EA014240B1

EA014240B1 - Анилиды тиазолкарбоновой кислоты

Info

Publication number: EA014240B1
Application number: EA200702350A
Authority: EA
Inventors: Йохен Дитц; Маркус Гевер; Томас Гроте; Вассилиос Грамменос; Удо Хюнгер; Бернд МЮЛЛЕР; Франк Шивек; Аня Швёглер; Ян Клаус Ломанн; Йоахим Райнхаймер; Йенс Реннер; Петер Шэфер
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2005-05-18
Filing date: 2006-05-16
Publication date: 2010-10-29
Also published as: ES2351228T3; MA29903B1; WO2006122933A1; US20090099019A1; ATE478853T1; SI1888545T1; PL1888545T3; DK1888545T3; EP1888545A1; CA2608424A1; EP1888545B1; EA200702350A1; BRPI0610414A2; NZ563008A; AR057025A1; UA89536C2; JP2008540605A; PT1888545E; US20110004021A1; MX2007013791A

Abstract

Анилиды тиазолкарбоновой кислоты формулы Iв которой переменные имеют следующее значение:X - галоген; R- C-Салкил или C-Сгалогеналкил; R- метил; W - кислород; способ получения этих соединений, содержащее их средство и посевной материал, а также способ борьбы с патогенными грибами.

Description

Настоящее изобретение относится к анилидам тиазолкарбоновой кислоты формулы I

X - галоген;

К¹ - С1-С₄-алкил или С1-С₄-галогеналкил;

К² - метил;

У - кислород.

При этом заместители X независимо друг от друга могут иметь различные значения.

Кроме того, изобретение относится к способу получения этих соединений, содержащему их средству и способу их применения для борьбы с патогенными грибами.

Анилиды тиазолкарбоновой кислоты с фунгицидным действием известны из литературных источников. Так, например в ЕР-А 545099 и ЕР-А 589301 описаны бифениланилиды такого типа, которые в отношении бифенильной группы обладают однозамещением.

В заявке УО 03/066609 описаны особенные трифторметил-тиазолилкарбоксанилиды и их фунгицидное действие. Описанные соединения являются в отношении бифенильной группы дважды замещенными.

В заявке УО 03/066610 описаны особенные дифторметил-тиазолилкарбоксанилиды, которые в отношении бифенильной группы являются одно- или двузамещенными.

Задание настоящего изобретения заключалось в том, чтобы найти анилиды тиазолкарбоновой кислоты с улучшенным фунгицидным действием по сравнению с соединениями из уровня техники.

В соответствии с этим были найдены обозначенные в начале соединения I.

Кроме того, были найдены способ получения этих соединений, содержащее их средство и способ их применения для борьбы с патогенными грибами.

Соединения формулы I могут находиться в различных кристаллических модификациях, которые могут отличаться биологическим действием. Они также являются объектом настоящего изобретения.

В общем, соединения I получают известным способом путем взаимодействия галогенида карбоновой кислоты формулы II (например, 1. Матей, Лбтапсеб Огдашс СйешЦйу, 2пб Еб., 382 Т, МсОта^-НШ, 1977) в присутствии основания с анилином формулы III

II III

Остаток На1 в формуле II означает атом галогена, такой как фтор, хлор, бром и йод, в особенности фтор или хлор. Это взаимодействие обычно происходит при температурах от (-20)°С до 100°С, предпочтительно от 0 до 50°С.

Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет.-бутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, нбутанол и трет.-бутанол, а также метиленхорид, диметилсульфоксид и диметилформамид, особенно предпочтительно толуол, метиленхорид и тетрагидрофуран.

Также могут применяться смеси приведенных растворителей.

В качестве оснований в общем пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды ще

- 1 014240 лочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных металлов, такие как амид лития, амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочно-земельных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и металлоорганические соединения, в особенности алкилы щелочных металлов, такие как метиллитий, бутиллитий и фениллитий, галогениды алкилмагния, такие как метилмагнийхлорид, а

Ν4II.

также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, калий-трет.-бутанолат и диметоксимагний, кроме того, органические основания, например, третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и диметиламинопиридин, а также бициклические амины.

Особенно предпочтительно применяют триэтиламин и пиридин.

Основания в основном используются в эквимолярных количествах в пересчете на соединение

Они могут также применяться в избытке от 5 до 30 мол.%, предпочтительно от 5 до 10 мол.%, или в случае применения третичных аминов - необязательно в качестве растворителей.

Исходные продукты в основном подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для хорошего выхода предпочтительным может быть использование II в избытке от 1 до 20 мол.%, предпочтительно от 1 до 10 мол.%, в пересчете на соединение III.

Необходимые для получения соединений I исходные вещества формулы II и III являются известными или могут быть синтезированы аналогично известным соединениям (Не1у. СЫш. Ас1а, 60, 978 (1977); ΖΙ1. Огд. КЫш., 26, 1527 (1990); Не1егосус1ек 26, 1885 (1987); Ьу. Акаб. №ик. 888В 8ег. КЫш., 2160 (1982); ТНЬ 28, 593 (1987); ТНЬ 29, 5463 (1988)).

Далее было обнаружено, что соединения формулы I получают известным способом благодаря взаимодействию карбоновых кислот формулы IV с анилином формулы III в присутствии дегидрирующего средства и при необходимости органического основания.

I (К^а = Н)

IV III

Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет.-бутилметилкетон, а также диметилсульфоксид и диметилформамид, особенно предпочтительно метиленхорид, толуол и тетрагидрофуран.

В качестве дегидрирующих средств пригодны 1,1'-карбонилдиимидазол, бис(2-оксо-3оксазолидинил)фосфорилхлорид, карбодиимиды, такие как Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид и N-(3диметиламинопропил)-№-этилкарбодиимид, соли фосфония, такие как (бензотриазол-1илокси)трис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат, бромтрипирролидинофосфонийгексафторфосфат, бром-трис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат и хлортрипирролидинофосфонийгексафторфосфат, соли урония и тиурония, такие как О-(бензотриазол-1-ил)-ННИ.Итетраметилуронийгексафторфосфат, О-(7-азабензотриазол-1-ил)-Н^№,№-тетраметилуронийгексафторфосфат, 8-(1-оксидо-2-пиридил)-^^№,№-тетраметилтиуронийтетрафторборат, О-(2-оксо1(2Н)пиридил)-^^№,№-тетраметилуронийтетрафторборат, О-[(этоксикарбонил)цианометиленамино]Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилуронийтетрафторборат, соли карбения, такие как (бензотриазол-1илокси)дипирролидинокарбенийгексафторфосфат, (бензотриазол-1-илокси)дипиперидинокарбенийгексафторфосфат, О-(3,4-дигидро-4-оксо-1,2,3-бензотриазин-3-ил)-^^№,№-тетраметилуронийтетрафторборат, хлор-№,№-бис(тетраметилен)формамидинийтетрафторборат, хлордипирролидинокарбений-гексафторфосфат, хлор-Н^№,№-бис(пентаметилен)формамидинийтетрафторборат, соли имидазолия, такие как 2-хлор-1,3-диметилимидазолийтетрафторборат, предпочтительно 1,1'карбонилдиимидазол, бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфорилхлорид, Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид и №(3-диметиламинопропил)-№-этилкарбодиимид.

В качестве органических оснований пригодны третичные амины, такие как триметиламин, триэти

- 2 014240 ламин, диизопропилэтиламин и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительно применяют триэтиламин и пиридин. Основания используются в основном в избытке от 10 до 200 мол.%, предпочтительно от 50 до 150 мол.% в пересчете на соединение IV.

Исходные продукты в основном подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для хорошего выхода может быть предпочтительным использование одного из соединений в избытке от 1 до 20 мол.%, предпочтительно от 1 до 10 мол.%. Дегидрирующие средства используются в основном в избытке от 5 до 100 мол.%, предпочтительно от 5 до 60 мол.%.

Необходимые для получения соединений I исходные вещества формулы III и IV являются известными или могут быть синтезированы аналогично известным соединениям.

Принимая во внимание их применение в фунгицидных средствах, являются пригодными соединения формулы I, в которых заместители имеют следующее значение:

Галоген, такой как фтор, хлор, бром и йод;

С1-С₄-алкил, такой как метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил;

С1-С₄-галогеналкил означает частично или полностью галогенированный С1-С₄-алкильный остаток, причем атом(ы) галогена представляет(ют) в особенности фтор, хлор и/или бром, следовательно, например, хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2трихлорэтил, пентафторэтил, гептафторпропил или нонафторбутил, в особенности галогенметил, особенно предпочтительно СН₂-С1, СН(С1)₂, СН₂Р, СНР₂, СР₃, СНРС1, СР₂С1 или СР(С1)₂.

Принимая во внимание биологическое действие особенно предпочтительными соединениями I являются те, в которых переменные означают следующие остатки:

X - Р, С1, предпочтительно фтор;

В¹ - водород, галоген, С1-С_4-алкил, С1-С₄-галогеналкил, предпочтительно водород, Р, С1, метил, фторметил, дифторметил, хлор-фтор-метил, хлордифторметил, дихлорфторметил, трифторметил; весьма особенно предпочтительно водород, метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, трифторметил; в особенности дифторметил или трифторметил;

В² - метил;

А - кислород.

Особенно предпочтительны соединения I со следующими комбинациями заместителей, в которых переменные имеют следующие значения:

X - Р или хлор;

В¹ - водород, Р, С1, метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил, трифторметил;

В¹ - метил;

А - кислород.

В особенности, принимая во внимание их применение в качестве фунгицидов, предпочтительны соединения общей формулы РА.

Н в (1-А)

Таблица А

№	В	В¹
1	2-хлор-3,4-дифторфепил	СР₃
2	2-хлор-4,5-дифторфенил	СРз
3	2-хлор-5,6-дифторфенил	СР₃
4	2-хлор-3,5-дифторфенил	СРз
5	2-хлор-3,6-дифторфенил	СР₃
6	2-хлор-4,6-дифторфенил	СРз
7	3-хлор-2,4-дифторфеннл	СР₃
8	3-хлор-2,5-дифторфенил	СРз
9	3-хлор-2,6-дифторфенил	СР₃
10	3 -хлор-4,5 -дифторфени л	СРз

- 3 014240

11	3-хлор-4,6-дифторфенил	СРз
12	3 -хлор-5,6-дифторфен ил	СЕ₃
13	4-хлор-2,3-дифторфен ил	СЕ₃
14	4-хлор-2,5-дифторфенил	СЕз
15	4-хлор-2,6-дифторфенил	СЕ₃
16	4-хлор-3,5-дифторфенил	СЕз
17	2-фтор-3,4-дихлорфен ил	СЕз
18	2-фтор-4,5-дихлорфенил	СЕз
19	2-фтор-5,6-дихлорфен ил	СЕз
20	2-фтор-3,5 -дихлорфен ил	СЕ₃
21	2-фтор-3,6-дихлорфенил	СЕз
22	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СРз
23	3-фтор-2,4-дихлорфенил	СЕз
24	3-фтор-2,5-дихлорфенил	СЕ₃
25	3-фтор-2,6-дихлорфенил	СЕ₃
26	3-фтор-4,5-дихлорфеиил	СЕз
27	3-фтор-4,6-дихлорфенил	СЕ₃
28	3-фтор-5,6-дихлорфени л	СЕ₃
29	4-фтор-2,3-дихлорфенил	СЕ₃
30	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СЕ₃
31	4-фтор-2,6-дихлорфенил	СЕз
32	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СЕз
33	2,3,4-трихлорфенил	СНГ₂
Ί Λ		гис.
»“Τ		VIII 2
35	2,3,6-грихлорфенил	снг₂
36	2,4,5-трихлорфенил	сне₂
37	2,4,6-трихлорфенил	сне₂
38	3,4,5-трихлорфенил	сне₂
39	2,3,4-трифторфенил	снг₂
40	2,3,5-трифторфенид	СНГ,
41	2,3,6-трифторфенил	снг₂
42	2,4,5-трифторфенил	снг₂
43	2,4,6-трифторфенил	сне₂
44	3,4,5-трифторфенил	сне₂
45	2-хлор-3,4-дифторфенил	снг₂
46	2-хлор-4,5-дифторфенил	снг₂
47	2-хлор-5,6-дифторфенил	сне₂
48	2-хлор-3,5 -дифторфенил	сне₂
49	2-хлор-3,6-дифторфенил	СНЕз
50	2-хлор-4,6-дифторфенил	сне₂
51	3-хлор-2,4-дифторфенил	сне₂
52	3-хлор-2,5-дифторфени л	сне₂
53	3-хлор-2,6-дифторфенил	сне₂
54	3-хлор-4,5-дифторфенил	снг₂
55	3-хлор-4,6-дифторфенил	сне₂
56	3-хлор-5,6-дифторфенил	снг₂
57	4-хлор-2,3-дифторфенил	СНГ,

- 4 014240

58	4-хлор-2,5-дифторфенил	снр₂
59	4-хлор-2,6-дифторфенил	снр₂
60	4-хлор-3,5-дифторфенил	снр₂
61	2-фтор-3,4-дихлорфенил	снр₂
62	2-фтор-4,5-дихлорфенил	СНР₂
63	2-фтор-5,6-дихлорфенил	СНР₂
64	2-фтор-3,5-дихлорфенил	СНР₂
65	2-фтор-3,6-дихлорфевил	СНР₂
66	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СНР₂
67	3 -фтор-2,4-дихлорфен и л	СНР₂
68	3-фтор-2,5-дихлорфени л	СНР₂
69	3-фтор-2,6-дихлорфенил	СНР₂
70	З-фтор-4,5-дихлорфенил	СНР₂
71	З-фтор-4,6-дихлорфени л	СНР₂
72	3-фтор-5,6-дихлорфенил	СНР₂
73	4-фтор-2,3-дихлорфенил	СНР₂
74	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СНР₂
75	4-фтор-2,6-дихлорфенил	СНР₂
76	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СНР₂
77	2,3,4-трихлорфенил	СН₂Р
78	2,3,5-трихлорфенил	СН₂Р
79	2,3,6-трихлорфенил	сн₂р
80	2,4,5-трихлорфенил	СН₂Р
О 1 О 1	ι рпллирфшил	апт?
82	3,4,5-трихлорфенил	СН₂Р
83	2,3,4-трифторфенил	СН₂Р
84	2,3,5-трифторфенил	СН₂Р
85	2,3,6-трифторфенил	СН₂Р
86	2,4,5-трифторфенил	СН₂Р
87	2,4,6-трифторфенил	СН₂Р
88	3,4,5-трифторфенил	СН₂Р
89	2-хлор-3,4-дифторфенил	СН₂Р
90	2-хлор-4,5 -дифторфенил	сн₂р
91	2-хлор-5,6-дифторфеиил	СН₂Р
92	2-хлор-3,5-дифторфенил	СН₂Р
93	2-хлор-3,6-дифторфенил	СН₂Р
94	2-хлор-4,6-дифторфенил	СН₂Р
95	3-хлор-2,4-дифторфенил	СН₂Р
96	З-хлор-2,5 -дифторфенил	СН₂Р
97	3 -хлор-2,6-дифторфенил	СН₂Р
98	З-хлор-4,5-дифторфенил	СН₂Р
99	3 -хлор-4,6-дифторфенил	СН₂Р
100	3-хлор-5,6-дифторфенил	СН₂Р
101	4-хлор-2,3-дифторфе иил	СН₂Р
102	4-хлор-2,5-дифторфенил	СН₂Р
103	4-хлор-2,6-дифторфенил	СН₂Р
104	4-хлор-3,5-дифторфенил	СН₂Р

- 5 014240

105	2-фтор-3,4-дихлорфенил	СН₂Р
106	2-фтор-4,5-дихлорфенил	СН₂Р
107	2-фтор-5,6-дихлорфенил	СН₂Р
108	2-фтор-3,5-дихлорфенил	СН₂Р
109	2-фтор-3,6-дихлорфенил	СН₂Р
110	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СН₂Р
111	3-фтор-2,4-дихлорфенил	СН₂Р
112	З-фтор-2,5-дихлорфенил	СН₂Р
ИЗ	3-фтор-2,6-дихлорфенил	СН₂Р
114	З-фтор-4,5-дихлорфенил	СН₂Р
115	3-фтор-4,6-дихлорфенил	СН₂Р
116	3-фтор-5,6-дихлорфенил	СН₂Р
117	4-фтор-2,3-дихлорфен ил	СН₂Р
118	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СН₂Р
119	4-фтор-2,6-дихлорфенил	СН₂Р
120	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СН₂Р
121	2,3,4-трихлорфенил	СНРС1
122	2,3,5 -трихлорфенил	СНРС1
123	2,3,6-трихлорфенил	СНРС1
124	2,4,5-трихлорфенил	СНРС1
125	2,4,6-трихлорфенил	СНРС1
126	3,4,5 -трихлорфенил	СНРС1
127	2,3,4-трифторфенил	СНРС1
1 1 Ζ.Ο	Э ? ζ гг ιρηψ ινρψνπιυι	Г’ГЛТЛ'Ч ντίί ν_.ι

129

130

131

137

138

139

140

141

142

143

144

145

146

147

148

149

150

151

2,3,6-трифторфенил__

2.4.5- трифторфенил_

2.4.6- трифторфенил_

3,4,5-трифторфенил__

2-хлор-3,4-дифторфенил

2-хлор-4,5-дифторфенил

2-хлор-5,6-дифторфенил

2-хлор-3,5-дифторфенил 2-хлор-3,6-дифторфенил

2- хлор-4,6 дифторфенил

3- хлор-2,4-дифторфени л

3-хлор-2,5-дифторфенил

3-хлор-2,6-дифторфенил

3-хлор-4,5-дифторфенил 3-хлор-4,6-дифторфенил

3- хлор-5,6-дифторфенил

4- хлор-2,3-дифторфенил

4-хлор-2,5-дифторфенил

4-хлор-2,6-дифторфенил

4-хлор-3,5-дифторфенил 2-фтор-3,4-дихлорфенил 2-фтор-4,5-дихлорфенил 2-фтор-5,6-дихлорфенил

СНРС1

СНГС1

СНРС1

- 6 014240

152	2-фтор-3,5-дихлорфенил	СНРС1
153	2-фтор-3,6-дихлорфев ил	СНРС1
154	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СНРС1
155	3-фтор-2,4-дихлорфенил	СНРС1
156	3-фтор-2,5-дихлорфенил	СНРС1
157	3-фтор-2,6-дихлорфенил	СНРС1
158	3-фтор-4,5-дихлорфевил	СНРС1
159	3-фтор-4,6-дихлорфеиил	СНРС1
160	3-фтор-5,6-дихлорфенил	СНРС1
161	4-фтор-2,3-дихлорфенил	СНРС1
162	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СНРС1
163	4-фтор-2,6-дихлорфенил	СНРС1
164	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СНРС1
165	2,3,4-трихлорфенил	СР₂С1
166	2,3,5-трихлорфенил	СР₂С1
167	2,3,6-трихлорфенил	СР₂С1
168	2,4,5 -трих лорфенил	СР₂С1
169	2,4,6-трихлорфенил	СР₂С1
170	3,4,5-трихлорфенил	СР₂С1
171	2,3,4-трифторфенил	СР₂С1
172	2,3,5 -трифторфени л	СР₂С1
173	2,3,6-трифторфенил	СР₂С1
174	2,4,5-трифторфенил	СР₂С1
175	2,4,6-трифторфенил	СР₂С1
176	3,4,5-трифторфенил	СР₂С1
177	2-хлор-3,4-дифторфенил	СР₂С1
178	2-хлор-4,5-дифторфенил	СР₂С1
179	2-хлор-5,6-дифторфенил	СР₂С1
180	2-хлор-3,5-дифторфенил	СР₂С1
181	2-хлор-3,6-дифторфенил	СР₂С1
182	2-хлор-4,6-дифторфенил	СР₂С1
183	3-хлор-2,4-дифторфенил	СР₂С1
184	З-хлор-2,5-дифторфенил	СР₂С1
185	3-хлор-2,6-дифторфенил	СР₂С1
186	3-хлор-4,5-дифторфенил	СР₂С1
187	3-хлор-4,6-дифторфенил	СР₂С1
188	3-хлор-5,6-дифторфенил	СР₂С1
189	4-хлор-2,3 -дифторфенил	СР₂С1
190	4-хлор-2,5-дифторфенил	СР₂С1
191	4-хлор-2,6-дифторфеиил	СР₂С1
192	4-хлор-3,5-дифторфенил	СР₂С1
193	2-фтор-3,4-дихлорфеиил	СР₂С1
194	2-фтор-4,5-дихлорфенил	СР₂С1
195	2-фтор-5,6-дихлорфенил	СР₂С1
196	2-фтор-3,5-дихлорфенил	СР₂С1
197	2-фтор-3,6-дихлорфенил	СР₂С1
198	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СР₂С1

- 7 014240

199	3 -фтор-2,4-дихлорфен ил	СР₂С1
200	3-фтор-2,5-дихлорфенил	СР₂С1
201	3-фтор-2,6-дихлорфен ил	СР₂С1
202	3-фтор-4,5-дихлорфенил	СР₂С1
203	3-фтор-4,6-дихлорфен ил	СР₂С1
204	3-фтор-5,6-дихлорфенил	СР₂С1
205	4-фтор-2,3-дихлорфенил	СР₂С1
206	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СР₂С1
207	4-фтор-2,6-дихлорфен ил	СР₂С1
208	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СР₂С1
209	2,3,4-трихлорфенил	СРС1₂
210	2,3,5-трихлорфенил	СРС1₂
211	2,3,6-трихлорфенил	СРС1₂
212	2,4,5-трихлорфенил	СРС1₂
213	2,4,6-трихлорфенил	СРС1₂
214	3,4,5-трихлорфенил	СРС12
215	2,3,4-трифторфенил	СРС1₂
216	2,3,5 -трифторфенил	СРС1₂
217	2,3,6-трифторфенил	СРС1₂
218	2,4,5-трифторфенил	СРС1₂
219	2,4,6-трифторфенил	СРС1₂
220	3,4,5-трифторфенил	СРС1₂
221	2-хлор-3,4-дифторфенил	СРС1₂
222	2-хлор-4,5-дифторфенил	СРС1₂
223	2-хлор-5,6-дифторфенил	СРС1₂
224	2-хлор-3,5-дифторфенил	СРС1₂
225	2-хлор-3,6-дифторфенил	СРС1₂
226	2-хлор-4,6-дифторфенил	СРС1₂
227	3-хлор-2,4-дифторфенил	СРС1₂
228	3-хлор-2,5-дифторфенил	СРС1₂
229	3-хлор-2,6-дифторфенил	СРС1₂
230	3 -хлор-4,5-дифторфенил	СРС1₂
231	3-хлор-4,6-дифторфенил	СРС1₂
232	3-хлор-5,6-дифторфенил	СРС1₂
233	4-хлор-2,3-дифторфеннл	СРС1₂
234	4-хлор-2,5-дифторфенил	СРС1₂
235	4-хлор-2,6-дифторфенил	СРС1₂
236	4-хлор-3,5-дифторфенил	СРС1₂
237	2-фтор-3,4-дихлорфенил	СРС1₂
238	2-фтор-4,5-дихлорфенил	СРС1₂
239	2-фтор-5,6-дихлорфенил	СРС1₂
240	2-фтор-3,5-дихлорфенил	СРС1₂
241	2-фтор-3,6-дихлорфенил	СРС1₂
242	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СРС1₂
243	3-фтор-2,4-дихлорфенил	СРС1₂
244	3-фтор-2,5-дихлорфенил	СРС1₂
245	3-фтор-2,6-дихлорфенил	СРС1₂

- 8 014240

246	3-фтор-4,5-дихлорфенил	СРС1₂
247	З-фтор-4,6-дихлорфенил	СРС1₂
248	3-фтор-5,6-дихлорфенил	СРС12
249	4-фтор-2,3-дихлорфенил	СРС1₂
250	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СРС1₂
251	4-фтор-2,6-дихлорфенил	СРС12
252	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СРС1₂
253	2,3,4-трихлорфенил	сн₃
254	2,3,5-трихлорфенил	сн₃
255	2,3,6-трихлорфенил	СНз
256	2,4,5-трихлорфенил	СНз
257	2,4,6-трихлорфенил	СН₃
258	3,4,5-трихлорфенил	СНз
259	2,3,4-трифторфенил	СНз
260	2,3,5-трифторфенил	СНз
261	2,3,6-трифторфенил	СНз
262	2,4,5-трифторфенил	СНз
263	2,4,6-трифторфенил	СНз
264	3,4,5-трифторфенил	СНз
265	2-хлор-3,4-дифторфенил	СНз
266	2-хлор-4,5-дифторфенил	СН₃
267	2-хлор-5,6-дифторфенил	СНз
268	2-хлор-3,5-дифторфенил	СН₃
•Л ГА	2-хлор’3_>6-дифторфенил	Г’ТТ А-ГТЗ
270	2-хлор-4,6-дифторфенил	СН₃
271	3-хлор-2,4-дифторфенил	СНз
272	3-хлор-2,5-дифторфенил	СНз
273	3-хлор-2,6-дифторфенил	СНз
274	3-хлор-4,5-дифторфенил	СНз
275	3-хлор-4,6-дифторфенил	СНз
276	3-хлор-5,6-дифторфенил	СНз
277	4-хлор-2,3-ди фтор фенил	СНз
278	4-хлор-2,5-дифторфенил	СНз
279	4-хлор-2,6-дифторфенил	СНз
280	4-хлор-3,5-дифторфенил	СНз
281	2-фтор-3,4-дихлорфе нил	СНз
282	2-фтор-4,5-дихлорфенил	СНз
283	2-фтор-5,6-дихлорфенил	СНз
284	2-фтор-3,5-дихлорфе нил	СНз
285	2-фтор-3,6-дихлорфенил	СНз
286	2-фтор-4,6-дихлорфенил	СНз
287	3-фтор-2,4-дихлорфенил	СНз
288	3-фтор-2,5-дихлорфенил	СНз
289	З-фтор-2,6-дихлорфенил	СН₃
290	З-фтор-4,5-дихлорфенил	СНз
291	З-фтор-4,6-дихлорфенил	СНз
292	3-фтор-5,6-дихлорфенил	СНз
293	4-фтор-2,3-дихлорфенил	СНз
294	4-фтор-2,5-дихлорфенил	СНз
295	4-фтор-2,6-дихлорфенил	СН₃
296	4-фтор-3,5-дихлорфенил	СН_Э

Таблица:

Соединения общей формулы ГЛ, в которой А означает А1, К² означает метил, и К¹ и В каждый раз соответствуют каждому в отдельности соединению одной строки табл. А.

Совершенно особенно предпочтительны следующие анилиды тиазолкарбоновой кислоты формулы I: №(3'.4'.5'-трифторбифенил-2-ил)амид 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты, Н-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты, М-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 2,4-диметилтиазол-5-карбоновой кислоты и Ы-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 2,4-диметилтиазол-5-карбоновой кислоты.

Соединения I являются пригодными в качестве фунгицидов. Они отличаются превосходным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса А8сотусе1еи, Эеи1его1

- 9 014240 пуес1сп. Регопокроготусе!еп (куп. Оотусе1еп) и Вак1бютусе1еп. Частично они действуют системно и могут использоваться для защиты растений в качестве листьевых. протравливающих и почвенных фунгицидов.

Они имеют особое значение для борьбы с большим количеством грибов на различных культурных растениях. таких как пшеница. рожь. ячмень. овес. рис. кукуруза. трава. бананы. хлопчатник. соя. кофе. сахарный тростник. виноград. плодовые и декоративные растения. овощные растения. такие как огурцы. бобы. томаты. картофель и тыквенные. а также на семенах этих растений.

В особенности они пригодны для борьбы со следующими заболеваниями растений:

виды ЛЙегпапа на овощах. рапсе. сахарной свекле. фруктах и рисе (например. А. ко1аш или А. айетиа!а на картофеле и томатах).

виды Арйапотусек на сахарной свекле и овощах.

виды Аксосйу1а на зерновых и овощах.

виды В1ро1аг1к и Огес11к1ега на кукурузе. зерновых. рисе и дернине. например Ό. тауб1к на кукурузе.

В1итег1а дгатйик (истинная мучнистая роса) на зерновых.

Войубк стетеа (серая гниль) на клубнике. овощах. цветах и виноградных лозах.

Вгет1а 1ас!исае на салате.

виды Сегсокрога на кукурузе. соевых бобах. рисе и сахарной свекле.

виды Сосй1юЬо1ик на кукурузе. зерновых. рисе. например. Сосй1юЬо1ик кайуик на зерновых. Сосй1юЬо1ик ииуаЬеагшк на рисе.

виды Со11е!о1псит на соевых бобах и хлопчатнике.

виды Птесйк1ега. виды Ругепорйога на кукурузе. зерновых. рисе и дернине. например Ό. 1егек на ячмене или Ό. ι^^(^с^-^ереи(^к на пшенице.

Екса на виноградных лозах. вызванная Рйаеоастетошит сй1атубокрогшт. Рй. А1еорйбит и Еогтй1рога рипсйИа (син. РйеШпик рипсЕНик ).

виды Ехкегойбит на кукурузе.

Егуырйе асйогасеагит и 8рйаего!йеса ГиНдтеа на тыквенных культурах.

виды Еикапит и УетИсШшт на различных растениях. например Е. дгаттеагит или Е. си1тогит на зерновых или Е. охукрогит на большом количестве растений. например. томатах.

6аеитаиотусек дгатйик на зерновых.

виды 01ЬЬеге11а на зерновых и рисе (например. 61ЬЬете11а Гиркито1 на рисе). бгаткшптд сотр1ех на рисе.

виды Не1тт1йокрогшт на кукурузе и рисе.

Мкйгобосйшт шуа1е на зерновых.

виды Мусокрйаеге11а на зерновых. бананах и земляном орехе. например М. дгат1шсо1а на пшенице или М. ДрекЕ на бананах.

виды Регопокрога на капусте и луковичных растениях. например Р. Ьтаккюае на капусте или Р. бек1гисЮг на луке.

Рйакоркага расйуг1и/1 и Рйакоркага те1Ьот1ае на соевых бобах.

Рйоторкщ на соевых бобах и подсолнечнике.

Рйу1орй1йога шГекйтк на картофеле и томатах.

виды Рйу1орй1йота на различных растениях. например Р. саркШ на паприке.

Р1акторага уйюо1а на виноградных лозах.

Робокрйаега 1еисо1псйа на яблонях.

Ркеибосегсокроге11а йетро1псйо1бек на зерновых.

Р^^оретом^ю на различных растениях. например Р. сиЬепк1к на огурцах или Р. йитШ на хмеле. виды Рисаша на различных растениях. например Р. Дтбсша. Р. кДтГотттк. Р. йогбе1 или Р. дгатйик на зерновых или Р. акрагащ на спарже.

Рупси1апа огухае. Согбсшт какакп. 8агос1абшт огухае. 8. айеииаΐит. Еп-1у1ота огухае на рисе.

Рупси1апа дпкеа на дернине и зерновых.

Ру1йшт крр. на дернине. рисе. кукурузе. хлопчатнике. рапсе. хлопчатнике. сахарной свекле. овощах и других растениях. например Р. ийштит на различных растениях. Р. арйашбетта!ит на дернине.

виды РЫхосЮша на хлопчатнике. рисе. картофеле. дернине. кукурузе. рапсе. сахарной свекле. овощах и на различных растениях. например Р. ко1аш на свекле и различных растениях.

Рйупсйокрогтт кесайк на ячмене. ржи и тритикале.

виды 8с1етобша на рапсе и хлопчатнике.

8ер!от1а ΐτίΐία и 81адопокрога побогит на пшенице.

Етуырйе (син. ипсйиба) песаЮг на виноградных лозах.

виды 8е!окраепа на кукурузе и дернине.

8рйасе1о!йеса теШша на кукурузе.

виды ТЫеуа1юрк1к на соевых бобах и хлопчатнике.

виды ТШеба на зерновых.

виды ИкШадо на зерновых. кукурузе и сахарном тростнике. например и. тауб1к на кукурузе.

- 10 014240 виды УеШила (парша) на яблонях и грушах, например V. шаес.|иа11к на яблонях.

В особенности соединения I пригодны для борьбы с патогенными грибами из класса Регопокрогошусе!еп (син. Оотусе1еп). такими как виды Регопокрога. виды РйуЮрЫйега. Р1акторага УЙ1со1а. виды Ркеиборетопокрота и виды Ру1Ыиш.

Кроме того. соединения I пригодны для борьбы с патогенными грибами в области защиты материалов (например. древесины. бумаги. дисперсий для окрашивания. волокон или тканей) и для защиты запасов. При защите древесины в особенности учитывают следующие патогенные грибы: аскомицеты. такие как ОрЫокЮта крр.. СегаЮсукОк крр.. АигеоЬакИшт ри11и1апк. §с1еторйота крр.. СйаеЮтшт крр.. Нит1со1а крр.. Ре1пе11а крр.. Тпсйигик крр.; базидиомицеты. такие как Сошорйота крр.. Сопо1ик крр.. С1оеор11у11ит крр.. Ьепйпик крр.. Р1еито1ик крр.. Ропа крр.. §етри1а крр. и Туготусек крр.. дейтеромицеты. такие как АкретдШик крр.. С1абокротшт крр.. РешсШшт крр.. Тпс1ю4егта крр.. АИетпапа крр.. Раесйотусек крр. и зигомицеты. такие как Мисог крр.. кроме того. при защите материалов следующие дрожжевые грибки: СапФба крр. и Бассйатотусек сетеу1кае.

Соединения I применяются таким образом. что грибы или подлежащие от заражения грибами защитные растения. посевной материал. материалы или почву обрабатывают фунгицидно активным количеством действующего вещества. Применение может осуществляться как перед. так и после инфицирования грибами материалов. растений или семян.

Фунгицидные средства содержат. в общем. от 0.1 до 95. преимущественно от 0.5 до 90 мас.% действующего вещества.

Расход при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта составляет от 0.01 до 2.0 кг действующего вещества на гектар.

При обработке семенного материала в общем необходимые количества действующего вещества составляют от 1 до 1000 г/100 кг. предпочтительно от 5 до 100 г/100 кг посевного материала.

При применении для защиты материалов или запасов норма расхода действующего вещества регулируется в зависимости от области применения и от желаемого эффекта. Обычные нормы расхода для защиты материалов составляют. например от 0.001 г до 2 кг. преимущественно от 0.005 г до 1 кг действующего вещества на кубометр обрабатываемого материала.

Соединения I могут быть переведены в обычные композиции. например растворы. эмульсии. суспензии. тонкие порошки. порошки. пасты и грануляты. Форма применения зависит от соответствующего назначения; в любом случае она должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.

Композиции получают известным способом. например. разбавлением действующего вещества с растворителями и/или наполнителями. желательно с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных веществ в основном пригодны:

вода. ароматические растворители (например. продукты 8о1уекко. ксилол). парафины (например. фракции сырой нефти). спирты (например. метанол. бутанол. пентанол. бензиловый спирт). кетоны (например. циклогексанон. гамма-бутриолактон). пирролидоны (Ν-метилпирролидон. Ν-октилпирролидон). ацетаты (гликольдиацетат). гликоли. амиды диметиловых кислот жирного ряда. кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей.

наполнители. такие как природные горные породы (например. каолины. глинозем. тальк. мел) и синтетические горные породы (например. высокодисперсная кремниевая кислота. силикаты); эмульгаторы. такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например. простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда. алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы. такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные. щелочно-земельные. аммониевые соли лингнинсульфокислоты. нафталинсульфокислоты. фенолсульфокислоты. дибутилнафталинсульфокислоты. алкиларилсульфонаты. алкилсульфаты. алкилсульфонаты. сульфаты спиртов жирного ряда. жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда. далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом. продукты конденсации нафталина. соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом. полиоксиэтиленоктилфенольный эфир. этоксилированный изооктилфенол. октилфенол. нонилфенол. алкилфенолполигликолевый эфир. трибутилфенилполигликолевый эфир. тристерилфенилполигликолевый эфир. алкиларилполиэфирные спирты. конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда. этоксилированное касторовое масло. полиоксиэтиленалкиловый эфир. этоксилированный полиоксипропилен. полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов. сложный эфир сорбита. лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов. эмульсий. паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения. такие как керосин или дизельное масло. далее каменноугольные масла. а также масла растительного или животного происхождения. алифатические. циклические или ароматические углеводороды. например. толуол. ксилол. парафин. тетрагидронафталин. алкилированные нафталины или их производные. метанол. этанол. пропанол. бутанол. циклогексанол. циклогексанон. изофорон. сильно полярные растворители. например.

- 11 014240 диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или вода.

Порошок, средство для распыления и опудривания можно получить посредством смешивания или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.

Грануляты, например покрытые, пропитанные или гомогенные, обычно могут быть получены посредством соединения активных веществ с твердым наполнителем. Твердыми наполнителями являются, например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые носители.

В общем, композиции содержат от 0,01 до 95 мас.% предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры композиций

1. Продукты для разведения в воде

A. Водорастворимые концентраты (8Ь, Ь8) мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. воды или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде активное вещество растворяется. Таким способом получают композицию с содержанием действующего компонента 10 мас.%.

B. Диспергируемые концентраты (ИС) мас. частей соединения I согласно изобретению растворяют в 70 мас. частей циклогексанона при добавлении диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию. Содержание действующего вещества составляет 20 мас.%.

C. Эмульгируемые концентраты (ЕС) мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (по 5 мас.ч.). При разбавлении в воде образуется эмульсия. Композиция содержит 15 мас.% действующего вещества.

Ό. Эмульсии (Ε\ν. ЕО, Е8) мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (по 5 мас.ч.). Эту смесь с помощью эмульгирующего устройства (и11га1итах) вводят в 30 мас.ч. воды и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия. Композиция содержит 25 мас.% активного вещества.

Е. Суспензии (§С, ΟΌ, Е8) мас.ч. соединения I согласно изобретению при добавлении 10 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента и 70 мас. ч. воды или органического растворителя измельчают в шаровой мельнице с мешалкой до тонкой суспензии активного вещества. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества. Содержание действующего вещества в композиции составляет 20 мас.%.

Е. Диспергируемые в воде и водорастворимые грануляты (νθ, 80) 50 мас.ч. соединения I согласно изобретению тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. Композиция содержит 50 мас.% активного вещества.

О. Диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (νΡ, 8Р, 88, ν8) 75 мас.ч. соединения I согласно изобретению перемалываются при добавлении 25 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор активного вещества. Содержание действующего вещества в композиции составляет 75 мас.%.

H. Гелевые композиции (СЕ)

В шаровой мельнице перемалываются 20 мас.ч. соединения I согласно изобретению, 10 мас.ч. диспергатора, 1 мас.ч. агента набухания (желирующего агента) и 70 мас.ч. воды или органического растворителя до образования тонкой суспензии. При разбавлении водой получают стабильную суспензию с содержанием действующего вещества в 20 мас. ч.

2. Продукты для непосредственного нанесения

I. Порошки (ΌΡ, Ό8) мас.ч. соединения I согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 мас. ч. тонкодисперсного каолина. Вследствие чего получают средство для опыления с содержанием действующего вещества 5 мас.%.

К. Грануляты (СВ, ЕС, СС, МС)

0,5 мас.ч. соединения I согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 99,5 мас.ч. носите

- 12 014240 ля. При этом обычным способом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Вследствие чего получают гранулят для непосредственного применения с содержанием действующего вещества 0,5 мас.%.

Ь. иЬУ-растворы (ИЬ) мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя, например ксилола. Вследствие чего получают продукт для непосредственного применения с содержанием действующего вещества 10 мас.%.

Для обработки посевного материала обычно применяют водорастворимые концентраты (Ь8), суспензии (Е8), порошки (08), диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (\У8. 88), эмульсии (Е8), эмульгируемые концентраты (ЕС) и гелевые композиции (СЕ). Эти композиции могут применяться на посевной материал неразбавленными или предпочтительно разбавленными. Применение может осуществляться перед посевом.

Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих композиций или в приготовленных из них формах применения, например, использоваться в форме растворов, предназначенных для непосредственного опрыскивания, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Формы применения зависят от цели использования; во всяком случае, должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующего вещества I согласно изобретению.

Водные композиции могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые или растворенные в масле или растворителе могут гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут быть получены концентраты, состоящие из активного вещества и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов и, возможно, растворителя или масла, которые пригодны для разведения водой.

Концентрации действующих веществ в готовых к применению композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем, такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Также действующие вещества могут с большим успехом использоваться в способе с низкими объемами применения и11та-Еоте-Уо1ите (ЦЕУ), причем возможно применение композиций с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.

К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие средства для борьбы с патогенными грибами, бактерициды, также в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:100 до 100:1, предпочтительно 1:10 до 10:1.

В качестве добавок в этом смысле особенно пригодны: органически модифицированные полисилоксаны, например Вгеак Тйти 8 240®; алкоксилаты спирта, например Л1р1и8 245®, Λΐρΐι.15 МВА 1303®, Р1итаЕае ЬЕ 300® и Еи1еи8о1 ΟΝ 30®; ЕО-ПО-блокполимеризаты, например Р1игошс ВРЕ 2035® и Сепаро1 В®; этоксилаты спирта, например Еи1еи8о1 ХР80®; и диоктилсульфосукцинат натрия, например ЬеорЬеи ВА®.

Средства согласно изобретению могут находиться в формах применения в качестве фунгицидов вместе с другими действующими веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, такими как прогексадион-Са, фунгицидами или также с удобрениями. При смешивании соединения I или содержащего его средства с одним или несколькими другими действующими веществами, в особенности фунгицидами, можно в большинстве случаев расширить спектр действия или предотвратить развитие резистентности. В большинстве случаев при этом получают синергический эффект.

Следующий перечень фунгицидов, вместе с которыми могут применяться соединения согласно изобретению, объясняет комбинационные возможности, но тем самым не ограничивает их:

Стробилурины

Азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, сложный метиловый эфир (2хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбаминовой кислоты, сложный метиловый эфир (2хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбаминовой кислоты, сложный метиловый эфир 2-(орто-(2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакриловой кислоты;

Амиды карбоновой кислоты

Анилиды карбоновой кислоты: беналаксил, беноданил, боскалид, карбоксин, мепронил, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офураце, оксадиксил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид, тиадинил, (4'-бромбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-трифторметилбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-хлор

- 13 014240

3'-фторбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (3',4'-дихлор-4фторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоновой кислоты, (2-цианофенил)амид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты;

Морфолиды карбоновой кислоты: диметоморф, флуморф;

Амиды бензойной кислоты: флуметовер, флупиколид (пикобензамид), зоксамид;

Другие амиды карбоновой кислоты: капропамид, диклоцимет, мандипропамид, Ы-2-(4-[3-(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3 -метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3 -метилбутирамид, М-(2-(4-[3 (4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-этансульфониламино-3-метилбутирамид;

Азолы

Триазолы: битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флузилазол, флуквиконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол;

Имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлорац, трифлумизол;

Бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;

Другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол;

Азотсодержащие гетероциклильные соединения

Пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин;

Пиримидины: бупиримат, ципродинил, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нуаримол, пириметанил;

Пиперазины: трифорин;

Пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;

Морфолин: алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф;

Дикарбоксимиды: ипродион, процимидон, винклозолин;

Другие: ацибензолар-8-метил, анилацин, каптан, каптафол, дазомет, дикломецин феноксанил, фолпет, фенпропидин, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1 -ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло [1,5а]пиримидин, 2-бутокси-6-йодо-3-пропилхромен-4-он, 3-(3-бром-6-фторо-2-метилиндол-1-сульфонил)[1,2,4]триазол-1-диметиламид сульфоновой кислоты;

Карбаматы и дитиокарбаматы

Дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам;

Карбаматы: диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, 3-(4-хлорфенил)-3-(2изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино)сложный метиловый эфир пропионовой кислоты, Ν(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбаминовой кислоты-(4-фторфенил)сложный эфир;

Другие фунгициды

Гуанидины: додин, иминоктадин, гуазатин;

Антибиотики: казугамицин, полиоксин, стрептомицин, валидамицин А;

Металлоорганические соединения: соли фентина;

Серосодержащие гетероциклильные соединения: изопротиолан, дитианон;

Фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосэтил, фосэтилалюминия, ипробенфос, пиразофос, толклофосметил, фосфористая кислота и ее соли;

Хлорорганические соединения: тиофанат метил, хлороталонил, дихлофлуанид, толилфлуанид, флусульфамид, фталид, гексахлорбензен, пенцикурон, квинтозен;

Производные нитрофенила: бинапакрил, динокап, динобутон;

Неорганические действующие вещества: бордосская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера;

Другие: спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон.

Другим объектом изобретения является соединение формулы III

в которой X галоген.

Предпочтительным вариантом является соединение формулы III представляющее собой 3',4',5'трифторбифенил-2-иламин.

Примеры синтеза (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (Прим. I.!):

К раствору 0,40 г 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты и 0,38 г триэтиламина в 30 мл дихлорметана при комнатной температуре добавляли 0,42 г 3',4',5'-трифторбифенил-2-иламина и 0,72 г бис-(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфорилхлорида. Смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной

- 14 014240 температуре. После этого последовательно два раза промывали разбавленной соляной кислотой, два раза водным раствором гидрокарбоната натрия и один раз водой. Органические фазы высушивали и концентрировали. Исходный продукт очищали посредством колоночной хроматографии с циклогексаном/метил-трет-бутиловым эфиром 1:2 на силикагеле. Вследствие этого получали 0,61 г желаемого продукта в виде светло-коричневых кристаллов с т.пл. 148-152°С.

После указанных предписаний получали указанные в нижеследующей таблице соединения общей формулы I, в которой А означает А1.

Таблица

Пример	К.¹	К²	К³	X	Υ	Р		Характеристика (Тпл. или ’НЯМР)
1.1	СР₃	СНз	н	3,4,5-Рз	-	0	О	148-152°С
1.2	СР₃	СНз	н	2,4,5-Рз	-	0	О	112-116°С
1.3	СНз	СНз	н	3,4,5-Рз	-	0	О	123-128°С
1.4	СНз	СНз	н	2,4,5-Рз	-	0	О	150-154°С

Примеры действия против патогенных грибов

Фунгицидное действие соединений I согласно изобретению возможно продемонстрировать с помощью следующих опытов:

Действующие вещества перерабатывали в качестве основного раствора с 25 мг действующего вещества, который доводят до 10 мл смесью из ацетона и/или ди-метилсульфоксида и эмульгатора ишрего1® ЕЬ (смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированного алкилфе-нола) в объемном соотношении растворитель-эмульгатор 99 к 1. Затем доводили до 100 мл водой. Этот основной раствор разбавляли описанной смесью растворитель/эмульгатор/вода до желаемой концентрации действующего вещества.

Пример применения 1. Лечебное действие против бурой ржавчины на пшенице, вызванной Рисс1ша тесопбйа

Листья выращенных в горшках сеянцев пшеницы сорта Капх1ег инокулировали суспензией спор бурой ржавчины (Рисаша тесопбйа). После этого горшки помещали на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (от 90 до 95 %) и с температурой от 20 до 22°С. В это время споры прорастали и побеговые трубочки проникали в ткань листьев. На следующий день инфицированные растения опрыскивали до образования капель водной суспензией в указанной ниже концентрации. Суспензию или эмульсию получали как описано выше. После подсыхания напрысканного слоя опытные растения выращивали в теплице в течение 7 дней при температуре от 20 до 22°С и относительной влажности воздуха от 65 до 70%. Затем определяли степень развития ржавчинных грибов на листьях.

В этом тесте обработанные с помощью 250 мг/л соединения 1.1, 1.2, 1.3 и 1.4 из таблицы показали максимальное поражение в 1%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%.

Пример применения 2. Действие против бурой пятнистости на томатах, вызванной АЙетпапа 8о1аш

Листья выращенных в горшках растений сорта Оо1бепе Кбшдш опрыскивали до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день обработанные растения инфицировали водной суспензией спор Во!ту118 сшетеа, содержащей 1,7 х10⁶спор/мл в 2%-ном растворе биосолода. Затем растения помещали в насыщенную водяным паром камеру при температуре от 20 до 22°С. Через 5 дней на необработанных, однако инфицированных опытных растениях развилась настолько сильно, что степень поражения можно определить визуально в %.

В этом тесте обработанные с помощью 4 млн.ч, соединения 1.1 из табл. 25 показали поражение в 7%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%.

Растения, обработанные с помощью 4 млн.ч. известного из \¥О 2003/066609 сравнительного соединения

О

Е показали поражение в 20%.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Анилиды тиазолкарбоновой кислоты формулы I

- 15 014240 в которой переменные имеют следующие значения:

(А1)

X - галоген;

В¹ - С1-С₄-алкил или С1-С₄-галогеналкил;

В² - метил;

А - кислород.
2. Анилиды тиазолкарбоновой кислоты формулы I по п.1, в которой переменные имеют следующие значения:

X - Р или хлор;

В¹ - С1-С₄-алкил или С1-С₄-галогеналкил;

В² - метил;

А - кислород.
3. Анилиды тиазолкарбоновой кислоты формулы I по одному из пп.1 или 2, в которой переменные имеют следующие значения:

X - Р или хлор;

В¹ - метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил или трифторметил;

В² - метил;

А - кислород.
4. Анилиды тиазолкарбоновой кислоты формулы I по п.1, выбранные из группы, состоящей из Ν(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты, Ν-(2',4',5'трифторбифенил-2-ил)амида 2-метил-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты, Ν-(3',4',5'трифторбифенил-2-ил)амида 2,4-днметилтиазол-5-карбоновой кислоты и №(2',4',5'-трифторбифенил-2ил)амида 2,4-диметилтиазол-5-карбоновой кислоты.
5. Средство для борьбы с патогенными грибами, содержащее фунгицидное количество по меньшей мере одного соединения формулы I по одному из пп.1-4 и по меньшей мере одну инертную добавку.
6. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, который отличается тем, что патогенные грибы, пространство их произрастания или защищаемые от грибкового поражения материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают фунгицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы I по одному из пп.1-4.
7. Применение соединений I по одному из пп.1-4 для борьбы с фитопатогенными грибами.
8. Посевной материал, содержащий по меньшей мере одно соединение формулы I по одному из пп.1-4 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала.
9. Соединение формулы III в которой X - галоген.
10. Соединение п.9, представляющее собой 3',4',5'-трифторбифенил-2-иламин.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2