (К,8)конфигурацией или является (К)-конфигурацией со стереохимической чистотой от 60 до 100% (К), предпочтительно от 70 до 100% (К), более предпочтительно от 80 до 100% (К), в каждом случае в пересчете на содержание стереоизомеров с (К)- и (8)-конфигурацией в этом положении.
В качестве комбинационного партнера (А) имеются в виду, например, определенные соединения формулы (I), приведенные в табл. 1.
Примечания к табл. 1: В табл. 1 соединения приведены с химической формулой главного компонента, причем эти компоненты приведены с химической чистотой как минимум 95 вес.% соединения. Естественно, что можно использовать и соединения с меньшей степенью чистоты. В частности, когда побочные компоненты соединений предпочтительно или полностью состоят из эффективных стереоизомеров соответствующих соединений (А), при применении достигаются похожие эффективности. В связи с этим предпочтительны в качестве гербицидов (А) также смеси двух или нескольких соединений (А) из табл. 1. В связи с более простым получением практичными являются, прежде всего, также гербициды (А), которые в качестве главного компонента содержат соединение (А) из табл. 1 и в качестве побочных компонентов содержат стереоизомеры соединения (А), предпочтительно такие, которые также упомянуты в табл. 1.
В том случае, когда в соответствующей химической формуле в табл. 1 указана стереохимическая ориентация у определенного С-атома и дополнительно указана стереохимическая ориентация согласно системе Кана-Ингольда-Прелога, в качестве главного компонента соединения имеется в виду стереоизомер или смесь стереоизомеров, которые у указанного С-атома имеют К- или 8-конфигурацию; таким образом, соединение (А) является оптически активным.
В том случае, когда стереоизомерия не обозначена К- или 8-конфигурацией, для главного компонента имеется в виду соединение, которое у соответствующего С-атома имеет К8-конфигурацию (рацемично).
В том случае, когда присутствуют несколько рацемических центров и в каждом случае конфигурация обозначена К или 8, имеются в виду оптически активные соединения с названной стереохимией в обозначенных центрах.
В том случае, когда при наличии нескольких центров не указано никаких К- или 8-конфигураций, имеются в виду рацемические смеси, т.е. содержащиеся в них зеркальные стереоизомеры (энантиомеры одной пары энантиомеров) представлены в равных долях в смеси. Если не приведено более подробно, то в табл. 1 в случае рацемических соединений (А) с несколькими стереоцентрами диастереомерные компоненты находятся в приблизительно равных долях. Однако для практического применения в случае раце
- 5 018407 мических соединений с несколькими стереоцентрами имеются в виду смеси диастереомеров (в каждом случае в рацемической форме) с различными долями диастереомерных компонентов.
Связанный с аминогруппой С-атом бициклического радикала представляет собой С-атом 1. Напрямую связанный с триазиновым кольцом С-атом боковой группы (в том случае, когда радикал не означает Н) обозначают 1*.
Таблица 1
Соединения формулы (I) (гербицид (А))
Соединение № Химическая формула или химическое название
А1 сн3 Ν-^ι,ι М й н Ν
А2 снген3 гСкдд Μ Н Н М2
АЗ СГ(СН,)2 дС-Д д д ДД д н ν 'ЫНз
А4 Н3С.,.Др г-ι Агкн н ν νη2
А5 НзС ΝΗ2
А6 нзс ΝΗ2
А7 СН(СН3)2 /ЛА1'’ нЧ Н5С \н2
А8 СР(СГу2 /А* РА. нзС νη2
А9 Ην нгс МН2
- 6 018407
А10 С Н,С Л^я м-А г »У цн2
АН н3с 'Н
у УК
А нуу
уАА
н,с н НУ ынг
А12 Н3С ..н
—, УС™
/=-. / /У —-А1Я Ν-Χ ЙН ζΝ н н \=Ч
V/
ΝΗΖ
А13 ,с Н,С ..'Н
У'<сн3 3 V ГК
л==\ У N4 'р
у_/А н Н ЛЧ
νη2
А14 У™ и
Н,С / \ У'Н
β \ , · > / р
/ ~~~' 41 у-<
уд УС
н3с ш2
А15 О' НУ^Н \ А
У Я N УмЧ Э н н нЛнг
А16 /у СИ,
нзС-4 \,у ν4 Уу
Н3С ΝΗ-,
А17 — У
г= <у Ν-Сн
НзС~4 ту
Н3С мн2
А18 \-Ά /г ν.
нзсА_ П Н N н н Лц
Н3С νη2
- 7 018407
А19 НзС><Н Ν-ν н3с \н2
А20 НзССНз г\ Хр νη2
А21 28 сн Н3С ,.Н 7^Оснз V 1Έ /=\λ* Ν-Ч Г АРР о %
А22 .28 Сц НА Ζ />Чй ν-Ζ н РЛчД н*с Хн2
А23 . гв сн НД О /^γ*·υΜ3 УС1 3 лЛ-Ч* ν4 н Ро-о н.° х
А24 /^снзнЧА /=\А^ ν-к р рту</Л ρ νΛη2
А25 /Л снгсн3 / ;:Д «О РАО с х
А26 /О сн-сн2-сн3 /00 мР Г\ц НС Хн,
А27 _ Р~''-сн-с,н, ох А · ΟΌ\
- 8 018407
А28 Н,С .-'Н /=о ν А нзС ΝΗ2
А29 нд ,.-'Р НА А Ф04=< нзс ΝΗ2
АЗО /0 сн—сн3 /==\ Μнзс ΝΗ2
А31 /0 СН3 Н3С мн2
А32 НА/=Од м-ср н3с сн3 Ν \н2
АЗЗ Н,С ,.'Р V' 1*8 /=Οι* ν -Х н АА н н \1==/ н3с сн3
А34 /0 РЛ /=0 А™ ы—( АА н н \1=у нэссн3 ΝΗ^
АЗ 5 НД /0 рн3 Α=\/ΐΡ ν—/ ν-Α > н н н\=< н3с \н2
А36 НА /0 РЛ Н\АВ -А 00ΛΥ НД ΝΗ2
- 9 018407
А37 НзС\/Ю )— н н '· нгс ΝΗ2
А38 КС гн А \Ζ 1*к р ΝΗ=
А39 н,с ...>н н3с__ОЛ ’/С1 1НСЛЮн Ν-^ ? Ν—\ νη2
А40 /)-'снА<7 мн2
А41 /=О™ к-Ю НзС ΝΗ2
А42 //’\5-''Снз СН3 /=\ 7ικ м—( нэс \н2
А43 /-у-СНз .СА ОЛ’-Н Н,С ынг
А44 сн2сн2сн3 / \_ЮЯ Ч нзс ЫН2
А45 н3с СН3 ^ΛΛ-0Η3 )< -Vя Ν-\ ОтгО* νη2
- 10 018407
А46 ЛЛЗсн, сн5 н н ин2
А47 / \23сн3 с2н5 н н ΝΗ2
А48 __ЛА2-СН, сн2сн2сн3 / Ν-Λ ил-у· νη2
А4 9 „ н,с сн, АП к СЛ7ТНМ=/ νη2
А50 Н»С Х/°'Л РН2СН3 ЛХ—<1 * Ν—4 нс X /и > Ν—\ νη2
А51 н,с Р~~\ сн2сн2сн3 ня-Л, /7 н-/ у Ν—\ νη2
А52 ЯЛ /\Д Ν—< УМч нзс ΝΗ2
А53 рр(Сн3)г /==\^Д?Я ΝΑ ртй-{=< НзС-СН/ ΝΗ2
А54 /> /Л 4. //7\ // % V-/ к н '- -7 Г Ν-Λ н3с-сн/ мн2
- 11 018407
А55 /''ч, сн,сн.
ж н3с-сн/ Аа Н 'нйА А №\ νη2
А5б сн2сн2сн3
/=К Ν-/
у/ М4
н3с-сн/ νη2
А57 Н.С ..'Η
0 ХУ
/=у Ν-< Ο Ν—\
у/ Н У
нэс νη2
А58 0- н3с ,сн3
уУ / 1Я ιϊ Ν— Н Η Ν=\
Н3с νη2
А59 о СН
ж Η
ο Ν- Η Η У/ Ν
Ν=\
н,с νη2
А60 с,η.
/А. Ж Η
уу Η ΝΗ Η _// Ν
Ν—\
Н3С νη2
А61 сн,сн,сн.
л=\. ί1/? Ν -4
у/7 Η \
Ί—у
нэс νη2
А62 Н=сй.н У У/ / Μ νη2
о Н3С η¥
А63 У>сн3
/=\ 11Я
уУ Η // Ν Ν=\
н3с νη2
- 12 018407
А64 о—, Λ=νΖι'? н-л. нгс \н2
А65 /~-'2у’СНз сн-снгсн3 мЦ л— Н Н^1 _-/ нзс ΝΗ2
Абб .^25 Си ^х СН-СНгСН2СН3 нзс ΝΗ2
А67 _ Р' у \ сн-сн2сн3 н3с инг
А68 Γ=\ί^ Ν—X уТй ΗΝ=/ н3с νη2
А69 сн3 ЮЛ,
А70 СНРСН3 ζ2Μχ,
А71 СР(СН3)2 6МА„,
А72 «Ч® н3с мн2
- 13 018407
- 14 018407
- 15 018407
А91 АД А
р -у нэс // Ν—(/ N н \А νη2
А92 СНРСН,
/=\
' \А N
н3с г*н \ сн* νη2
А93 /А Ан5
£ Н3С А СНз νη2
А94 н,с сн,
хи а
у /7 Ν-Д N
н ДА
нгс νη2
А95 н3с Ζ\ С,н,
ИА
нзС νη2
А96 Ή
ХА .А-
у Α νΑ д
Н \=/
н3с νη2
А97 / СНРСН,
Р А
Е νη2
А98 «А /°А рнгсн.
\_А /И
нзсА_ /мА >
н мА
νη2
А99 'А'-СН, СНЕСН,
а я
X/ йА I
μ мА
νη2
А100 №хСНз СЕ(СН3)г
/^=Х д н
у/ νΑ N н
н3с ын2
- 16 018407
А101 ын2
А102 /СТ/СН3 рл 0¾ Н3С ΝΗ,
А103 0»! сн2сн,сн3 Н Н3С ΝΗ2
А104 Ηί СН, 004 мнг
А105 С050 п ы=Ч νη2
А106 /^у-сн, с2н5 ОЛ+Й инг
А107 /~усн3 СН2СН2СН3 сН-й νη2
А108 „ Н,С СН, уо н №< ын2
А109 н3с ,оу снгсн, ηΗΖΗηΛ N—\ νη2
- 17 018407
А110 н3с сн2сн2сн3 ын2
А111 сЖ Н3С \н2
А112 /> ,СР(СН3)2 у н3с-сн/ \н2
А113 СНЭ 0й+Г$ Н3С-СН2 ΝΗ2
А114 ,сн2сн3 рАч=ч Н,с-сн/ ЫН2
А115 сн2сн2сн3 УШ Н3с-сн/ ын2
А116 0М' Н5С \н2
А117 о Н9С СН3 0М' нзс ΝΗ2
А118 __сн3 / Н Ν=/ Н3С \н2
- 18 018407
Расходные количества гербицидов (А) в принципе известны и лежат в интервале от 0,01 до 2000 г активного вещества на 1 га, предпочтительно от 0,02 до 1000 г активного вещества на 1 га, более предпочтительно от 0,5 до 750 г активного вещества на 1 га. В комбинациях согласно данному изобретению по сравнению с указанными выше расходными количествами при отдельном применении используют часто более низкие расходные количества соответствующих биологически активных веществ, предпочтительно от 0,01 до 1000 г активного вещества на 1 га, более предпочтительно от 0,02 до 500 г активного вещества на 1 га.
В качестве комбинационного партнера (А) предпочтительны соединения, приведенные в табл. 1, у которых 2,4-диамино-8-триазиновая часть Ν-замещена при необходимости замещенным инданильным радикалом, тетрагидронафтильным радикалом или 4-хроманильным радикалом.
- 19 018407
При этом предпочтительны соединения
(А1) , (А2) , (АЗ) , (А4) , (А5>, (Аб), (А7) , (А8), (А9), (АХО),
(АН), (А13), (А16>, (А17), (А18), (А19) , (А21), (А22), (А23),
(А24), (А25), (А26) , (А28) , (Ά29), (АЗО), (А31) , (А32), (АЗЗ),
(А34), (А35) , (А36), (А37) , (Ά38), (А41), (А42), (А43) , (А44),
(А53), (А54), (А55), (А56) , (А63), (А65), (А66) , (А69), (А70),
(А71), (А72) , (А73) , (А74) , (А75), (А76), (А77), (А79) , (А82),
(А83) , (А84) , (А85), (А86) , (А87), (А89), (А90), (А91), <А92) ,
(Ά93), (А94), (А95), (А96) , (А97), (А100), (А101) , (А102) , (АЮЗ)
(А112), (А113), , (А114) , (А115 ) , (А122) , (А124) , (А125)
и их смеси.
Предпочтительны при этом также и каждое из приведенных оптически активных соединений
(А1) , (А2) , (АЗ) , (А4} , (А5) , (А6>, (А7) , (А8), (А9), (АХО),
(А11) , (А13), (А16) , (А17) , (А18) , (А19), (А21) , (А22), (А23),
(А24), (А25), (А26) , (А28) , (А29) , (АЗО), (А31) , (А32), (АЗЗ),
(А34), (А35), (АЗб) , (А37) , (А38) , (А41), (А42), (А43), (А44),
(А53), (А54), (А55), (А56) , (А63) , (А65), (А66) , (А69) ,
со стереохимической чистотой (оптической чистотой) относительно С-атома в положении 1 от 60 до 100% (К), предпочтительно от 70 до 100% (К), более предпочтительно от 80 до 100% (К), в каждом случае в пересчете на стереоизомеры с (К)- и (^(-конфигурацией в этом положении.
Предпочтительны в качестве компонента (А) также смеси перечисленных выше оптически активных соединений (А), предпочтительно таких, которые имеют одинаковое химическое строение и отличаются только стереохимической конфигурацией. Предпочтительны, например, оптически активные смеси соединений (А9)+(А11), (А21)+(А22), (А23)+(А24), (А28)+(А29), (А32)+(А33), причем количественные соотношения могут варьироваться в широком интервале.
Предпочтительны также приведенные рацемические соединения
(А69), (А70), (А71), (А72), (А73), (А74), (А75), (А76), (А77>,
(А79), (А82), (А83), (А84), (А85), (А86) , (А87), (А89), (А90),
(А91), (А92), (А93), (А94) , (А95) , (А96) , (А97), (А100), (А101),
(А102), (АЮЗ) , (А112) , (А113), (А114), (А115), (А122), (А124), (А125)
и их смеси.
Также предпочтительны соединения (А12), (А14), (А20), (А27), (А40), (А52), (А62), (А67), (А68), (А78), (А105), (А106), (А107), (А111), (А45), (А46), (А47), (А48), (А80), (А88), (А99), (А104), (А116), (А121), (А126), (А127) и их смеси.
Относительно рацемических соединений и оптической чистоты справедливо сказанное выше относительно этой группы соединений.
Предпочтительны также соединения (А15), (А39), (А49), (А50), (А51), (А57), (А58), (А59) , (А60) , (А61), (А64), (А81), (А98), (А108), (А109), (А110), (А116), (А117), (А118), (Ά119),(А120), (А123) и их смеси.
Относительно рацемических соединений и оптической чистоты справедливо сказанное выше относительно этой группы соединений.
В качестве партнера по комбинации (В) [= компонент (В)] имеются в виду биологически активные вещества подгрупп (В1), гербицидные биологически активные вещества приведены в значительной мере под общепринятым названием, опираясь на книгу Т11С РекОсЮе Мапиа1, 14‘ь Е6.. Втйкй Сгор Рго(есΐίοη СоипсП 2006, сокращенно РМ, соответственно, под химическим названием в соответствии с обычной номенклатурой (ШРАС или С11еписа1 АЬйтаск).
Гербицидные биологически активные вещества из группы (В1):
(В1) гербицидные биологически активные вещества, которые особенно пригодны для послевсходового применения против однодольных или двудольных сорных растений и выбирают из группы, включающей:
(В1.2) темботрион и его соли, например его соли со щелочными металлами, такие как натриевая или калиевая соль (см. ЭДО-А-00/21924), в частности (В1.2.1) темботрион, т.е. химическое соединение 2{2-хлор-4-мезил-3-[(2,2,2-трифторэтокси)метил]бензоил}циклогексан-1,3-дион [СА8-Кед. 335104-84-2]
- 20 018407 формулы (формула показывает только трикетоформу, которая, как правило, находится в равновесии с несколькими возможными енольными формами)
и (В1.6) 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-трифторметил-3пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он и его соли, например его соли со щелочными металлами, такие как натриевая или калиевая соль, в частности (В1.6.1) 8ΥΝ-449, т.е. химическое соединение 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил] -6 -трифторметил-3 -пиридинил] карбонил] бицикло [3.2.1] окт-3 ен-2-он (СА8 ΒΝ 352010-68-5, 8ΥΝ-449, №О-А-2006/097322, №О-А-01/94339) формулы (формула показывает только одну из возможных енольных форм, которые находятся, как правило, в равновесии между собой и с кетоформой = трикетоном)
Применяемые согласно данному изобретению комбинационные компоненты (В) являются функционально похожими относительно целевых растений и временного интервала применения, что обосновывает их применение в одинаковой функциональной группе комбинационных партнеров, однако они отчасти отличаются в том, что касается химического класса веществ и биологического механизма действия, и тем самым, как правило, отчасти в том, что касается расходного количества и гербицидного действия на отдельные целевые растения. Другие общие свойства или сходства биологически активных веществ (В) описаны далее.
Некоторые соединения (В) относятся к одному классу химических веществ, соответственно проявляют тот же самый или похожий механизм действия:
(В1.2) темботрион и его соли относятся к классу химических веществ бензоилциклогександионов и представляют собой ингибиторы гидроксифенил-пируват-диоксигеназы в растениях (ΗΡΡΌингибиторы);
(В1.6) 8ΥΝ-449 и его соли относятся к классу химических веществ (перекрытых мостиком) бензоилциклогександионов и представляют собой ингибиторы гидроксифенил-пируват-диоксигеназы в растениях (ΗΡΡΌ-ингибиторы).
Предпочтительны в описанных выше комбинациях такие, у которых один или несколько гербицидов из группы (А), предпочтительно один гербицид (А) или несколько гербицидов (А) имеют одинаковое химическое строение и один или несколько гербицидов из группы (В), предпочтительно один гербицид (В) или один или несколько гербицидов (В) происходят из одной и той же подгруппы (В1).
Кроме того, комбинации согласно данному изобретению можно применять совместно с другими биологически активными веществами, такими как упомянутые биологически активные вещества (гербициды, фунгициды, инсектициды, акарициды и т.д.) и/или регуляторы роста растений или вспомогательные вещества из группы обычных при защите растений добавок, таких как адъюванты и вспомогательные средства для приготовления препаратов. Комбинации биологически активных веществ для защиты растений, которые содержат биологически активные вещества (А) и (В) и при необходимости другие биологически активные вещества, здесь коротко обозначены как гербицидные комбинации. Их формы, готовые для применения, такие как препараты и смеси, приготавливаемые в больших резервуарах, представляют собой гербицидные средства (составы).
В связи с этим предметом данного изобретения также являются гербицидные средства, которые содержат комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению вместе с обычными при защите растений добавками, такими как адъюванты и вспомогательные средства для приготовления препаратов, и при необходимости другие биологически активные вещества для защиты растений. Предметом данного изобретения также является их применение, соответственно способ применения, при котором используют комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве гербицидов и регуляторов роста растений, предпочтительно в качестве гербицидов и регуляторов роста растений с синергически эффективным содержанием соответствующей комбинации биологически активных веществ.
Расходные количества гербицидов (В) в принципе известны и составляют, как правило, от 0,01 до 1000 г а.в./га (г а.в./га = грамм активного вещества на гектар), предпочтительно от 0,02 до 800 г а.в./га, более предпочтительно от 0,1 до 500 г а.в./га.
В смесях согласно данному изобретению применяют в приведенных рамках расходных количеств, как правило, более низкие расходные количества по сравнению со случаями отдельного применения соответствующих биологически активных веществ. Для биологически активных веществ из группы (В1) расходное количество составляет предпочтительно от 0,1 до 500 г а.в./га, более предпочтительно от 0,2
- 21 018407 до 250 г/га. В табл. 2 приведены для отдельных биологически активных веществ (В) интервалы предпочтительных и более предпочтительных расходных количеств.
Количественные отношения (А):(В) в пересчете на вес составляют в зависимости от эффективных расходных количеств, как правило, от 1:100000 до 2000:1, предпочтительно от 1:40000 до 750:1, более предпочтительно от 1:15000 до 500:1.
Для биологически активных веществ из групп (В1) предпочтительны весовые отношения (А):(В) приведены ниже.
(А):(В1) составляет предпочтительно от 1:50000 до 2000:1, более предпочтительно от 1:13000 до 750:1.
В табл. 2 приведены для отдельных биологически активных веществ (В) предпочтительные и более предпочтительные количественные отношения (А):(В).
Специфические гербицидные комбинации (Аа)+(ВЬ) приведены в табл. 3 и обозначены там символом Ка.Ь, причем а означает соответствующее опознавательное число (= опознавательное число а означает соответствующий номер (Аа) гербицида (А) в табл. 1 [= номера 1 - 127 соединений от (А1) до (А127)] и Ь означает соответствующее опознавательное число (= опознавательное число Ь гербицидного компонента (В) означает согласно табл. 2 [= номера от 1 до 4 соединений (В1.2)-(В1.б)].
Таблица 2
Номера Ь для гербицидных компонентов (В), предпочтительные расходные количества (В) и предпочтительные количественные отношения (А): (В)
№ Ь Компо- нент В Краткое название Расходное количество [а.в./га] Весовое отношение (А) : (В)
1, (В1.2) Темботрион и его соли 0,1 - 500 (2 - 200) От 1:50000 до 200:1 (от 1:10000 до 75:1)
2 (В1.2. 1) Темботрион 0,1 - 500 (2 - 200) От 1:50000 до 200:1 (от 1:10000 до 75:1)
3. (В.1.6 ) 5ΥΝ-449 и его соли 1-200 (2-150) От 1:20000 до 200:1 (от 1:7500 до7 5:1)
4. (В1.6. 1) 3ΥΝ-449 1 - 200 (2 - 150) От 1:20000 до 200:1 (от 1:7500 до 75:1)
Сокращения в табл. 2:
№ - опознавательное число, номер;
компонент - компонент, биологически активное вещество;
а.в. - активное вещество (в пересчете на 100% биологически активного вещества);
(А):(В) - количественное отношение биологически активных веществ (А):(В);
[(А) = соединение (I), соответственно, предпочтительно согласно табл. 1; (В) = соединения согласно табл. 2].
Столбцы расходные количества, соответственно весовые отношения, в табл. 2 содержат в каждом случае предпочтительные и более предпочтительные расходные количества (последние в скобках), соответственно весовые отношения (А):(В) в пересчете на биологически активное вещество группы (В), соответственно биологически активное вещество согласно номеру Ь.
Предпочтительны бинарные комбинации, которые содержат один гербицид из группы гербицидов от (А1) до (А127) и гербицид из группы (В1), например один гербицид из группы гербицидов от (А1) до (А127) и один или несколько гербицидов из группы (В1.2), (В1.2.1), (В1.б), (В1.б.1), в особенности комбинации, приведенные в табл. 3.
- 22 018407
Таблица 3
Бинарные гербицидные комбинации биологически активных веществ (А) и (В)
К1.1, К1.2, К1.3, К1.4,
К2.1, К2.2, К2.3, К2.4,
К3.1, КЗ. 2, КЗ.З, КЗ.4,
К4.1, К4.2, К4.3, К4.4,
К5.1, К5.2, К5.3, К5.4,
К6.1, Кб. 2, К6.3, Кб.4,
К7.1, К7.2, К7.3, К7.4,
К8.1, К8.2, К8.3, К8.4,
К9.1, К9.2, КЭ.З, К9.4,
К10.1, К10. 2, К10.3, К10.4
КИ. 1, КИ. 2, КИ.З, К11.4
К12.1, К12. 2, К12.3, К12.4
К13.1, К13. 2, К13.3, К13.4
К14.1, К14. 2, К14.3, К14.4
К15.1, К15. 2, К15.3, К15.4
К16.1, К16. 2, К16.3, К16.4
К17.1, К17. 2, К17.3, К17.4
К18.1, К18. 2, К18.3, К18.4
К19.1, К19. 2, К19.3, К19.4
К20.1, К20. 2, К20.3, К20.4
К21.1, К21. 2, К21.3, К21.4
К22.1, К22. 2, К22.3, К22.4
К23.1, К23. 2, К23.3, К23.4
- 23 018407
К24.1, К24.2, К24.3, К24.4
К25.1, К25.2, К25.3, К25.4
К26.1, К26.2, К26.3, К26.4
К27.1, К27.2, К27.3, К27.4
К28.1, К28.2, К28.3, К28.4
К29.1, К29.2, К29.3, К2 9.4
КЗО.1, КЗО.2, КЗО.З, КЗО. 4
К31.1, К31.2, К31.3, К31.4
К32.1, К32.2, К32.3, К32.4
К33.1, К33.2, КЗЗ.З, К33.4
К34.1, К34.2, К34.3, К34.4
К35.1, К35.2, К35.3, К35.4
К36.1, К36.2, К36.3, К36.4
К37.1, К37.2, К37.3, К37.4
К38.1, К38.2, К38.3, К38.4
К39.1, К39.2, К39.3, К39.4
К40.1, К40.2, К40.3, К40.4
К41.1, К41.2, К41.3, К41.4
К42.1, К42.2, К42.3, К42.4
К43.1, К43.2, К43.3, К43.4
К44.1, К44.2, К44.3, К44.4
К45.1, К45.2, К45.3, К4 5.4
К46.1, К46.2, К46.3, К4 6.4
К47.1, К47.2, К47.3, К47.4
К48.1, К48.2, К48.3, К48.4.
К49.1, К49.2, К49.3, К49.4.
К5О.1, К50.2, К50.3, К50.4.
К51.1, К51.2, К51.3, К51.4,
К52.1, К52.2, К52.3, К52.4.
К53.1, К53.2, К53.3, К53.4.
К54.1, К54.2, К54.3, К54.4.
К55.1, К55.2, К55.3, К55.4.
К56.1, К56.2, К56.3, К56.4,
К57.1, К57.2, К57.3, К57.4,
К58.1, К58.2, К58.3, К58.4,
К59.1, К59.2, К59.3, К59.4.
- 24 018407
К60.1, К60.2, К60.3, К60.4,
К61.1, К61.2, К61.3, К61.4,
К62.1, К62.2, К62.3, К62.4,
К63.1, К63.2, К63.3, К63.4,
К64.1, К64.2, К64.3, К64.4,
К65.1, К65.2, К65.3, К65.4,
К66.1, К66.2, К66.3, К66.4,
К67.1, К67.2, К67.3, К67.4,
К68.1, К68.2, К68.3, К68.4,
К69.1, К69.2, К69.3, К69.4,
К70.1, К70.2, К70.3, К70.4,
К71.1, К71.2, К71.3, К71.4,
К72.1, К72.2, К72.3, К72.4,
К73.1, К73.2, К73.3, К73.4,
К74.1, К74.2, К74.3, К74.4,
К75.1, К75.2, К75.3, К75.4,
К76.1, К76.2, К76.3, К76.4,
К77.1, К77.2, К77.3, К77.4,
К78.1, К78.2, К78.3, К78.4,
К79.1, К79.2, К79.3, К79.4,
К80.1, К80.2, К80.3, К80.4,
К81.1, К81.2, К81.3, К81.4,
К82.1, К82.2, К82.3, К82.4,
К83.1, К83.2, К83.3, К83.4,
К84.1, К84.2, К84.3, К84.4,
К85.1, К85.2, К85.3, К85.4,
К86.1, К86.2, К86.3, К86.4,
К87.1, К87.2, К87.3, К87.4,
К88.1, К88.2, К88.3, К88.4,
К89.1, К89.2, К89.3, К89.4,
К90.1, К90.2, К90.3, К90.4,
К91.1, К91.2, К91.3, К91.4,
К92.1, К92.2, К92.3, К92.4,
К93.1, К93.2, К93.3, К93.4,
К94.1, К94.2, К94.3, К94.4,
К95.1, К95.2, К95.3, К95.4,
- 25 018407
К96.1, К96.2, К96.3, К9 6.4,
К97.1, К97.2, К97.3, К97.4,
К98.1, К98.2, К98.3, К98.4,
К99.1, К99.2, К99.3, К99.4,
К100.1, К100.2, К100.3, К100.4,
К101.1, К101.2, К101.3, К101.4,
К102.1, К102.2, К102.3, К102.4,
к1оз.1, К103.2, К103.3, К103.4,
К104.1, К104.2, К104.3, К104.4,
К105.1, К105.2, К105.3, К105.4,
К106.1, К106.2, К106.3, К106.4,
К107.1, К107.2, К107.3, К107.4,
К108.1, К108.2, К108.3, К108.4,
К109.1, К109.2, К109.3, К109.4,
К110.1, К110.2, К110.3, К110.4,
К111.1, К111.2, К111.3, К111.4,
К112.1, К112.2, К112.3, К112.4,
К113.1, КПЗ.2, КПЗ. 3, КПЗ. 4,
К114.1, К114.2, К114.3, К114.4,
К115.1, К115.2, К115.3, К115.4,
К116.1, К116.2, К116.3, К116.4,
К117.1, К117.2, К117.3, К117.4,
К118.1, К118.2, К118.3, КПЗ.4,
К119.1, К119.2, К119.3, К119.4,
К120.1, К120.2, К120.3, К120.4,
К121.1, К121.2, К121.3, К121.4,
К122.1, К122.2, К122.3, К122.4,
К123.1, К123.2, К123.3, К123.4,
К124.1, К124.2, К124.3, К124.4,
К125.1, К125.2, К125.3, К125.4,
К126.1, К126.2, К126.3, К126.4,
К127.1, К127.2, К127.3, К127.4.
Сокращения в табл. 3:
1. См. пояснения к табл. 2 и относительно сокращений Ка.Ь и номера (опознавательного числа) а и Ь.
2. Пример. Комбинация гербицидов (А5) и В1.2 в краткой записи в табл. 3 приводится как К5.1
В случае бинарных комбинаций предпочтительны такие, которые содержат предпочтительные соединения (А), соответственно (В). Предпочтительны также гербицидные комбинации, включающие одно или несколько соединений (А) с одним или несколькими соединениями группы (В1), т.е. смеси, состоящие из бинарных комбинаций согласно табл. 3, предпочтительно смеси предпочтительных бинарных комбинаций.
Далее предпочтительны комбинации одного или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями (В) согласно схеме (А)+(В1)+(В2), (А)+(В1)+(В3) или (А)+(В1)+(В2)+(В3).
Кроме того, комбинации согласно данному изобретению могут применяться вместе с другими биологически активными веществами, например, из группы гербицидов, защитных веществ, фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений или из группы добавок, обычно используемых при защите растений, и вспомогательных средств для приготовления препаратов.
К добавкам относятся, например, удобрения и красители. Особенное значение имеют при этом такие комбинации, к которым добавлено одно или несколько дополнительных биологически активных веществ другой структуры или защитных биологически активных веществ [биологически активное вещество (С)], например, как показано на схеме (А)+(В1)+(С), (А)+(В1)+(В2)+(С), (А)+(В1)+(В3)+(С), (А)+(В1)+(В2)+(В3)+(С).
- 26 018407
Для комбинаций последнего вида с тремя или более биологически активными веществами подходят приведенные ниже, в частности для двойных комбинаций согласно данному изобретению, предпочтительные условия в первую очередь потому, что в них содержатся двойные комбинации согласно данному изобретению, и относительно соответствующих двойных комбинаций.
В некоторых случаях уже комбинации различных биологически активных веществ в пределах группы (А) являются синергическими, так что на основе этих двойных комбинаций возможны особенно благоприятные тройные комбинации с дополнительными синергическими эффектами.
Предпочтительны комбинации биологически активных веществ (А) и (В), которые пригодны для неселективного применения или для применения в плантационных культурах.
Более предпочтительны комбинации биологически активных веществ (А) с биологически активными веществами (В) из группы, включающей (В1.2.1) темботрион, (В1.6.1) 8ΥΝ-449, и их солями.
Ниже приведены гербицидные биологически активные вещества (В2), которые также могут быть использованы как гербицидные биологически активные вещества для вариантов комбинаций и особенно подходят для послевсходового применения против двудольных сорных растений и которые выбирают из группы, включающей:
(В2.1) пирасульфотол и его соли, (В2.2) трифлоксисульфурон и его соли, (В2.3) сафлуфенацил и его соли, (В2.4) аминопиралид и его соли, (В2.5) этофумизат, (В2.6) аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры.
Гербицидные биологически активные вещества (В3) особенно подходят для довсходовой обработки против однодольных и двудольных сорных растений и которые выбирают из группы, включающей (В3.1) пироксасульфона (К1Н-485). И те и другие могут быть использованы в качестве компонента в тройных и более комбинациях.
Также предпочтительны многокомпонентные комбинации согласно схеме:
(А) + (В1.2.1) + (В1.6.1), (А) + (В1.2.1) + (В2.1.1), (А)+ (В1.2.1) + (В2.2.2), (А) + (В1.2.1) + (В2.3.1), (А) + (В1.2.1) + (В2.4.1), (А) + (В1.2.1) + (В2.5), (А) + (В1.2.1) + (В2.6.1), (А) + (В1.2.1) + (В2.6.2), (А) + (В1.2.1) + (В2.6.4), (А)+ (В1.2.1) + (В3.1), (А) + (В1.6.1) + (В2.1.1), (А) + (В1.6.1) + (В2.2.2), (А)+ (В1.6.1) + (В2.3.1), (А) + (В1.6.1) + (В2.4.1), (А) + (В1.6.1) + (В2.5), (А) + (В1.6.1) + (В2.6.1), (А) + (В1.6.1) + (В2.6.2), (А) + (В1.6.1) + (В2.6.4), (А) + (В1.6.1) + (В3.1).
При этом особенно предпочтительны комбинации, у которых (А) означает соединение согласно табл. 1.
Гербицидные комбинации согласно данному изобретению можно комбинировать с другими гербицидами и регуляторами роста растений, например, для расширения спектра действия. В качестве партнера по комбинации для соединений согласно данному изобретению в смешанных препаратах или в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах, могут применяться, например, известные биологически активные вещества, механизм действия которых направлен на ингибирование, например ацетолактатсинтазы, ацетил-СоА-карбоксилазы, целлюлоза-синтазы, енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы, глутамин-синтетазы, п-гидроксифенилпируват-диоксигеназы, фитоендесатуразы, фотосистемы I, фотосистемы II, протопорфириноген-оксидазы, такие как известные, например, из \Уссб Векеагск 26 (1986), 441-445 или из ТНе РекНсШе Мапиа1, 1411' ебШоп, ТНе ВгШкк Сгор РгоЮсРоп СоиисП апб (Не Воуа1 8ос. о£ Сйеш181гу. 2006, соответственно из е-РеЮабе Мапиа1 Уегыоп 4 (2006) и из цитированной там литературы. Другие торговые названия и общепринятые названия приведены в Сотреибшт о£ РеШсйе Соттой №те§ (можно узнать в Интернете по адресу 1Шр://\у\у\у.а1ап\уоо0.пе1/ре5РсИе5).
В качестве известных гербицидов, которые можно комбинировать с соединениями согласно данному изобретению, следует назвать, например, следующие биологически активные вещества (примечание: соединения приведены или с их общепринятым названием согласно Международной организации по стандартизации (Ч8О), или с химическим названием, при необходимости вместе с обычным кодовым номером) и включают все применяемые формы, такие как кислоты, соли, сложные эфиры и изомеры, такие как стереоизомеры и оптические изомеры. При этом названа одна и отчасти несколько применяемых форм:
2,4-Ό, ацетохлор, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, аклонифен, алахлор, аллоксидим, аллоксидим-натрий, аметрин, амикарбазон, амидосульфурон, амитрол, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, бефлубутамид, беназолин, беназолин-этил, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон,
- 27 018407 бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрий, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутенахлор, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлометоксифен, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлорнитрофен, хлоротолурон, хлорсульфурон, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клорансулам-метил, кумилурон, цианазин, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, десмедифам, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп-метил, диклосулам, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, дикегулак-натрий, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, триазифлам, дикват-дибромид, дитиопир, диурон, димрон, ЕРТС, эспрокарб, этафлуралин, этаметсульфурон-метил, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил, фентразамид, флампропМ-изопропил, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазолат, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорохлоридон, флуорогликофен-этил, флупоксам, флупирсульфурон-метил-натрий, флуридон, флуроксипир, флуроксипир-бутоксипропил, флуроксипирмептил, флурипримидол, флуртамон, флутиацет-метил, фомесафен, форамсульфурон, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глифосат, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифопметил, галоксифоп -Р-метил, гексазинон, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, йодосульфурон-метил-натрий, иоксинил, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, мекопроп, мекопроп-Р, мефенацет, мезосульфурон-метил, мезотрион, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молинат, монолинурон, напроанилид, напроамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксацикломефон, оксифлуорфен, паракват, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пендралин, пентоксазон, петоксамид, фенмедифам, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон-метил, профлуазол, профоксидим, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропизохлор, пропоксикарбазоннатрий, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пиразолат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп-этил, квизалофоп-Р-этил, квизалофоп-Р-тефурил, римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, 8-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосат, сульфосульфурон, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон-метил, триклопир, тридифан, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, \УЬ 110547, т.е. 5-фенокси-1-[3(трифторометил)фенил]-1Н-тетразол; НОК-201, НОК-202, ϋΒΗ-509; Ό-489; Ь8 82-556; КРР-300; N0-324; N0-330; КН-218; ΌΡΧ-Ν8189; 80-0774; ТН-547, ΌΟ^ΟΟ-535; ЭК-8910; У-53482; РР-600; МВН-001; К1Н-9201; ЕТ-751; К1Н-6127; К1Н-2023 и К1Н-5996.
В том случае, когда соответствующее название (общепринятое название) охватывает несколько форм биологически активного вещества, предпочтительно дается название формы, которая находится в продаже.
Каждое из названных дополнительных биологически активных веществ (= биологически активные вещества (С*), (С1*), (С2*) и т.д.) можно предпочтительно комбинировать с одной из двойных комбинаций К1.1-К127.4 по схеме (А)+(В)+(С*) или также по схеме (А)+(В)+(С1*)+(С2*) и т.д. При этом можно получать и такие многокомпонентные комбинации, в которых соединения (С*), (С1*), соответственно, (С2*) выбирают из группы соединений (Β), причем они не являются идентичными с соответствующим соединением (Β), которое содержится в двойной комбинации.
Заданные количества представляют собой расходные количества (г а.в./га = грамм активного вещества на гектар) и тем самым определяют количественные отношения в совместном препарате, в предварительной смеси, в смеси, приготавливаемой в большом резервуаре, или в случае последовательного применения биологически активных веществ комбинации.
Комбинации можно применять как довсходовым, так и послевсходовым способами. Это справедливо как по отношению к довсходовому или послевсходовому состоянию сорных растений, так и в случае селективной борьбе с сорными растениями по отношению к довсходовому или послевсходовому состоянию культурных растений. При этом возможны и смешанные формы, например, после всходов культурных растений борьба с сорными растениями на их довсходовой или послевсходовой стадии.
В качестве дополнительных партнеров комбинации подходят также защитные для культурных растений биологически активные вещества (также называемые защитные вещества или антидоты), которые могут уменьшать или подавлять фитотоксическое действие гербицидов на культурные растения.
Следующие группы соединений могут, например, использоваться в качестве защитных веществ для защиты от упомянутых выше гербицидных биологически активных веществ (А), соответственно комбинаций гербицидов (А) и (Β), соответственно, пригодны для комбинаций согласно данному изобретению; соединения приведены с соответствующими общепринятыми названиями или кодовыми номерами со
- 28 018407 структурой (для поиска общепринятых названий см. приведенные выше РеШсИе Мапиа1 или Сотрепбшт о£ РекбсИе Соттоп №те§):
беноксакор, клоквинтоцет(-мексил), циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклопоп, диэтолат, дисульфотон (=О,О-диэтил 8-2-этилтиоэтил фосфордитиоат), фенхлоразол(-этил), фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен(-этил), мефенпир(-диэтил), мефенат, нафталевый ангидрид, оксабетринил, К-29148 (= 3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидин), К-28725 (= 3-дихлорацетил-2,2,-диметил-1,3-оксазолидин), РРО-1292 (= №аллил-№[(1,3-диоксолан-2ил)метил]дихлорацетамид), ΌΚΑ-24 (= №аллил-]-№[(аллиламинокарбонил)метил]дихлорацетамид), АО-67 или МОN 4660 (= 3-дихлорацетил-1-окса-3-азаспиро[4,5]декан), ΤΙ-35 (=1-дихлорацетилазепан), димепиперат или ΜΥ-93 (= 8-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты), даймурон или 8Κ 23 (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толилмочевина), кумилурон = 1С940 (=3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина), метоксифенон, или ΝΚ 049 (= 3,3'-диметил-4-метоксибензофенон), С8В (= 1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол), СЬ-304415 (= 4-карбокси-3,4-дигидро-2Н-1-бензопиран-4-уксусная кислота; СА8-Кедпо: 31541-57-8), МО-191 (= 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан), МО-838 (= 2-пропенил 1-окса-4-азаспиро[4.5]декан-4карбодитиоат; СА8-Кедпо: 133993-74-5), метил(дифенилметокси)ацетат (СА8-Кедпо: 41858-19-9 из \УО-А-1998/38856). метил[(3-оксо-1Н-2-бензотиопиран-4(3Н)-илиден)метокси]ацетат (СА8-Кедпо: 205121-04-6 из \УО-А-1998/13361), 1,2-дигидро-4-гидрокси-1-метил-3-(5-тетразолилкарбонил)-2-хинолон (СА8-Кедпо: 95855-00-8 из \\'О-А-1999/000020).
Особый интерес среди перечисленных защитных веществ представляют беноксакор, клоквинтоцет(мексил), циометринил, ципросульфамид, дихлормид, фенхлоразол(-этил), фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен(-этил), мефенпир(-диэтил), ангидрид нафталиновой кислоты, оксабетринил, АО-67 (= ΜОN 4660 = 3-дихлорацетил-1-окса-3-азаспиро[4,5]декан), ΤΙ-35 (= 1-дихлорацетил-азепан), димепиперат, даймурон, кумилурон.
Некоторые защитные вещества уже перечислены в качестве гербицидов и проявляют тем самым, наряду с гербицидным действием по отношению к сорным растениям, защитное действие по отношению к культурным растениям.
Каждое из перечисленных защитных веществ может в качестве дополнительного биологически активного вещества (С) комбинироваться предпочтительно с одной из приведенных двойных комбинаций Κ1.1-Κ127.4, причем это соединение (С) структурно отличается от соединения (В), согласно схеме (А)+(В)+(С).
Гербицидные комбинации согласно данному изобретению могут содержать другие дополнительные компоненты, например другие биологически активные вещества, для борьбы с вредными организмами, такими как сорные растения, вредные для растений животные или вредные для растений грибы, более предпочтительны при этом биологически активные вещества из группы гербицидов, фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, нематицидов, митицидов и родственных веществ.
Фунгицидно действующие соединения, которые могут применяться в комбинации с гербицидными комбинациями согласно данному изобретению, представляют собой предпочтительно имеющиеся в продаже биологически активные вещества, например (аналогично гербицидам соединения, как правило, приводятся с их общепринятыми названиями, транслитерация согласно принятому английскому написанию):
2-фенилфенол; сульфат 8-гидроксихинолина; ацибензолар-8-метил; актиноват; алдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфос-калий; андоприм; анилазин; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бензамакрил; бензамакрил-изобутил; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-8; боскалид; бромуконазол; бупиримат; бутиобат; бутиламин; полисульфид кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвон; хинометионат; хлобензтиазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинат; цис-1-(4-хлорофенил)-2(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; клозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазол; ципродинил; ципрофурам; даггер О; дебакарб; дихлофлуанид; дихлон; дихлорофен; диклоцимет; дикломезин; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазол; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазол; диниконазол-М; динокап; дифениламин; дипиритион; диталимфос; дитианон; додин; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазол; этабоксам; этиримол; этридиазол; фамоксадон; фенамидон; фенапанил; фенаримол; фенбуконазол; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимин; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромид; флуоксастробин; флуквинконазол; флурпримидол; флусилазол; флусулфамид; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-А1; фосетил-натрий; фуберидазол; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатин; гексахлоробензол; гексаконазол; гимексазол; имазалил; имибенконазол; триацетат иминоктадина; иминоктадин трис-(албесилат); йодокарб; ипконазол; ипробенфос; ипродион; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолан; изоваледион; касугамицин; крезоксимметил; манкозеб; манеб; иеферимзон; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазол; метансульфокарб; метфуроксам; метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5карбоксилат; метил 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]-альфа- 29 018407 (метоксиметилен)бензолацетата; метил 2-[2-[3-(4-хлорофенил)-1-метилаллилиденаминооксиметил]фенил]-3-метоксиакрилат; метирам; метоминостробин; метрафенон; метсульфовакс; милдиомицин; кислый карбонат калия; миклобутанил; миклоозолин; набам, Ы-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3формиламино-2-гидроксибензамид; Ы-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид; Ы-бутил-8(1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро[4.5]декан-3-амин; натамицин; нитротал-изопропил; новифлумурон; нуаримол; офурац; орисастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазол; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; пентиопирад; фосдифен; фталид; пикобензамид; пикоксистробин; пипералин; полиоксины; полиоксорим; пробеназол; прохлораз; процимидон; пропамокарб; пропаносин-натрий; пропиконазол; пропинеб; проквиназид; протиоконазол; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрин; квинконазол; квиноксифен; квинтозен; силтиофам; симеконазол; тетратиокарбонат натрия; спироксамин; сера; тебуконазол; теклофталам; текназен; тетциклацис; тетраконазол; тиабендазол; тициофен; тифлузамид; тиофанатметил; тирам; тиадинил; тиоксимид; толклофос-метил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксид; трицикламид; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизол; трифлорин; тритиконазол; униконазол; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамид; (28)-Ν-[2-[4-[[3(4-хлорофенил)-2-пропинил]окси]-3-метокси-фенил]этил]-3-метил-2[(метилсульфонил)амино]бутанамид; 1-(1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,6-тетрахлор-4(метилсульфонил)пиридин; 2,4-дигидро-5-метокси-2-метил-4-[[[[1-[3(трифторометил)фенил]этилиден]амино]окси]метил]фенил]-3Н-1,2,3-триазол-3-он; 2-амино-4-метил-№ фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-№(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; 3-[(3 -бром-6-фтор-2-метил-1Н-индол-1 ил)сульфонил]-^№диметил-1Н-1,2,4-триазол-1-сульфонамид; медные соли и медные препараты, такие как бордосская смесь; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди(1); манкоппер; оксин меди.
Предпочтительные фунгициды выбирают из группы, включающей беналаксил, битертанол, бромуконазол, каптафол, карбендазим, карпропамид, циазофамид, ципроконазол, диэтофенкарб, эдифенфос, фенпропиморф, фентин, флуквинконазол, фосетил, флуороимид, фолпет, иминоктадин, ипродионем, ипроваликарб, касугамицин, манеб, набам, пенцикурон, прохлораз, пропамокарб, пропинеб, пириметанил, спироксамин, квинтозен, тебуконазол, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, трифлоксистробин, зинеб.
К инсектицидам, акарицидам, нематицидам, митицидам и родственным биологически активным веществам относятся, например (аналогично гербицидам и фунгицидам соединения, по возможности, приводятся с их общепринятыми названиями, транслитерация согласно принятому английскому написанию):
аланикарб, алдикарб, алдоксикаб, алликсикарб, аминокарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосулфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, ксилилкарб, ацефат, азаметифос, азинфос(-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос(-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос(-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-8-метил, деметон8-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/ΏΌνΡ, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, йодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион(-метил/-этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос(-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сулпрофос, тебупиримифос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион, акринатрин, аллетрин (б-цис-транс, б-транс), бета-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1В-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, ламбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1В-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, ВИ 15525, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1В-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ΖΧΙ 8901, пиретринс (пиретрум), ΌΌΤ, индоксакарб, ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имдаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам, никотин, бенсултап, картап, камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор спиносад, ацетопрол, этипрол, фипронил, ванилипрол, авермектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, милбе- 30 018407 мицин, диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон, бупрофезин, циромазин, диафентиурон, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид, хлорфенапир, бинапакрил, динобутон, динокап, ΌΝΘΟ, феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, гидраметилнон, дикофол, ротенон, ацеквиноцил, флуакрипирим, ВасШиз 111иппщепз1з з1гашз, спиродиклофен, спиромесифен, 3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илэтил карбонат (т.е.
3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илэтиловый эфир карбоновой кислоты, САЗ-Вед.-Ио: 382608-10-8) и цис-3-(2,5-диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4.5]дец-3-ен-4илэтиловый эфир карбоновой кислоты (СА8-К.ед.-Ыо: 203313-25-1), флоникамид, амитраз, пропаргит, Ν2-[1,1 -диметил-2-(метилсульфонил)этил] -3 -йод-Ν 1-[2-метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1 (трифторометил)этил]фенил]-1,2-бензолдикарбоксамид (СА8-К.ед.-Ыо: 272451-65-7), гидрооксалат тиоциклама, тиосултап-натрий, азадирахтин, ВасШиз зрес., Всаимспа зрес., кодлемон, Мс1агг1и/шт зрес., РаесОотусез зрес., турингиенсин, УегйсШшт зрес., фосфид алюминия, метилбромид, сульфурилфторид, криолит, флоникамид, пиметрозин, клофентезин, этоксазол, гекситиазокс, амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, клотиазобен, циклопрен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилур, метоксадиазон, нефть, пиперонил бутоксид, олеат калия, пиридалил, сульфурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин.
К инсектицидам, которые предпочтительно могут применяться вместе с гербицидами, относятся, например, следующие:
ацетамиприд, акринатрин, алдикарб, амитраз, ацинфос-метил, цифлутрин, карбарил, циперметрин, дельтаметрин, эндосульфан, этопрофос, фенамифос, фентион, фипронил, имидаклоприд, метамидофос, метиокарб, никлосамид, оксидеметон-метил, протиофос, силафлуофен, тиаклоприд, тиодикарб, тралометрин, триазофос, трихлорфон, трифлумурон, тербуфос, фонофос, форат, хлорпирифос, карбофуран, тефлутрин.
Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению подходят для борьбы с широким спектром сорных растений на неокультуренной земле, на дорогах, рельсовых путях, промышленных площадках (шбиз1па1 \\ееб соиОШ) или в плантационных культурах, произрастающих в умеренном, субтропическом и тропическом климате или в этих географических широтах. К примерам плантационных культур относятся масляная пальма, орехи (например, миндаль, лесной орех, грецкий орех, макадемия), кокосовые орехи, ягоды, масляная пальма, каучуковое дерево, цитрусовые (например, апельсины, лимоны, мандарины), бананы, ананасы, хлопчатник, сахарный тростник, чай, кофе, какао и т.п. Также они пригодны для применения в садоводстве (например, семечковые фрукты, такие как яблони, груши, вишни, манго, киви) и в виноградарстве. Средства могут использоваться и для предпосевной обработки (методами выжигания растительности (Ьигп-бо\уп) или методами обработки до появления ростков (ио-Ш1 или хего-ЫГ) или для обработки после того, как убран урожай (химические сельскохозяйственные пары (сйет1са1 Га11о\\')). Возможности применения комбинаций биологически активных веществ распространяются также на борьбу с сорняками в древесных культурах, например в молодых посадках елок и сосен для новогодних празднеств или в эвкалиптовых плантациях, в каждом случае перед посадкой или после посадки (также с обработкой сверху, оуег-Шр).
Средства могут также применяться в выбранных культурах хозяйственно важных растений, таких как зерновые культуры (пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, кукуруза и рис), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопчатник, соя, картофель, томаты, горох и другие виды овощей. В случае применения биологически активных веществ (А) и (В) в таких культурах растений, как зерновые культуры и кукуруза, целесообразно в зависимости от культуры, начиная с определенных расходных количеств, применение защитного вещества, для того чтобы уменьшить повреждения культурных растений или избежать их повреждения.
Комбинации гербицидных биологически активных веществ согласно данному изобретению в любых применяемых формах (= гербицидные средства) проявляют синергию относительно гербицидного действия и селективность и оказывают подходящее воздействие на спектр сорных растений. Они проявляют очень хорошую гербицидную эффективность по отношению к широкому спектру распространенных в сельском хозяйстве однодольных и двудольных однолетних сорных растений. С помощью биологически активных веществ также хорошо подавляются трудноподавляемые многолетние сорные растения, которые вырастают из корневищ, корней и других долгоживущих органов.
В случае применения комбинаций биологически активных веществ их можно наносить на растения (например, на сорные растения, такие как однодольные и двудольные сорные растения или нежелательные культурные растения), на семенной материал (например, зерна, семена или вегетативный материал для размножения, такой как клубни или черенки с почками) или на поверхность почвы, на которой растут растения (например, на засеваемую площадь).
- 31 018407
При этом вещества можно наносить предпосевным способом (при необходимости внедряя в почву), довсходовым или послевсходовым способом. Предпочтительно применение ранним послепосевнымдовсходовым способом или послевсходовым способом в плантационных культурах для борьбы с еще не взошедшими или уже взошедшими сорными растениями. Применение можно также проводить согласно системам по борьбе с сорными растениями (\уееб-1пападе1пей) с многократными применениями по частям (последовательное применение, кедиепбаП).
По отдельности можно назвать, например, некоторых представителей однодольной и двудольной флоры сорных растений, которые могут быть подавлены комбинациями биологически активных веществ согласно данному изобретению, однако это не означает ограничения указанными видами.
Со стороны однодольных сорных растений спектр действия охватывает, например, виды родов Аедборз, Адгоругоп, Адтозбз, А1орееиш8, Арега, Ауепа, ВтасЫсапа, Вгошиз, Супобоп. Оас1у1ос1епшш. ΟίβίΙαπα. ЕсЫиосЫоа, Е1еосбапз, Е1еизше, Етадтозбз, ЕтюсЫоа, Еезйса, ЕипЬг1з(уНз, 1шретай, 1зсбаешиш, Не!етайбега, 1шретай, 1зсбаешиш, Ьер!осЫоа, Ьобиш, Мопосботха, Рашсиш, Разра1иш, Рба1апз, Рйеиш, Роа, ВобЬоеШа, 8ад1бапа, 8агриз, 8ейпа, 8огдбиш, 8рЬепос1еа и Суретиз-виды из однолетней группы.
Со стороны двудольных сорных растений спектр действия охватывает такие виды родов, как, например, АЬиШоп, Ашагайкиз, АшЬгоз1а, Апоба, Аййет^з. Аркапез, Ат1еш131а, Абтр1ех, ВеШз, В1бепз, Сарзе11а, Сатбииз, Сазз1а, Сейаитеа, Скепоробшш, Спзшш, Сопуо1уи1из, Вайта, Везшобшш, Ешех, Етобшш, Егузшшщ ЕиркотЫа, 6а1еорз1з, Оабпзода, Оабиш, Оетайиш, Н1Ызсиз, 1рошоеа, КосЫа, ^ат^ит, Ьер1бшш, Ьшбегша, Мабгсапа, Мейба, Метсштабз, Ми11идо, Муозобз, Рараует, РкатЬШз, Р1айадо, Ро1удопиш, Ройи1аса, Каттсик, Варкашз, Вобрра, К.ой1а, Витаех, 8а1зо1а, 8епесю, 8езЬаша, 81ба, 8шар1з, 8о1апиш, Зопскиз, 8ркепос1еа, 8!е11апа, Тагахасиш, ТЫазрр Ттбобиш, Итбса, Уетойса, Ую1а, Хаййиш.
В том случае, когда комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению наносятся на поверхность почвы перед прорастанием, или полностью препятствуются всходы зародышей сорных растений, или сорные растения развиваются до стадии зародышевых листьев, однако после этого их рост прекращается, и они полностью отмирают по истечении 3-4 недель.
В том случае, когда комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению наносятся на зеленые части растений при послевсходовом способе обработки, после обработки наступает остановка роста и сорные растения остаются на стадии роста, существовавшей на время обработки или полностью отмирают через определенное время, так что таким путем удается очень рано и на длительный срок избавить культурные растения от вредной конкуренции сорных растений.
Г ербицидные средства согласно данному изобретению отличаются быстро уставливающимся и длительно действующим гербицидным действием. Устойчивость к дождям биологически активных веществ в комбинациях согласно данному изобретению, как правило, удовлетворительная. Особое преимущество состоит в том, что используемые в комбинациях и эффективные дозировки соединений (А) и (В) могут быть установлены настолько низкими, что их влияние на почву оказывается оптимально низким. Это не только позволяет применять их в чувствительных культурах, но и позволяет практически избежать загрязнения грунтовых вод. Применение комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению позволяет значительно снизить необходимые расходные количества биологически активных веществ.
В результате комбинированного применения гербицидов (А) и (В) достигаются такие технические свойства при применении, которые превышают результаты, ожидаемые для комбинаций гербицидов, исходя из свойств, известных для отдельных гербицидов. Например, гербицидные эффективности по отношению к определенным видам сорных растений превышают ожидаемую величину эффективности, рассчитанную стандартными способами, например согласно Колби (см. ниже) или другими экстраполяционными методами.
Синергические эффекты позволяют, например, снизить расходные количества отдельных биологически активных веществ, достигнуть большей эффективности при тех же расходных количествах, контролировать до этого не охваченные виды сорных растений (люки), вызвать повышенное остаточное действие, повышенную временную длительность действия, повышенную скорость действия, расширить временной интервал применения и/или уменьшить число необходимых отдельных применений - и как результат для пользователя - создать экономически и экологически более предпочтительные системы борьбы с сорняками.
В то время как комбинации согласно данному изобретению проявляют очень хорошую гербицидную эффективность по отношению к однодольным и двудольным сорным растениям, многие хозяйственно важные культурные растения в зависимости от структуры соответствующих комбинаций биологически активных веществ и их расходных количеств повреждаются несущественно или совсем не повреждаются. К таким хозяйственно важным культурам относятся, например, двудольные культуры таких родов, как арахис (Атасйз), свекла (Вей), капуста (Втаззюа), огурцы (Сисит^з), тыква (СиситЫй), подсолнечник (Небайбиз), морковь (Ваисиз), соя (О1усше), хлопчатник (Ооззуршш), ипомея (1рошоеа), латук (Ьасйса), лен (Ыицш), томаты (Еусорегзкоп), табак (№собапа), фасоль (Рказео1из), горох (Р1зиш), паслён (8о1апиш), вика (Уюй), или однодольные культуры таких родов, как лук (АШиш), ананас (Апапаз), спар
- 32 018407 жа (Акрагадик), овес (Ауепа), ячмень (Ногйеит), рис (Огу/а), просо (Рашеит), сахарный тростник (8ассйагит), рожь (8ееа1е), сорго (8огдит), тритикале (1лйеа1е), пшеница (ТгШсит) и кукуруза (2еа).
Кроме того, средства согласно данному изобретению проявляют отчасти очень хорошие росторегулирующие свойства у культурных растений. Они воздействуют регулирующе на собственный обмен веществ в растениях и тем самым могут оказывать целевое влияние на вещества, содержащиеся в растениях, и на облегчение уборки урожая, например вызывая возникновение десикации (высушивания) и остановку роста. Далее они пригодны для общего управления и торможения нежелательного вегетативного роста, не умерщвляя при этом растения. Торможение вегетативного роста играет у многих однодольных и двудольных культур растений большую роль, так как это позволяет сократить время хранения урожая на полевых складах или полностью избежать его.
Средства, в связи с их гербицидыми свойствами и свойствами регулирования роста растений, можно использовать для борьбы с сорными растениями в известных культурах растений или в еще только создаваемых, измененных с помощью обычного мутагенеза или с помощью генных технологий толерантных культурных растений. Трансгенные растения отличаются, как правило, особыми предпочтительными свойствами, наряду с устойчивостью по отношению к гербицидным средствам согласно данному изобретению, например устойчивостью по отношению к болезням растений или к возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к продуктам урожая в отношении количества, качества, способности к длительному хранению, состава и особых содержащихся веществ. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала или такие, у которых другой состав жирных кислот в продуктах урожая. Другие особые свойства могут относиться к толерантности или устойчивости по отношению к абиотическим стрессорам, например к жаре, холоду, засушливости, к солям и ультрафиолетовому излучению.
Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению предпочтительно можно применять в качестве гербицидов в культурах таких полезных растений, которые устойчивы к фитотоксическому действию гербицидов, соответственно которые выполнены устойчивыми с помощью генных технологий.
Обычно применяемые способы получения новых растений, которые обнаруживают модифицированные свойства по сравнению с существовавшими до этого растениями, включают, например, классические способы селекции и выращивания мутантов. Альтернативно можно получить новые растения с измененными свойствами с помощью способов генной технологии (см., например, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Описаны, например, во многих случаях гентехнические изменения культурных растений с целью модификации крахмала, синтезируемого в растениях (например, АО 92/11376, АО 92/14827, АО 91/19806);
трансгенные культурные растения, которые проявляют устойчивость по отношению к другим гербицидам, например к сульфонилмочевинам (ЕР-А-0257993, И8-А-5013659);
трансгенные культурные растения, которые способны продуцировать ВасШик Пшппщепхй-токсины (Βΐ-токсины), которые делают растения устойчивыми по отношению к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259);
трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (АО 91/13972);
измененные с помощью генных технологий культурные растения, которые содержат новые вещества или новые вторичные вещества, например новые фитоалексины, вызывающие повышенную устойчивость к болезням растений (ЕР-А-309862, ЕР-А-0464461);
измененные с помощью генных технологий растения с пониженной фотореспирацией, которые дают более высокие урожаи и обладают более высокой толерантностью к стрессам (ЕР-А-0305398);
трансгенные культурные растения, которые продуцируют фармацевтически или диагностически важные протеины (молекулярная фармацевтика);
трансгенные культурные растения, которые отличаются более высокой урожайностью или лучшим качеством урожая;
трансгенные культурные растения, которые отличаются комбинацией, например, приведенных выше новых свойств (стэкинг генов = депе 81аскшд).
Многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых получают новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе известны; см., например, I. Ройукик ипй О. 8рапдепЬегд (ейк.) Оепе ТгапкГег 1о Р1ан1к. 8рппдег ЬаЬ Мапиа1 (1995), 8рппдег Уег1ад Вег1ш. Не1йе1Ьегд или Сйпкки, Тгепйк ш Р1ап1 8с1епсе, 1 (1996), 423-431).
Для такого рода гентехнических манипуляций можно вводить молекулы нуклеиновой кислоты в плазмиды клеток, которые приводят к мутагенезу или изменению последовательности в результате рекомбинации ДНК-последовательностей. С помощью стандартных способов можно, например, предпринять обмен основаниями, удаление частичных последовательностей или добавление естественных или синтетических последовательностей. Для связывания ДНК-фрагментов между собой можно присоединять к фрагментам адаптеры или линкеры, см., например, 8атЬгоок е1 а1., 1989, Мо1еси1аг С1оишд, А ЬаЬогакгу Мапиа1, 2. АиГ1. Со1й 8ргшд НагЬог ЬаЬогакгу Ргекк, Со1й 8ргшд НагЬог, ΝΥ или А1ппаскег
- 33 018407
Сспс ипб К1опе, УСН \Уст11спп 2. АнПадс 1996.
Получить растительные клетки с уменьшенной активностью генного продукта можно, например, в результате экспрессии как минимум одной соответствующей анти-сенс-РНК (рибонуклеиновая кислота), одной сенс РНК для достижения косуппрессионного эффекта или экспрессии как минимум одной соответствующей рибосомы, которая расщепляет специфически транскрипты названных выше генных продуктов.
Для этого можно использовать как молекулы ДНК (дезоксирибонуклеиновая кислота), которые охватывают всю кодирующую последовательность генного продукта, включая содержащиеся боковые последовательности, так и молекулы ДНК, которые охватывают только части кодирующей последовательности, причем эти части должны быть достаточно длинными, для того чтобы вызывать в клетках антисенс-эффект. Возможно также применение ДНК-последовательностей, которые обнаруживают высокую степень гомологии по отношению к кодируемым последовательностям генного продукта, однако не являются полностью идентичными с ними.
В случае экспрессии молекулы нуклеиновой кислоты в растениях синтезированный протеин может локализоваться в любой части растительной клетки. Однако, для того чтобы достигнуть локализации в определенной части клетки, можно, например, кодируемую область связать с ДНКпоследовательностями, которые гарантируют локализацию в определенной части клетки. Такие последовательности известны специалистам (см., например, Вгаип а! а1., ЕМВО 1. 11 (1992), 3219-3227; \Уо11сг а! а1., Ргос. №111. Асаб. 8ег И8А. 85 (1988), 846-850; 8оппс\\а1б а! а1., Р1ап! 1. 1 (1991), 95-106). Экспрессия молекул нуклеиновой кислоты может также происходить в органеллах растительных клеток.
Трансгенные растительные клетки можно с помощью известных технологий регенерировать в целые растения. В случае трансгенных растений принципиально может идти речь о растениях любого вида растений, т.е. как об однодольных, так и о двудольных растениях. Так можно получить трансгенные растения, которые обнаруживают измененные свойства в результате сверхэкспрессии, суппресии или ингибирования гомологических (= природных) генов или последовательностей генов или экспрессии гетерологических (= чужих) генов или последовательностей генов.
Предпочтительно комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению можно применять в трансгеннных культурах, которые толерантны к применяемым биологически активным веществам, соответственно сделаны толерантными к ним.
Предпочтительно комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению можно также применять в трансгенных культурах, которые устойчивы по отношению к ростовым веществам, таким как, например, дикамба, или к гербицидам, которые ингибируют важные энзимы растений, например ацетолактат-синтазы (АЬ8), ЕР8Р-синтазы, глутамин-синтазы (С8) или гидроксифенилпируват диоксигеназы (НРРЭ), соответственно устойчивы к гербицидам из группы сульфонилмочевин, глифосатов, глуфосинатов или бензоилизоксазолов и аналогичных биологически активных веществ.
В связи с этим предметом изобретения также является способ борьбы с нежелательным ростом растений, при необходимости в культурах полезных растений, предпочтительно на неокультуренной земле или в плантационных культурах, отличающийся тем, что на сорные растения, части растений или семена растений (семенной материал) или на засеваемую площадь наносят один или несколько гербицидов типа (А) вместе с одним или несколькими гербицидами типа (В).
Предметом изобретения также является применение новых комбинаций соединений (А)+(В) для борьбы с сорными растениями, при необходимости в культурах полезных растений, предпочтительно на неокультуренной земле и в плантационных культурах.
Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут также применяться в виде смешанных препаратов двух компонентов, при необходимости с дополнительными биологически активными веществами, добавками и/или обычными вспомогательными средствами для приготовления препаратов, которые перед применением обычным способом разбавляют водой, или в виде так называемых смесей, приготавливаемых в больших резервуарах и получаемых при совместном разбавлении водой отдельно или отчасти отдельно приготовленных препаратов отдельных компонентов.
Соединения (А) и (В) или их комбинации можно перевести в препараты различным образом, это зависит от того, какие биологические и/или физико-химические параметры заданы. В качестве общих возможностей приготовления препаратов имеются, например, в виду порошки для опрыскивания, водорастворимые порошки, эмульгируемые концентраты, водорастворимые концентраты, водные растворы, эмульсии, такие как масляно-водные или водно-масляные эмульсии, разбрызгиваемые растворы или эмульсии, дисперсии на масляной или водной основе, масляные дисперсии, суспоэмульсии, суспензионные концентраты, смешиваемые с маслом растворы, капсульные суспензии, распыляемые средства, средства для протравливания семян, грануляты для почвенного применения или для рассыпания, грануляты в виде микрогранулятов, гранулятов для разбрызгивания, поглощающих и адсорбционных гранулятов, диспергируемых в воде гранулятов, растворимых в воде гранулятов, ультрамалые формулировки, микрокапсулы или воски.
В связи с этим предметом изобретения также являются гербицидные и регулирующие рост растений средства, которые содержат комбинации биологически активных веществ согласно данному изобре
- 34 018407 тению.
Отдельные типы препаратов в принципе известны и описаны, например, в У1ппаскет-Киск1ег, С11ст15с11с Тсс1то1ощс. Вапй 7, С. Напкег Уег1ад Мипскеп, 4. Лий. 1986; уап Уа1кепЬигд, ΡαΙίαάα Еотти1а1юп8, Магсе1 Эеккег Ν.Υ., 1973; К. Майепз, 8ргау Итутд НапйЬоок, 3Γά Εά. 1979, 6. Οοοά\νίπ Μά. ЬоЫоп.
Вспомогательные средства, необходимые для приготовления препаратов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в ХУЖкитк, НапйЬоок оГ 1п8есйсйе Эий ЭПиепк апй Сатега, 2'1 Εά., Эаг1ап0 Воокк, Сайте11 Ν.Ι; Н.У. О1ркеп, 1Щгсйис1юп 1о С1ау Со11о10 Скетщру; 211'1 Εά., 1. У11еу & 8оп§, Ν.Υ. Магйегт 8о1уеп(5 6и^άе, 2п<1 Εά., Шегкаепсе, Ν.Υ. 1963; МсСийкеоп'к, ЭеЮщепй ;πιά ЕтиЫПеге Аппиа1, МС РиЬ1. Согр., Ε^άеβеνοοά Ν.Ι; 8Ыеу ;πιά XVοοά. Εηсус1οреά^а оГ 8игГасе АсОсе Εдепΐ8, Скет. РиЬ1. Со. 1пс., Ν.Υ. 1964; БскбпГеЙЕ СгепхПаскепакОуе ΑιΗу1еποx^άаάάикιе. Χνίδδ. Уег1ад8де8е118скай, 8и.Шдаг1 1976, ХУшпаскегКисЫег, СкетИске Тескпо1од1е, ВаЫ 7, С. Напкег Уег1ад Мипскеп, 4. АиГ1. 1986.
На основе этих препаратов можно получать также комбинации с другими пестицидно действующими веществами, такими как другие гербициды, фунгициды, инсектициды и другие средства борьбы с вредителями (например, акарициды, нематициды, моллюскициды, родентициды, афициды, авициды, ларвициды, овициды, бактерициды, вируциды и др.), а также защитные вещества, удобрения и/или регуляторы роста растений, например, в виде готового препарата и в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах.
Порошки для опрыскивания представляют собой препараты, равномерно диспергируемые в воде, которые, наряду с биологически активными веществами, могут содержать разбавитель или инертное вещество, а также поверхностно-активные вещества ионной и/или неионной природы (смачивающие средства, диспергирующие средства), например полиоксэтилированные алкилфенолы, полиоксэтилированные жирные спирты, полиоксэтилированные жирные амины, сульфаты эфиров жирных спиртов с полигликолями, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонкислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислый натрий, дибутилнафталинсульфонкислый натрий или олеоилметилтауринкислый натрий. Для получения порошков для опрыскивания гербицидные биологически активные вещества, например, измельчают в таких аппаратах, как молотковые дробилки, мельница с нагнетателем и мельница с воздушным потоком и одновременно или в заключение смешивают со вспомогательными средствами для приготовления препаратов.
Эмульгируемые концентраты получают в результате растворения биологически активных веществ в органическом растворителе, таком как, например, бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилол или также высококипящие ароматические соединения или углеводороды, или смеси органических растворителей с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионной и/или неионной природы (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов можно использовать, например, кальциевые соли алкиларилсульфоновой кислоты, такие как Са-додецилбензолсульфонат или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, эфиры жирных спиртов с полигликолями, продукты конденсации пропиленоксида-этиленоксида, алкиловые полиэфиры, сорбитановые эфиры, такие как, например, эфиры сорбитана с жирной кислотой или эфиры полиоксиэтиленсорбитана с жирной кислотой.
Распыляемые средства получают в результате перемалывания биологически активного вещества с мелкодисперсными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовая земля.
Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их получают, например, мокрым перемалыванием на имеющихся в продаже шаровых мельницах при необходимости с добавлением поверхностно-активных веществ, таких как уже приведенные выше для других типов препаратов.
Эмульсии, например эмульсии масло-в-воде, получают, например перемешивая мешалками, в коллоидных мельницах и/или в статических мешалках с применением водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, таких как уже приведенные выше для других типов препаратов.
Грануляты получают или в результате набрызгивания через форсунки биологически активных веществ на способный к абсорбции, гранулированный инертный материал или в результате нанесения концентратов биологически активных веществ с помощью клеящих средств, например поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия или также минеральных масел, на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированные инертные материалы. Можно также подходящие биологически активные вещества гранулировать такими способами, которые обычно используют при гранулировании удобрений, при желании в смеси с удобрениями.
Диспергируемые в воде грануляты приготавливают, как правило, такими способами, как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, тарелочное гранулирование, смешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия в отсутствие твердого инертного материала.
Агрохимические препараты содержат, как правило, от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 0,2 до 95 вес.% биологически активного вещества типа (А) и/или (В), причем в зависимости от типа
- 35 018407 препарата обычны приведенные ниже концентрации.
В порошках для опрыскивания концентрация биологически активного вещества составляет, например, от около 10 до 95 вес.%, остальную часть до 100 вес.% составляют обычные компоненты препаратов. В эмульгируемых концентратах концентрация биологически активного вещества может составлять от около 1 до 90 вес.%, предпочтительно от 5 до 80 вес.%.
Пылевидные препараты содержат в большинстве случаев от 5 до 20 вес.% биологически активного вещества, разбрызгиваемые растворы содержат от около 0,05 до 80, предпочтительно от 2 до 50 вес.% биологически активного вещества.
В случае гранулятов, таких как диспергируемые грануляты, содержание биологически активного вещества отчасти зависит от того, является ли действующее соединение жидким или твердым, и от того, какие вспомогательные гранулирующие вещества или наполнители используются. Как правило, это содержание в случае диспергируемых в воде гранулятов составляет от 1 до 95 вес.%, предпочтительно от 10 до 80 вес.%.
Наряду с этим, названные препараты биологически активных веществ, при необходимости, содержат обычно применяемые адгезионные, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие, способствующие проникновению, консервирующие, морозозащитные средства и растворители, наполнители, красители и носители, противовспениватели, замедлители испарения и средства, которые оказывают влияние на рН-значение или на вязкость.
Для применения препараты, имеющиеся в продаже, при необходимости, разбавляют обычным образом, например, в случае порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов разбавляют водой. Пылевидные препараты, грануляты для применения на почве, соответственно для рассыпания, а также разбрызгиваемые растворы перед применением обычно больше не разбавляют дополнительными инертными веществами.
Биологически активные вещества можно наносить на растения, части растений, семена растений или на засеваемую площадь (вспаханную почву), предпочтительно на зеленые растения и части растений и при необходиости дополнительно на засеваемую почву.
Одна из возможностей применения состоит в совместном нанесении биологически активных веществ в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах, причем оптимально приготовленные концентрированные препараты отдельных биологически активных веществ совместно смешивают с водой в большом резервуаре и затем проводят нанесение полученной жидкости для опрыскивания.
Преимущество совместного гербицидного препарата комбинации биологически активных веществ (А) и (В) согласно данному изобретению состоит в удобстве применения, так как в препарате уже установлены правильные количественные соотношения компонентов между собой. Кроме того, можно также оптимально установить соотношение вспомогательных средств в конечном препарате, тогда как в смеси, приготавливаемой в большом резервуаре из различных препаратов, могут возникнуть нежелательные комбинации вспомогательных средств.
А. Примеры препаратов общего вида.
a) Распыляемое средство получают, когда смешивают 10 вес.част. биологически активного вещества (А) или (В) или смеси биологически активных веществ (А)+(В) (и при необходимости дополнительных биологически активных компонентов) и/или их солей и 90 вес.част. талька в качестве инертного вещества и измельчают в молотковой дробилке.
b) Легко диспергируемый в воде, смачиваемый порошок получают, когда смешивают 25 вес.част. биологически активного вещества/смеси биологически активных веществ, 64 вес.част. каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 вес.част. лигнинсульфонкислого калия и 1 вес.част. олеоилметилтауринкислого натрия, в качестве смачивающего и диспергирующего средства, и перемалывают на штифтовой мельнице.
c) Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получают, когда смешивают 20 вес.част. биологически активного вещества/смеси биологически активных веществ, 6 вес.част. алкилфенолполигликолевого эфира (Тритон® X 207), 3 вес.част. изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 вес.част. парафинистого минерального масла (интервал температур кипения, например, от около 255 до 277°С) и измельчают на шаровой мельнице до размера частиц менее 5 мкм.
б) Эмульгируемый концентрат получают, когда смешивают 15 вес.част. биологически активного вещества/смеси биологически активных веществ, 75 вес.част. циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес.част. оксэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.
е) Диспергируемый в воде гранулят получают, когда смешивают вес.част. биологически активного вещества/смеси биологически активных веществ, вес.част. лигнинсульфонкислого кальция, вес.част. лаурилсульфата натрия, вес.част. поливинилового спирта и вес.част. каолина, перемалывают на штифтовой мельнице и порошок гранулируют в вихревом слое, разбрызгивая воду, в качестве гранулирующей жидкости.
- 36 018407
ί) Диспергируемый в воде гранулят также получают, когда смешивают вес.част. биологически активного вещества/смеси биологически активных веществ, вес.част. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислого натрия, вес.част. олеоилметилтауринкислого натрия, вес.част. полинилового спирта, вес.част. карбоната кальция и вес.част. воды, гомогенизируют и предварительно измельчают на коллоидной мельнице, в заключение перемалывают на шаровой мельнице и полученную таким образом суспензию распыляют в распылительной башне с помощью форсунки для одного вещества и сушат.
В. Биологические примеры.
1. Действие на сорные растения при довсходовой обработке.
Семена, соответственно куски корневищ, однодольных и двудольных сорных растений помещают в горшки с песчанистой глиняной почвой и покрывают почвой. Препараты средств в виде концентрированных водных растворов, смачиваемых порошков или эмульсионных концентратов переводят в водные растворы, суспензии, соответственно эмульсии с расходным количеством воды в пересчете на гектар от 300 до 800 л/га с различной дозировкой и наносят на поверхность покровной почвы. После обработки горшки помещают в теплицу и выдерживают при хороших для роста сорных растений условиях. Оптическую бонитировку повреждений растений и повреждений при всходах проводят после всходов испытываемых растений по истечении испытательного времени от 3 до 4 недель по сравнению с необработанным контролем. Результаты тестирования показывают, что средства согласно данному изобретению проявляют высокую довсходовую гербицидную эффектиность по отношению к широкому спектру сорняков и сорных трав.
Бонитировка и оценка синергического гербицидного действия.
Г ербицидная эффективность биологически активных веществ, соответственно смесей биологически активных веществ, визуально бонитируется, опираясь на сравнение обработанных горшков (почв) и необработанного контроля. При этом охватывается повреждение и развитие всех поверхностных частей растений. Бонитировку проводят согласно процентной шкале (примерные значения: 100% эффективности, т.е. все растения погибли, соответственно не взошли; 50% эффективности, т.е. 50% растений и зеленых частей растений погибли, соответственно не взошли; 0% эффективности, т.е. не обнаружено заметного эффекта, а именно эффект такой, как в случае контрольных делянок (горшков). Значения бонитировки оценивались для двух повторов (горшков).
В случае применения комбинаций согласно данному изобретению часто наблюдаются гербицидные эффекты по отношению к отдельным видам сорных растений, которые превышают формальную сумму эффективностей, наблюдаемых при отдельном применении этих гербицидов. Альтернативно, в некоторых случаях наблюдается, что можно использовать меньшие расходные количества гербицидной комбинации, чтобы достигнуть того же эффекта, на отдельные виды сорных растений по сравнению с отдельным применением гербицидов. Такого рода повышения действенности, соответственно эффективности или экономии, расходных количеств служит серьезным указанием на синергическое действие.
В том случае, когда наблюдаемые величины эффективностей превосходят формальную сумму эффектиностей в опытах с отдельным применением биологически активных веществ, эти величины эффективностей также превышают ожидаемые значения, рассчитанные согласно приведенной ниже формуле Колби, что также служит указанием наличия синергизма (см. 8.К Со1Ьу, ХУссбз. 15 (1967), р. 20-22):
Е = А+В-(Д-В/100) , где А - эффективность биологически активного вещества (А) в процентах при расходном количестве а г а.в./га;
В - эффективность биологически активного вещества (Β) в процентах при расходном количестве Ь г а.в./га;
Е - ожидаемая эффективность комбинации (А)+(В) в процентах при комбинированном расходном количестве а+Ь г а.в./га.
Наблюдаемые величины значений эффективности в опытах показывают при подходящих низких дозировках, что эффективности комбинаций превосходят ожидаемые значения эффективности, рассчитанные согласно Колби.
2. Борьба с сорными растениями после всходов.
Семена, соответственно куски корневищ, однодольных и двудольных сорных растений помещают в горшки с песчанистой глиняной почвой, покрывают почвой и выращивают в теплице при хороших условиях для роста растений (температура, влажность воздуха, полив водой). Через 3 недели после посева испытываемые растения на стадии трех листьев обрабатывают средствами согласно данному изобретению. Из препаратов средств согласно данному изобретению в виде порошков для опрыскивания, соответственно эмульсионных концентратов, приготавливают водные растворы с разной дозировкой, и с расходным количеством воды в пересчете на гектар от 300 до 800 л/га опрыскивают части растений. По истечении примерно 3-4 недель выдерживания растений в парнике при оптимальных условиях для роста
- 37 018407 растений оптически определяют эффективность препаратов по сравнению с необработанным контролем (бонитировка такая же, как в примере 1). Средства согласно данному изобретению проявляют и при послевсходовой обработке хорошую гербицидную эффективность по отношению к широкому спектру распространенных в сельском хозяйстве сорных растений и сорных трав.
При этом часто наблюдаются эффективности комбинаций согласно данному изобретению, которые превышают формальную сумму эффективностей, наблюдаемых при отдельном применении этих гербицидов. Наблюдаемые в опытах величины эффективностей показывают, что при подходящих низких дозировках эффективность комбинаций превышает ожидаемые значения эффективности, рассчитанные согласно Колби (см. бонитировку к примеру 1).
3. Гербицидное действие при довсходовой и послевсходовой обработке (полевые опыты).
В соответствии с опытами в теплице, приведенными в разделах 1 и 2, проводят полевые опыты на делянках. Бонитировку проводят аналогично опытам разделов 1 и 2.
4. Гербицидное действие и переносимость гербицидов культурными растениями (полевые опыты).
Культурные растения выращивают на участках в поле при естественных полевых условиях, причем также помещают в почву семена и куски корневищ типичных сорных растений, соответственно использовано естественное засорение сорными травами. Обработку средствами согласно данному изобретению проводят после всходов сорных растений и культурных растений, как правило, на стадии 2-4 листьев; отчасти (как приведено) проводят обработку отдельными биологически активными веществами или комбинациями биологически активных веществ довсходовым способом или в случае последовательной обработки частично перед всходами и/или после всходов.
В случае плантационных культур растений, как правило, биологически активными веществами обрабатывали только почву между отдельными культурными растениями.
После обработки, например через 2, 4, б и 8 недель после обработки, проводят оптическую бонитировку эффективности препаратов по сравнению с необработанным контролем (см. бонитировку в примере 1). Средства согласно данному изобретению показывают и при полевых опытах синергическую гербицидную эффективность по отношению к широкому спектру сорных растений и сорных трав, распространенных в сельском хозяйстве. Сравнение показало, что комбинации согласно данному изобретению чаще всего проявляют большую, а в отдельных случаях значительно большую гербицидную эффективность, чем сумма эффективностей гербицидов при их отдельном применении, и проявляют тем самым синергизм. Кроме того, величины эффективностей в существенном интервале времени бонитировки превышают ожидаемые значения, рассчитанные согласно Колби (см. бонитировку в примере 1) и указывают в связи с этим также на наличие синергизма. В то же время культурные растения в результате обработки гербицидными средствами не повреждаются или повреждаются не существенно.
5. Специальные примеры опытов.
Следующие сокращения использованы в описании и таблицах:
г а.в./га = грамм активного вещества (= 100-процентного биологически активного вещества) на гектар.
Сумма эффективностей при отдельных применениях приведена под символом ЕА
Ожидаемая эффективность, рассчитанная согласно Колби, приведена под символом ЕС. Пример 5.1.
В соответствии с общим примером 1 (способ довсходовой обработки) проведено тестирование определенных комбинаций на их гербицидную эффективность. Результаты сведены в табл. 4.
Таблица 4
Биологически активное вещество(е) Расходное количество [г а.в./га] Гербицидное действие [%] на ЕгосНит с1сиЬаг1ит
(А21) 0, 8 25
0,2 0
(В1.2.1) 50 30
(А21) + (В1.2.1) 0,2 + 50 75 (ЕА = 0 + 30, Ес = 0 + 30)
(В1.6.1) 30 55
(А21) + (В1.6.1) 0,2 + 30 75 (Еа = 0 + 55, Ес = 0 + 55)
Сокращения и условия опытов в табл. 4.
Условия: в каждом случае опыты в горшках/теплицах, применение перед всходами, оценка результатов через 28 дней после обработки.
- 38 018407
а.в. = активное вещество (в пересчете на 100%-ное биологически активное вещество).
(А21) = соединение (А21) из табл. 1 = 2-амино-4-[(1К,28)-2,6-диметилиндан-1-иламино]-6-[(1К)-1фтороэтил] -1,3,5 -триазин.
(В1.2.1) = темботрион = 2-{2-хлор-4-мезил-3-[(2,2,2-трифторэтокси)метил]бензоил}циклогексан1,3-дион.
(В1.6.1) = 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-трифторметил-3пиридинил] карбонил] бицикло [3.2.1] окт-3 -ен-2-он.

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Гербицидная комбинация с эффективным содержанием компонентов (А) и (В), в которой компонент (А) означает одно или несколько гербицидных биологически активных веществ формулы (I) или их солей [гербициды (А)] где К1 означает Н или группу формулы СΖ1Ζ2Ζ3, в которой
    Ζ1 означает Н, галоид, (С1-С6)алкил, (С1-С6)галоидалкил, [(С1-С4)алкокси]-(С1-С6)алкил, (С3С6)циклоалкил, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоид, (С1-С4)алкил и (С1-С4)галоидалкил, или означает (С26)алкенил, (С26)алкинил, (С2С6)галоидалкенил, (С46)циклоалкенил, (С46)галоидциклоалкенил, (С1-С6)алкокси- или (С1С6)галоидалкоксигруппу,
    Ζ2 означает Н, галоид, (С1-С6)алкил или (С1-С4)алкоксигруппу или
    Ζ1 и Ζ2 образуют вместе с атомом углерода группы СΖ1Ζ2Ζ336)циклоалкильный или (С4С6)циклоалкенильный радикал, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами из группы, включающей (С1-С4)алкил, и
    Ζ3 означает Н, (С1-С6)алкил, (С1-С4)алкоксигруппу или галоид;
    К2 и К3, каждый независимо один от другого, означают Н, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галоидалкил, (С3С4)алкенил, (С3-С4)галоидалкенил, (С3-С4)алкинил, (С3-С4)галоидалкинил или ацильный радикал;
    К4 означает Н, (С1-С6)алкил или (С1-С6)алкоксигруппу;
    К5, К6, К7 и К8, каждый независимо один от другого, означают Н, (С1-С4)алкил, (С1-С3)галоидалкил, галоид, (С1-С3)алкокси-, (С1-С3)галоидалкокси- или цианогруппу и
    А означает двухвалентную группу формулы СН2 или О или простую связь, и компонент (В) означает одно или несколько гербицидных биологически активных веществ (В) из группы гербицидных биологически активных веществ, которые особенно подходят для послевсходового применения против однодольных и двудольных сорных растений и которые выбирают из группы, включающей:
    (В1.2) темботрион и его соли и (В1.6) 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил] -6-трифторметил-3 -пиридинил]карбонил] бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (8ΥΝ-449) и его соли.
  2. 2. Гербицидная комбинация по п.1, отличающаяся тем, что
    К1 означает Н или группу формулы СΖ1Ζ2Ζ3, в которой
    Ζ1 означает Н, галоид, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галоидалкил, [(С1-С4)алкокси]-(С1-С6)алкил, (С3С6)циклоалкил, который незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей (С1-С4)алкил, или означает (С24)алкенил, (С24)алкинил, (С1-С4)алкокси- или С4)галоидалкоксигруппу,
    Ζ2 означает Н, галоид, (С1-С4)алкил или
    Ζ и Ζ означают вместе с атомом углерода, к которому присоединены эти радикалы, С6)циклоалкил и
    Ζ3 означает Н, (С1-С4)алкил, (С1-С2)алкоксигруппу или галоид;
    К2 означает Н, (С1-С4)алкил, (С1-С4)галоидалкил, (С34)алкенил, (С34)галоидалкенил, С4)алкинил, (С3-С4)галоидалкинил или означает ацильный радикал, содержащий 1-12 С-атомов;
    К3 означает Н, (С1-С4)алкил или (С1-С4)галоидалкил;
    К4 означает Н, (С1-С3)алкил или (С1-С3)алкоксигруппу;
    К5, К6, К7 и К8, каждый независимо один от другого, означают Н, (С1-С3)алкил, галоид, С3)алкоксигруппу и
    А означает двухвалентную группу формулы СН2 или О или означает простую связь.
  3. 3. Гербицидная комбинация по п.1 или 2, отличающаяся тем, что компонент (В) означает одно несколько биологически активных веществ, выбираемых из группы, включающей (В1.2.1) темботрион и (С1(С3(С3(С1или
    - 39 018407 (В1.6.1) 8ΥΝ-449.
  4. 4. Гербицидная комбинация по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит биологически активные компоненты (А) и (В) в весовом отношении от 1:100000 до 2000:1.
  5. 5. Гербицидная комбинация по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит биологически активные компоненты (А) и (В) в весовом отношении от 1:40000 до 750:1.
  6. 6. Гербицидная комбинация по одному из пп.1-5, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит один или несколько компонентов из группы, включающей другого рода биологически активные вещества для защиты растений.
  7. 7. Гербицидное средство, отличающееся тем, что оно содержит гербицидную комбинацию по одному из пп.1-6 и одну или несколько добавок, обычно используемых при защите растений.
  8. 8. Способ борьбы с сорными растениями или регулирования роста растений, отличающийся тем, что биологически активные компоненты гербицидной комбинации, указанные в пп.1-6, наносят совместно или раздельно при довсходовой обработке, при послевсходовой обработке или при довсходовой и послевсходовой обработке на растения, части растений, семена растений или на засеваемую площадь.
  9. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что гербицидный компонент (А) применяют с расходным количеством от 0,01 до 2000 г активного вещества на 1 га и гербицидный компонент (В) применяют с расходным количеством от 0,01 до 1000 г активного вещества на 1 га.
  10. 10. Способ по п.8 или 9 для борьбы с сорными растениями на неокультуренной земле или в плантационных культурах.
  11. 11. Способ по одному из пп.8-10, отличающийся тем, что биологически активные вещества гербицидных комбинаций применяют в виде гербицидного средства, которое содержит одну или несколько добавок, обычно применяемых в средствах защиты растений, при необходимости, после разбавления водой.
  12. 12. Применение гербицидной комбинации по одному из пп.1-6 для борьбы с сорными растениями или для регулирования роста растений.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201001177A 2008-02-21 2009-02-12 Гербицидные комбинации, содержащие гербицид из класса диамино-s-триазинов EA018407B9 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08003156A EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2008-02-21 Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
PCT/EP2009/000962 WO2009103451A1 (de) 2008-02-21 2009-02-12 Herbizid-kombinationen enthaltend ein herbizid der klasse der diamino-s-triazine

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EA201001177A1 EA201001177A1 (ru) 2011-02-28
EA018407B1 true EA018407B1 (ru) 2013-07-30
EA018407B9 EA018407B9 (ru) 2014-01-30

Family

ID=39688938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201001177A EA018407B9 (ru) 2008-02-21 2009-02-12 Гербицидные комбинации, содержащие гербицид из класса диамино-s-триазинов

Country Status (25)

Country Link
US (3) US8586503B2 (ru)
EP (1) EP2092825A1 (ru)
JP (1) JP5577261B2 (ru)
KR (1) KR20100119866A (ru)
CN (2) CN105248428B (ru)
AP (2) AP3262A (ru)
AR (1) AR079087A1 (ru)
AU (1) AU2009216995B2 (ru)
BR (1) BRPI0907939A2 (ru)
CA (1) CA2716262C (ru)
CL (1) CL2009000396A1 (ru)
CO (1) CO6280581A2 (ru)
CR (1) CR11607A (ru)
EA (1) EA018407B9 (ru)
IL (1) IL207598A (ru)
MA (1) MA32092B1 (ru)
MX (1) MX2010009242A (ru)
MY (1) MY157222A (ru)
NI (1) NI201000118A (ru)
NZ (1) NZ587447A (ru)
PE (1) PE20091487A1 (ru)
TW (1) TWI468111B (ru)
UA (1) UA103016C2 (ru)
WO (1) WO2009103451A1 (ru)
ZA (1) ZA201004930B (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014039416A1 (en) 2012-09-04 2014-03-13 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and clopyralid
AR092730A1 (es) 2012-09-28 2015-04-29 Dow Agrosciences Llc Control sinergico de las malezas desde las aplicaciones de aminociclopiraclor y aminopiralid
BR102013024986B1 (pt) 2012-09-28 2022-03-03 Dow Agrosciences Llc Método para controle de vegetação indesejável
CN110583666A (zh) 2012-09-28 2019-12-20 美国陶氏益农公司 来自施用环丙嘧啶酸和氯氟吡氧乙酸的协同杂草控制
US9149037B2 (en) 2012-12-12 2015-10-06 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and 2,4 dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D)
US9426991B2 (en) 2012-12-12 2016-08-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and picloram
US10412964B2 (en) 2012-12-14 2019-09-17 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
AU2013360195B2 (en) 2012-12-14 2017-05-04 Corteva Agriscience Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
CN105008541A (zh) 2012-12-21 2015-10-28 先锋国际良种公司 用于生长素类似物缀合的组合物和方法
BR112015019666A2 (pt) 2013-02-25 2017-07-18 Dow Agrosciences Llc métodos de controle de ervas daninhas em abacaxi
US20140289906A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions Having Dicamba Decarboxylase Activity and Methods of Use
US20160040149A1 (en) 2013-03-14 2016-02-11 Pioneer Hi-Bred International Inc. Compositions Having Dicamba Decarboxylase Activity and Methods of Use
CA2941360A1 (en) * 2014-04-23 2015-10-29 Basf Se Herbicidal combination comprising azines
WO2015162169A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Basf Se Diaminotriazine compounds as herbicides
CN104886082A (zh) * 2015-06-04 2015-09-09 广东中迅农科股份有限公司 一种含有环磺酮和五氟磺草胺的除草组合物
US10863743B2 (en) 2016-07-29 2020-12-15 Basf Se Method for controlling PPO resistant weeds
WO2018019842A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 Basf Se Method for controlling ppo resistant weeds
JP6923838B2 (ja) * 2016-10-20 2021-08-25 日産化学株式会社 安定化される農薬組成物
UA125597C2 (uk) 2017-08-03 2022-04-27 Такеда Фармасьютікал Компані Лімітед Гетероциклічна сполука та її застосування
CA3153003C (en) 2018-11-29 2023-10-17 Bayer Cropscience Lp Herbicidal compositions for animal grazelands and methods for applying the same
US20230309560A1 (en) * 2019-08-26 2023-10-05 Adama Agan Ltd. Soluble liquid compositions of saflufenacil, method of preparation and use thereof
CN114788525B (zh) * 2022-06-23 2022-09-16 山东康惠植物保护有限公司 一种含Epyrifenacil和五氟磺草胺的组合物及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000016627A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-30 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische wirkstoffkombinationen zur bekämpfung von schadpflanzen
WO2006007947A1 (de) * 2004-07-17 2006-01-26 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide mittel

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH76704A (de) 1917-06-23 1918-02-01 Siemens Schuckertwerke Gmbh Traggerüst für die wirksamen Teile von Elektrizitätszählern, im besondern von Indusktionszählern
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
EP0131624B1 (en) 1983-01-17 1992-09-16 Monsanto Company Plasmids for transforming plant cells
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3686633T2 (de) 1985-10-25 1993-04-15 Monsanto Co Pflanzenvektoren.
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
CA2081885C (en) 1990-06-18 2000-10-31 Ganesh M. Kishore Increased starch content in plants
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
JPH08198712A (ja) * 1995-01-26 1996-08-06 Idemitsu Kosan Co Ltd 除草剤組成物
DE19607450A1 (de) 1996-02-28 1997-09-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 2-Amino-4-bicycloamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US6071856A (en) 1997-03-04 2000-06-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions for acetochlor in rice
AU7527898A (en) 1997-04-23 1998-11-13 Novartis Ag Herbicide
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19846792A1 (de) 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19933260A1 (de) 1999-07-15 2001-01-18 Bayer Ag Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
IL141034A0 (en) 2000-02-04 2002-02-10 Sumitomo Chemical Co Uracil compounds and use thereof
IL148464A0 (en) 2000-05-04 2002-09-12 Basf Ag Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
GT200100103A (es) 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
RU15525U1 (ru) 2000-07-04 2000-10-20 Федеральный научно-производственный центр закрытое акционерное общество "Научно-производственный концерн (объединение) "ЭНЕРГИЯ" Электродвигатель постоянного тока
DE60218986T2 (de) 2001-01-31 2007-12-13 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener kombination auf basis isoxazolincarboxylat safenern
DE10145019A1 (de) 2001-09-13 2003-04-03 Bayer Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
UA78071C2 (en) 2002-08-07 2007-02-15 Kumiai Chemical Industry Co Herbicidal composition
US20060154823A1 (en) * 2003-03-13 2006-07-13 Basf Aktiengesellschaft Synergistically acting herbicidal mixtures
EP1689227B1 (en) 2003-12-04 2014-01-15 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
WO2005104848A1 (en) 2004-04-30 2005-11-10 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
TW200621157A (en) 2004-12-06 2006-07-01 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
GB0505645D0 (en) 2005-03-18 2005-04-27 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
JP2007186460A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Bayer Cropscience Kk 水田用除草剤組成物
EP2147600A1 (en) * 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000016627A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-30 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische wirkstoffkombinationen zur bekämpfung von schadpflanzen
WO2006007947A1 (de) * 2004-07-17 2006-01-26 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
CA2716262C (en) 2017-03-21
BRPI0907939A2 (pt) 2015-07-28
EP2092825A1 (de) 2009-08-26
MX2010009242A (es) 2010-09-10
CN101951774A (zh) 2011-01-19
AP2010005352A0 (en) 2010-08-31
CN105248428A (zh) 2016-01-20
USRE46095E1 (en) 2016-08-09
USRE47666E1 (en) 2019-10-29
CA2716262A1 (en) 2009-08-27
MY157222A (en) 2016-05-13
TWI468111B (zh) 2015-01-11
CO6280581A2 (es) 2011-05-20
NI201000118A (es) 2013-10-14
US8586503B2 (en) 2013-11-19
EA018407B9 (ru) 2014-01-30
EA201001177A1 (ru) 2011-02-28
CR11607A (es) 2010-10-25
IL207598A (en) 2014-06-30
AU2009216995A1 (en) 2009-08-27
PE20091487A1 (es) 2009-09-25
NZ587447A (en) 2012-09-28
JP5577261B2 (ja) 2014-08-20
KR20100119866A (ko) 2010-11-11
TW200948270A (en) 2009-12-01
US20100048399A1 (en) 2010-02-25
AU2009216995B2 (en) 2014-04-10
AP2013007162A0 (en) 2013-10-31
WO2009103451A1 (de) 2009-08-27
CL2009000396A1 (es) 2009-07-03
MA32092B1 (fr) 2011-02-01
ZA201004930B (en) 2011-03-30
IL207598A0 (en) 2010-12-30
AP2972A (en) 2014-09-30
CN105248428B (zh) 2017-11-14
UA103016C2 (ru) 2013-09-10
AP3262A (en) 2015-05-31
JP2011514333A (ja) 2011-05-06
AR079087A1 (es) 2011-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018407B1 (ru) Гербицидные комбинации, содержащие гербицид из класса диамино-s-триазинов
EA010725B1 (ru) Гербицидное средство
ES2370695T3 (es) Composiciones fungicidas.
US8716184B2 (en) Herbicidal composition comprising the hydrates of saflufenacil and glyphosate or glufosinate
UA126523C2 (uk) Фунгіцидні комбінації
EA021466B1 (ru) Трехкомпонентные гербицидные композиции, содержащие аминопиралид и имазамокс
BRPI1007937B1 (pt) Use of fluopiram to control primary eye inflammations
TW200917964A (en) Fungicidal active compound combination
TW200917959A (en) Use of tetramic acid derivatives for controlling virus-transferring vectors
TW201808098A (zh) 製備新穎甲磺草胺配製物之方法及其用途
UA127331C2 (uk) Композиції, які містять гербіциди на основі піридинкарбоксилату та регулятори росту рослин
TW201642744A (zh) 含除草靈及賽伏草之除草組合物
CN113880840A (zh) 一种喹啉酚类衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
AU2014201131B2 (en) Herbicide combinations containing a herbicide from the class of diamino-s-triazines

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Publication of the corrected specification to eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment