EA014326B1 - Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа - Google Patents
Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа Download PDFInfo
- Publication number
- EA014326B1 EA014326B1 EA200702505A EA200702505A EA014326B1 EA 014326 B1 EA014326 B1 EA 014326B1 EA 200702505 A EA200702505 A EA 200702505A EA 200702505 A EA200702505 A EA 200702505A EA 014326 B1 EA014326 B1 EA 014326B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- gas
- synthesis gas
- vol
- zeolite
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения Суглеводородов каталитической конверсией синтез-газа. Синтез-газ, содержащий CO, Hи COи имеющий объемное отношение Н/(СО+CO), равное 1-3, контактирует при температуре 320-440°С и давлении 40-100 атм с бифункциональным катализатором, содержащим металлоксидный компонент и цеолит со структурой ZSM-5 или ZSM-11, в состав которого входит железо в количестве от 0,3 до 1 мас.%. Процесс проводят при кратности циркуляции, предпочтительно равной 4-30, а в качестве сырья возможно использовать синтез-газ, разбавленный метаном и азотом до 15 об.%. Технический результат - повышение содержания ароматических углеводородов в бензиновой фракции и осуществление регенерации бифункционального катализатора при температуре, не превышающей 430-440°С.
Description
(57) Изобретение относится к способу получения С5+ углеводородов каталитической конверсией синтез-газа. Синтез-газ, содержащий СО, Н2 и СО2 и имеющий объемное отношение Н2/(СО+СО2), равное 1-3, контактирует при температуре 320-440°С и давлении 40-100 атм с бифункциональным катализатором, содержащим металлоксидный компонент и цеолит со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11, в состав которого входит железо в количестве от 0,3 до 1 мас.%. Процесс проводят при кратности циркуляции, предпочтительно равной 4-30, а в качестве сырья возможно использовать синтез-газ, разбавленный метаном и азотом до 15 об.%. Технический результат - повышение содержания ароматических углеводородов в бензиновой фракции и осуществление регенерации бифункционального катализатора при температуре, не превышающей 430-440°С.
Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения углеводородов, в частности к получению углеводородов С5+ каталитической конверсией смеси СО, Н2, Ν2, СН4 и СО2 (далее именуемой синтез-газом). Получаемые при этом жидкие углеводородные фракции могут быть использованы в качестве автобензинов с низким содержанием бензола.
Известен способ получения углеводородных бензиновых фракций из газа, содержащего Н2 и СО2 или Н2, СО2 и СО, путем контактирования газа при температуре 320-440°С, давлении 40-100 атм и объемном отношении Н2/(СО+СО2), равном 1-3, с катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ11 и металлоксидный компонент, включающий оксиды цинка, меди и/или хрома (РФ № 2089533, 1997). Согласно данному способу целевыми продуктами превращения смеси Н2, СО2 (и в отдельных примерах Н2, СО2 и СО) являются жидкие бензиновые фракции углеводородов с высоким (от 40 до 84 мас.%) содержанием ароматических углеводородов. Основными недостатками способа являются низкие выходы (40-120 г/нм3 синтез-газа) и производительность процесса по бензиновой фракции (20-125 г/л катализатора/ч), а также дополнительный расход дорогостоящего водорода на восстановление СО2 до СО.
Известен способ получения из синтез-газа смеси углеводородов С1-С11, в которых фракция С5+ обогащена изопарафинами, в основном изопентаном и изогексанами (РФ № 2100332, 1997). Согласно данному способу для превращения синтез-газа используют бифункциональный катализатор, частицы которого включают два компонента: кристаллический алюмосиликат типа пентасила с 8Ю2/Л12Оз=25-100 с содержанием оксида натрия 0,2-0,5 мол.% и оксидов редкоземельных элементов 0,1-5 мол.%, а также активный в синтезе метанола цинк-хромовый компонент с атомным отношением Ζη/Ζη+Сг от 1:9 до 1:1. Использование данного катализатора в приведенных в способе условиях (давление 6-15 мПа, температура 330-400°С, объемная скорость подачи сырья 50-11000 ч-1) позволяет получить бензин с содержанием ароматических углеводородов не более 25 об.%, который может быть использован в качестве источника изопентана и изогексанов - высокооктановых компонентов бензина. Основным недостатком способа является применение для модификации цеолита оксидов редкоземельных элементов, что приводит к высокому содержанию изопентана и изогексанов во фракции углеводородов С5+ (40,5-64,4 об.%), что не позволяет использовать полученную бензиновую фракцию в качестве товарного автобензина.
Известен способ получения ароматических углеводородов С6-С10 конверсией органического сырья, в том числе газовой смеси водорода и оксида углерода в присутствии кристаллических ферро- и алюмоферросиликатов при 350-400°С и давлении 1-30 атм (СССР № 936803, 1982). Для превращения газовой смеси водорода и оксида углерода используют кристаллические силикаты, содержащие оксид хрома, оксид цинка и до 8 мас.% оксида железа. В данном способе показаны невысокая конверсия СО (75%) и селективность по углеводородам С5+ (56,3 мас.%), состоящим на 63,5 мас.% из ароматических углеводородов, а процесс проводят при очень низкой объемной скорости подачи синтез-газа (1000 мл газа/л катализатора/ч), что соответствует производительности катализатора менее 1 г углеводородов/л катализатора/ч.
Известен способ получения ароматических углеводородов конверсией газовой смеси водорода и оксидов углерода в присутствии бифункциональных катализаторов на основе ΖηО-С^2О3-компонента синтеза метанола и цеолита при 260-480°С и давлении до 300 атм (И8 № 4180516, 1979). Целью данного способа является получение высокоароматизированной углеводородной фракции, состоящей, главным образом, из ароматических углеводородов С8-С11 с повышенным содержанием нежелательных для бензиновой фракции легкокристаллизуемых компонентов (8,5 мас.% дурола и 15,6 мас.% С11+). В способе описана регенерация катализатора при высокой температуре 540°С.
Наиболее близким к изобретению является способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, содержащего Н2, СО и СО2 и имеющего объемное отношение Н2/(СО+СО2), равное 1-3, путем контактирования газа при температуре 320-440°С, давлении 40-100 атм с катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент (РФ № 2175960, 2001). В данном способе используют циркуляцию газового потока после реактора с объемным отношением количества циркулирующего газа к исходному синтез-газу, равному 0,1-1000, а процесс проводят при объемной скорости подачи исходного синтез-газа 200-5000 ч-1, объемных отношениях в исходном синтез-газе СО/СО2 больше 4 и Н2/СО2 больше 11. Согласно данному способу жидкими продуктами превращения синтез-газа являются бензиновая фракция (углеводороды С5-С10) и вода, содержащая метанол. Данный способ наиболее близок по технической сущности к предлагаемому изобретению и может быть использован в качестве прототипа.
Основными недостатками выбранного прототипа являются относительно низкое содержание ароматических углеводородов в бензиновой фракции - от 9 до 28 мас.% при отношении Н2/(СО+СО2) < 2,5 и кратности циркуляции более 70, и менее 6 мас.% при Н2/(СО+СО2) > 2,5 и кратности циркуляции от 8 до 20; при этом полученные бензиновые фракции имеют невысокие октановые числа до 82-84 ММ и 76-80 ММ соответственно;
для полного удаления коксовых отложений, образовавшихся на поверхности катализатора в процессе синтеза углеводородов, необходимо проведение его регенерации при температурах более 430440°С, что приводит к снижению срока службы катализатора.
Задачей настоящего изобретения является повышение содержание ароматических углеводородов в
- 1 014326 бензиновой фракции и осуществление регенерации бифункционального катализатора при температуре, не превышающей 430-440°С.
Поставленная задача решается тем, что способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, содержащего Н2, СО и СО2 и имеющего объемное отношение Н2/(СО+СО2), равное 1-3, осуществляют путем контактирования газа при температуре 320-440°С, давлении 40-100 атм, с бифункциональным катализатором, содержащим металлоксидный компонент 2пО-С'г2О3,-\У2О5 и цеолит со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11 и при этом цеолит содержит железо в количестве от 0,1 до 1 мас.%.
Предпочтительно исходный синтез-газ содержит СН4 от 0,5 до 10 об.% и Ν2 от 0,5 до 10 об.%, при этом содержание СН4 и Ν2 в исходном синтез-газе в сумме не превышает 15 об.%.
Предпочтительно процесс проводят при циркуляции газового потока при объемном отношении количества циркулирующего газа к исходному синтез-газу, предпочтительно равном 4-30.
Отличительными признаками изобретения являются цеолит со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11 содержит железо в количестве от 0,1 до 1 мас.%; исходный синтез-газ содержит СН4 от 0,5 до 10 об.% и Ν2 от 0,5 до 10 об.%, при этом содержание СН4 и Ν2 в исходном синтез-газе в сумме не превышает 15 об.%.
Достигаемый результат связан с тем, что введение железа в цеолит со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ11 приводит к образованию дополнительного количества активных центров, ведущих реакции синтеза и превращения углеводородов, что позволяет при пониженной кратности циркуляции получать углеводородные бензиновые фракции из синтез-газа с более высокой по сравнению с прототипом селективностью по ароматическим углеводородам.
В ходе процессов превращения синтез-газа в углеводороды при протекании реакций перераспределения водорода и олигомеризации олефинов с последующей конденсацией олигомеров происходит образование недесорбируемых с поверхности катализатора углеродистых соединений - кокса. Образующийся на поверхности катализатора кокс приводит к блокировке активных центров катализатора, что вызывает его постепенную дезактивацию, сопровождаемую снижением уровня активности катализатора, ухудшением селективности процесса по углеводородам С5+, в том числе и ароматическим углеводородам, увеличением концентрации метанола и диметилового эфира (ДМЭ) в продуктах реакции. Для восстановления начального уровня активности бифункционального катализатора осуществляют его регенерацию, заключающуюся в регулируемом выжигании образовавшихся на поверхности катализатора коксовых отложений регенерирующим газом с определенным содержанием кислорода при температурах более 430-440°С. Для проведения полной и мягкой регенерации бифункционального катализатора путем снижения максимальной температуры выжигания кокса до 430-440°С в состав цеолита со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11 вводят железо в количестве от 0,1 до 1 мас.%.
Экспериментально установлено, что железо, введенное в состав цеолита со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11 на стадии гидротермального синтеза, входит в состав активных центров и ускоряет реакции выгорания катализаторного кокса, что и приводит к снижению температуры выжигания кокса.
Выбор условий проведения процесса синтеза бензиновой фракции из газа, содержащего Н2, СО и СО2, обусловлен следующими факторами. Повышенное давление необходимо для более глубокого превращения синтез-газа. Нижняя граница температурного интервала работы бифункционального катализатора (340°С) определена по минимальной активности катализатора, превышение верхнего предела температуры (420°С) приводит к снижению срока службы металлоксидного компонента бифункционального катализатора. Объемная скорость подачи исходного синтез-газа определяется активностью используемого бифункционального катализатора при фиксированном давлении и температуре.
Циркуляция газового потока с объемным отношением количества циркулирующего газа к исходному синтез-газу (кратность циркуляции) может быть равна от 2 до 50, но лучше иметь значение кратности циркуляции в пределах 4-30, так как в промышленных условиях высокая кратность циркуляции ведет к значительным энергетическим затратам на рециркуляцию газа.
В условиях высокой конверсии исходного сырья - синтез-газа, разбавленного метаном и азотом, наблюдается значительный рост концентрации метана и азота в циркуляционном газе (до 50 об.% и более). Обогащение реакционной газовой смеси инертными компонентами (метаном и азотом) приводит к снижению скорости протекания реакций синтеза углеводородов, и как следствие - к понижению активности (производительности) катализатора, но в то же время улучшает тепловой баланс в реакторе - выравниваются температуры по слою катализатора. Введение железа в состав цеолита бифункционального катализатора приводит к образованию дополнительного количества активных центров, ведущих реакции синтеза углеводородов, что позволяет повысить уровень активности катализатора и эффективно перерабатывать разбавленный метаном и азотом синтез, кроме того, введение железа в состав цеолита бифункционального катализатора приводит и к улучшению свойств катализатора, необходимых на стадии его регенерации. При конверсии синтез-газа и продуктов его первичного превращения (метанола, ДМЭ, олефинов и др.) происходит постепенное закоксование катализаторов, сопровождаемое снижением селективности по ароматическим углеводородам и ростом содержания метанола в продуктах реакции. Снижение содержания ароматических углеводородов в бензиновой фракции ниже определенного минимального предела может привести к ухудшению антидетонационных свойств получаемого бензина. Повышение
- 2 014326 содержания метанола в продуктах реакции создает дополнительные проблемы по его удалению из образующейся в процессе синтеза воды, а также приводит к увеличению расхода исходного синтез-газа, содержащего метан и азот.
Сущность предлагаемого способа и его практическая применимость иллюстрируется нижеприведенными примерами. Примеры 1, 2 - прототип, пример 3 - аналогичный прототипу, приведены для сравнения с предлагаемым способом, примеры 4-9 - предлагаемый способ.
Пример 1 (прототип).
Синтез-газ, содержащий Н2 (68,1 об.%), СО (26,7 об.%), СО2 (0,3 об.%), Ν2 (3,0 об.%) и СН4 (1,9 об.%), подают на установку с объемной скоростью 1000 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 360°С и давлении 80 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и основные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 2 (прототип).
Синтез-газ, содержащий Н2 (67,6 об.%), СО (26,0 об.%), СО2 (6,1 об.%), Ν2 (0,2 об.%) и СН4 (0,1 об.%), подают на установку с объемной скоростью 830 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 420°С и давлении 100 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и основные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 3 (аналогичный прототипу).
Бифункциональный катализатор, аналогичный прототипу, проработавший длительное время в условиях примера 2, был подвергнут окислительной регенерации в среде ^+О2 при 320-350°С. После удаления 20% кокса температуру подняли до 410°С и регенерацию продолжили в интервале температуры 410-520°С до полного удаления коксовых отложений. Максимальную степень выгорания кокса наблюдали при температуре 470°С.
Пример 4.
Синтез-газ, содержащий Н2 (63,7 об.%), СО (33,7 об.%), СО2 (0,1 об.%), Ν2 (1,5 об.%) и СН4 (1,0 об.%), подают на установку с объемной скоростью 840 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 400°С и давлении 80 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и основные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 5.
Синтез-газ, содержащий Н2 (59,8 об.%), СО (31,6 об.%), СО2 (0,1 об.%), Ν2 (4,9 об.%) и СН4 (3,6 об.%), подают на установку с объемной скоростью 910 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 400°С и давлении 80 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и ос
- 3 014326 новные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 6.
Синтез-газ, содержащий Н2 (55,1 об.%), СО (31,0 об.%), СО2 (0,1 об.%), Ν2 (9,6 об.%) и СН4 (4,2 об.%), подают на установку с объемной скоростью 880 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 400°С и давлении 80 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и основные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 7.
Синтез-газ, содержащий Н2 (64,7 об.%), СО (33,8 об.%), СО2 (0,1 об.%), Ν2 (0,7 об.%) и СН4 (0,7 об.%), подают на установку с объемной скоростью 790 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 400°С и давлении 80 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и основные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 8.
Синтез-газ, содержащий Н2 (64,2 об.%), СО (33,8 об.%), СО2 (1,0 об.%), Ν2 (0,5 об.%) и СН4 (0,5 об.%), подают на установку с объемной скоростью 710 ч-1, где он смешивается с циркуляционным газом перед входом в реактор. Полученная газовая смесь контактирует с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит типа Ζ8Μ-5 и металлоксидный компонент, при температуре 400°С и давлении 80 атм. Парогазовый поток после контактирования охлаждают и в сепараторе отделяют жидкие продукты от газовой фазы. Жидкие продукты последовательно разделяют на бензиновую фракцию, метанольную воду и растворенные в них СО2 и углеводороды С3-С4. Для предотвращения накопления метана и легких углеводородов часть газового потока после сепаратора постоянно выводят из циркуляционного контура, а основной газовый поток смешивают с исходным синтез-газом и подают в реактор синтеза углеводородов. Объемные соотношения компонентов в исходном синтез-газе, условия проведения и основные показатели опыта показаны в табл. 1. Мольные отношения §1О2/Л12О3 и содержание железа в цеолите бифункционального катализатора представлены в табл. 2.
Пример 9.
Бифункциональный катализатор, содержащий 0,94 мас.% железа в цеолите и проработавший длительное время в условиях примера 4, был подвергнут окислительной регенерации в среде ^+О2 при 320390°С. После удаления 80% кокса температуру подняли до 400°С и регенерацию продолжили в интервале температуры 400-430°С до полного удаления коксовых отложений. Максимальную степень выгорания кокса наблюдали при температуре 350°С.
Как видно из приведенных примеров и представленных в табл. 1 результатов, введение железа в состав цеолита бифункционального катализатора приводит к образованию дополнительного количества активных центров, ведущих реакции синтеза углеводородов, в частности ароматических углеводородов, что позволяет повысить уровень активности катализатора, таким образом, увеличивается выход углеводородов на поданную смесь СО+Н2 и селективность по ароматическим углеводородам. Введение железа в состав цеолита бифункционального катализатора позволяет эффективно перерабатывать синтез-газ, разбавленный метаном и азотом.
Предлагаемый способ позволяет проводить удаление коксовых отложений с поверхности регенерируемого цеолита бифункционального катализатора в более мягких условиях, заключающихся в уменьшении температурного интервала (с 410-470 до 320-430°С) регенерации катализатора и/или температуры максимального выгорания кокса (с 470 до 350°С).
- 4 014326
Таблица 1
Сравнение параметров и показателей процессов превращения синтез-газа по прототипу и заявляемому способу
Таблица 2
Мольные отношения §1О2/А12О3 и содержание железа в используемых цеолитах бифункционального катализатора в прототипе и заявляемом способе
| Мольное отношение 8ίθ2/ΑΙ2Ο3 | ||||||
| пример 1 | пример 2 | пример 4 | пример 5 | пример 6 | пример 7 | пример 8 |
| 90 | 74 | 72 | 72 | 72 | 72 | 93 |
| Содержание железа, мае. % | ||||||
| пример 1 | пример 2 | пример 4 | пример 5 | пример 6 | пример 7 | пример 8 |
| <0,03 | <0,03 | 0,94 | 0,94 | 0,94 | 0,94 | 0,67 |
Claims (3)
1. Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, содержащего Н2, СО и СО2 и имеющего объемное отношение Н2/(СО+СО2), равное 1-3, путем контактирования газа при температуре 320-440°С и давлении 40-100 атм с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит и металлоксидный компонент 2пО-Сг2О3-^2О5, при циркуляции газового потока после реактора, отличающийся тем, что в качестве цеолита используют цеолит со структурой Ζ8Μ-5 или Ζ8Μ-11, содержащий железо в количестве от 0,1 до 1 мас.%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходный синтез-газ содержит СН4 от 0,5 до 10 об.% и Ν2 от 0,5 до 10 об.%, при этом содержание СН4 и Ν2 в исходном синтез-газе в сумме не превышает 15 об.%.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при циркуляции газового потока при объемном отношении количества циркулирующего газа к исходному синтез-газу, предпочтительно равном 4-30.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007115953/04A RU2342354C1 (ru) | 2007-04-26 | 2007-04-26 | Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200702505A1 EA200702505A1 (ru) | 2008-10-30 |
| EA014326B1 true EA014326B1 (ru) | 2010-10-29 |
Family
ID=40376823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200702505A EA014326B1 (ru) | 2007-04-26 | 2007-12-13 | Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA014326B1 (ru) |
| RU (1) | RU2342354C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676086C1 (ru) * | 2018-03-19 | 2018-12-26 | Олег Петрович Андреев | Способ приготовления универсального бифункционального катализатора для превращения синтез-газа и углеводородов в бензиновые фракции |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2510388C2 (ru) * | 2012-05-23 | 2014-03-27 | Закрытое акционерное общество "Эпитек" | Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, разбавленного азотом и диоксидом углерода (варианты) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361503A (en) * | 1978-07-21 | 1982-11-30 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for converting synthesis gas to high octane predominantly olefinic naphtha |
| US4622308A (en) * | 1981-05-18 | 1986-11-11 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Catalyst for the production of hydrocarbons from the synthesis gas |
| RU2175960C2 (ru) * | 2000-03-03 | 2001-11-20 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН | Способ получения углеводородных бензиновых фракций |
| RU2218319C2 (ru) * | 2002-02-20 | 2003-12-10 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа | Способ получения углеводородных фракций |
-
2007
- 2007-04-26 RU RU2007115953/04A patent/RU2342354C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-12-13 EA EA200702505A patent/EA014326B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361503A (en) * | 1978-07-21 | 1982-11-30 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for converting synthesis gas to high octane predominantly olefinic naphtha |
| US4622308A (en) * | 1981-05-18 | 1986-11-11 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Catalyst for the production of hydrocarbons from the synthesis gas |
| RU2175960C2 (ru) * | 2000-03-03 | 2001-11-20 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН | Способ получения углеводородных бензиновых фракций |
| RU2218319C2 (ru) * | 2002-02-20 | 2003-12-10 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа | Способ получения углеводородных фракций |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676086C1 (ru) * | 2018-03-19 | 2018-12-26 | Олег Петрович Андреев | Способ приготовления универсального бифункционального катализатора для превращения синтез-газа и углеводородов в бензиновые фракции |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2342354C1 (ru) | 2008-12-27 |
| EA200702505A1 (ru) | 2008-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100651418B1 (ko) | 고속유동층을 이용하여 탄화수소 원료로부터 경질 올레핀을제조하는 접촉분해 공정 | |
| JP5339845B2 (ja) | 流動接触分解方法 | |
| JP5820890B2 (ja) | 芳香族化合物を含む留分から高付加価値の芳香族製品およびオレフィン製品を生産する方法 | |
| KR101127732B1 (ko) | 이동 층 기술을 이용한 산소화물의 프로필렌으로의 전환 | |
| KR101896733B1 (ko) | 단환 방향족 탄화수소의 제조 방법 | |
| US20150174562A1 (en) | Alumina bound catalyst for selective conversion of oxygenates to aromatics | |
| RU2550354C1 (ru) | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления | |
| RU2562459C2 (ru) | Способ получения легких олефинов из синтез-газа | |
| US20050227851A1 (en) | Hydrocarbon synthesis process using a hydrocarbon synthesis catalyst and an acidic catalyst | |
| JP4452021B2 (ja) | 炭化水素の接触分解方法 | |
| EP1955989A1 (en) | Method for production of lower olefin | |
| JP2005508439A (ja) | フィッシャートロプシュ組成物と方法 | |
| RU2284312C1 (ru) | Способ получения углеводородов из оксидов углерода и водорода | |
| JP5180449B2 (ja) | メタノールまたはジメチルエーテルから低級オレフィンを製造する方法 | |
| RU2342354C1 (ru) | Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа | |
| JP2011063811A (ja) | エチレン及びプロピレンの製造用高純度オレフィン系ナフサ | |
| JP2002241764A (ja) | 重質油の流動接触分解法 | |
| CN113557288B (zh) | 用于甲醇转化催化剂的催化剂配制 | |
| RU2339603C1 (ru) | Способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа | |
| EP3904490A1 (en) | Cracking of acetone rich regenerant from rfcc c4 hydrogenation unit to olefins in rfcc riser | |
| JP6234829B2 (ja) | 重質油の流動接触分解法 | |
| US8309781B2 (en) | Process for the production of light olefins from ethanol in the presence of a macroporous catalyst that comes in the form of balls | |
| KR20080096675A (ko) | 이동상 기술 및 열수로 안정화된 이중작용성 촉매계를 사용한 산소화물의 프로필렌으로의 선택적 전환 | |
| EP2186785A2 (en) | Process for the separation of olefins from paraffins | |
| WO2006030828A1 (ja) | 液化石油ガスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |