MX2007013791A - Anilidas de acido tiazolcarboxilico. - Google Patents

Abstract

Anilidas de acido tiazolcarboxilico de la formula I (ver formula (I)), en la que las variables tienen los siguientes significados: (ver formulas (A1) y (A2)) X es halogeno; Y es ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C1-C4-halogenoalquilo, metoxi o metiltio; p 0 o 1; R1 es hidrogeno, halogeno, C1-C4-alquilo o C1-C4-halogenoalquilo; R2 es hidrogeno, metilo o halogeno; R3 es hidrogeno, metilo o etilo; W es O,S un procedimiento para la obtencion de estos compuestos, productos y semillas que los contienen, asi un procedimiento para combatir hongos nocivos.

Description

Anuidas de ácido tiazolcarboxílico Descripción La presente invención se refiere a anuidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I W en la que las variables tienen los siguientes significados: (A1 ) (A2) X es halógeno; Y es ciano, nitro, d-C4-alquilo, C?-C4-halógenoalquilo, metoxi o metiltio; P 0 o 1; R1 es hidrógeno, halógeno, C-?-C4-alqu¡lo o C1-C4-halógenoalquilo; R2 es hidrógeno, metilo o halógeno; R3 es hidrógeno, metilo o etilo; W es oxígeno o azufre.

Los sustituyentes X pueden tener, el uno independientemente del otro, diferentes significados.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para la preparación de estos compuestos, a productos que los contienen, así como a un procedimiento para la aplicación de estos compuestos para combatir hongos nocivos.

De la literatura se conocen anilidas de ácido tiazolcarboxílico con efecto fungicida. Por ejemplo, en la EP-A 545 099 y la EP-A 589 301 se describen bifenilanilidas de este tipo, que en el grupo bifenilo presentan una monosustitución.

En la WO 03/066609 se describen específicas trifluoro-tiazolil-carboxanilidas y su efecto fungicida. Los compuestos descritos están bisustituidos en el grupo bifenilo.

En la WO 03/066610 se describen específicas difluorometil-tiazolil-carboxanilidas, que en el grupo bifenilo están una o dos veces sustituidas.

La tarea de la presente invención era hallar anilidas de ácido tiazolcarboxílico con efecto fungicida mejorado, en comparación con los compuestos del estado de la técnica.

Además, se encontraron los compuestos I definidos al comienzo.

Además, se encontraron un procedimiento para la preparación de estos compuestos, productos que los contienen, así como el uso de los mismos para combatir hongos nocivos.

Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en diferentes modificaciones cristalinas, que se pueden diferenciar en su eficiencia biológica. Estas también son objeto de la presente invención.

Los compuestos I se obtienen, generalmente, haciendo reaccionar un haluro de ácido carboxílico de la fórmula II de manera en si conocida (p.ej. J. March, Advanced Organic Chemistry, 2a Ed., 382 y sig., McGraw-Hill, 1977) en presencia de una base con una anilina de la fórmula lll.

El radical Hal en la fórmula II representa un átomo de halógeno, como p.ej. flúor, cloro, bromo e yodo, especialmente, flúor o cloro. Esta reacción se realiza, generalmente, a temperaturas de (-20)°C a 100°C, preferentemente, 0°C a 50°C.

Disolventes apropiados son hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, ciciohexano y petroléter, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos halogenados. tales como cloruro metilénico, cloroformo y clorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, nitrilos, tales como acetonitrilo y propionitrilo, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y tera-butilmetilcetona, alcoholes, tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol y terc.-butanol, así como cloruro metilénico, sulfóxido de dimetilo y dimetilformamida, muy preferentemente, tolueno, cloruro metilénico y tetrahidrofurano.

Se pueden usar también mezclas de los disolventes mencionados.

Como bases se pueden usar compuestos inorgánicos en general, tales como hidóxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y hidróxido de calcio, óxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de sodio, óxido de calcio y óxido de magnesio, hidruros de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio y hidruro de calcio, amidas de metal alcalino, tales como amida de litio, amida de sodio y amida de potasio, carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como carbonato de litio y carbonato de calcio, así como hidrogencarbonatos de metal alcalino, tales como hidrogencarbonato de sodio y compuestos metálicos orgánicos, especialmente, alquilos de metal alcalino, tales como metillitio, butillitio y fenillitio, haluros de alquil magnesio, tales como metilmagnesiocloroid, así como alcoholatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como metanolato de sodio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, terc.-butanolato de potasio y dimetoximagnesio además, bases orgánicas, p.ej. aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina y N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas, tales como colidina, lutidina y 4-dimetilaminopiridina, así como aminas bicíclicas.

Muy preferentemente se usan trietilamina y piridina.

Las bases suelen ser usadas en cantidades equimolares, con respecto al compuesto II. Pero también pueden ser usadas en un exceso de un 5 % en mol hasta un 30 % en mol, preferentemente, 5 % en mol a 10 % en mol, o - en caso de usar aminas terciarias- en caso dado, como disolvente.

Los eductos suelen ser transformados entre si en cantidades aprox. equimolares. Para el rendimiento puede ser ventajoso usar II en un exceso de 1 % en mol a 20 % en mol, preferentemente, 1 % en mol a 10 % en mol, con respecto a lll.

Las sustancias de partida de las fórmulas II y lll necesarias para la prepración de los compuestos I son en si conocidas o pueden ser sintetizadas en analogía a compuestos conocidos (Helv. Chim. Acta 60, 978 (1977); Zh. Org. Khim. 26, 1527 (1990); Heterocycles 26, 1885 (1987); Izv. Akad. Nauk. SSSR Ser. Khim., 2160 (1982); THL 28, 593 (1987); THL 29, 5463 (1988)).

Además, se ha encontrado, que se obtienen compuestos de la fórmula I, haciendo reaccionar de manera conocida ácidos carboxílicos de la fórmula IV con una anilina la fórmula lll en presencia de agentes de deshidratación y, opcionalmente, una base orgánica.

IV lll Disolventes apropiados son hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, ciciohexano y petroléter, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos halogenados, tales como cloruro metilénico, cloroformo y clorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter tera-butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, nitrilos, tales como acetonitrilo y propionitrilo, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y tercbutilmetilcetona, así como dimetiisulfoxid y dimetilformamida, muy preferentemente, cloruro metilénico, tolueno y tetrahidrofurano.

Se pueden usar también mezclas de los disolventes mencionados.

Como deshidratantes son apropiados, por ejemplo, 1 ,1 '-carbonildiimidazol, cloruro de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforilo, carbodiimidas, tales como N.N'-dicicIohexil-carbodiimida, N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida, sales de fosfonio, tales como (benzotriazol-1-iloxi)tris(dimetilamino)fosfóniohexafluorofosfato, bromotripirrolidinofosfoniohexafluorofosfato, bromotris(dimetilamino)fosfoniohexafluorofosfato, clorotripirrolidinofosfonio-hexafluorofosfato, sales de uronio y tiuronio, tales como O-(benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluroniumhexafluorofosfato, O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'- tetrametiluroniumhexafluorofosfato, S-(1-oxido-2-piridil)-N,N,N',N'-tetrametiltiuronio tetrafluoroborat, O-(2-oxo-1 (2H)piridil)-N,N,N',N'-tetrametiluronio tetrafluoroborato, O-[(etoxicarbonil)cianometilenamino]-N,N,N',N'-tetrametiluronio tetrafluoroborato, sales de carbenio, tales como (benzotriazol-l-iloxi)dipirrolidinocarbenio hexafluorofosfato, (benzotriazol-l-iloxi)dipiperidinocarbenio hexafluorofosfato, O-(3,4-dihidro-4-oxo-1 ,2,3-benzotriacin-3-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio tetráfluoroborato, cloro-N',N'-bis(tetrametilen)formamidinio tetrafluoroborato, clorodipirrolidinocarbenio hexafluorofosfato, cloro-N,N,N',N'-bis(pentameti|en)formamidinio tetrafluoroborato, sales de imidazolio, tales como 2-cloro-1 ,3-dimétilímidazolidinio tetrafluoroborato, preferentemente, 1 ,1 '-carbonildiimidazol, cloruro de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfo lo, N,N'-diciclohexilcarbodiimida y N-(3-dimetilamin5propil)-N'-etilcarbodiimida.

Como bases orgánicas son apropiadas, por ejemplo, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, di-isopropiletilamina y N-metilpiperidina, piridina, piridinas sustituidas, tales como colidina, lutidina y 4-dimétilaminopi?dina, así como aminas bicíclicas. Muy preferentmente, se usan trietilamina y piridina. Las bases suelen ser usadas en un exceso de 10 % en mol a 200 % en mol, preferentemente, de 50 % en mol a 150 % en mol, con respecto al compuesto IV.

Los eductos suelen ser transformados entre si en cantidades aprox. equimolares. Para el rendimiento puede ser ventajoso usar uno de los compuestos en un exceso de 1 % en mol a 20 % en mol, preferentemente, 1 % en mol a 10 % en mol. Los deshidratantes suelen ser usados en un exceso 5 % en mol a 100 % en mol, preferentemente, 5 % en mol a 60 % en mol.

Las sustancias de partida de las fórmulas lll y IV necesarias para la preparación de los compuestos I son conocidas o pueden ser sintetizadas en analogía a compuestos conocidos.

Los compuestos I con R3 = CH3 o C2H se obtienen, preferentemente, transformando compuestos de la fórmula I con R3 = H de manera en si conocida en presencia de una base con un agente de alquilación. , agente de I (R3=H) *- I (R3 = CH3, C2H5) alquilación; base Disolventes apropiados son hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, ciciohexano y petroléter, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, o-, m- y p-xileno, hidrocarburos halogenados, tales como cloruro metilénico, cloroformo y clorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico, dioxano, anisol y tetrahidrofurano, así como dimetiisulfoxid y dimetilformamida, muy preferentemente, éter dietílico, éter terc.-butilmetílico, tetrahidrofurano y dimetilformamida.

Se pueden usar también mezclas de los disolventes mencionados.

Agentes de alquilación apropiados son, por ejemplo, los haluros de alquilo, tales como yoduro de metilo, yoduro de etilo, bromuro de metilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo y cloruro de etilo, sulfonatos de alquil(perfluoro-alquilo), tales como sulfonato de metiltrifluorometilo y sulfonato de etiltrifluorometilo, sulfonatos de alquil(alquilo), tales como sulfonato de metilmetilo y sulfonato de etilmetilo, sulfonatos de alquil(arilo), tales como sulfonato de metil-p-tolilo y sulfonato de etil-p-tolilo, sales de oxonio, tales como tetrafluoroborato de trimetiloxonio y tetrafluoroborato de trietiloxonio.

Son especialmente preferidos el yoduro de metilo, yoduro de etilo, bromuro de metilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo y cloruro de etilo.

Como bases se pueden usar compuestos inorgánicos en general, tales como hidóxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y hidróxido de calcio, óxidos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como óxido de litio, óxido de sodio, óxido de calcio y óxido de magnesio, hidruros de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio y hidruro de calcio, amidas de metal alcalino, tales como amida de litio, amida de sodio y amida de potasio, carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, así como hidrogencarbonatos de metal alcalino, tales como hidrogencarbonato de sodio, compuestos metálicos orgánicos, especialmente, alquilos de metal alcalino, tales como metillitio, butillitio y fenillitio, haluros de alquil magnesio, tales como cloruro de metilmagnesio, así como alcoholatos de metal alcalino y alcalinotérreo, tales como metanolato de sodio, etanolato de sodio, etanolato de potasio y terc.-butanolato de potasio.

Muy preferentemente se usan carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidruro de sodio, hidruro de potasio, butillitio y terc.-butanolato de potasio.

Las bases suelen ser usadas en cantidades aprox. equimolares, con respecto al compuesto I. Pero también pueden ser usadas en un exceso de 5 % en mol a 30 % en mol, preferentemente, 5 % en mol a 10 % en mol.

Los eductos suelen ser transformados entre si en cantidades aprox. equimolares. Para el rendimiento puede ser ventajoso usar el agente de alquilación en un exceso de 1 % en mol a 20 % en mol, preferentemente, 1 % en mol a 10 % en mol, con respecto a I.

Los compuestos I, en los que X significa azufre, se pueden obtener, por ejemplo, mediante sulfuración de los correspondientes compuestos I, en los que X significa oxígeno (ver p.ej. B. D. Petrova & K. Jakobcic, Croat. Chem. Acta 48, 49 (1976), así como la WO 01/42223).

Con respecto a su uso en productos fungicidas son apropiados los compuestos de la fórmula I, en los que los sustituyentes tienen los significados siguientes: halógeno, tales como flúor, cloro, bromo e yodo; C?-C4-alquilo, tales como metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, n-butilo, 1 -metilpropilo, 2-metilpropilo y 1 , 1 -dimetiletilo; C?-C4-halógenoalquilo representa un radical alquilo CrC4 parcial o completamente halogenado, donde el/los átomo(s) de halógeno es/son, especialmente, fluoro, cloro und/oder bromo, a saber, p.ej. clorometilo, bromometilo, diclorometilo, tríclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, heptafluoropropilo o nNonafluorobutilo, especialmente, halógenometilo, sobre todo, CH2-CI, CH(CI)2, CH2F, CHF2, CF3, CHFCI, CF2CI o CF(CI)2.

Con respecto a su efecto biológico son especialmente preferidos los compuestos I, en los que las variables representan los siguientes radicales: X F, Cl, preferentemente, fluoro; Y CrCj-alquilo, CrC4-halógenoalquilo, metoxi, preferentemente, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi; especialmente, metilo, trifluorometilo; p 0, 1 , preferentemente, 0; R hidrógeno, halógeno, d^-alquilo, C?-C4-halógenoalquilo; preferentemente, hidrógeno, F, Cl, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluoro-metilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo; especialmente, hidrógeno, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, trifluorometilo; especialmente, difluorometilo o trifluorometilo; R2 hidrógeno, halógeno, metilo; preferentemente, hidrógeno, F, Cl, metilo; especialmente, hidrógeno, Cl o metilo; R3 hidrógeno o metilo; preferentemente, hidrógeno; W oxígeno.

Son especialmente preferidos los compuestos l¡ con las siguientes combinaciones de sustituyentes, en los que las variables tienen los siguientes significados: X F o cloro; Y metilo, difluorometilo, trifluorometilo o métoxi; p 0, 1 ; R1 hidrógeno, F, Cl, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, tpifluorometilo; R2 hidrógeno, F, Cl, metilo; R3 hidrógeno o metilo; W oxígeno.

Además, son preferidos las siguientes combinaciones de variables con los siguientes significados: X F o cloro; p cero; R1 hidrógeno, F, Cl, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo o trifluorometilo; R2 hidrógeno, F, Cl o metilo; preferentemente, hidrógeno, Cl o metilo; R3 hidrógeno; W oxígeno.

Especialmente con respecto a su uso como fungicidas son preferidos los compuestos de la fórmula general l-A.

Tabla A Tabla 1 : Compuestos de la fórmula general I-A, donde A significa A1 , R2, R3 significa hidrógeno y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 2: Compuestos de la fórmula general I-A, donde A significa A1 , R2 significa metilo, R3 significa hidrógeno y R y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 3: Compuestos de la fórmula general I-A, donde A significa A1 , R2 significa Cl, R3 significa hidrógeno y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 4: Compuestos de la fórmula general I-A, donde A significa A1 , R2 significa F, R3 significa hidrógeno y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 5: Compuestos de la fórmula general I-A, donde A significa A1 , R2 significa hidrógeno, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 6: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A1 , R2, R3 significa metil y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 7: Compuestos de la fórmula general I-A, donde A significa A1 , R2 significa Cl, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 8: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A1 , R2 significa F, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 9: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A1 , R2 significa hidrógeno, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 10: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A1 , R2 significa metilo, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno deüos compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 11 : Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A1 , R2 significa Cl, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 12: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A1 , R2 significa F, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 13: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2, R3 significa hidrógeno y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 14: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa metilo, R3 significa hidrógeno y R y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectívamente de la Tabla A.

Tabla 15: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa Cl, R3 significa hidrógeno y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 16: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa F, R3 significa hidrógeno y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 17: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa hidrógeno, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 18: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 19: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa Cl, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 20: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa F, R3 significa metilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 21 : Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa hidrógeno, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 22: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa metilo, R3 significa etilo y R y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 23: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa Cl, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Tabla 24: Compuestos de la fórmula general l-A, donde A significa A2, R2 significa F, R3 significa etilo y R1 y B equivalen a cada uno de los compuestos indicados en una línea respectivamente de la Tabla A.

Son especialmente preferidas las siguientes anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I: N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico, N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico, N-(3',4',5'-t fluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2,4-dimetiltiazol-5-carboxílico y N-(2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2,4-dimetiltiazol-5-carboxílico.

Los compuestos I son apropiados como fungicidas. Se destacan por presentar una excelente eficiencia contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente, de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos. En parte son sistémicamente activos y pueden ser usados en la fitosanidad como fungicidas foliares, desinfectantes y fungicidas del suelo.

Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes plantas de cultivo tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, césped, plátanos, algodón, soja, café, caña de azúcar, vino, plantas frutales y plantas ornamentales, plantas leguminosas, tales como pepinos, frijoles, tomates papas y cucurbitáceas, así como en las semillas de estas plantas.

Son especialmente apropiados para combatir las siguientes enfermedades de las plantas: especies de Alternaría en legumbres, colza, remolachas azucareras y frutas y arroz, p.ej. A. solani o A. alternata en papas y tomates, especies de Aphanomyces en remolachas azucareras y legumbres, - especies de Ascochyta en cereales y legumbres, especies de Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y césped, p.ej. D. may dis en maíz, Blumería graminis (oídio) en cereales, Botrytis cinérea (mono gris) en fresas, legumbres, flores y vid, - Bremia lactucae en lechuga. especies de Cercospora en maíz, soja, arroz y remolachas azucareras, especies de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz, p.ej. Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz, especies de Colletotricum en soja y algodón, - especies de Drechslera , especies de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y césped, p.ej. D. teres en cebada o D. tritici-repentis en trigo, Esca en vid, causado por Phaeoacremonio chlamydosporio, Ph. Aieophilum y Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus ), especies de Exserohilum en maíz. - Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos, especies de Fusario y Verticillio en diferentes plantas, p.ej. F. graminearum o F. culmorum en cereales o F. oxisporum en un sinnúmero de plantas, p.ej. tomates, Gaeumanomyces graminis en cereales, especies de Gibberella en cereales y arroz (p.ej. Gibberella fujikuroi en arroz), - Grainstaining complex en arroz, especies de Helminthosporio en maíz y arroz, Michrodochio nivale en cereales, especies de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, p.ej. M. graminicola en trigo o M. fijiesis en plátanos, especies de Peronospora en col y cebollas, p.ej. P. brassicae en col o P. destructor en cebollas, Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en soja, especies de Phomopsis en soja y girasoles, - Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Phytophthora en diferentes plantas, p.ej. P. capsici en pimientos, Plasmopara vitícola en vid, Podosphaera leucotricha en manazanas, Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales, - Pseudoperonospora en diferentes plantas, p.ej. P. cubensis en pepinos o P. humili en lúpulo, especies de Puccinia en diferentes plantas, p.ej. P. triticina , P. striformins , P. hordei o P. graminis en cereales o P. asparagi en espárragos, Pyricularia oryzae , Corticio sasakii , Sarocladio oryzae, S. attenuat?m, Entiloma oryzae en arroz, Pyricularia grísea en césped y cereales, Pythio spp. en césped, arroz, maíz, algodón, colza, girasoles, remolachas azucareras, legumbres y otra plantas, p.ej. P. ultioum en diferentes plantas, P aphanidermatum en césped, - especies de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, césped, maíz, colza, remolachas azucareras, legumbres y en diferentes plantas, p.ej. R. solani en remolachas y diferentes plantas, Rhynchosporio secalis en cebada, centeno y triticale, especies de Sclerotinia en colza y girasoles, - Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, Erysiphe (syn. Uncinula) necator en vid, especies de Setospaería en maíz y césped, Sphacelotheca reilinia en maíz, especies de Tievaliopsis en soja y algodón, especies de Tilletia en cereales, especies de Ustilago en cereales, maíz y caña de azúcar, p.ej. U. maydis en maíz, especies de Venturia (roña) en manzanas y peras, p.ej. V. inaequalis en manzanas.

Los compuestos I son especialmente apropiados para combatir hongos nocivos de la clase de los peronosporomicetos (syn. oomicetos), tales especies de Peronospora, especies de Phytophthera, Plasmopara vitícola, especies de Pseudoperonospora y especies de Pythio.

Los compuestos I son apropiados, además, para combatir hongos nocivos en la protección de materiales (p.ej. madera, papel, dispersiones para pinturas, fibras, p.ej. tejidos) y en la protección de productos almacenados. En la protección de madera hay que contar, especialmente, con los siguientes hongos nocivos: ascomicetos, tales como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidio pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomio spp., Humicola spp., Petriella spp., trichurus spp.; basidiomicetos, tales como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophillum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., deuteromicetos, tales como Aspergillus spp., Cladosporio spp., Penicillio spp., Trichoderma spp., Alternaría spp., Paecilomyces spp y zigomicetos, tales como Mucor spp., adicionalmente, en la protección de materiales se tienen los siguientes sacaromicetos: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae.

Los compuestos I se usan, tratando las plantas, semillas, materiales o el suelo a proteger frente a la infestación por los hongos, con una cantidad efectiva fungicida de los principios activos. La aplicación se puede efectuar tanto antes como también después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos.

Los productos fungicidas contienen, generalmente, entre 0,1 y 95, preferentemente, entre 0,5 y 90 % en peso de principio activo.

Las cantidades de aplicación varían en la fitosanidad, dependiendo del tipo de efecto deseado, entre 0,01 y 2,0 kg de principio activo por ha.

En el tratamiento de semillas se necesitan, generalmente cantidades de principio activo de 1 a 1000g/100kg, preferentemente, 5 a 100g/100kg de semillas.

En la aplicación en la protección de materiales o productos almacenados depende la cantidad de aplicación en principio activo del tipo del campo de aplicación y del efecto deseado. Cantidades de aplicación usuales en ia protección de materiales varía, por ejemplo, de 0,001 g a 2 kg, preferentemente, 0,005 g a 1 kg de principio activo por metro cúbico del material tratado Los compuestos I pueden ser transformados en las formulaciones usuales, p.ej. soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. Las formas de aplicación dependen sel respectivo fin de aplicación; en todo caso debe estar asegurada una distribución lo más fina posible del compuesto según la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metílcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciciohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua..

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos. tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos..

Las formulaciones contienen, generalmente, entre 0,01 y 95 % en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90 % en peso del principio activos. Los principios activos suelen ser usados en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, 95% a 100% (según espectro NMR).

Los siguientes ejemplos son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltos con 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares. En la dilución con agua se disuelve el ingrediente activo. De este modo se obtiene una formulación que contiene 10 % en peso de ingrediente activo.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona, adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión. El contenido en ingrediente activo asciende a 20 % en peso C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 15 % en peso de ingrediente activo.

D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de y etoxilato de aceite de ricino (5 partes en peso, respectivamente). Esta mezcla se introduce mediante una máquina emulsionadora (p.ej. Ultraturax) en 30 partes en peso de agua y se transforman en una emulsión estable. Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión. La formulación contiene 25 % en peso de ingrediente activo.

E Suspensiones (SC, OD, FS) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se desmenuzan tras adición de 10 partes en peso de dispersante y humectante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en un molino de agitador de bola, obteniéndose una suspensión de ingrediente activo. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo. El contenido en ingrediente activo en la formulación asciende a 20 % en peso .

F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente tras adición de 50 partes en peso de dispersante y humectante y se transforman, valiéndose de aparatos técnicos (extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado), en granulados dispersables o solubles en agua. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo. La formulación contiene 50 % en peso de ingrediente activo.

G Polvos dispersables y solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen tras adición de 25 partes en peso de dispersante y humectante y gel de ácido silícico en un molino de rotor-estator. Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo. El contenido en ingrediente activo de la formulación asciende a 75 % en peso.

H Formulaciones de gel (GF) En un molino de bolas se muelen 20 partes en peso de un compuesto según la invención, 10 partes en peso de dispersante, una parte en peso de gelificante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en una suspensión fina. Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable con 20 % en peso de ingrediente activo. 2. Productos para la aplicación directa J Polvos (DP, DS) 5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. Se obtiene un agente de espolvoreo con 5 % en peso de ingrediente activo.

K Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se reúnen con 99,5 partes en peso de sustancia soporte. Procedimientos habituales para este fin son extrusión, secado por pulverización o lecho fluidizado. Se obtiene un granulado para la aplicación directa con 0,5 % en peso de ingrediente activo.

K Soluciones de volumen ultabajo (UL) 10 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con 10 % en peso de ingrediente activo.

Para el tratamiento de semillas se suelen usar concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos (DS), polvos dispersables o solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (ES) y formulaciones de gel (GF). Estas formulaciones se pueden aplicar sobre las semillas en forma no diluida o, preferentemente, en forma diluida. La aplicación se puede efectuar antes de la siembra.

Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los principios activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1 %.

Los principios activos también pueden ser usados con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100:1 , preferentemente, de 1 :10 hasta 10:1.

Como adyuventes en este sentido son apropiados, especialmente: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo, Break Thru S 240®; alcoxilatos de alcohol, por ejemplo, Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; polimerizados de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno, por ejemplo, Pluronic RPE 2035® y Genapol B®; etoxilatos de alcohol, por ejemplo, Lutensol XP 80®; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo, Leóphen RA®.

Los agentes según la invención en la forma de. aplicación como fungicidas pueden estar presentes también en combinación con otros principios activos, p.ej. con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, como p.ej. prohexadiona-Ca, fungicidas o también con fertilizantes. Cuando se mezclan los compuestos I o bien los productos que los contienen con uno o varios otros principios activos, especialmente, fungicidas, se alcanza en muchos casos aumentar el espectro de acción o prevenir el desarrollo de resistencias. En numerosos casos se obtienen aquí efectos sinergéticos.

La siguiente lista de fungicidas, con los cuales se pueden usar los compuestos según la invención es ilustrativa de las posibilidades de combinación, pero no debe entenderse como limitativa: Estrobilurinas azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[1-(3-metil-benciloxiimino)-etil]-bencil)-carbamato de metilo, (2-cloro-5-[1-(6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino)-etil]-bencil)-carbaminato de etilo, 2-(orto-(2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3-metoxi-acrilato de metilo; Carboxamidas - anilidas de ácido carboxílico: benalaxilo, benodanilo, boscalida, carboxina, mepronilo, fenfuram, fenhexamida, flutolanilo, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, tiadinilo, (4'-bromobifenil-2-il)- amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-trifluorometil-bifenil-2- il)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4'-cloro-3'-fluoro- bifenilo-2-il)-amida de ácido 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (3',4'-dicloro- 4-fluoro-bifenilo-2-il)-amida de ácido 3-difluorometil-1-metil-pirazol-4-carboxílico, (2- ciano-fenil)-amida de ácido 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxílíco; - morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf; - amidas de ácido benzoico: flumetover, fluopicolida (picobenzamida), zoxamida; - otras amidas de ácido carboxílico: carpropamida, diclocimet, mandipropamida, N- (2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenilo)-etil)-2-metansulfonilamino-3- metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2- etanosulfonilamino-3-metil-butiramida; Azoles - triazoles: bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol. triadimefona, triticonazol; - imidazoles: ciazofamida, ilmazalilo, pefurazoato, procloroaz, triflumizol; - benzimidazoles: benomilo, carbendazima, fuberidazol, tiabendazol; - otros: etaboxam, etridiazol, himexazol; Compuestos de heterociclilo conteniendo nitrógeno - piridinas: fluacinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]- piridina; - pirimidinas: bupirimato, ciprodinilo, ferimzona, fenarimol, mepanipirim, nuarimol, pirimetanilo; - piperacinas: triforina; - pirróles: fludioxonilo, fenpiclonilo; - morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; - dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vnclozolina; - otros: acibencenoar-S-metilo, anilacina, captano, captafol, dazomet, diclomecina fenoxanilo, folpet, fenpropidina, famoxadona, fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno, triciclazol, 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6- (2,4,6-trifluoro-fenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, 2-butoxí-6-yodo-3-propil- cromen-4-ona, dimetilamida de ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-rnetil-indol-1-sulfonil)- [1 , 2, 4]triazol-1 -sulfónico; Carbamatos y ditiocarbamatos - ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; - carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3-(4-cloro-fenilo)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)-propionato de metilo, N-(1-(1-(4-cianofenilo)etanosulfonil)-but-2-il) carbaminato de (4-fluorofenilo); Otros fungicidas - guanidinas: dodina, iminoctadina, guazatina; - antibióticos: kasugamicina, polioxina, estreptomicina, validamicina A; - compuestos de metal orgánicos: sales de féntina; - compuestos de heterociclilo conteniendo azufre: isoprotiolana, ditianona; - compuestos de fósforo orgánicos: edifenfos, fosetilo, fosetilo-aluminio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fosforoso y sus sales; - compuestos de cloro orgánicos: tiofanato metilo, clorotalonilo, diclofluanida, tolilfluanida, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenceno, pencicurona, quintoceno; - derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinocap, dinobutona; - principios activos inorgánicos: caldo de Burdeos, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; - otros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanilo, metrafenona.

Ejemplos de síntesis (3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)amida de ácido 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico (Ej. 1.1): A una solución de 0,40 g de ácido 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico y 0,38 g de trietilamina en 30 ml de diclorometano se agregaron a temperatura ambiente 0,42 g de 3',4',5'-trifluorobifenil-2-ilamina y 0,72 g de cloruro de bis-(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforilo. La mezcla se agitó 16 horas a temperatura ambiente. Después se lavó sucesivamente dos veces con ácido clorhídrico diluido, dos veces con solución acuosa de hidrogencarbonato de sodio y una vez con agua. La fase orgánica se secó y se concentró. El producto crudo se purificó mediante cromatografía de columna con ciclohexano/éter metil-íerc-butílico 1 :2 en silicagel. De este modo se obtuvo 0,61 g del producto deseado en forma de cristales de color pardo cloro del p.f. 148-152°C.

Según ias prescripciones aquí indicadas se prepararon los compuestos de la fórmula general I indicados en la siguiente Tabla 25, donde A significa Al Tabla 25 Ejemplos del efecto contra hongos nocivos El efecto fungicida de los compuestos según la invención pudo ser demostrada en los ensayos siguientes: Los principios activos se prepararon como una solución madre con 25 mg de principio activo, que se completó con una mezcla de acetona y/o sulfóxido de dimetilo y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante con base en alquilfenoles etoxilados) en la relación en volumen de disolvente-emulsionante de 99 a 1 ad 10 ml. A continuación, se completó con agua ad 100 ml. Esta solución madre se diluyó con la mezcla de disolvente-emulsionante-agua descrita a la concentración en principio activo abajo indicada. , Ejemplo de aplicación 1 - Eficiencia curativa contra la roya del trigo causada por Puccinia recóndita Las hojas de plántulas de trigo de la variedad "Kanzler" crecidas en macetas se inocularon con una suspensión de esporas de la roya (Puccinia recóndita). A . continuación, se colocaron las macetas para 24 horas en una cámara con alta humedad del aire (90 a 95 %) y 20 a 22°C. Durante este tiempo germinaron las esporas y los tubos germinales penetraron en el tejido de las hojas. Al día siguiente se pulverizaron las plantas infectadas hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abajo indicada. La suspensión o emulsión se preparó en la forma arriba indicada. Después de estar seca la capa pulverizada se colocaron las plantas de ensayo en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 22CC y 65 a 70 % de humedad relativa del aire. Entonces se determinó la extensión del desarrollo de la roya en las hojas.

En este ensayo presentaban las plantas tratadas con 250 mg/l de los compuestos 1.1 , 1.2, 1.3 y I.4 de la Tabla 25 una infestación de, como máximo 1%, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90%.

Ejemplo de aplicación 2 - Eficiencia contra la alternariosis del tomate causada por Alternaría solani Las hojas de plantas en macetas de la variedad "Goldene Kónigin" se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abaja indicada. Al día siguiente se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani en solución de 2% dé biomalta con una densidad de 0.12 x 106 esporas/ml. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre 20 y 22°C. Después de 5 días se había desarrollado la enfermedad tan fuertemente en las plantas de control no tratadas pero infectadas, que la infestación podía ser evaluada visualmente en por cien.

En este ensayo presentaban las plantas tratadas con 4 ppm del compuesto 1.1 de la Tabla 25 una infestación de un 7%, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas en hasta un 90 %.

Las plantas tratadas cont 4 ppm del compuesto comparativo conocido de la aus WO 2003/066609 presentaban una infestación de un 20%.

Claims (1)

1. Reivindicaciones 1. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I en la que las variables tienen los siguientes significados: (A1 ) (A2) X es halógeno; Y es ciano, nitro, CrC4-alquilo, CrC4-halógenoalquilo, metoxi o metiltio; P 0 o 1 ; R1 es hidrógeno, halógeno, C?-C4-alquilo o C?-C -halógenoalquilo; R2 es hidrógeno, metilo o halógeno; R3 es hidrógeno, metilo o etilo; W es oxígeno o azufre. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I según la reivindicación 1 , en la que las variables tienen los siguientes significados: X es F o cloro; Y es C?-C4-alquilo, d-C^halógenoalquilo o metoxi; p es 0 ó 1 ; R1 es hidrógeno, halógeno, CrC4-alquilo o d-C4-halógenoalquilo; R2 es hidrógeno, metilo o halógeno; R3 es hidrógeno o metilo; W es oxígeno. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que las variables tienen los siguientes significados: X es F o cloro; Y es metilo, difluorometilo, trifluorometilo o metoxi; p es 0 ó 1 ; R1 es hidrógeno, F, Cl, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo o trifluorometilo; R2 es hidrógeno, F, Cl o metilo; R3 es hidrógeno o metilo; W es oxígeno. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que las variables tienen los siguientes significados: X es F o cloro; p es cero; R1 es hidrógeno, F, Cl, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo o trifluorometilo; R2 es hidrógeno, F, Cl o metilo; R3 es hidrógeno; W es oxígeno. 5. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 4, donde las variables tienen los siguientes significados: X F o cloro; p es cero; R1 es hidrógeno, F, Cl, metilo, fluorometilo, difluorometilo, clorofluorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo o trifluorometilo; R2 es hidrógeno, Cl o metilo; R3 es hidrógeno; W es oxígeno. 6. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 5, donde el sustituyente A tiene el significado Al 7. Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula I según la reivindicación 1 , que son seleccionadas del grupo, que comprende: N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)- amida de ácido 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico, N-(2',4',5'- trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2-metil-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico, N- (3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2,4-dimetiltiazol-5-carboxílico y N- (2',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-amida de ácido 2,4-dimetiltiazol-5-carboxílico. Producto para combatir hongos nocivos, que contiene una cantidad fungicida de por io menos un compuesto de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 7 y por lo menos un aditivo inerte. Procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su habitat y/o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infestación por los hongos nocivos con una cantidad activa fungicida de por lo menos un compuestos de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 7. Uso de los compuestos I según una de las reivindicaciones 1 a 7 para combatir hongos nocivos fitopatógenos. Semillas, que contienen por lo menos un, compuesto de la fórmula I según una de las reivindicaciones 1 a 7 en una cantidad de 1 a 1000g/100kg de semillas. Resumen Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula en la que las variables tienen los siguientes significados: (A1 ) (A2) X es halógeno; Y es ciano, nitro, C1-C4-alquilo, C C4-halógenoalquilo, metoxi o metiltio; p 0 o 1 ; R1 es hidrógeno, halógeno, C1-C4-alquilo o d-C-halógenoalquilo; R2 es hidrógeno, metilo o halógeno; R3 es hidrógeno, metilo o etilo; W es O, S un procedimiento para la obtención de estos compuestos, productos y semillas que los contienen, así un procedimiento para combatir hongos nocivos. Resumen Anilidas de ácido tiazolcarboxílico de la fórmula en la que las variables tienen los siguientes significados: (A1 ) (A2) X es halógeno; Y es ciano, nitro, d-C4-alquilo, C?-C4-halógénoalquilo, metoxi o metiltio; P 0 o 1 ; R1 es hidrógeno, halógeno, C1-C4-alquilo o d-d-halógenoalquilo; R2 es hidrógeno, metilo o halógeno; R3 es hidrógeno, metilo o etilo; W es O, S un procedimiento para la obtención de estos compuestos, productos y semillas que los contienen, así un procedimiento para combatir hongos nocivos.