EA013316B1 - Масляный суспензионный концентрат с микрокапсулированными агрохимическими биологически активными веществами - Google Patents

Масляный суспензионный концентрат с микрокапсулированными агрохимическими биологически активными веществами Download PDF

Info

Publication number
EA013316B1
EA013316B1 EA200900855A EA200900855A EA013316B1 EA 013316 B1 EA013316 B1 EA 013316B1 EA 200900855 A EA200900855 A EA 200900855A EA 200900855 A EA200900855 A EA 200900855A EA 013316 B1 EA013316 B1 EA 013316B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
biologically active
active substances
alkyl
methyl
suspension concentrate
Prior art date
Application number
EA200900855A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200900855A1 (ru
Inventor
Ральф Грос
Роланд Деквер
Франк Розенфельдт
Original Assignee
Байер Кропсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Кропсайенс Аг filed Critical Байер Кропсайенс Аг
Publication of EA200900855A1 publication Critical patent/EA200900855A1/ru
Publication of EA013316B1 publication Critical patent/EA013316B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

Описан масляный суспензионный концентрат, который содержит: (a) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ в водной фазе в капсулированной форме, находящихся в масляной фазе, и (b) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ, капсулированных в масляной фазе, а также обычные вспомогательные вещества и добавки.

Description

В общем случае изобретение относится к масляным суспензионным концентратам для защиты растений и к содержащимся в них агрохимическим биологическим веществам, находящимся в капсулированной форме.
Микрокапсулы отличаются тем, что оболочка капсулы представляет собой стенку, состоящую из полимеров, которая физически разделяет жидкие фазы, находящиеся снаружи и внутри капсулы. Понятие микрокапсула отличается, таким образом, от других форм препаратов, таких как, например, эмульсия, микрошарики, липосомы, в связи с тем, что последние не обнаруживают отличительный признак физического разделения жидкостей посредством стенки, состоящей из полимеров.
Различают понятия микрокапсулирование масло в воде и микрокапсулирование вода в масле.
При микрокапсулировании масло в воде мы имеем дело с эмульсией масла в воде, то есть несмешивающийся с водой или не растворимый в воде материал окружен полимерным материалом микрокапсулы. Напротив, в случае микрокапсулирования вода в масле водная фаза находится внутри микрокапсулы. В связи с этим его также обозначают как инверсное микрокапсулирование.
В данном изобретении предпочтительно используют микрокапсулирование вода в масле, если применяется способ мультимикрокапсулирования. В случае мультимикрокапсулирования следует различать микрокапсулирование вода в масле и микрокапсулирование вода в масле, в масле. В рамках данного изобретения в принципе возможно применение обоих технических приемов, причем микрокапсулирование вода в масле, в масле стоит на первом месте.
Для перечисленных форм микрокапсулирования известны соответствующие способы получения. Эти способы применяются в различных областях, например в производстве пищевых продуктов, фармакологии, в химии красителей, агрохимии и т.д.
При микрокапсулирование масло в воде образование микрокапсул происходит, исходя из эмульсии масло в воде, из содержащихся в масляных капельках мономеров и форполимеров под воздействием тепла, и/или под влиянием рН-изменения, и/или в результате механического перемешивания. Любая обработка вызывает полимеризацию мономеров, соответственно форполимеров. Способы такого рода опубликованы, например, в патентах И8 4285720 и И8 4956129.
В патентной заявке ЕР 1282353 В1 описана комбинация средств защиты растений с органическими и неорганическими материалами-носителями для контролируемого высвобождения биологически активных веществ, причем также предусмотрено применение микрокапсулирования масло в воде. Опубликованные комбинации позволяют подавить антагонизм других биологически активных веществ в смесях с этими и одновременно позволяют исключить затратные по времени и работе раздельные применения. Проблема химической несовместимости между биотически активными веществами не является предметом патентной заявки ЕР 1282353 В1.
При получении микрокапсул вода в масле исходят из эмульсии вода в масле, используя способ вода в масле. Такой способ опубликован в патенте США И8 4157983. Соответствующий способ с применением двух мономеров и форполимеров опубликован в патенте И8 4534783.
Способ многократного микрокапсулирования, так называемый способ непрерывного мультимикрокапсулирования, опубликован в νθ 2005/058476 А1. В этом случае имеется в виду непрерывный способ микрокапсулирования вода в масле, в воде в результате ίη 8Йи полимеризации пограничной поверхности соответствующей эмульсии. Активные соединения, заключенные в микрокапсулах, подходят для медицинских и биологических целей. В патенте не рассматривался вопрос об использовании этого способа для получения препаратов агрохимических биологически активных веществ, соответственно, для решения проблемы химической несовместимости между агрохимическими биологически активными веществами.
Другой особый способ микрокапсулирования вода в масле опубликован в νθ 98/28957 А. При этом оболочка микрокапсул образуется в присутствии активного протонного катализатора с переносом поверхностных протонов в результате самоконденсации ίη δίΐιι форполимеров, находящихся на пограничной поверхности между водной и органической фазой, под воздействием подвода тепла. В водной фазе внутри микрокапсул находится активное вещество, которое согласно теории, описанной в νθ 98/28975 А, может состоять из одного пестицида. Кроме того, что и органическая фаза в качестве биоактивного материала может содержать пестицид. В качестве пестицидов водной фазы в νθ 98/28957 А названы паракват, дикват, глифосат, дикамба, ацифлуорфен, фомесафен, иоксинил, бромоксинил, бентазон, атразин и азоксистробин. В качестве растворимых в масле гербицидов названы ЕРТС, бутилат, циклоат, молинат, вернолат, ацетохлор, метолахлор, алахлор, бутахлор, пропахлор и трифлутрин. В качестве инсектицидов названы паратион, малатион, ионофос, перметин, лямбда-цигалотрин, дельта-метрин, тралометрин, циперметрин и тефлутрин, а также в качестве фунгицида азоксистробин. При необходимости можно применять и защитные вещества. Проблема химической несовместимости между двумя или несколькими химическими веществами в νθ 98/28957 А не рассмотрена.
В докладе на Конгрессе Рсусгес Рйаке М1сгосар8и1е διιφοηδίοη οί СНр1ю5а1е Еоргорукншпе 8а11 ίη НубгосагЬоп ΡΊιιίάδ ίη ί’οιηόίηαΐίοη \νί11ι НегЬ1С1ба1 Райиега в 2002 г. (1011 ГОРАС [ЩетаиошИ Соп§гс55 οη Не СНетМгу оГ Сгор РгоЮсОоп Ва§е1 2002, представленном Ρ.Υ. Сиуотаг, Еххоп МоЬ11 СНеписак Воок ок
- 1 013316
ЛЬЧгас® Τορίοδ 1-4, Уо1. 1, 4, с. 19) сообщается о применении растворимого в воде гербицида глифосата в микрокапсулированной форме (капсульная суспензия (С8) глифосата в масляных жидкостях) в комбинации с находящимся в масляной фазе, наряду с микрокапсулами, растворимым в масле гербицидом лактофеном. Была установлена сохранность при хранении в течение 3 месяцев препарата глифосатлактофена, а в жидкости для опрыскивания, приготовленной в большом резервуаре, не обнаружена несовместимость конкретно названных согербицидов.
В упомянутом докладе на конгрессе сообщается в общем случае о несовместимости двух гербицидов. Совместно с лактофеном для масляной фазы предлагают такой согербицид, который отличается небольшой растворимостью в воде, то есть отличается более высокой растворимостью в масле и одновременно небольшой склонностью к гидролизу. Дифференцированное рассмотрение, соответственно, предложения по решению многосторонних проблем химической несовместимости, в частности, при применении чувствительных к гидролизу согербицидов поэтому в докладе на конгрессе не опубликовано.
В принципе, справедливо в том случае, когда мы имеем дело с препаратом биологически активных веществ из класса сульфонилмочевин, чтобы также учитывалась и их чувствительность к гидролизу. Их химическая стабильность хорошо обеспечивается существующей техникой приготовления препаратов в том случае, когда сульфонилмочевины используют в качестве единственного биологически активного вещества или в комбинации с другими сульфонилмочевинами или также с защитными веществами. Однако проблемы появляются тогда, когда препараты сульфонилмочевин находятся в комбинации с действующими или вспомогательными веществами, структура которых обнаруживает кислую функцию и/или свободную ОН-группу. Биологически активными веществами, которые известны своим потенциалом по индуцированию гидролиза сульфонилмочевин, являются, например, глуфосинат и глифосат. Низкое рНзначение глифосата (<7) является вредным для таких сульфонилмочевин, которые стабильны в основной (щелочной) области.
Химическая несовместимость биологически активных веществ является многосторонней проблемой. Наряду со стабильностью присоединения, соответственно со стабильностью при хранении, может возникнуть проблема стабильности биологически активного вещества после разбавления концентрата в резервуаре для опрыскивания. Вплоть до внесения биологически активного вещества опрыскиванием необходимо воспрепятствовать кристаллизации и гарантировать делимость, а также биологическую активность биологически активного вещества.
Задача данного изобретения состоит в том, чтобы создать улучшенный жидкий препарат средства защиты растений, содержащий, как минимум, два агрохимических биологически активных вещества, в котором каждое биологически активное вещество, особенно содержащиеся в препарате химически нестабильные биологически активные вещества, а также весь препарат целиком, проявляли высокую химическую и физическую стабильность, а также высокую биологическую эффективность и переносимость культурными растениями.
К этому также относится в общем случае и избегание антагонистического слабого влияния или передозировки, которые приводят обычно к необходимости раздельного применения.
Неожиданно было обнаружено, что эту задачу удается решить посредством особого масляного суспензионного концентрата согласно данному изобретению.
Данное изобретение относится, таким образом, к масляному суспензионному концентрату, содержащему:
(a) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ в водной фазе в капсулированной форме, находящихся в масляной фазе, и (b) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ, капсулированных в масляной фазе, а также обычные вспомогательные вещества и добавки.
В качестве особых вариантов изобретения предложены три альтернативы.
Основная идея альтернатив состоит в том, что в случае комбинации биологически активных веществ необходимо осуществить защиту более чувствительного к гидролизу биологически активного вещества, при которой другое биологически активное вещество, возможно обладающее индуцирующим гидролиз потенциалом, представлено в каждом случае в микрокапсулированной форме.
Согласно первой альтернативе предложены масляные суспензионные концентраты, которые содержат, как минимум, два различных агрохимических биологически активных вещества, из которых, как минимум, одно растворимо в воде и находится внутри микрокапсулы. По крайней мере одно отличное от данного, то есть представленное в (Ь), диспергированное или растворенное в масляной фазе биологически активное вещество также находится в капсулированной форме.
То есть в случае первой альтернативы присутствуют, как минимум, два биологически активных вещества, которые различаются, например, по своей растворимости и/или чувствительности к гидролизу, в микрокапсулированной форме. Тем самым чувствительное к гидролизу биологически активное вещество дополнительно защищено от того биологически активного вещества, которое из-за своего индуцирующего гидролиз потенциала также находится в микрокапсулированной форме.
Дополнительное микрокапсулирование биологически активных веществ, лучше диспергирующихся
- 2 013316 или растворяющихся в масляной фазе, может к тому же отличаться тем преимуществом, что в связи с замедленным высвобождением различно закапсулированных биологически активных веществ можно избежать необходимости раздельного применения.
В случае второй альтернативы применяют масляный суспензионный концентрат, который содержит, как минимум, два различных агрохимических биологически активных вещества, из которых, как минимум, одно вещество находится внутри микрокапсулы и, как минимум, одно вещество находится в не капсулированной форме в масляной фазе, причем биологически активное вещество, находящееся в не капсулированной форме в масляной фазе, представляет собой ингибитор ацетолактат-синтазы (ЛЬ8). То есть согласно сути второй альтернативы пренебрегают дополнительным капсулированием биологически активного вещества, диспергированного или растворенного в масляной фазе.
В случае третьей альтернативы применяют масляный суспензионный концентрат, который содержит, как минимум, два различных агрохимических биологически активных вещества, из которых, как минимум, одно находится внутри микрокапсулы и, как минимум, одно находится в не капсулированной форме в масляной фазе, причем микрокапсулированное биологически активное вещество представляет собой ингибитор ацетолактат-синтазы (ЛЬ8) и биологически активное вещество с высоким индуцирующим гидролиз потенциалом находится в не капсулированной форме в масляной фазе. То есть согласно сути третьей альтернативы пренебрегают дополнительным микрокапсулированием биологически активных веществ, индуцирующих гидролиз.
В рамках данного изобретения предусмотрен также масляный суспензионный концентрат, который содержит, как минимум, два различных агрохимических биологически активных вещества, из которых, как минимум, одно вещество находится внутри микрокапсулы и, как минимум, одно вещество находится в не капсулированной форме в масляной фазе, причем биологически активное вещество, находящееся в не капсулированной форме в масляной фазе, представляет собой фосфорсодержащий гербицид.
Согласно дополнительному независимому решению проблемы предусмотрено, что биологически активные вещества обрабатывают согласно способу мультимикрокапсулирования, описанному в XVО 2005/058476 А1, и представлены в соответствующей форме. Для защиты соответственно чувствительных к гидролизу биологически активных веществ в случае капсулирования вода в масле, в масле биологически активные вещества, индуцирующие гидролиз, находятся внутри ядра капсулы. Чувствительное к гидролизу биологически активное вещество, напротив, находится в масляной фазе масляного суспензионного концентрата, так как оно там защищено лучшим образом. Таким образом, масляный суспензионный концентрат содержит, как минимум, два различных агрохимических биологически активных вещества, среди которых, как минимум, одно биологически активное вещество растворимо в воде и, как минимум, одно биологически активное вещество находится в диспергированном или растворенном виде в масляной фазе, и биологически активные вещества обрабатывают согласно способу мультимикрокапсулирования и представлены в соответствующей форме.
По своему механизму действия класс соединений сульфонилмочевин относится к группе АЬ8ингибиторов. Эти соединения ингибируют энзим ацетолактат-синтазы (АЬ8) и тем самым синтез протеина в растениях.
Ниже подробнее поясняются понятия, использованные для описания изобретения.
Под понятием масляный суспензионный концентрат понимают суспензионный концентрат на основе органических растворителей, не смешивающихся с водой. При этом в органическом растворителе суспендировано одно или несколько биологически активных веществ или защитных веществ. При этом в органическом растворителе могут быть растворены дополнительные биологически активные вещества или защитные вещества.
Понятие агрохимическое биологически активное вещество по смыслу данного изобретения охватывает гербициды, регуляторы роста растений, защитные вещества. То есть масляные суспензионные концентраты согласно данному изобретению могут также содержать одно или несколько защитных веществ, причем защитное вещество, наряду с биологически активным веществом, может находиться в микрокапсулированной форме. Возможные защитные вещества ниже приведены в качестве примера в связи с агрохимическими биологически активными веществами. Кроме того, масляные суспензионные концентраты согласно данному изобретению могут содержать одну или несколько неорганических солей, а также обычные вспомогательные вещества и добавки.
К примерам отдельных агрохимических биологически активных веществ относятся
Гербициды
К примерам гербицидов относятся, например, АЬ8-ингибиторы (ингибиторы ацетолактат-синтазы) или гербициды из группы, включающей карбаматы, тиокарбаматы, галоидацетанилиды, замещенные производные фенокси-, нафтокси- и феноксифеноксикарбоновых кислот, а также производные гетероарилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, такие как эфиры хинолилокси-, хиноксалилокси-, пиридилокси-, бензоксазолилокси- и бензтиазолилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, производные циклогександиона, имидазолиноны, фосфорсодержащие гербициды, например, глуфосинат-типа или глифосаттипа, производные пиримидинилоксипиридинкарбоновой кислоты, производные пиримидил
- 3 013316 оксибензойной кислоты, производные триазолопиримидинсульфонамидов, а также эфиры 8-(Ы-арил-Малкилкарбамоилметил)дитиофосфорной кислоты, мочевины, такие как гидроксибензонитрилы. При этом в случае данного изобретения предусмотрено, что гербициды из группы, включающей карбаматы, тиокарбаматы, галоидацетанилиды, не являются биологически активными веществами, находящимися в масляной фазе. В водной фазе внутри микрокапсул, которые содержатся в масляном суспензионном концентрате, напротив могут находиться карбаматы, тиокарбаматы, галоидацетанилиды.
Под гербицидными биологически активными веществами из группы АЬ8-ингибиторов, такими как сульфонилмочевины, следует понимать по смыслу данного изобретения, наряду с нейтральными соединениями, также и их соли с неорганическими и/или органическими противоионами. Так, например, сульфонилмочевины могут образовывать соли, в которых водород -ЗО2-ПН-группы заменен на катион, приемлемый в сельском хозяйстве. Эти соли являются, например, солями металлов, в частности солями щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, в частности натриевыми и калиевыми солями, или также аммониевыми солями, или солями с органическими аминами. Образование соли может также происходить при присоединении кислоты к основным группам, таким как, например, амино- и алкиламиногруппа. Подходящими для этого кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например НС1, НВг, Н2ЗО4 или ΗΝΟ3.
А) Предпочтительные АЬЗ-ингибиторы происходят из ряда сульфонилмочевин и/или их солей, например пиримидин- или триазиниламинокарбонил-[бензол-, пиридин-, пиразол-, тиофен- и (алкилсульфонил)алкиламино-]сульфамиды.
К таким подходящим сульфонилмочевинам относятся, например,
А1) фенил- и бензилсульфонилмочевины и родственные соединения, например 1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (хлорсульфурон), 1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)мочевина (хлоримуронэтил),
1-(2-метоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (метсульфуронметил),
1-(2-хлорэтоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (триасульфурон),
1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3 -(4,6-диметилпиримидин-2-ил)мочевина (сульфуметуронметил),
1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-метилмочевина (трибенуронметил),
1-(2-метоксикарбонилбензилсульфонил)-3 -(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (бенсульфуронметил),
1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-бис-(дифторметокси)пиримидин-2-ил)мочевина (примисульфуронметил),
3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[Ь]тиофен-7сульфонил)мочевина (ЕР-А 0079683),
3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1 -диоксо-2-метилбензо [Ь]тиофен-7 сульфонил)мочевина (ЕР-А 0079683),
3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-иодфенилсульфонил)мочевина (иодосульфуронметил и его натриевая соль, ХУО 92/13845),
ΌΡΧ-66037, трифлусульфуронметил (см. ВгщЫоп Сгор Рго!. СопГ. - ХУеебх - 1995, р. 853), СОА-277476, (см. ВгщЫоп Сгор Рго!. СопГ. - ХУеебх - 1995, р. 79), метил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метансульфонамидометилбензоат (мезосульфуронметил, ХУО 95/10507),
П,П-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид (форамсульфурон, ХУО 95/01344);
А2) тиенилсульфонилмочевины, например 1-(2-метоксикарбонилтиофен-3-ил)-3-(4-метокси-6-метил- 1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (тифенсульфуронметил);
А3) пиразолилсульфонилмочевины, например
1-(4-этоксикарбонил-1 -метилпиразол-5-илсульфонил)-3 -(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (пиразосульфуронметил);
метил-3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метилпиразол-4карбоксилат (ЕР-А 0282613);
метиловый эфир 5-(4,6-диметилпиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-(2-пиридил)пиразол-4карбоновой кислоты (ПС-330, см. ВгщЫоп Сгор Рго!. СопГегепсе 'ХУеебЕ 1991, Уо1. 1, р. 45 ГГ.),
ΌΡΧ-Α8947, азимсульфурон, (см. ВгщЫоп Сгор Рго!. СопГ. 'ХУеебЕ 1995, р. 65);
А4) производные сульфондиамида, например 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(П-метил-П-метилсульфониламиносульфонил)мочевина (амидосульфурон) и его структурные аналоги (ЕР-А 0131258 и Ζ. РГ1. Кгапкй. РГ1. 5>с1и.11х. Зопбегкей XII, 489- 4 013316
497 (1990));
А5) пиридилсульфонилмочевины, например
1-(3-^№диметиламинокарбонилпиридин-2-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2ил)мочевина (никосульфурон),
1-(3 -этилсульфонилпиридин-2-илсульфонил)-3 -(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (римсульфурон), метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-6-трифторметил-3-пиридинкарбоновой кислоты, натриевая соль (ΌΡΧ-ΚΕ 459, флупирсульфурон, см. ВгщЫоп Сгор Рго1. СопГ. \\ еесН 1995, р. 49), пиридилсульфонилмочевины, такие как, например, описанные в ΌΕ-Α 4000503 и ΌΕ-Α 4030577, предпочтительно такие, которые соответствуют формуле
где Е означает СН или Ν, предпочтительно СН,
В20 означает иод или ΝΒ25Β26,
В21 означает водород, галоид, цианогруппу, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-алкоксигруппу, (С1-С3)галоидалкил, (С1-С3)-галоидалкокси-, (С1-С3)-алкилтиогруппу, (С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкил, (С1-С3)алкоксикарбонил, моно- или ди-((С1-С3)-алкил)аминогруппу, (С1-С3)-алкилсульфинил или -сульфонил, 8Ο2-ΝΒχΒυ или ίΌ-ΝΡΈ-'. предпочтительно водород,
Вх, Ву независимо один от другого означают водород, (С1-С3)-алкил, (С1-С3)-алкенил, (С1-С3)алкинил или вместе означают -(СН2)4-, -(СН2)5- или -(СН2)2-О-(СН2)2-, п означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0 или 1,
В22 означает водород или СН3,
В23 означает галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-алкоксигруппу, (С1-С2)-галоидалкил, в частности СЕ3, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу, предпочтительно ОСНЕ2 или ОСН2СЕ3,
В24 означает (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу, предпочтительно ОСНЕ2, или (С1-С2)алкоксигруппу,
В25 означает (С1-С4)-алкил,
В означает (С1-С4)-алкилсульфонил или
В25 и В26 вместе означают цепочку формулы -(СН2)3§О2- или -(СН2)4§О2-, например 3-(4,6диметоксипиримиден-2-ил)-1-(3-№метилсульфонил-№метиламинопиридин-2-ил)сульфонилмочевина или ее соли.
В предпочтительном варианте масляного суспензионного концентрата согласно данному изобретению в качестве гербицидного биологически активного вещества в органической фазе берется пиридилсульфонилмочевина в суспендированной форме. Это означает, что главная доля (в вес.%) пиридилсульфонилмочевины представлена в нерастворенном виде в тонкораспределенной форме, небольшая часть пиридилсульфонилмочевины может находиться в растворенном виде. Предпочтительно пиридилсульфонилмочевина находится в органическом растворителе более чем на 50 вес.% в суспендированном виде, еще более предпочтительно более чем на 80 вес.% в суспендированном виде, в каждом случае в пересчете на общее количество пиридилсульфонилмочевины а) в масляном суспензионном концентрате согласно данному изобретению.
А6) В качестве пиридилсульфонилмочевин предпочтительны диоксазинпиридилсульфонилмочевины, в частности, общей формулы (I)
где А означает азот или СВ11-группу, причем В11 означает водород, алкил, галоид и галоидалкил,
В1 означает водород или незамещенный или замещенный радикал, выбираемый из ряда, включаю щего алкил, алкоксигруппу, алкоксиалкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, аралкил и арил,
- 5 013316
Я2 означает водород, галоид или означает не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламиногруппу, каждая из которых содержит от 1 до 6 атомов углерода,
Я3 означает водород, галоид или означает не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламиногруппу, каждая из которых содержит от 1 до 6 атомов углерода,
Я4-Я7 независимо один от другого означают водород, галоид, циано-, тиоцианатогруппу или означают не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, алкиламинокарбонил, каждый из которых содержит от 1 до 3 атомов углерода,
Я8 означает водород, галоид, циано-, тиоцианатогруппу или означает не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкоксикарбонил, алкиламинокарбонил, каждый из которых содержит от 1 до 3 атомов углерода, причем в приведенных выше радикалах алкильные и алкиленовые группы могут содержать в каждом случае от 1 до 6 С-атомов, алкенильные и алкинильные группы могут содержать в каждом случае от 2 до 6 С-атомов, циклоалкильные группы могут содержать в каждом случае от 3 до 6 С-атомов и арильные группы могут содержать в каждом случае от 6 до 10 С-атомов.
Соединения формулы (I) и их соли известны, также известны способы их получения, например см. патент И8 5476936, который тем самым включен составной частью в данное описание.
Предпочтительны соединения формулы (I) и их соли, у которых
А означает азот или СН-группу,
Я1 означает водород или не замещенные или замещенные галоидом радикалы из ряда, включающего алкил, алкоксигруппу, алкоксиалкил, алкенил и алкинил, каждый из которых содержит до 3 атомов углерода,
Я2 означает водород, галоид или не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламиногруппу, каждая из которых содержит от 1 до 3 атомов углерода в алкильном радикале,
Я3 означает водород, галоид или означает не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламиногруппу, каждая из которых содержит от 1 до 3 атомов углерода в алкильном радикале,
Я4-Я7 независимо один от другого означают водород, галоид, циано-, тиоцианатогруппу или означает не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкоксикарбонил или алкиламинокарбонил, каждый из которых содержит от 1 до 3 атомов углерода в алкильном радикале,
Я8 означает водород, галоид, циано-, тиоцианатогруппу или означает не замещенные или замещенные галоидом алкил, алкокси-, алкилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкоксикарбонил или алкиламинокарбонил, каждый из которых содержит от 1 до 3 атомов углерода в алкильном радикале.
Далее предпочтительны соли, которые получают обычными способами из соединений формулы (I) и оснований, таких как, например, гидроксиды, гидриды, амиды и карбонаты натрия, калия или кальция, (С1-С4)-алкоголяты натрия или калия, аммиак, (С1-С4)-алкиламины, ди-((С1-С4)-алкил)амины или три((С1 -С4)-алкил)амины.
Более предпочтительны соединения формулы (I) и их соли, у которых
А означает азот или СН-группу,
Я1 означает водород, метил, этил, метокси, метоксиметил или этоксигруппу,
Я2 означает водород, хлор, метил, этил, трифторметил, метокси-, этокси-, дифторметокси-, метилтио-, метиламино- или диметиламиногруппу,
Я3 означает водород, хлор, метил, этил, трифторметил, метокси-, этокси-, дифторметокси-, метилтио-, метиламино- или диметиламиногруппу,
Я4-Я7 независимо один от другого означают водород, фтор, хлор, цианогруппу или означают не замещенные или замещенные хлором или фтором метил, метилтиогруппу, метилсульфинил, метилсульфонил, метоксикарбонил и этоксикарбонил, предпочтительно означают водород,
Я8 означает водород, фтор, хлор, бром, цианогруппу или означает не замещенные или замещенные хлором или фтором метил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппу, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метил- или диметиламиногруппу, предпочтительно означает водород.
Еще более предпочтительны соединения формулы (I) и их соли, в частности их соли с щелочными металлами, у которых
А означает азот,
Я1 означает водород или метил,
Я2 означает водород, хлор, метил, этил, трифторметил, метокси-, этокси-, дифторметокси-, метил
- 6 013316 тио-, метиламино- или диметиламиногруппу,
В3 означает водород, хлор, метил, этил, трифторметил, метокси-, этокси-, дифторметокси-, метилтио-, метиламино- или диметиламиногруппу,
В4-В7 означает водород,
В8 означает водород.
Также еще более предпочтительны соединения формулы (I) и их соли, в частности соли со щелочными металлами, в которых
А означает СН-группу,
В1 означает водород или метил,
В2 означает водород, хлор, метил, этил, трифторметил, метокси-, этокси-, дифторметокси-, метилтио-, метиламино- или диметиламиногруппу,
В3 означает водород, хлор, метил, этил, трифторметил, метокси-, этокси-, дифторметокси-, метилтио-, метиламино- или диметиламиногруппу,
В4-В7 означает водород,
В8 означает водород.
Приведенные выше общие и предпочтительные области значений радикалов могут комбинироваться между собой любым образом, так же и между предпочтительными областями значений.
Углеводородные радикалы, приведенные в областях значений радикалов, такие как алкил, алкенил или алкинил, так же и в комбинации с гетероатомами, такие как алкокси-, алкилтиогруппа, галоидалкил или алкиламиногруппа, и в том случае, когда это особо не оговорено, являются линейными или разветвленными.
Пиридилсульфонилмочевины, например, соответствующие общей формуле (I), могут быть также представлены в виде солей, например солей с металлами, таких как соли с щелочными металлами (например, Ыа, К), или соли с щелочно-земельными металлами (например, Са, Мд), или соли с аммиаком или с органическими аминами. Такие соли получают просто обычными способами получения солей, например, при растворении или диспергировании пиридилсульфонилмочевины, например, формулы (I), в подходящем растворителе, таком как, например, метиленхлорид, ацетон, трет-бутилметиловый эфир или толуол, и добавлении подходящего основания. Затем соли можно выделить при необходимости после длительного перемешивания, отогнав растворитель или отсосав соль.
Более предпочтительные содержащиеся согласно данному изобретению гербицидные биологически активные вещества а) приведены в следующей табл. 1, где использованы следующие сокращения: Тпл = температура плавления, (+) = приведенная температура плавления (Тпл) относится в каждом случае к соответсвующей натриевой соли, то есть к соответствующему соединению, в котором водород -8Θ2-ΝΗгруппы замещен натрием.
Таблица 1
Примеры соединений формулы (I), в которой В4=В5=В6=В7=В8=Н
- 7 013316
1-3 Η СН онс3 СНз 180-181,+>
1-4 Η СН ОСНз с2н5
1-5 Η СН ОСНз СЕ3
1-6 Η СН ОСНз ОСЕ2Н
1-7 Η СН ОСНз ЫНСНз
1-8 Η СН ОСНз ЩСНз)2 199.5
1-9 Η СН ОСНз С1 110-111
1-10 Η СН ОСНз С1 175-178ч+1
1-11 Η СН ОСНз ОСНз 167-168
1-12 Η СН ОСНз ОСНз 171-172,+|
1-13 Η СН ОС2Н5 ОС2Н5
1-14 Η СН ОС2Н5 ОС2Н5 152-154(+)
1-15 Η СН ОС2Н5 СНз
1-16 Η СН ос2н5 С2Н5
1-17 Η СН ОС2Н5 СЕз
1-18 Η СН ОС2Н5 ОСЕ2Н
1-19 Η СН ОС2Н5 ЫНСНз
1-20 Η СН ОС2Н5 Ы(СН3)2
1-21 Η СН ОС2Н5 С1 158-159
1-22 Η СН ОС2Н5 С1 213(+)
1-23 Η СН СНз СНз 153
1-24 Η СН СНз С2Н5
1-25 Η СН СНз СЕз
1-26 1—___ Η СН СНз осе2н
- 8 013316
1-27 Η СН СНз ЫНСНз
1-28 Η СН СНз Н(СНз)2
1-29 Η СН СНз С1 108-109
1-30 Η СН СНз С1 Α.'ΐδσ:'
1-31 Η СН С2Н5 С2н5
1-32 Η СН С2н5 СГз
1-33 Η СН с2н5 ОСГ2Н
1-34 Η СН с2н5 ЫНСНз
1-35 Η СН С2н5 С1
1-36 Η СН СЕз СЕ3
1-37 Η СН СЕз ОСЕ2Н
1-38 Η СН СЕз МНСНз
1-39 Η СН СЕз N (СН3) 2
1-40 Η СН СЕз С1
1-41 Η СН осе2н ОСГ2Н
1-42 Η СН осе2н ЙНСНз
1-43 Η СН осе2н N (СН3) 2
1-44 Η СН осе2н С1
1-45 Η СН ИНСНз ΝΗΟΗ3
1-46 Η СН ЙНСНз М(СН3)2
1-47 Η СН ЫНСНз С1
1-48 Η СН И(СНз)2 N (СНз) 2
1-49 Η СН М(СНз)2 С1
1-50 Η СН С1 С1
- 9 013316
1-51 Η Ν ОСН3 ОСНз 255
1-52 Η Ν ОСНз ОСНз 159-162<+)
1-53 Η Ν ОСНз ос2н5
1-54 Η Ν ОСНз СНз
1-55 Η Ν ОСН3 С2НЬ
1-56 Η Ν ОСН3 СЕ;
1-57 Η Ν ОСНз ОСГ2Н
1-58 Η Ν ОСНз ЫНСНз
1-59 Η Ν ОСНз Н(СН3)2
1-60 Η Ν ОСНз М(СНз)г 156!+'
1-61 Η Ν ОСНз С1
1-62 Η Ν ОС2Н5 ОС2Н5
1-63 Η Ν ОС2Н5 СНз
1-64 Η Ν ОС2Н5 С2н5
1-65 Η Ν ос2н5 СГз
1-66 Η Ν ос2н5 ОСГ2Н
1-67 Η Ν ОС2Нз ЫНСНз
1-68 Η Ν ос2н5 М(СН3)г
1-69 Η Ν ос2н5 С1
1-70 Η Ν ос2н5 С1 2131 + >
1-71 Η Ν СНз СНз
1-72 Η Ν СНз Сгн5
1-73 Η Ν СНз СГз
1-74 Η Ν СНз ОСГ2Н
- 10 013316
1-75 Η Ν СН3 ЫНСНз
1-76 Η Ν СНз N(СН3)2
1-77 Η Ν СН3 С1
1-78 Η Ν С2Н5 С2Н5
1-79 Η Ν с2н5 СГз
1-80 Η Ν с2н5 ОСГ2Н
1-81 Η Ν С2н5 ЫНСНз
1-82 Η Ν с2н5 С1
1-83 Η Ν СЕз СЕз
1-84 Η Ν СЕ3 ОСЕ2Н
1-85 Η Ν СГз МНСНз
1-86 Η Ν СГ3 N (СНз) г
1-87 Η Ν СЕз С1
1-88 Η Ν ОСГ2Н ОСГ2Н
1-89 Η Ν ОСЕ2Н ИНСНз
1-90 Η Ν ОСГ2Н Ы(СН3)2
1-91 Η Ν ОСЕ2Н С1
1-92 Η Ν ЫНСНз ЫНСНз
1-93 Η Ν ЫНСНз М(СНз)2
1-94 Η Ν ЫНСНз С1
1-95 Η Ν И(СНз)2 И(СН3)2
1-96 Η Ν 14(СНз)2 С1
1-97 Η Ν С1 С1
1-98 СНз Ν ОСНз ОСНз
- 11 013316
1-99 СНз N ОСНз ОС2Н5
1-100 СНз N ОСНз СНз
1-101 СНз N ОСНз С2Н5
1-102 СН3 N ОСНз СЕз
1-103 СНз N ОСНз ОСЕ2Н
1-104 СНз N ОСНз ЫНСНз
1-105 СНз N ОСНз N (СН3) 2
1-106 СНз N ОСНз С1
1-107 СНз N ОС2Н5 ОС2Н5
1-108 СН3 N ОС2Н5 СНз
1-109 СНз N ОС2Н5 С2Н5
1-110 СНз N ОС2Н5 СЕз
1-111 СНз N 0С2Н5 ОСЕ2Н
1-112 СНз N ОС2Н5 ИНСНз
1-113 СНз N ОС2Н5 N (СНз) 2
1-114 СН3 N ОС2Н5 С1
1-115 СНз N СНз СНз
1-116 СНз N СНз С2Н5
1-117 СНз N СНз СЕ3
1-118 СН3 N СНз осе2н
1-119 СНз N СН3 МНСНз
1-120 СНз N СН3 N (СНз) 2
1-121 СНз N СНз С1
1-122 СНз N С2Н5 С2Н5
- 12 013316
1-123 СН3 N С2Н5 СГз
1-124 СНз N С2н5 ОСЕ2Н
1-125 СНЭ N С2Н5 ΝΗΟΗ3
1-126 СНз N Сгн5 С1
1-127 СНз N СГз СГз
1-129 СНз N СЕз ОСГ2Н
1-129 СН3 N СГз ЫНСНз
1-130 СНз N СГз Н(СН3)2
1-131 СН3 N СГз С1
1-132 СН3 N ОСГгН ОСЕгН
1-133 СНз N ОСГ2Н ННСНз
1-134 СНз N ОСГ2Н Ы(СНз)2
1-135 СНз N ОСГ2Н С1
1-136 СНз N ИНСНз ЫНСН3
1-137 СН3 N МНСНз М(СН3)2
1-138 СНз N ЫНСНз С1
1-139 СНз N Ы(СН3)2 Ы(СН3)2
1-140 СН3 N N (СНз > г С1
1-141 СНз N С1 С1
1-142 Н N N (СНз) 2 ОСН2СГз 158
1-143 Н СН С1 ОСН2СГз 204-205
1-144 Н СН С1 ОСН2СГ3
Т-145 н СН С1 ОСН2СГ3 207 (+*
Гербицидные биологически активные вещества из ряда пиридилсульфонилмочевин содержатся в масляных суспензионных концентратах, как правило, в количестве от 0,01 до 50 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 30 вес.%, при этом задание вес.% здесь и во всем описании, если особо не оговорено, относится к относительному весу каждого компонента в пересчете на общий вес препарата.
А7) Алкоксифеноксисульфонилмочевины, такие как описанные, например, в ЕР-А 0342569, предпочтительно такие, которые соответствуют формуле
где Е означает СН или Ν, предпочтительно СН,
В27 означает этокси, пропокси или изопропокси,
В28 означает галоид, ΝΟ2, СГ3, СЫ, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу или (С1С3)-алкоксикарбонил, предпочтительно в 6 положении фенильного кольца, η означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0 или 1,
- 13 013316
К29 означает водород, (С^СД-алкил или (С3-С4)-алкенил,
К30, К31 независимо один от другого означают галоид, (С1-С2)-алкил, (С1-С2)-алкоксигруппу, (С1С2)-галоидалкил, (С1-С2)-галоидалкоксигруппу или (С1-С2)-алкокси-(С1-С2)-алкил, предпочтительно ОСН3 или СН3, например 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(2-этоксифенокси)сульфонилмочевина или ее соли.
А8) Имидазолилсульфонилмочевины, например
ΜΟΝ 37500, сульфосульфурон (см. ВпдЫоп Сгор Ρτοΐ. С.’опГ. 'ХУссбУ 1995, р. 57) и другие родственные производные сульфонилмочевины и их смеси.
К типичным представителям этих биологически активных веществ относятся среди других соединения, приведенные ниже: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флупирсульфуронметил-натрий, галоидсульфуронметил, имазосульфурон, метсульфуронметил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфуронметил, просульфурон, пиразосульфуронэтил, римсульфурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, тифенсульфуронметил, триасульфурон, трибенуронметил, трифлусульфуронметил, иодосульфуронметил и его натриевая соль (νΟ 92/13845), мезосульфуронметил и его натриевая соль (Адготе №. 347, 3 Магх 2000, р. 22 (ΡΙΒ РиЬйсабощ Ыб. 2000)) и форамсульфурон и его натриевая соль (Адготе №. 338, 15 Ос1оЬсг 1999, р. 26 (Ρ1Β РиЬйсабопк Ыб. 2000)).
А9) Фенилсульфониламинокарбонилтриазолиноны.
К примерам соединений из группы фенилсульфониламинокарбонилтриазолинонов относятся, например, флукарбазоны или пропоксикарбазоны и/или их соли.
А10) (гет)Арилсульфониламинокарбонилтриазолиноны.
Тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)он общей формулы (II)
(II) где 0' означает О (кислород) или 8 (серу),
О2 означает О (кислород) или 8 (серу),
К1 означает не замещенный или замещенный цианогруппой, галоидом или (С1-С4)-алкоксигруппой алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, означает не замещенные или замещенные цианогруппой или галоидом алкенил или алкинил, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, означает не замещенные или замещенные цианогруппой, галоидом или (С1-С4)-алкилом циклоалкил или циклоалкилалкил, содержащие от 3 до 6 атомов углерода в циклоалкильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части, означает не замещенные или замещенные нитро-, цианогруппой, галоидом, (С1-С4)алкилом или (С1-С4)-алкоксигруппой арил или арилалкил, содержащие 6 или 10 атомов углерода в арильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части, или означает не замещенные или замещенные нитро-, цианогруппой, галоидом, (С1-С4)-алкилом или (С1-С4)алкоксигруппой гетероциклил или гетероциклилалкил, содержащие до 6 атомов углерода и дополнительно 1-4 атома азота и/или 1-2 атома кислорода или серы в гетероциклильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части,
К2 означает водород, (С1-С4)-алкил, циано-, нитрогруппу, галоид, означает не замещенные или замещенные цианогруппой, галоидом или (С1-С4)-алкоксигруппой алкил, алкоксигруппу, алкоксикарбонил, алкилтиогруппу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в алкильной группе, или означает не замещенные или замещенные цианогруппой или галоидом алкенил, алкинил, алкенилокси- или алкинилоксигруппу, содержащие от 2 до 6 атомов углерода в алкенильной или алкинильной группе,
К3 означает водород, гидрокси-, меркапто-, амино-, цианогруппу, фтор, хлор, бром, иод, означает не замещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, циано-, (С1-С4)-алкоксигруппой, (С1-С4)алкилкарбонилом или (С1-С4)-алкоксикарбонилом алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором и/или бромом алкенил или алкинил, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором, циано-, (С1-С4)алкоксигруппой или (С1-С4)-алкоксикарбонилом алкокси-, алкилтио-, алкиламино- или алкилкарбониламиногруппу, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в алкильной группе, означает алкенилокси-, алкинилокси-, алкенилтио-, алкинилтио-, алкениламино- или алкиниламиногруппу, содержащие от 3 до 6 атомов углерода в алкенильной или алкинильной группе, означает диалкиламиногруппу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода в алкильных группах, означает не замещенные или замещенные метилом и/или этилом азиридино-, пирролидино-, пиперидино- или морфолиногруппу, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, цианогруппой и/или (С1-С4)-алкилом циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкилокси-, циклоалкилтио-, циклоалкиламиногруппу, циклоалкилалкил, циклоалкилалкокси-,
- 14 013316 циклоалкилалкилтио- или циклоалкилалкиламиногруппу, содержащие от 3 до 6 атомов углерода в циклоалкильной, соответственно циклоалкенильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части, или означает не замещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, циано-, нитрогруппой, (С1-С4)-алкилом, трифторметилом, (С1-С4)-алкоксигруппой и/или (С1-С4)-алкоксикарбонилом арил, арилалкил, арилокси-, арилалкокси-, арилтио-, арилалкилтио-, ариламино- или арилалкиламиногруппу, содержащие 6 или 10 атомов углерода в арильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части,
К4 означает водород, (С1-С4)-алкил, гидрокси-, амино-, цианогруппу, означает (С2-С10)алкилиденаминогруппу, означает не замещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, циано-, (С1С4)-алкоксигруппой, (С1-С4)-алкилкарбонилом или (С1-С4)-алкоксикарбонилом алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором и/или бромом алкенил или алкинил, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, циано-, (С1-С4)-алкоксигруппой или (С1-С4)-алкоксикарбонилом алкокси-, алкиламиноили алкилкарбониламиногруппу, содержащие от 1 до 6 атомов углерода в алкильной группе, означает алкенилоксигруппу, содержащую от 3 до 6 атомов углерода, означает диалкиламиногруппу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода в алкильной группе, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, цианогруппой и/или (С1-С4)-алкилом циклоалкил, циклоалкиламиногруппу или циклоалкилалкил, содержащие от 3 до 6 атомов углерода в циклоалкильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части, означает не замещенные или замещенные фтором, хлором, бромом, циано-, нитрогруппой, (С1-С4)-алкилом, трифторметилом и/или (С1-С4)-алкоксигруппой арил или арилалкил, содержащие 6 или 10 атомов углерода в арильной группе и при необходимости от 1 до 4 атомов углерода в алкильной части, или
К3 и К4 вместе означают неразветвленный или разветвленный алкандиил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, а также соли соединений формулы (II)
№ В1 в2 в3 1¾4
А1 ЭТИЛ этил этил этил
А2 этил этил этил метил
АЗ этил этил метил этил
А4 этил метил этил этил
Ά5 метил этил этил этил
Аб этил этил метил метил
А7 метил этил этил метил
А8 метил метил этил этил
А9 этил метил этил метил
А10 метил этил метил этил
АН этил метил метил этил
А12 метил метил метил метил
А13 метил метил метил этил
А14 метил метил этил метил
А15 метил этил метил метил
А16 этил метил метил метил.
- 15 013316
B) Гербициды типа производных феноксифенокси- и гетероарилоксифеноксикарбоновой кислоты, такие как
В1) производные феноксифенокси- и бензилоксифеноксикарбоновой кислоты, например метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (диклофопметил), метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (ΌΕ-Α 2601548), метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (И8-А 4808750), метиловый эфир 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (ΌΕ-Α 2433067), метиловый эфир 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (И8-А 4808750), метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорбензил)фенокси)пропионовой кислоты (ΌΕ-Α 2417487), этиловый эфир 4-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пент-2-еновой кислоты, метиловый эфир 2-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пропионовой кислоты (ΌΕ-Α 2433067);
В2) производные одноядерных гетероарилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, например этиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А 0002925), пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А 0003114), метиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕРА 0003890), этиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А 0003890), пропаргиловый эфир 2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А 0191736), бутиловый эфир 2-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)фенокси)пропионовой кислоты (флуазифопбутил);
В3) производные двухядерных гетероарилоксифеноксиалканкарбоновых кислот, например метиловый эфир и этиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (квизалофопметил и квизалофопэтил), метиловый эфир 2-(4-(6-фтор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (см. 1. Рс5(. 8с1. Уо1. 10, 61 (1985)),
2-изопропилиденаминооксиэтиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (пропаквизафоп), этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фенокси)пропионовой кислоты (феноксапропэтил), его Ό(+) изомер (феноксапроп-Р-этил) и этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензтиазол-2илокси)фенокси)пропионовой кислоты (ΌΕ-Α 2640730), тетрагидро-2-фурилметиловый эфир 2-(4-(6хлорхиноксалилокси)фенокси)пропионовой кислоты (ЕР-А 0323727).
C) Хлорацетанилиды, например
Ы-метоксиметил-2,6-диэтилхлорацетанилид (алахлор), Х-(3-метоксипроп-2-ил)-2-метил-6-этилхлорацетанилид (метолахлор),
2,6-диметиланилид Ы-(3-метил-1,2,4-оксадиазол-5-илметил)-хлоруксусной кислоты, амид Ы-(2,6-диметилфенил)-Х-(1-пиразолилметил)хлоруксусной кислоты (метазахлор).
Ό) Тиокарбаматы, например
8-этил-Х,Х-дипропилтиокарбамат (ЕРТС),
8-этил-Х,Х-диизобутилтиокарбамат (бутилат).
Ε) Циклогександионоксимы, например метиловый эфир 3 -(1 -аллилоксииминобутил)-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3 -енкарбоновой кислоты (аллоксидим),
2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (сетоксидим),
2-(1 -этоксииминобутил)-5-(2-фенилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1 -он (клопроксидим),
2-(1-(3 -хлораллилокси)иминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1 -он,
2-(1-(3-хлораллилокси)иминопропил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1-он (клетодим),
2-(1 -этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-(тиан-3 -ил)циклогекс-2-ен-он (циклоксидим),
2-(1 -этоксииминопропил)-5-(2,4,6-триметилфенил)-3-гидроксициклогекс-2-ен-1 -он (тралкоксидим).
Е) Имидазолиноны, например метиловый эфир 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-5-метилбензойной кислоты и 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-4-метилбензойная кислота (имазаметабенз),
5-этил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазетапир),
2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)хинолин-3-карбоновая кислота (имазаквин),
2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазапир),
5-метил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)пиридин-3-карбоновая кислота (имазе
- 16 013316 таметапир).
С) Производные триазолопиримидинсульфонамидов, например Ы-(2,6-дифторфенил)-7-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (флуметсулам), Ы-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси- 1,2,4-триазоло [1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид, Ы-(2,6-дифторфенил)-7-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид, Ы-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид,
Ы-(2-хлор-6-метоксикарбонил)-5,7-диметил-1,2,4-триазоло[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид (ЕР-А 0343752, И8-А 4988812).
H) Бензоилциклогександионы, например
2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3-дион (8С-0051, ЕР-А 0137963),
2-(2-нитробензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (ЕР-А 0274634), 2-(2-нитро-3-метилсульфонилбензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (νΟ 91/13548).
I) Производные пиримидинилоксипиридинкарбоновой кислоты, соответственно пиримидинилоксибензойной кислоты, например бензиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксипиридин-2-карбоновой кислоты (ЕР-А 0249707), метиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксипиридин-2-карбоновой кислоты (ЕР-А 0249707),
2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензойная кислота (ЕР-А 0321846),
1-(этоксикарбонилоксиэтил)овый эфир 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензойной кислоты (ЕР-А 0472113).
I) Эфиры 8-(М-арил-Ы-алкилкарбамоилметил)дитиофосфоновой кислоты, такие как 8-[Ν-(4хлорфенил)-Ы-изопропилкарбамоилметил]-О,О-диметилдитиофосфат (анилофос).
К) 2,4-диамино-8-триазины, предпочтительно алкилазины.
Предпочтительны также соли предпочтительно такие, как соли присоединения соединений к кислоте, например гидрохлориды соединений.
Ь) Фосфорсодержащие гербициды, например одно или несколько соединений формулы (IV) или их производные, такие как соли
где Ζ1 означает радикал формулы -ОМ, -NΗСΗ(СΗз)СОNΗСΗ(СНз)СО2М или -NΗСΗ(СН3)С0NΗСΗ[СΗ2СΗ(СН3)2]С02М и
М означает Н или катион, образующий соль, и/или одно или несколько соединений формулы (V) или их производных, таких как соли
где Ζ2 означает радикал формулы СN или СО2В\ где В1 = О. или означает катион, образующий соль, и при этом
О означает Н, алкил, алкенил, алкоксиалкил или (С6-С10)-арил, который не замещен или замещен и предпочтительно не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей алкил, алкоксигруппу, галоид, СЕ3, ΝΟ2 и С^ и
В2, В3, каждый независимо один от другого, означают Н, алкил, (С6-С!0)-арил, который не замещен или замещен и предпочтительно не замещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей алкил, алкоксигруппу, галоид, СЕ3, ΝΟ2 и С^ или означает бифенил или катион, образующий соль.
К примерам биологически активных веществ формул (IV) и (V) относятся следующие: глуфосинат и его аммониевая соль в рацемической форме, то есть 2-амино-4[гидрокси(метил)фосфиноил]бутановая кислота, соответственно его аммониевая соль,
Ь-энантиомер глуфосината и его аммониевая соль, биланафос/биалафос, то есть Е-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфиноил]бутаноил-Е-аланинил-Ьаланин и его натриевая соль, глифосат.
М) Карбаматы, например асулам, карбетамид, хлорофам и профам.
Ν) Бензофураны, например бенфуресат и этофумесат.
O) Фитогормоны.
P) Ауксин и аналоги ауксина, например 4-индол-3-масляная кислота, индол-3-уксусная кислота, 1нафтилуксусная кислота, 2-(1-нафтил)ацетамид и 2-нафтилоксиуксусная кислота.
- 17 013316
О) Цитокинины, например кинетин и 6-бензиламинопурин.
К) Гиббериллины, например гибберилиновая кислота, гиббериллин А4 и А7.
8) Абциссиновая кислота и ее производные.
Т) Этиленсодежащие гербициды, например этефон.
И) Гербициды из группы (жирной кислоты)синтетазы-ингибиторов.
V) Мочевины, например хлоротолурон, димефурон, диурон, флуометурон, изопротурон, изоурон, карбутилат, линурон, метабензтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон и тебутиурон.
V) Метамитрон.
X) Гидроксибензонитрил, например, такой как бромоксинил и иоксинил, и их соли и сложные эфиры, такие как бромоксинилоктаноат и иоксинилоктаноат.
Агрохимические биологически активные вещества могут быть также регуляторами роста растений. Примерами таких веществ являются тербуфос, цикланилид и тидиазурон.
Гербициды (регуляторы роста растений) групп А-Х известны, например, из уже приведенных выше патентов и/или из ТНе ΡοδΙίοίάο Мапиа1, 12. АнПаде (2000) и 13. АнПаде (2003), ТНе ВпШН Сгор Рго1ссΐίοη СоипсП, Адг1си11ига1 СНеписаК Воок II - НегЫсЦек, Ьу ν.Τ. ТНотркоп, ТНотркоп РиЬНсаИопк, Ртекпо СА, И8А 1990 и Рагт СНеписаК НапйЬоок '90, МеШет РиЬШЫпд Сотрапу, V^11οидНЬу ОН, И8А, 1990.
Защитные вещества
Агрохимические биологически активные вещества могут быть также защитными веществами. К их примерам среди других относятся:
а) соединения формул (8-ΙΙ)-(8-ΐν)
(8-11) (8-111) (3-1У) причем символы и значки имеют следующие значения:
п' означает натуральное число от 0 до 5, предпочтительно от 0 до 3;
Т означает (С1 или С2)-алкандиильную цепочку, которая не замещена или замещена одним или двумя (С1-С4)-алкильными радикалами или [(С1-С3)-алкокси]карбонилом;
V означает незамещенный или замещенный двухвалентный гетероциклический радикал из группы частично ненасыщенных или ароматических гетероциклов с пятью атомами в кольце, содержащих 1-3 гетероатома типа N или О в кольце, причем в кольце содержится, как минимум, один Ν-атом и не более одного О-атома, предпочтительно радикал из группы (V 1)-(ν4)
т' означает 0 или 1;
К17, К19 одинаковы или различны и означают галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси, нитрогруппу или (С1-С4)-галоидалкил;
20 24 24 24 25
К , К одинаковы или различны и означают ОК , 8К или ΝΚ К , или насыщенный или ненасыщенный 3-7-членный гетероцикл, содержащий, как минимум, один Ν-атом и до 3 гетероатомов предпочтительно из группы, включающей О и 8, который через Ν-атом присоединен к карбонильной группе в (8-ΙΙ), соответственно (8-ΙΙΙ), и не замещен или замещен радикалами из группы, включающей (С1-С4)алкил, (С1-С4)-алкоксигруппу или при необходимости замещенный фенил, предпочтительно радикал формулы ОК24, ΝΗΡ25 или ЦСНУ, более предпочтительно формулы ОК24;
К24 означает водород или незамещенный или замещенный алифатический углеводородный радикал, предпочтительно содержащий вместе 1-18 С-атомов;
К25 означает водород, (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкоксигруппу или замещенный или незамещенный фенил;
- 18 013316
Ях означает Н, (С1-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С8)-алкил, цианогруппу или СООЯ26, где Я26 означает водород, (С1-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, (С1-С6)-гидроксиалкил, (С3-С12)-циклоалкил или три-(С1-С4)-алкилсилил;
Я27, Я28, Я29 одинаковы или различны и означают водород, (С1-С8)-алкил, (С1-С8)-галоидалкил, (С3С12)-циклоалкил или замещенный или незамещенный фенил;
Я21 означает (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С2-С4)-алкенил, (С2-С4)-галоидалкенил, (С3-С7)циклоалкил, предпочтительно дихлометил;
Я22, Я23 одинаковы или различны и означают водород, (С1-С4)-алкил, (С2-С4)-алкенил, (С2-С4)алкинил, (С1-С4)-галоидалкил, (С2-С4)-галоидалкенил, (С1-С4)-алкилкарбамоил-(С1-С4)-алкил, (С2-С4)алкенилкарбамоил-(С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, диоксоланил-(С1-С4)-алкил, тиазолил, фурил, фурилалкил, тиенил, пиперидил, замещенный или незамещенный фенил, или Я22 и Я23 вместе образуют незамещенное или замещенное гетероциклическое кольцо, предпочтительно оксазолидиновое, тиазолидиновое, пиперидиновое, морфолиновое, гексагидропиримидиновое или бензоксазиновое кольцо.
Предпочтительны защитные вещества следующих подгрупп соединений формул (8-П)-(8-[У):
соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (то есть формулы (8-П), в которой ^=(^1) и (Я17)п=2,4-С12), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (П-1, мефенпирдиэтил), мефенпирдиметил и мефенпир (П-0), и родственные соединения, такие как описанные в ХУО-А-91/07874;
производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты (то есть формулы (8-П), в которой ^=(^2) и (Я17)п=2,4-С12), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5метилпиразол-3-карбоновой кислоты (П-2), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3карбоновой кислоты (П-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)пиразол-3карбоновой кислоты (П-4), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (П-5), и родственные соединения такие, как описанные в ЕР-А-0333131 и ЕР-А-0269806;
соединения типа триазолкарбоновых кислот (то есть формулы (8-П), в которой ^=(^3) и (Я17)п = 2,4-С12), предпочтительно такие соединения, как фенхлоразолэтил, то есть этиловый эфир 1-(2,4дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (П-6), и родственные соединения (см. ЕР-А-0174562 и ЕР-А-0346620);
соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5,5-дифенил-2изоксазолин-3-карбоновой кислоты, такие как изоксадифен (11-12), (в которых ^=(^4)), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (П-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (П-8), и родственные соединения, такие как описанные в \УО-Л-91/08202. или этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-карбоновой кислоты (П-9, изоксадифенэтил) или н-пропиловый эфир этой кислоты (П-10), или этиловый эфир 5-(4фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (П-11), такие как описанные в ^О-Л95/07897;
соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты, например, соответствующие формуле (8-Ш), в которой (Я19)п=5-С1, Я20=ОЯ24 и Т=СН2, предпочтительно такие соединения, как 1-метилгексиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-1, клоквинтоцетмексил), (1,3-диметилбут-1-ил)овый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-2), 4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-3), 1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-7), 2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-8), 2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (Ш-9), (5-хлор-8хинолинокси)уксусная кислота (Ш-10), и ее соли, такие как, например, описанные в ^О-А-02/34048, и родственные соединения, такие как описанные в ЕР-А-0860750, ЕР-А-0094349 и ЕР-А-0191736 или ЕРА-0492366;
соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, то есть формулы (8-Ш), в которой (Я19)п=5-С1, Я20=ОЯ24, Т=-СН(СОО-алкил)-, предпочтительно такие соединения, как диэтиловый эфир (5хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты (Ш-11), диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, и родственные соединения, такие как описанные в ЕР-А-0582198;
соединения типа дихлорацетамидов, то есть соответствующие формуле (8-^), предпочтительно М,М-диаллил-2,2-дихлорацетамид (дихлормид (ГУ-1), из И8 4137070), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3метил-2Н-1,4-бензоксазин ΠΥ-Σ, беноксакор, из ЕР 0149974), М1,М2-диаллил-Ы2-дихлорацетилглицинамид (ΌΚΆ-24 (РУ-3), из НИ 2143821), 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспиро[4,5]декан (ΆΌ-67), 2,2дихлор-Ы-(1,3-диоксолан-2-илметил)-Ы-(2-пропенил)ацетамид (РРС-1292), 3-дихлорацетил-2,2,5триметилоксазолидин (Я-29148, ^-4), 3-дихлорацетил-2,2-диметил-5-фенилоксазолидин, 3дихлорацетил-2,2-диметил-5-(2-тиенил)оксазолидин, 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол (ТУ-5), МОЫ 13900), 1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, ВА8 145138).
- 19 013316
b) Одно или несколько соединений из группы, включающей ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, метилдифенилметоксиацетат, 1-(2-хлорбензил)-3-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина (кумилурон), О,О-диэтил 8-2-этилтиоэтилфосфордитиоат (дисульфотон), 4-хлорфенилметилкарбамат (мефенат), О,О-диэтил-Офенилфосфоротиоат (диэтолат), 4-карбокси-3,4-дигидро-2Н-1-бензопиран-4-уксусная кислота (СЬ304415, СА8-Ведпо: 31541-57-8), цианометоксиимино-(фенил)ацетонитрил (циометринил), 1,3диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил (оксабетринил), 4'-хлор-2,2,2-трифторацетофенон-О1,3-диоксолан-2-илметилоксим (флуксофеним), 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), бензил-2хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксилат (флуразол), 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (МО191), Ы-(4-метилфенил)-М'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина (димрон), (2,4-дихлорфенокси)уксусная кислота (2,4-Ό), (4-хлорфенокси)уксусная кислота, (В,8)-2-(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота (мекопроп), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота (2,4-ΌΒ), (4-хлор-о-толилокси)уксусная кислота (МСРА), 4-(4-хлор-о-толилокси)масляная кислота, 4-(4-хлорфенокси)масляная кислота, 3,6-дихлор-2метоксибензойная кислота (дикамба), 1-(этоксикарбонил)этил 3,6-дихлор-2-метоксибензоат (лактидихлор), а также их соли и эфиры, предпочтительно (С1-С8).
c) Ν-Ацилсульфонамиды формулы (8-У) и их соли
где В30 означает водород, углеводородный радикал, углеводородокси-, углеводородтиогруппу или гетероциклильный радикал, который предпочтительно присоединен через С-атом, причем каждый из 4 последних радикалов не замещен или замещен одним или несколькими одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, формил, карбонамид, сульфонамид и радикалы формулы^а-Ва, причем каждая углеводородная часть предпочтительно содержит от 1 до 20 С-атомов, а содержащий углерод радикал К30, включая заместители, предпочтительно содержит от 1 до 30 С-атомов;
В31 означает водород или (С1-С4)-алкил, предпочтительно водород, или
В30 и В31 вместе с группой формулы -СО-Ν- образуют радикал 3-8-членного насыщенного или ненасыщенного кольца;
В32 одинаковы или различны и означают галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, формил, ί.ΌΝΗ;. 8Ο2ΝΗ2 или радикал формулы -2Ь-ВЬ;
В33 означает водород или (С1-С4)-алкил, предпочтительно Н;
В34 одинаковы или различны и означают галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, СНО, СОМН2, 8Ο2ΝΗ2 или радикал формулы -2С-ВС;
Ва означает углеводородный радикал или гетероциклильный радикал, причем каждый из этих двух радикалов не замещен или замещен одним или несколькими одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, моно- и ди-[(С1-С4)алкил]аминогруппу, или алкильный радикал, в котором несколько, предпочтительно 2 или 3, несоседних СН2-групп в каждом случае заменены на атом кислорода;
ВЬ, ВС одинаковы или различны и означают углеводородный радикал или гетероциклильный радикал, причем каждый из этих двух радикалов не замещен или замещен одним или несколькими одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, фосфорил, галоид-(С1-С4)-алкоксигруппу, моно- и ди-[(С1-С4)-алкил]аминогруппу, или означает алкильный радикал, в котором несколько, предпочтительно 2 или 3, несоседних СН2-групп в каждом случае заменены на атом кислорода;
Ζ означает двухвалентную группу формулы -О-, -8-, -СО-, -С8-, -СО-О-, -СО-8-, -О-СО-, -8-СО-, -8О-, -8О2-, -МВ*-, -СО-МВ*-, -МВ*-СО-, -8О2-МВ*- или -МВ*-8О2-, причем связь, находящаяся справа в каждой двухвалентной группе, является связью с радикалом Ва, а радикал В* в последних 5 радикалах независимо друг от друга в каждом случае означает Н, (С1-С4)-алкил или галоид-(С1-С4)-алкил;
Ζ1’, Ζι: независимо один от другого означают простую химическую связь или двухвалентную группу формулы -О-, -8-, -СО-, -С8-, -СО-О-, -СО-8-, -О-СО-, -8-СО-, -8О-, -8О2-, -МВ*-, -8О2-МВ*-, -ЫВ*-8О2-, -СО-МВ*- или -МВ*-СО-, причем связь, находящаяся справа в каждой двухвалентной группе, является связью с радикалом ВЬ, соответственно ВС, а радикал В* в последних 5 радикалах независимо друг от друга в каждом случае означает Н, (С1-С4)-алкил или галоид-(С1-С4)-алкил;
η означает целое число от 0 до 4, предпочтительно 0, 1 или 2, более предпочтительно 0 или 1, и т означает целое число от 0 до 5, предпочтительно 0, 1, 2 или 3, более предпочтительно 0, 1 или 2;
к предпочтительным защитным веществам относятся соединения формулы (8-У), в которой
В30 = Н3С-О-СН3-, В31 = В33 = Н, В34 = 2-ОМе (У-1),
В30 = Н3С-О-СН2-, В31 = В33 = Н, В34 = 2-ОМе-5-С1 (У-2),
В30 = циклопропил, В31 = В33 = Н, В34 = 2-ОМе (У-3),
- 20 013316
В30 = циклопропил, В31 = В33 = Н, В34 = 2-ОМе-5-С1 (У-4),
В30 = циклопропил, В31 = В33 = Н, В34 = 2-Ме (У-5),
В30 = трет-бутил, В31 = В33 = Н, В34 = 2-ОМе (У-б).
6) Амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты общей формулы (8-У1), при необходимости и в форме соли
(Н3% А» где X означает СН или Ν;
В35 означает водород, гетероциклил или углеводородный радикал, причем оба последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, СНО, СОNΗ2, 8Ο2ΝΗ2 и Ζ'1Ва;
В36 означает водород, гидроксигруппу, (С1-Сб)-алкил, (С2-Сб)-алкенил, (С2-Сб)-алкинил, (С1-Сб)алкокси-, (С2-Сб)-алкенилоксигруппу, причем пять последних радикалов не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, гидроксигруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси и (С1-С4)-алкилтиогруппу, или
В35 и в36 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, означают 3-8-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо;
В37 означает галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, СНО, СΟNΗ2, 8Ο2ΝΗ2 или Ζ''-В'';
В38 означает водород, (С1-С4)-алкил, (С2-С4)-алкенил или (С2-С4)-алкинил;
В39 означает галоид, циано-, нитро-, амино-, гидрокси-, карбоксигруппу, фосфорил, СНО, ί.ΌΝΗ;. 8Ο2ΝΗ2 или Ζ°-Β°;
Ва означает (С2-С20)-алкильный радикал, углеродная цепочка которого однократно или многократно прервана атомами кислорода, гетероциклил или углеводородный радикал, причем два последних радика ла не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, моно- и ди-[(С1-С4)алкил] аминогруппу;
Вь, Вс одинаковы или различны и означают (С2-С20)-алкильный радикал, углеродная цепочка которого однократно или многократно прервана атомами кислорода, гетероциклил или углеводородный ра дикал, причем два последних радикала не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, циано-, нитро-, амино-, гидроксигруппу, фосфорил, (С1-С4)-галоидалкоксигруппу, моно- и ди-[(С1-С4)-алкил]аминогруппу;
Ζ означает двухвалентную группу из ряда, включающего О, 8, СО, С8, С(О)О, С(О)8, 8О, 8О2, ΝΒ6, С(О)\В6 или 8О;\В6;
, Ζ одинаковы или различны и означают простую химическую связь или двухвалентную группу из ряда, включающего О, 8, СО, С8, С(О)О, С(О)8, 8О, 8О2, ΝΒ6, 8О2ХВ6 или С(О)ХВ6;
В6 означает водород, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-галоидалкил;
η означает целое число от 0 до 4, и т в случае, когда X означает СН, означает целое число от 0 до 5, и в случае, когда X означает Ν, означает целое число от 0 до 4;
предпочтительны защитные вещества из числа соединений формулы (8-У1), в которой
X3 означает СН;
В35 означает водород, (С1-Сб)-алкил, (С3-Сб)-циклоалкил, (С2-Сб)-алкенил, (С5-Сб)-циклоалкенил, фенил или 3-б-членный гетероциклил, содержащий от одного до трех гетероатомов из группы, включающей азот, кислород и серу, причем последние шесть радикалов не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, (С1-Сб)алкокси-, (С1-Сб)-галоидалкоксигруппу, (С1-С2)-алкилсульфинил, (С1-С2)-алкилсульфонил, (С3-Сб)циклоалкил, (С1-С4)-алкоксикарбонил, (С1-С4)-алкилкарбонил и фенил и в случае циклических радикалов также (С1-С4)-алкил и (С1-С4)-галоидалкил;
в36 означает водород, (С1-Сб)-алкил, (С2-Сб)-алкенил, (С2-Сб)-алкинил, причем три последних ради кала не замещены или замещены одним или несколькими, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей галоид, гидроксигруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси- и (С1-С4) алкилтиогруппу;
В37 означает галоид, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкокси-, нитрогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1С4)-алкоксигруппу, (С1-С4)-алкилсульфонил, (С1-С4)-алкоксикарбонил или (С1-С4)-алкилкарбонил;
В38 означает водород;
В39 означает галоид, нитрогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкокси- 21 013316 группу, (С3-С6)-циклоалкил, фенил, (С1-С4)-алкокси-, циано-, (С1-С4)-алкилтиогруппу, (С1-С4)алкилсульфинил, (С1-С4)-алкилсульфонил, (С1-С4)-алкоксикарбонил или (С1-С4)-алкилкарбонил;
η означает 0, 1 или 2 и т означает 1 или 2.
Более предпочтительны соединения типа амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты следующей формулы (§-νΐΙ), которые известны из ^О-А-99/16744
где К21 означает циклопропил и
К22 означает Н (§3-1 = 4-циклопропиламинокарбонил-№(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид, ципросульфамид);
К21 означает циклопропил и К22 означает 5-С1 (§3-2);
К21 означает этил и К22 означает Н (§3-3);
К21 означает изопропил и К22 означает 5-С1 (§3-4); и
К21 означает изопропил и К22 означает Н (§3-5 метоксибензоил)бензолсульфонамид).
е) Соединения типа Ν-ацилсульфамоилфенилмочевины формулы (§-νΐΙΙ), которые известны, например, из ЕР-А-365484
4-изоироииламинокарбонил-Ы-(2-
где А означает радикал из группы
К“ и К3 независимо один от другого означают водород, (С1-С8)-алкил, (С3-С8)-циклоалкил, (С3-С6)алкенил, (С3-С6)-алкинил,
или замещенную (С1-С4)-алкокси-группой или
(С,-С4)-ал кокси-группу
К“ и К3 вместе означают (С4-С6)-алкиленовый мостик или прерванный кислородом, серой, §О, §О2, ΝΗ или^ДС^СД-алкил^уппой (С4-С6)-алкиленовый мостик,
К7 означает водород или (С1-С4)-алкил,
Ка и Кь независимо один от другого означают водород, галоид, циано-, нитрогруппу, трифторметил, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу, (С1-С4)-алкилсульфинил, (С1-С4)-алкилсульфонил, -СООК1. -ΟΟΝΗ1^, -СОКП, -§Ог№кКт или -О§О2-С1-С4-алкил, или Ка и Кь вместе означают (С3-С4)-алкиленовый мостик, который может быть замещен галоидом или (С1-С4)-алкилом, или (С3-С4)алкениленовый мостик, который может быть замещен галоидом или (С1-С4)-алкилом, или С4алкандиенильный мостик, который может быть замещен галоидом или (С1-С4)-алкилом, и
Кд и Кь независимо один от другого означают водород, галоид, (С1-С4)-алкил, трифторметил, метокси-, метилтио- или -СООК\ причем
Кс означает водород, галоид, (С1-С4)-алкил или метоксигруппу,
К'1 означает водород, галоид, нитрогруппу, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1-С4)-алкилтиогруппу,
- 22 013316 (С1-С4)-алкилсульфинил, (С1-С4)-алкилсульфонил, -СООК4 или -СОНКкКт,
К6 означает водород, галоид, (С1-С4)-алкил, -СООК4, трифторметил или метоксигруппу, или К'1 и Ке вместе означают (С3-С4)-алкиленовый мостик,
К означает водород, галоид или (С1-С4)-алкил,
Кх и Κγ независимо один от другого означают водород, галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси-, (С1С4)-алкилтиогруппу, -СООК4, трифторметил, нитро- или цианогруппу,
К4, Кк и Кт независимо один от другого означают водород или (С1-С4)-алкил,
Кк и Кт вместе означают (С4-С6)-алкиленовый мостик или прерванный кислородом, ΝΗ или -Ы((С1С4)-алкил)группой (С4-С6)-алкиленовый мостик, и
К. означает (С1-С4)-алкил, фенил или замещенный галоидом, (С1-С4)-алкилом, метокси-, нитрогруппой или трифторметилом фенил;
к предпочтительным защитным веществам формулы (8-УШ) относятся 1-[4-(№2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, 1-[4-(№2-метоксибензоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина, 1-[4-(Ц-4,5-диметилбензоилсульфамоил)фенил]-3-метилмочевина, 1-[4-(№нафтоилсульфамоил)фенил]-3,3-диметилмочевина, включая стереоизомеры и соли, применимые в сельском хозяйстве.
В том случае, когда особо не оговорено, для радикалов в формулах (8-ΙΙ)-(8-νΐΙΙ) вообще справедливы следующие значения.
Радикалы алкил, алкоксигруппа, галоидалкил, галоидалкокси-, алкиламино- и алкилтиогруппа, а также соответствующие ненасыщенные и/или насыщенные радикалы могут иметь линейную или разветвленную цепочку.
Алкильные радикалы и в сложных значениях, таких как алкоксигруппа, галоидалкил и т.д., предпочтительно содержат 1-4 С-атома и означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, третили 2-бутил. Алкенильные и алкинильные радикалы имеют значения ненасыщенных радикалов, соответствующих возможным алкильным радикалам; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен-1-ил. Алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил. (С1-С4)Алкил представляет собой краткую запись для алкила, содержащего от 1 до 4 С-атомов; соответствующее справедливо для других общих определений радикалов с указанием в скобках возможного числа Сатомов.
Циклоалкил предпочтительно означает циклический алкильный радикал, содержащий от 3 до 8, предпочтительно от 3 до 7, более предпочтительно от 3 до 6 С-атомов, например циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означают соответствующие ненасыщенные соединения.
Галоид означает фтор, хлор, бром или иод. Галоидалкил, галоидалкенил и галоидалкинил означают замещенные галоидом, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, предпочтительно фтором или хлором, частично или полностью замещенные алкил, алкенил или алкинил, например СР3, СНР2, СН2Р, СР2СР3, СН2СНРС1, СС13, СНС12, СН2СН2С1. Галоидалкоксигруппа означает, например, ОСР3, ОСНР2, ОСН2Р, ОСР2СР3, ОСН2СР3 и ОСН2СН2С1. Соответствующее справедливо также для других радикалов, замещенных галоидами.
Углеводородный радикал может быть ароматическим или алифатическим углеводородным радикалом, причем алифатический углеводородный радикал вообще может быть линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным углеводородным радикалом, который предпочтительно содержит от 1 до 18, более предпочтительно от 1 до 12 С-атомов, например алкил, алкенил или алкинил.
Предпочтительно алифатический углеводородный радикал означает алкил, алкенил или алкинил, содержащий до 12 С-атомов; соответствующее справедливо для углеводородного радикала в углеводородоксигруппе.
Арил вообще представляет собой моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, содержащую предпочтительно 6-20 С-атомов, более предпочтительно 6-14 С-атомов, еще более предпочтительно 6-10 С-атомов, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил и флуоренил, более предпочтительно фенил.
Гетероциклическое кольцо, гетероциклический радикал или гетероциклил означают моно-, би- или полициклическую кольцевую систему, которая насыщена, не насыщена и/или ароматична и содержит один или несколько, предпочтительно 1-4 гетероатома, предпочтительно из группы, включающей Ν, 8 и О.
Предпочтительны насыщенные гетероциклы, содержащие 3-7 кольцевых атомов и один или два гетероатома из группы, включающей Ν, О и 8, причем халькогены не являются соседними. Более предпочтительно моноциклические кольца с 3-7 кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы, включающей Ν, О и 8, а также морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Еще более предпочтительными насыщенными гетероциклами являются оксиран, пирролидон, морфолин и тетрагидрофуран.
Предпочтительны также частично ненасыщенные гетероциклы, содержащие 5-7 кольцевых атомов
- 23 013316 и один или два гетероатома из группы, включающей Ν, О и 8. Более предпочтительны частично ненасыщенные гетероциклы, содержащие 5-6 кольцевых атомов и один гетероатом из группы, включающей Ν,
О и 8. Еще более предпочтительными частично ненасыщенными гетероциклами являются пиразолин, имидазолин и изоксазолин.
Также предпочтительны гетероарилы, например моно- или бициклические ароматические гетероциклы, содержащие 5-6 кольцевых атомов, которые содержат 1-4 гетероатома из группы, включающей Ν, О и 8, причем халькогены не являются соседними. Более предпочтительны моноциклические ароматические гетероциклы, содержащие 5-6 кольцевых атомов и один гетероатом из группы, включающей Ν, О и 8, а также пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Еще более предпочтительны пиразол, тиазол, триазол и фуран.
Замещенные радикалы, такие как замещенные углеводородные радикалы, например замещенные алкил, алкенил, алкинил, арил, такой как фенил, и арилалкил, такой как бензил, или замещенный гетероциклил, означают производный от основного незамещенного радикала замещенный радикал, причем заместители предпочтительно один или несколько, более предпочтительно 1, 2 или 3, а в случае С1 и Б также и максимально возможное число, выбирают из группы, включающей галоид, алкокси-, галоидалкокси-, алкилтио-, гидрокси-, амино-, нитро-, карбокси-, циано-, азидогруппу, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, замещенная аминогруппа, такая как ациламиногруппа, моно- и диалкиламиногруппа и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил и в случае циклических радикалов также алкил и галоидалкил, а также соответствующие насыщенным углеводородсодержащим заместителям ненасыщенные алифатические заместители, предпочтительно алкенил, алкинил, алкенилокси-, алкинилоксигруппа. В случае радикалов с Сатомами предпочтительны такие, которые содержат 1-4 С-атома, более предпочтительно 1 или 2 Сатома. Предпочтительны, как правило, заместители из группы галоидов, например фтор или хлор, (С1С4)-алкил, предпочтительно метил или этил, (С1-С4)-галоидалкил, предпочтительно трифторметил, (С1С4)-алкоксигруппа, предпочтительно метокси- или этоксигруппа, (С1-С4)-галоидалкокси-, нитро- и цианогруппа. При этом более предпочтительны заместители метил, метоксигруппа и хлор. Моно- или дизамещенная аминогруппа означает химически стабильный радикал из группы, которая включает замещенные аминорадикалы, такие как, например, замещенные у азота одним или двумя, одинаковыми или различными заместителями из группы, включающей алкил, алкоксигруппу, ацил и арил; предпочтительны моноалкиламино-, диалкиламино-, ациламино-, ариламино-, №алкил-Ы-ариламиногруппы, а также Νгетероциклы. При этом предпочтительны алкильные радикалы с 1-4 С-атомами. Арил в этом случае предпочтительно означает фенил. Замещенный арил в этом случае предпочтительно означает замещенный фенил. Определение ацила будет приведено ниже, предпочтительным ацилом является (С1-С4)алканоил. Соответствующее справедливо для замещенных гидроксиламино- или гидразиногрупп.
При необходимости замещенный фенил предпочтительно означает фенил, который не замещен или замещен однократно или многократно, предпочтительно до четырехкратно, в случае галоидов, таких как С1 и Б, также до пятикратно, одинаковыми или различными радикалами из группы, включающей галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкокси- и нитрогруппу, например о-, м- и п-толил, диметилфенилы, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2, 3, 4-трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и п-метоксифенил.
Ацильный радикал означает радикал органической кислоты, содержащей предпочтительно до 6 Сатомов, например радикал карбоновой кислоты и радикалы производных этих кислот, таких как тиокарбоновая кислота, при необходимости Ν-замещенных иминокарбоновых кислот, или радикал моноэфира карбоновой кислоты, при необходимости Ν-замещенных аминокарбоновых кислот, сульфоновых кислот, сульфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфиновых кислот. Ацил означает, например, формил, алкилкарбонил, такой как ((С;-С4)-алкил)карбонил, фенилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть замещено, например, так, как указано выше для фенила, или алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, алкилсульфинил или №алкил-1-иминоалкил.
Формулами (8-ΙΙ)-(8-νΐΙΙ) охвачены также все стереоизомеры, которые обнаруживают одинаковое топологическое соединение атомов, и их смеси. Такие соединения содержат один или несколько асимметричных С-атомов или также двойные связи, которые в общих формулах особо не приведены. Отличающиеся своей специфической пространственной формой возможные стереоизомеры, такие как энантиомеры, диастереомеры, Ζ- и Е-изомеры, могут быть выделены известными способами из смесей стереоизомеров или быть получены в результате стереоселективных реакций в комбинации с введением стереохимически чистых исходных веществ.
Соединения формулы (8-ΙΙ) известны, например, из ЕР-А-0333131 (ΖΑ-89/1960), ЕР-А-0269806 (И8 4891057), ЕР-А-0346620 (АИ-А-89/34951), ЕР-А-0174562, ЕР-А-0346620 (νθ-Α-91/08202), νθ-Α91/07874 или νθ-Α-95/07897 (ΖΑ 94/7120) и из цитированной в них литературы или могут быть получены аналогично описанным там способам. Соединения формулы (8-ΙΙΙ) известны из ЕР-А-0086750, ЕР-А094349 (И8 4902340), ЕР-А-0191736 (И8 4881966) и ЕР-А-04 92366 и из цитированной в них литературы или могут быть получены аналогично описанным там способам. Некоторые соединения далее описаны в ЕР-А-0582198 и νθ-Α-02/34048. Соединения формулы (8-Ιν) известны из многих патентов, например,
- 24 013316 из И8 4021224 и И8 4021229. Соединения подгруппы Ь) далее известны из С№А-87/102789, ЕР-А365484, а также из !Ъе РекБсМе Мапиа1, 11. Ык 13. АиДаде, ΒγιΙικΗ Сгор Рго1есИоп СоипсП апб (Не Воуа1 8ос1е1у оГ СНеш151гу (1997). Соединения подгруппы с) описаны в ^О-А-97/45016, соединения подгруппы б) описаны в ХУО-А-99/16744 (в частности в ЕР-А-365484). Цитированные патенты и публикации содержат исчерпывающую информацию по способам получения и исходным материалам, также там указаны предпочтительные соединения. На эти публикации обращено серьезное внимание и они включены в виде ссылки в качестве составной части этого описания.
Защитные вещества приведенных выше групп а)-е) ослабляют или предотвращают фитотоксические эффекты, которые могут возникнуть в культурах полезных растений при применении гербицидных средств согласно данному изобретению, в то же время не понижая эффективность гербицидов по отношению к сорным растениям. В результате этого можно значительно расширить область применения и, в частности, в результате использования защитных веществ можно применять гербициды, которые до этого находили ограниченное применение или приводили к недостаточному успеху, то есть комбинаций, которые без защитных веществ использовались в малых дозировках с небольшой шириной действия и приводили к недостаточному контролю сорных растений.
Более предпочтительными в качестве защитных веществ препаратов согласно данному изобретению являются среди других: 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (АО-67), 1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, ВА8-145138), 4дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), клоквинтоцет, 1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцетмексил), а-(цианометоксиимино)фенилацетонитрил (циометринил), 2,2-дихлор-№(2-оксо-2-(2-пропениламино)этил)-№(2-пропенил)ацетамид (ОКА-24), 2,2-дихлор-^№ди-2-пропенилацетамид (дихлормид), №(4-метилфенил)-№-(1-метил-1фенилэтил)мочевина (димрон), 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4дихлорфенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразолэтил), фенилметиловый эфир 2-хлор-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (флуразол), 4-хлор-№(1,3-диоксолан-2илметокси)-а-трифторацетофеноноксим (флуксофеним), 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, Μ0Ν-13900), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифенэтил), диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпирдиэтил), 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (МС-191), ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, α-(1,3диоксолан-2-илметоксимино)фенилацетонитрил (оксабетринил), 2,2-дихлор-№( 1,3-диоксолан-2илметил)-№(2-пропенил)ацетамид (РРС-1292), 3-дихлорацетил-2,2-диметилоксазолидин (В-28725), 3дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин (В-29148), метиловый эфир 1-(2-хлорфенил)-5-фенил-1Нпиразол-3-карбоновой кислоты, 4-циклопропиламинокарбонил-№(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид (ципросульфамид), 4-изопропиламинокарбонил-№(2-метоксибензоил)-бензолсульфонамид и N-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид.
Еще более предпочтительными защитными веществами являются мефенпирдиэтил, клоквинтоцетмексил, изоксадифенэтил, 4-циклопропиламинокарбонил-№(2-метоксибензоил)бензолсульфонамид (ципросульфамид), 4-изопропиламинокарбонил-№(2-метоксибензоил)-бензолсульфонамид или фенхлоразолэтил; наиболее предпочтительными являются мефенпирдиэтил, клоквинтоцетмексил или изоксадифенэтил.
Предпочтительные смеси гербицид-защитное вещество являются комбинацией между собой следующих соединений.
a) Соединения, которые эффективны в качестве ингибиторов ацетил-соэнзим А карбоксилазы (АССаке), такие как аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофопбутил, диклофоп-метил, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р, феноксапроп-Р-этил, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазифоп-бутил, галоксифоп, галоксифоп-Р, галоксифоп-этотил, галоксифопР-метил, метамифоп, профоксидим, пропаквизафоп, квизалофоп-Р-тефурил, квизалофоп-Р-этил, сэтоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим и изоксапирифоп.
b) Соединения, которые служат в качестве п-гидроксифенил пируват диоксигеназа(НРРО)ингибиторов, такие как бензобициклон, бензофенап, изоксафлутол и его дикетонитрилы, мезотрион, пиразолинат, пиразоксифен, сулкотрион и изоксахлортол.
c) Соединения из различных групп биологически активных веществ, такие как атразин, ацетохлор, аклонифен, алахлор, амидохлор, амидосульфурон, азимсульфурон, бентазон, бенсульфурон(-метил), бромоксинил(-октаноат/-гептаноат), бутахлор, биспирибак, хлорсульфурон, хлоримурон, кломазон, клопиралид, циносульфурон, циклосульфамурон, эфир 2,4-0, эфир 2,4-ОВ, эфир 2,4-ОР, эфир СМРР, эфир МСРА, МСРВ, ЕРТС, десмедифам, дифлуфеникан, дикамба, этоксисульфурон, этофумесат, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, флуфенацет, флуорогликофен, флуроксипир, флупирсульфурон, форамсульфурон, флумиоксазин, флумиклорак, фомесафен, глуфосинат, глифосат, имазапир, имазосульфурон, иодосульфурон, иодосульфурон-метил, иоксинил(-октаноат), лактофен, галоидсульфурон, имазамокс, имазапик, имазапир, имазетапир, имазаквин, метосулам, мезосульфурон(-метил), (8-) метолахлор, метсульфурон-метил, метамитрон, никосульфурон, оксифлуорфен, пендиметалин, фенме- 25 013316 дифам, пиклорам, пиноксаден, примисульфурон-метил, просульфурон, пропанил, пропоксикарбазон, пиразосульфурон(-метил), римсульфурон, сульфентразон, сульфосульфурон, сульфометурон, тербутилазин, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, триклопир, трифлусульфурон-метил, трифлуралин, тритосульфурон, топрамезон, оксазинон, оксадиаргил, метрибузин и их соли, например, натриевые соли.
ά) Соединения, которые эффективны в качестве защитных веществ, такие как АО 67 (4(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро-[4.5]декан), беноксакор, СЬ 304,415 (4-карбоксиметилхроман-4карбоновая кислота), клоквинтоцет, клоквинтоцет-мексил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, ΌΚΆ-24 (Ы1,М2-диаллил-Н2-дихлорацетилглицинамид), фенхлоразол, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, МС 191 (2-дихлорметил-2метил-1,3-диоксолан), ангидрид нафталевой кислоты (ангидрид нафталин-1,8-дикарбоновой кислоты), оксабетринил и ΤΙ-35 (1-дихлороацетилазепан).
В другом варианте изобретения можно, например, комбинировать между собой различные гербициды, например, феноксапроп-р-этил + иоксинил-октаноат, диклофоп-метил + бромоксинил-октаноат, СМРР + бромоксинил-октаноат, МСРА + иоксинил-октаноат, бромоксинил-октаноат + бромоксинилгептаноат, бромоксинил-октаноат + бромоксинил-гептаноат + МСРА, бромоксинил-октаноат + бромоксинил-гептаноат + 2,4-0, фенмедифам + десмедифам, фенмедифам + десмедифам + этофумесат, метамитрон + этофумесат, фенмедифам + этофумесат + метамитрон, феноксапроп-р-этил + иодосульфуронметил-натрий, феноксапроп-р-этил + диклофоп-метил, феноксапроп-р-этил + иодосульфурон-метилнатрий + диклофоп-метил.
Более предпочтительными являются комбинации: форамсульфурон + иодосульфурон-метил-натрий + изоксадифен-этил, иодосульфурон-метил-натрий + изоксадифен-этил, форамсульфурон + изоксадифенэтил, феноксапроп-Р-этил + этоксисульфурон + изоксадифен-этил, этоксисульфурон + изоксадифен-этил, феноксапроп-Р-этил + изоксадифен-этил, иодосульфурон-метил-натрий + мезосульфурон-метил + мефенпир-диэтил, мезосульфурон-метил + мефенпир-диэтил, иодосульфурон-метил-натрий + мефенпирдиэтил, феноксапроп-Р-этил + мефенпир-диэтил, феноксапроп-Р-этил + диклофоп-метил + мефенпирдиэтил, диклофоп-метил + мефенпир-диэтил, диклофоп-метил + сэтоксидим + мефенпир-диэтил, сэтоксидим + мефенпир-диэтил, феноксапроп-Р-этил + изопротурон + мефенпир-диэтил, изопротурон + мефенпир-диэтил, клодинафоп-пропаргил + клоквинтоцет-мексил, феноксапроп-этил + фенхлоразол-этил, феноксапроп-Р-этил + фенхлоразол-этил, флукарбазон + ципросульфамид, форамсульфурон + ципросульфамид, иодосульфурон (-метил) + ципросульфамид, метосулам + ципросульфамид, метсульфурон(метил) + ципросульфамид, никосульфурон + ципросульфамид, примисульфурон(-метил) + ципросульфамид, просульфурон + ципросульфамид, тифенсульфурон + ципросульфамид, трибенурон + ципросульфамид, клорансулам-метил + ципросульфамид, хлоримурон + ципросульфамид, этоксисульфурон + ципросульфамид, флазасульфурон + ципросульфамид, флорасулам + ципросульфамид, флуметсулам + ципросульфамид, галосульфурон + ципросульфамид, имазамокс + ципросульфамид, имазапик + ципросульфамид, имазапир + ципросульфамид, имазетапир + ципросульфамид, мезосульфурон + ципросульфамид, пропоксикарбазон + ципросульфамид, сульфосульфурон + ципросульфамид, амидосульфурон + ципросульфамид, хлорсульфурон + ципросульфамид, имазаквин + ципросульфамид, триасульфурон + ципросульфамид, сульфометурон + ципросульфамид, циклосульфамурон + ципросульфамид, флупирсульфурон + ципросульфамид, пиразосульфурон + ципросульфамид, азимсульфурон + ципросульфамид, бенсульфурон + ципросульфамид, биспирибак + ципросульфамид, римсульфурон + ципросульфамид, тритосульфурон + ципросульфамид, сулкотрион + ципросульфамид, кломазон + ципросульфамид, мезотрион + ципросульфамид, топрамезон + ципросульфамид, метрибузин + ципросульфамид, бентазон + ципросульфамид, бромоксинил + ципросульфамид, пропанил + ципросульфамид, атразин + ципросульфамид, тербутилазин + ципросульфамид, ЕРТС + ципросульфамид, тепралоксидим + ципросульфамид, клетодим + ципросульфамид, аллоксидим + ципросульфамид, сэтоксидим + ципросульфамид, тралкоксидим + ципросульфамид, клодинафоп-пропаргил + ципросульфамид, цигалофоп-бутил + ципросульфамид, диклофоп-метил + ципросульфамид, феноксапроп-Р-этил + ципросульфамид, флуазифоп-Р-бутил + ципросульфамид, галоксифоп-метил + ципросульфамид, галоксифоп-этотил + ципросульфамид, галоксифоп-К-метил + ципросульфамид, галоксифоп-этоксиэтил + ципросульфамид, пропаквизафоп + ципросульфамид, квизалофоп-Р-тефурил + ципросульфамид, квизалофоп-Р-этил + ципросульфамид, ацетохлор + ципросульфамид, 8-метолахлор + ципросульфамид, флумиоксазин + ципросульфамид, флумиклорак + ципросульфамид, фомесафен + ципросульфамид, сульфентразон + ципросульфамид, дикамба + ципросульфамид, МСРА + ципросульфамид, МСРВ + ципросульфамид, 2,4-0 + ципросульфамид, клопиралид + ципросульфамид, флуроксипир + ципросульфамид, пиклорам + ципросульфамид, триклопир + ципросульфамид, глуфосинат + ципросульфамид, глифосат + ципросульфамид и пендиметалин + ципросульфамид.
Весовое соотношение защитное вещество: гербицид может варьроваться в широком интервале и предпочтительно лежит в интервале от 1:100 до 100:1, более предпочтительно от 1:100 до 50:1, еще более предпочтительно от 1:10 до 10:1. Оптимальные в каждом случае количества гербицида(ов) и защитного(ых) веществ зависят обычно от типа гербицида и/или от применяемого защитного вещества, а также от вида и состояния растений, подлежащих обработке.
- 26 013316
Фунгициды
Агрохимические биологически активные вещества могут представлять собой также фунгициды, например, ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты, в частности беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, хиралаксил, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, металаксил, металаксил-М, офурац, оксакдиксил, оксолиновая кислота.
Ингибиторы митоза и деления клеток, в частности беномил, карбендазим, диэтофенкарб, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанат-метил, зоксамид.
Ингибиторы дыхательной цепочки комплекс I, в частности дифлуметорим.
Ингибиторы дыхательной цепочки комплекс II, в частности боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид.
Ингибиторы дыхательной цепочки комплекс III, в частности азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, орисастробин, пираклостробин, пикоксистробин, трифлоксистробин.
Разъединители, в частности, динокап, флуазинам.
Ингибиторы производства АТФ, в частности фентинацет, фентинхлорид, фентингидроксид, силтиофам.
Ингибиторы синтеза аминокислот и протеина, в частности андоприм, бластицидин-8, ципродинил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, мепанипирим, пириметанил.
Ингибиторы преобразования сигнала, в частности фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен.
Ингибиторы синтеза жиров и мембран, в частности хлозолинат, ипродион, процимидон, винклозолин, ампропилфос, калий-ампропилфос, эдифенфос, ипробенфос (ΊΒΡ), изопротиолан, пиразофос, толклофос-метил, бифенил, иодокарб, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба.
Ингибиторы биосинтеза эргостерола, в частности фенгексамид, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, фориконазол, имазалил, имазалилсульфат, окспоконазол, фенаримол, флурпримидол, нуаримол, пирифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, виниконазол, альдиморф, додеморф, додеморфацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, спироксамин, нафтифин, пирибутикарб, тербинафин.
Ингибиторы синтеза стенок клетки, в частности бентиаваликарб, биалафос, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксины, полиоксорим, валидамицин А.
Ингибиторы биосинтеза меланина, в частности капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол.
Индукторы устойчивости, в частности ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил.
Многостороннего действия, в частности каптафол, каптан, хлороталонил, соединения, включающие медь, такие как гидроксид меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосская смесь, дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, фолпет, флуорофолпет, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадиналбесилат, иминоктадинтриацетат, манкупфер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропинеб, сера и серные препараты, содержащие полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам.
Фунгициды с неизвестным механизмом действия, в частности амибромдол, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлоропикрин, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, этабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамид, флуопиколид, флуороимид, гексахлорбензол, 8гидроксихинолинсульфат, ирумамицин, метасульфокарб, метрафенон, метил изотиоцианат, милдирмицин, натамицин, никель диметилдитиокарбамат, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и соли, 2-фенилфенол и его соли, пипералин, пропаносин-натрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид и 2,3,5,6-тетрахлор4-(метилсульфоил)пиридин, И-(4-хлор-2-нитрофенил)-Ы-этил-4-метилбензол ульфонамид, 2-амино-4метил-Ы-фенил-5-тиазолкарбоксамид, 2-хлор-Ы-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1 Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид, 3 -[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3 -ил]пиридин, цис-1 -(4-хлорфенил)-2-(1Н1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, 2,4-дигидро-5-метокси-2-метил-4-[[[[1-[3-(трифторометил)фенил] этилиден]амино]окси]метил]фенил-3Н-1,2,3-триазол-3-он, метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-
1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, 3,4,5-трихлор-2,6-пиридин-карбонитрил, метил 2-[[[циклопропил[(4метоксифенил)имино]метил]тио]метил]- а-(метоксиметилен)бензацетат, 4-хлор-а-пропинилокси-Ы-[2[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил]этил]бензацетамид, (28)-Ы-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил] окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид, 5-хлор-7-(4-метилпипе- ридин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторофенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторофенил)И-[(1К.)-1,2,2-триметилпропил]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-Ы-[(1К.)-1,2-диметил- 27 013316 пропил]-6-(2,4,6-трифторофенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, Ν-[ 1-(5-бром-3-хлоропиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, П-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамид,
2-бутокси-6-иод-3-пропил-бензопиранон-4-он, Ν-{(Ζ)-| (циклопропилметокси) имино ||6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-бензацетамид, П-(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-формиламино-2гидроксибензамид, 2- [ [ [[ 1 - [3 -(1 -фтор-2-фенилэтил)окси] фенил] этилиден] амино] окси] метил-а-(метоксиимино)-П-метил-а-Е-бензацетамид, П-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифтор- метил)бензамид, П-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П-(6-метокси-3 -пиридинил)циклопропанкабоксамид, 1 -[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидахол-1 -карбоновая кислота, О-[1-[(4-метоксифенокси)метил] -2,2-диметилпропил]-1Нимидазол-1-карботионовая кислота, 2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-П-метилацетамид.
Агрохимические биологически активные вещества могут быть также бактерицидами, например бронопол, дихлорофен, нитрапирин, никельдиметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие медные препараты.
Приведенные выше фунгициды (бактерициды) известны, например, из Тке РеШшбе Мапиа1, 12 изд. (2000) и 13. изд. (2003), Тке ВгйЦк Сгор Рго!ескоп Соипск или из литературных ссылок, приведенных после отдельных биологически активных веществ.
Инсектициды
Агрохимические биологически активные вещества могут быть также инсектицидами/акарицидами и/или нематицидами, к ним относятся ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АСкЕ) карбаматы, например аланилкарб, алдикарб, алдоксикарб, аллилкарб, аминокарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобутикарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, ксилилкарб, триазамат;
органофосфаты, например ацефат, азаметифос, азинфос (-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос (-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос (-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-З-метил, деметон-З-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/ЭПУР, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, ди-оксабензофос, дисульфотон, ЕРН этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил О-силицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион (-метил/-этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос (-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион.
Модуляторы натриевого канала/зависящие от напряжения блокираторы натриевых каналов пиретроиды, например акринатрин, аллетрин (б-цис-транс, б-транс), β-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-З-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (α-, β-, θ-, ξ-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1К-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, гамма-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, ламбдацигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1К-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, КИ 15525, силафлуофен, τ-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1К-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ΖΧΙ 8901, пиретринс (пиретрум), ΌΌΤ;
оксадиазины, например индоксакарб, семикарбазоны, например метафлумизон (ВАЗ3201).
Агонисты/антагонисты ацетилхолиновых рецепторов хлороникотинилы, например ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам, никотин, бенсултап, картап.
Модуляторы ацетилхолиновых рецепторов спиносины, например спиносад.
САВА(у-аминомасляная кислота)-управляемые антагонисты хлоридного канала органохлорины, например камфехлор, хлордан, эндосульфан, гамма-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор;
фипролы, например ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол, ванилипрол.
Активаторы хлоридного канала
- 28 013316 мектины, например абамектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, лепимектин, милбемицин.
Ювенилгормон-миметика, например диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен.
Экдисонагонисты/разрыватели диацилгидразины, например хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид.
Ингибиторы биосинтеза хитина бензоилмочевины, например бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон, бупрофезин, циромазин.
Ингибиторы окислительного фосфорилирования, АТФ-разрыватели диафентиурон, оловоорганические соединения, например азоциклотин, цигексатин, фенбутатиноксид.
Прерыватели окислительного фосфорилирования в результате прерывания Н-протонного градиента пирролы, например хлорфенапир, динитрофенолы, например бинапакрил, динобутон, динокап, ΌΝΟΟ
Ингибиторы переноса сайт-1-электронов
МЕТ1'к (митохондриальные ингибиторы переноса электронов), например феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, гидраметилнон, дикофол.
Ингибиторы переноса сайт-11-электронов ротенон.
Ингибиторы переноса сайт-111-электронов ацеквиноцил, флуакрипирим.
Микробные разрыватели кишечных мембран насекомых ВасШик Шиппд1епк1к-штаммы.
Ингибиторы синтеза жиров тетроновые кислоты, например спиродиклофен, спиромесифен;
тетрамовые кислоты, например спиротетрамат;
карбоксамиды, например флоникамид;
октопаминерговые агонисты, например амитраз.
Ингибиторы стимулированной магнием АТФазы пропаргит, аналоги нереистоксина, например гидрооксалат тиоциклама, тиосултап-натрий.
Агонисты рианодин-рецепторов, дикарбоксамиды бензойной кислоты, например флубендиамид;
антраниламиды, например ΌΡΧ Ε2Υ45 (3-бром-№{4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил }-1-(3-хлоропиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5 -карбоксамид).
Биологика, гормоны или феромоны, азадирахтин, ВасШик крес, Веаиуепа крес, кодлемон, Ме1агιΊιίζίιιιη крес, Ρаес^1οтусек крес, турингиенсин, УеФсШшш крес.
Биологически активные вещества с неизвестным или неспецифическим механизмом действия ингибиторы пожирания, например криолит, флоникамид, пиметрозин;
ингибиторы роста клещей, например клофентезин, этоксазол, гекситиазокс, амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилур, метоксадиазон, петролеум, пиперонил, бутоксид, олеат калия, пиридалил, сулфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин.
Приведенные выше инсектициды (акарициды, нематициды) известны, например, из Тйе Ρекί^с^бе Мапиа1, 12. АиГ1аде (2000) ипб 13. АиГ1аде (2003), Тйе ВгШкй Сгор Ρ^οΐесί^οη Соипсй или литературных ссылок, приведенных после отдельных соединений.
Особый вариант изобретения представляет совместное применение инсектицидов (акарицидов, нематицидов) в качестве агрохимических биологически активных веществ или совместно, или последовательно одно за другим.
Перечисленные выше агрохимические биологически активные вещества используются в данном изобретении соответственно с превышением растворимости. Критерий растворимости в воде, соответственно растворимости в масле, можно для каждого биологически активного вещества найти в специальной литературе, например растворимости агрохимических биологически активных веществ приведены в Т11е Ρекΐ^с^бе Мапиа1, 12. Аийаде (2000), 13. Аийаде (2003) ипб 14. Аийаде (2006), Тйе ВгШкй Сгор Ριό1есйоп Соипсй.
Под сульфонилмочевинами, которые содержатся в качестве компонента в масляных суспензионных концентратах данного изобретения, понимают по смыслу данного изобретения все применяемые формы, такие как кислоты, эфиры, соли и изомеры, такие как стереоизомеры и оптические изомеры. Так, наряду с нейтральными соединениями, могут применяться их соли, например, с неорганическими и/или органи
- 29 013316 ческими противоионами. Так сульфонилмочевины могут, например, образовывать соли, в которых водород -§О2-ЫН-группы заменен на катион, пригодный в сельском хозяйстве. Такими солями являются, например, соли металлов, в частности соли щелочных или щелочно-земельных металлов, в частности соли натрия или калия, или также аммониевые соли или соли с органическими аминами. Образование соли может также происходить при присоединении кислоты к основным группам, например к амино- или алкиламиногруппе. Подходящими для этого кислотами являются сильные неорганические или органические кислоты, например НС1, НВг, Н28О4 или ΗΝΟ3.
Предпочтительными эфирами являются алкиловые эфиры, в частности (С1-С10)-алкиловые эфиры, такие как метиловый эфир.
В том случае, когда в этом описании используется понятие ацильный радикал, он означает радикал органической кислоты, который формально образуется при отщеплении ОН-группы от органической кислоты, например радикал карбоновой кислоты и радикалы производных от нее кислот, таких как тиокарбоновая кислота, при необходимости Ν-замещенные иминокарбоновые кислоты, или радикалы моноэфиров угольной кислоты, при необходимости Ν-замещенных карбаминовых кислот, сульфоновых кислот, сульфиновых кислот, фосфоновых кислот, фосфиновых кислот. Ацильный радикал представляет собой предпочтительно формил или ацил из группы, включающей СО-Вг, С8-Вг, СО-ОВг, С8-ОВг, С88В2, 8ОВг или 8О2Вг, причем Вг означает в каждом случае (С1-С10)-углеводородный радикал, такой как (С1-С10)-алкил или (С6-С10)-арил, который не замещен или замещен, например, одним или несколькими заместителями из группы, которая включает галоид, такой как Р, С1, Вг, I, алкокси-, галоидалкокси-, гидрокси-, амино-, нитро-, циано- или алкилтиогруппу, или Вг означает аминокарбонил или аминосульфонил, причем два последних радикала не замещены, Ν-монозамещены или Ν,Ν-дизамещены, например, заместителями из группы, включающей алкил или арил. Ацил означает, например, формил, галоидалкилкарбонил, алкилкарбонил, такой как (С1-С4)-алкилкарбонил, фенилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть замещено, или алкилоксикарбонил, такой как (С1-С4)-алкилоксикарбонил, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, такой как (С1-С4)-алкилсульфонил, алкилсульфинил, такой как (С1-С4)-алкилсульфинил, N-алкил-1-иминоалкил, такой как N-(С1-С4)-1-имино-(С1-С4)-алкил и другие радикалы органических кислот. Углеводородный радикал означает линейный, разветвленный или циклический, насыщенный или ненасыщенный алифатический или ароматический углеводородный радикал, например алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил или арил.
Углеводородный радикал содержит предпочтительно от 1 до 40 С-атомов, более предпочтительно от 1 до 30 С-атомов; еще более предпочтительно углеводородный радикал означает алкил, алкенил или алкинил, который содержат до 12 С-атомов, или циклоалкил, содержащий 3, 4, 5, 6 или 7 атомов в кольце, или фенил. Арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пенталенил, флуоренил и аналоги, предпочтительно фенил.
Гетероциклический радикал или кольцо (гетероциклил) может быть насыщенным, ненасыщенным или гетероароматическим и незамещенным или замещенным; предпочтительно он содержит один или несколько гетероатомов в кольце, предпочтительно из группы, которая включает Ν, О и 8; предпочтителен насыщенный гетероциклильный радикал, содержащий от 3 до 7 атомов в кольце, или гетероароматический радикал, содержащий 5 или 6 атомов в кольце, и содержащий 1, 2 или 3 гетероатома. Гетероциклический радикал может быть, например, гетероароматическим радикалом или кольцом (гетероарил), таким как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой, как минимум, одно кольцо содержит один или несколько гетероатомов, например пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, триазинил, тиенил, тиазолил, оксазолил, фурил, пирролил, пиразолил и имидазолил, или представляет собой частично или полностью гидрированный радикал, такой как оксиранил, оксетанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил, триазолил, диоксоланил, морфолинил, тетрагидрофуранил. Предпочтительны пиримидинил и триазинил. В качестве заместителей для замещенного гетероциклического радикала подходят все приведенные ниже заместители, дополнительно также оксогруппа. Оксогруппа может быть также присоединена к гетероатомам кольца, которые могут существовать в разных степенях окисления, например, в случае атомов Ν и 8. Замещенные радикалы, такие как замещенные углеводородные радикалы, например замещенные алкил, алкенил, алкинил, арил, фенил и бензил, или замещенный гетероциклил или гетероарил, означают, например, полученный из незамещенного основного радикала производный замещенный радикал, причем заместители, например один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3 заместителя, выбирают из группы, которая включает галоид, алкокси-, галоидалкокси-, алкилтио-, гидрокси-, амино-, нитро-, карбокси-, циано-, азидогруппу, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, замещенная аминогруппа, такая как ациламиногруппа, моно- и диалкиламиногруппа, и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил и, в случае циклических радикалов, также алкил и галоидалкил, а также соответствующие названным насыщенным углеводородсодержащим радикалам ненасыщенные алифатические радикалы, такие как алкенил, алкинил, алкенилокси-, алкинилоксигруппа и т.д. и т.п. В случае радикалов, содержащих С-атомы предпочтительны такие, которые содержат 1-4 С-атомов, более предпочтительно 1 или 2 С-атома. Предпочтительны, как правило, заместители из группы, включающей галоид,
- 30 013316 например фтор и хлор, (С1-С4)-алкил, предпочтительно метил или этил, (С1-С4)-галоидалкил, предпочтительно трифторметил, (С1-С4)-алкоксигруппу, предпочтительно метокси- или этоксигруппа, (С1-С4)галоидалкокси-, нитро- и цианогруппа. При этом более предпочтительны такие заместители, как метил, метоксигруппа и хлор.
При необходимости замещенный фенил предпочтительно означает фенил, который не замещен или замещен однократно или многократно, предпочтительно до трехкратно, одинаковыми или различными радикалами, предпочтительно из группы, включающей галоид, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, (С1-С4)-галоидалкил, (С1-С4)-галоидалкокси- и нитрогруппу, например о-, м- и п-толил, диметилфенил, 2-,
3- и 4-хлорфенил, 2,3,4-трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и пметоксифенил.
Циклоалкил означает карбоциклическую насыщенную кольцевую систему, предпочтительно содержащую 3-6 С-атомов в кольце, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.
Углеродсодержащие радикалы, такие как алкил, алкоксигруппа, галоидалкил, галоидалкокси-, алкиламино- и алкилтиогруппа, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные в углеродном скелете радикалы могут быть в каждом случае линейными или разветвленными. Если особо не оговорено, в случае этих радикалов предпочтительны углеродные основы с небольшим числом атомов углерода, например с 1-6 С-атомами, соответственно у ненасыщенных групп с 2-6 С-атомами. Алкильные радикалы, также и в случае составных значений, такие как алкоксигруппа, галоидалкил и т.д., означают, например, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентилы, гексилы, такие как н-гексил, изогексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, такие как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенильные и алкинильные радикалы являются ненасыщенными радикалами, соответствующими алкильным радикалам; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил и 1-метилбут-2-ен-1-ил; алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метилбут-3-ин-1-ил.
Галоид означает, например, фтор, хлор, бром или иод. Галоидалкил, -алкенил и -алкинил означают частично или полностью замещенные галоидом, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, более предпочтительно фтором или хлором, алкил, алкенил, соответственно алкинил, например СЕ3, СНЕ2, СН2Е, СЕ3СЕ2, СН2еСнС1, СС13, СНС12, СН2СН2С1; галоидалкоксигруппа означает, например, ОСЕ3, ОСНЕ2, ОСН2Е, СЕ3СЕ2О, ОСН2СЕ3 и ОСН2СН2С1; соответствующее справедливо для галоидалкенила и других радикалов, замещенных галоидом.
Препараты согласно данному изобретению содержат, наряду с компонентами а) и Ь), еще одно или несколько вспомогательных веществ и добавок, например:
(с) поверхностно-активные и/или не поверхностно-активные полимеры, (ά) органические растворители, (е) агрохимикаты, такие как, например, удобрения, (ί) обычные вспомогательные вещества для приготовления препаратов, такие как противовспениватели, морозозащитные средства, ингибиторы испарения, консервирующие средства, пахучие вещества, красители, стабилизаторы, поглотители воды или загустители, (д) компоненты для примешивания при приготовлении смесей в больших резервуарах.
Так, препараты согласно данному изобретению могут содержать в качестве компонента с), например, одно или несколько поверхностно-активных веществ, например ионогенных, неионогенных или бетаиновых поверхностно-активных веществ. Эти компоненты могут быть мономерной или полимерной природы (например, графт-полимеры). К примерам компонентов с) относятся поверхностно-активные вещества на силиконовой основе, такие как трисилоксановые поверхностно-активные вещества, производные полидиметилсилоксанов и/или силиконовые масла или поверхностно-активные вещества на основе сахаров, такие как атплус® 309 Е (фирмы Ишдета). Другими примерами компонента с) являются (С4-С30)-(поли)алкиленоксидаддукты, которые могут быть, например, разветвлеными, линейными, насыщенными или ненасыщенными, предпочтительно полученные из жирных спиртов и/или жирных кислот, соответственно эфиров жирных кислот. К примерам (поли)-алкиленоксидаддуктов относятся сопрофор® СУ8 (фирмы КЕоФа), генапол® Х-060, генапол® Х-080, генапол® Х-150, генапол® Х-200, сапогенат Т® 300, сапогенат Т® 500, генапол® Т 200, генапол Т® 800 ; или генаген® МЕЕ (метиловый эфир этоксилата, фирмы С1апап1) и другие поверхностно-активные вещества с закрытой конечной группой, содержащие в качестве конечной группы метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, трет-бутильную, изобутильную, втор-бутильную или ацетильную группу, например генапол® Х-060метиловый эфир или генапол® Х-150-метиловый эфир.
Другими примерами компонента с), которые могут содержаться в непрерывной фазе препарата, являются нерастворимые компоненты, например, анионогенные поверхностно-активные вещества, такие как хостапур® О8В (фирмы С1апап1), нетзер® Ι8 (фирмы С1апап1), галорил® ОТ 201 (фирмы СЕРЦ, тамол® (фирмы ВА8Е) или морвет® Ό 425 (фирмы νίΐ^). В результате примешивания к непрерывной фазе не растворимых в ней компонентов, а также нерастворимых биологически активных веществ к препаратам получаются дисперсии. В связи с этим данное изобретение также охватывает дисперсии.
- 31 013316
В качестве компонента с) могут содержаться также сульфосукцинаты, например, формулы (III)
где В1, В2 независимо один от другого, одинаковы или различны и означают незамещенный или замещенный (С1-С30)-углеводородный радикал, такой как (С1-С30)-алкил, или (поли)алкилокисидаддукт и
Мр означает катион, например катион металла, такой как катион щелочного или щелочноземельного металла, аммониевый катион, такой как ΝΗ4, алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион или их (поли)алкиленоксидаддукты, или (поли)алкиленоксидаддукт с концевой аминогруппой.
(Поли)алкиленоксидаддукты по смыслу этого описания являются продуктами взаимодействия алкоксилируемых исходных веществ, таких как спирты, амины, карбоновые кислоты, такие как жирные кислоты, эфиры карбоновых кислот с гидрокси- или аминофункцией (например, триглицериды на основе касторового масла) или амиды карбоновых кислот с алкиленоксидами, причем (поли)алкиленоксидаддукты, содержат, как минимум, одну алкиленоксидную группу, однако, как правило, являются полимерами, то есть содержат 2-200, предпочтительно 5-150 алкиленоксидных групп. В случае алкиленоксидных групп имеются в виду этиленоксидные, пропиленоксидные и бутиленоксидные группы, более предпочтительны этиленоксидные группы. Описанные (поли)алкиленоксидаддукты могут включать одинаковые или различные алкиленоксиды, например, могут быть построены из блокообразно или статистически расположенных этиленоксидных и пропиленоксидных групп, так что данная патентная заявка охватывает и такого рода смешанные алкиленоксидаддукты.
Кроме того, в качестве компонента с) могут содержаться полимеры, не обладающие поверхностной активностью, например поливиниловые спирты, полиакрилаты, полималинаты или полиэтиленоксиды.
Полимеры, содержащиеся в качестве компонента с), по природе могут быть неорганическими (например, силикаты, фосфаты) или органическими, катионными, анионными или нейтральными, синтетическими или натуральными.
Наряду с этим, препараты согласно данному изобретению могут содержать в качестве компонента б) различные органические растворители, такие как неполярные растворители, полярные протонные или апротонные диполярные растворители и их смеси. Примерами таких органических растворителей б) являются алифатические или ароматические углеводороды, например минеральные масла, парафины или толуол, ксилолы и производные нафталина, в частности 1-метилнафталин, 2-метилнафталин, смеси (С6С16)-ароматических соединений, такие как солвессо®-ряд (фирмы Е88О), например типов солвессо® 100 (Ткип (= температура кипения) 162-177°С), солвессо® 150 (Ткип 187-207°С) и солвессо® 200 (Ткип 219282°С) и (С6-С20)-алифатические соединения, которые могут быть линейными или циклическими, такие как продукты шеллсол®-ряда, типов Т и К или ВР-н парафины, галоидированные алифатические или ароматические углеводороды, такие как метиленхлорид, соответственно хлорбензол, эфиры, такие как триацетин (триглицерид уксусной кислоты), бутиролактон, пропиленкарбонат, триэтилцитрат и (С1-С22)-алкиловый эфир фталевой кислоты, особенно (С1-С8)-алкиловый эфир фталевой кислоты, (С1-С13)-алкиловый эфир малеиновой кислоты, линейные, разветвленные, насыщенные или ненасыщенные (С1-С20)-спирты, такие как метанол, этанол, н- и изопропанол, н-, изо-, втор- и трет-бутанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, а также пентанол, гексанол, гептанол, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (ΤΗΕ), диоксан, алкиленгликольмоноалкиловый эфир и -диалкиловый эфир, такой как, например, пропиленгликольмонометиловый эфир, в частности дованол® РМ (пропиленгликольмонометиловый эфир), пропиленгликольмоноэтиловый эфир, этиленгликольмонометиловый эфир или -моноэтиловый эфир, диглим и тетрадиглим, амиды, такие как диметилформамид (ΌΜΕ), диметилацетамид, амид диметилкаприл/каприна с жирной кислотой и Ν-алкилпирролидон, кетоны, такие как водорастворимый ацетон, но также не смешивающиеся с водой кетоны, такие как, например, циклогексанон или изофорон, нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил и бензонитрил, сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ΌΜ8Ο) и сульфолан, а также масла в общем понимании, такие как минеральные масла или масла растительного происхождения, такие как кукурузное масло, льняное масло и рапсовое масло.
- 32 013316
Предпочтительными органическими растворителями в качестве компонента ά) по смыслу данного изобретения являются эфиры масел, такие как метиловый эфир рапсового масла, и алифатические или ароматические углеводороды, такие как солвессо®-типы, например солвессо® 200, солвессо® 150.
Далее в качестве растворителя могут служить алкиловые эфиры поликарбоновых кислот, например алкиловые эфиры низкомолекулярных ди-, три-, тетра- или более высокофункциональных карбоновых кислот, предпочтительно содержащих 2-20 С-атомов. Также подходят полимерные поликарбоновые кислоты, предпочтительно с молекулярными весами до 2000 г/моль. К примерам поликарбоновых кислот относятся оксаловая, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, себациновая, азелаиновая, субериновая, малеиновая, фталевая, терефталевая, меллитовая, тримеллитовая, полималеиновая, полиакриловая и полиметакриловая кислота, а также со-, соответственно, терполимеры, которые содержат группы малеиновой, акриловой и/или метакриловой кислоты.
В качестве спиртового компонента алкилового эфира поликарбоновой кислоты подходят, например, алкиловые спирты, предпочтительно монофункциональные алкиловые спирты, содержащие 1-20 Сатомов. К примерам таких алкиловых спиртов относятся метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, втор-бутиловый, изобутиловый или трет-бутиловый спирт.
Эфиры поликарбоновых кислот предпочтительно соответствуют следующей формуле (I): ΕΜ-ΟΟ (СВг‘йР) х-СО-О-Вй (I), где К“ и К.1 одинаковы или различны и означают Н, незамещенный или замещенный (С1-С2о)углеводородный радикал, такой как (С1-С10)-алкил или группу (СК'К)у-СО-ОК', где К' и К'' одинаковы или различны и означают Н или незамещенный или замещенный (С1-С20)-углеводородный радикал, такой как (С1-С10)-алкил, у означает целое число от 0 до 10 и К''' означает незамещенный или замещенный (С1-С20)-углеводородный радикал, такой как (С1-С10)-алкил,
Κγ и К одинаковы или различны и означают незамещенный или замещенный (С1-С20)углеводородный радикал, такой как (С1-С10)-алкил, и х означает целое число от 0 до 20.
Более предпочтительными эфирами поликарбоновых кислот являются диэфиры формулы (1а) КУ--О-ОС-(СН2)х-С0-О-В’ (1а), где х означает целое число от 0 до 20 и
Κγ и К независимо один от другого одинаковы или различны и означают (С1-С6)-алкил.
К примерам алкиловых эфиров поликарбоновых кислот относятся эфиры оксаловой кислоты, такие как диметиловый эфир оксаловой кислоты, диэтиловый эфир оксаловой кислоты, ди-н-пропиловый эфир оксаловой кислоты, диизопропиловый эфир оксаловой кислоты и метилэтиловый эфир оксаловой кислоты, эфиры малоновой кислоты, такие как диметиловый эфир малоновой кислоты, диэтиловый эфир малоновой кислоты, ди-н-пропиловый эфир малоновой кислоты, диизопропиловый эфир малоновой кислоты и метилэтиловый эфир малоновой кислоты, эфиры янтарной кислоты, такие как диметиловый эфир янтарной кислоты, диэтиловый эфир янтарной кислоты, ди-н-пропиловый эфир янтарной кислоты, диизопропиловый эфир янтарной кислоты и метилэтиловый эфир янтарной кислоты, эфиры глутаровой кислоты, такие как диметиловый эфир глутаровой кислоты, диэтиловый эфир глутаровой кислоты, ди-нпропиловый эфир глутаровой кислоты, диизопропиловый эфир глутаровой кислоты и метилэтиловый эфир глутаровой кислоты, и эфиры адипиновой кислоты, такие как диметиловый эфир адипиновой кислоты, диэтиловый эфир адипиновой кислоты, ди-н-пропиловый эфир адипиновой кислоты, диизопропиловый эфир адипиновой кислоты и метилэтиловый эфир адипиновой кислоты. Предпочтительны эфиры адипиновой кислоты, в частности диметиловый эфир адипиновой кислоты.
Алкиловые эфиры поликарбоновых кислот можно получить, например, при взаимодействии свободных карбоновых кислот со спиртами, причем эфиры можно получить, например, при взаимодействии активированных поликарбоновых кислот, таких как ангидриды поликарбоновых кислот или (поли)хлориды поликарбоновых кислот, со спиртами согласно известным способам этерификации.
Жидкие препараты согласно данному изобретению могут содержать в качестве компонента е) различные агрохимикаты. К ним относятся, например, регуляторы роста растений или удобрения.
В жидких препаратах согласно данному изобретению в качестве компонета ί) могут также содержаться обычные вспомогательные средства для приготовления препаратов, такие как противовспениватели, морозозащитные средства, ингибиторы испарения, консервирванты, пахучие вещества, красители, стабилизаторы, водопоглотители или загустители. Предпочтительными вспомогательными средствами для приготовления препаратов являются морозозащитные средства и ингибиторы испарения, такие как глицерин, например, в количестве от 2 до 10 вес.% и консерванты, например, мергал® Κ9Ν (фирмы Ктебе1) или кобат® С.
В препаратах согласно данному изобретению в качестве компонента д) могут также содержаться компоненты для смеси, приготовляемой в больших резервуарах. Примерами их являются адъюванты для смесей, приготавливаемых в больших резервуарах, такие как телмион® (фирмы Ноесйй), или растительные масла, такие как актироб В® (фирмы №тапсе) или хастен® (фирмы УюЮпап СйетюаП), неорганические соединения, такие как удобрения, например, сульфат аммония, нитрат аммония, гидросульфат
- 33 013316 аммония, мочевины или гидротропика.
Содержание биологически активного вещества в препаратах согласно данному изобретению может вообще составлять от 0,001 до 80 вес.%, причем в отдельных случаях, в частности, когда применяют несколько биологически активных веществ, возможно также более высокое содержание.
Применяемые для получения препаратов согласно данному изобретению вспомогательные вещества и добавки, такие как поверхностно-активные вещества и растворители в принципе известны и описаны, например, в МсСлПсНсопА ОекегдеШк ηηά ЕтиНШега Αηηиа1, МС РиЬ1. Согр., КМде^оой Ν.Ι; 8Шеу ηηά Vοοά, Εηсус1οреά^а оГ 8игГасе асОуе ЛдегИх. СНет. РиЫ.СоТпс., Ν.Υ. 1964; 8с1юпГс1Ш. Сгсп/Пз сНеги-йиКе ΆίЬу1еηοx^άаάάυкΐе, νίδδ. Vе^1ад8де8е118сНай, 81и11даг1 1976; Vтηаске^-ΚϋсЫе^, СНетЦсНе ΤесНηο1οβ^е. Βηηά 7, С.Наη8е^-Vе^1ад, МСтсНеи 4 ΑυΓΉ^ 1986.
Данное изобретение включает, таким образом, и описанные способы получения препаратов согласно данному изобретению.
Препараты согласно данному изобретению представляют собой физически и химически стабильные препараты, которые при разбавлении водой образуют жидкости для опрыскивания со свойствами, благоприятными с точки зрения техники физического применения. Кроме того, препараты согласно данному изобретению проявляют благоприятные биологические свойства и могут широко применяться, например, для борьбы с нежелательным ростом растений.
Получение микрокапсул можно осуществлять аналогично известным способам. Получение микрокапсул, содержащих водные растворы или суспензии, предпочтительно осуществляют, исходя из эмульсии вода в масле, добавляя способные к полимеризации компоненты, при необходимости в присутствии подходящих поверхностно-активных компонентов, см., например, И8 4157983 и И8 4534783.
Препараты согласно данному изобретению можно получить, например, как показано ниже (пример получения).
Органическую фазу приготовляют в результате растворения додецилбензолсульфоновой кислоты и неионного алкиларилфенола в керосине в качестве растворителя. Водную фазу приготовляют, растворяя глифосат и мочевина/формальдегидный преполимер в воде. Затем обе фазы объединяют и перемешивают с образованием эмульсии вода в масле. После этого температуру повышают до 40°С и продолжают перемешивать в течение 2 ч или более. Полученный продукт охлаждают для получения суспензии микрокапсул в органической фазе, причем микрокапсулы замыкают в себе водную среду.
Получение микрокапсул, которые могут заключать в себе агрохимические биологически активные вещества, которые растворены или диспергированы в масляной фазе, можно осуществить аналогично по известным способам.
В заключение растворенные в воде и микрокапсулованные агрохимические биологически активные вещества смешивают с растворенными или диспергированными в масле агрохимическими биологически активными веществами для получения масляного суспензионного концентрата согласно данному изобретению.
В рамках данного изобретения предусмотрено также получение масляных суспензионных концентратов согласно данному изобретению. Они могут быть получены известными способами. Перемалывание и смешивание компонентов осуществляют известными способами в такой мере, чтобы это было совместимо с образованием, соответственно с присутствием микрокапсул.
Для применения масляные суспензионные концентраты согласно данному изобретению можно при необходимости разбавить обычным образом (например, водой), например в суспензии, эмульсии, суспоэмульсии или растворы, предпочтительно эмульсии. Может оказаться предпочтительным, когда к полученным жидкостям для опрыскивания добавляют другие агрохимические биологически активные вещества (например, компоненты для примешивания в смеси в больших резервуарах в виде соответствующих препаратов) и/или обычно применяемые вспомогательные вещества и добавки, например, самоэмульгирующиеся масла, такие как растительные масла или парафиновые масла и/или удобрения. Предметом данного изобретения в связи с этим также являются такие гербицидные средства на основе масляного суспензионного концентрата согласно данному изобретению.
Масляные суспензионные концентраты согласно данному изобретению и получаемые из них разбавлением формы, готовые для применения (вместе „гербицидные средства согласно данному изобретению), обнаруживают очень хорошую гербицидную эффективность по отношению к широкому спектру однодольных и двудольных сорных растений, наносящих вред сельскому хозяйству, включая виды, которые устойчивы по отношению к таким гербицидным средствам, как глифосат, глуфосинат, атразин или имидазолиноновые гербициды. Этими биологически активными веществами хорошо охватываются также трудно подавляемые многолетние сорные растения, которые вырастают из корневищ, корней или других длительно живущих органов. При этом применение может происходить предпосевным, предвсходовым или послевсходовым способом. Предпочтительно нанесение проводится на взошедшие сорные растения (например, на сорные растения и нежелательные культурные растения), предпочтительно перед всходами (желательных) культурных растений.
По отдельности в качестве примера можно назвать некоторых представителей однодольных и двудольных сорных растений, которые контролируются соединениями согласно данному изобретению, од- 34 013316 нако это перечисление ни в коем случае не означает ограничения этими определенными видами.
Со стороны однодольных сорных растений хорошо подавляются, например, Ауепа крр., А1оресигик крр., ВгасЫапа крр., Э|дНапа крр., Ьо1шт крр., ЕсЫпосЫоа крр., Рашсит крр., Р11а1апк крр., Роа крр., 8е1апа крр., а также Сурегик-виды из однолетней группы растений и со стороны многолетних видов подавляются Адгоругоп, Супойоп, 1трега1а, а также 8огдНит и многолетние Сурегик-виды.
В случае двудольных сорных растений спектр действия распространяется на такие виды, как, например, АЬий1оп крр., АтагапШик крр., СНепороФит крр., СйгукапШетит крр., Сайит крр., 1ротоеа крр., КосЫа крр., Ьатшт крр., Майюапа крр., РйагЬШк крр., Ро1удопит крр.,81йа крр., 8шар1к крр., 8о1апит крр., 81е11апа крр., Уегошса крр. и Ую1а крр., Хапйиит крр., со стороны однолетних сорных растений, а также Сопуо1уи1ик, Сйкшт, Витех и Айетша со стороны многолетних сорных растений.
В том случае, когда гербицидные средства согласно данному изобретению наносят перед прорастанием сорняков на поверхность почвы, то или полностью прекращаются всходы ростков сорных растений, или сорные растения вырастают до стадии зародышевых листьев, однако, после этого их рост прекращается, и они затем полностью погибают по истечении трех-четырех недель.
В случае нанесенения гербицидных средств согласно данному изобретению на зеленые части растений при способе послевсходовой обработки также очень быстро после обработки наступает резкая остановка роста и сорные растения или останавливаются в росте на стадии, бывшей на время обработки, или полностью погибают через определенное время, таким образом, устраняется на ранней стадии и на продолжительное время вредная для культурных растений конкуренция сорных растений.
Гербицидные средства согласно данному изобретению отличаются быстро устанавливающимся и длительно действующим гербицидным действием. Устойчивость к дождям биологически активных веществ в комбинациях согласно данному изобретению является, как правило, благоприятной. Особое преимущество состоит в том, что применяемые и эффективные дозировки соединений (а) могут быть установлены настолько низкими, что их воздействие на почву оказывается оптимально низким. Тем самым становится возможным не только применение в чувствительных культурах, но практически удается избежать загрязнения грунтовых вод. С помощью комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению создается возможность значительного уменьшения расходного количества биологически активных веществ.
Указанные свойства и преимущества востребованы в практической борьбе с сорняками для того, чтобы освободить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурентных сорных растений и тем самым качественно и количественно гарантировать и/или повысить урожай. Эти новые комбинации по описанным здесь свойствам значительно превышают существующий технический стандарт.
Кроме того, средства согласно данному изобретению проявляют отчасти хорошие росторегулирующий свойства по отношению к культурам полезных растений. Они регулирующе воздействуют на собственный обмен веществ в растениях и могут быть использованы для целевого влияния на вещества, содержащиеся в растениях, и для облегчения уборки урожая, например, для вызывания десикации и остановки роста. В связи с этим они также пригодны для общего управления и торможения нежелательного вегетативного роста, в то же время не убивая растения. Торможение вегетативного роста играет большую роль у многих однодольных и двудольных культур растений, так как это позволяет уменьшить время хранения продуктов урожая на полевом складе или полностью избежать этого хранения.
В связи со своими гербицидными и росторегулирующими свойствами средства могут использоваться для борьбы с сорными растениями в известных культурах полезных растений или в создаваемых толерантных или измененных генной технологией культурных растениях. Трансгенные растения отличаются, как правило, особыми предпочтительными свойствами, наряду с устойчивостью по отношению к средствам согласно данному изобретению, например устойчивостью по отношению к болезням растений или к возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к урожаю в смысле количества, качества, способности к длительному хранению, составу и особым содержащимся в продуктах урожая веществам. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала, или с измененным составом жирных кислот в продуктах урожая.
Принципиально не исключено, что масляные суспензионные концентраты согласно данному изобретению будут применены в рамках способа борьбы с вредными организмами, причем, применение против вредных организмов может быть осуществлено в тех местах, в которых эти организмы встречаются. Вообще применение масляных суспензионных концентратов согласно данному изобретению для борьбы с вредными организмами входит в рамки данного изобретения.
Расходное количество гербицидов, например, в случае пиридил-сульфонилмочевин, может варьироваться в широком интервале, например от 0,001 до 500 г а.в./га (а.в./га при этом означает в дальнейшем активного вещества на гектар, в пересчете на 100% биологически активное вещество). В случае применения с расходным количеством от 0,01 до 200 г а.в./га гербицидов при предвсходовом и послевсходовом способе обработки подавляется относительно широкий спектр сорных растений, например однолетних и многолетних, однодольных и двудольных сорных растений, а также нежелательных культурных растений. В случае комбинаций согласно данному изобретению расходные количества, как правило, ниже и
- 35 013316 лежат, например, в интервале от 0,001 до 100 г а.в./га, предпочтительно от 0,005 до 50 г а.в./га, более предпочтительно от 0,01 до 9 г а.в./га.
Масляные суспензионные концентраты, содержащие сульфонилмочевины, пригодны для борьбы с сорняками в культурах полезных растений, например, в хозяйственно важных земледельческих культурах, таких как однодольные земледельческие культуры, например зерновые культуры (такие как пшеница, ячмень, рожь, овес), рис, кукуруза, просо, или двудольные земледельческие культуры, например сахарная свекла, рапс, хлопчатник, подсолнечник и бобовые культуры, такие как, виды рода С1усше (соя) (например, С1усше тах., такие как нетрансгенные С1усте тах. (например, обычно используемые §Т§сорта) или трансгенные С1усше тах. (например, КК-соя или ЬЬ-соя) и продукты их скрещивания), фасоль, горох, вика (горошек) и арахис, или овощные культуры из различных ботанических групп, таких как картофель, перьевой лук, капуста, морковь, томаты, лук, а также многолетние и плантационные культуры, такие как семечковые и косточковые фруктовые культуры, плодовоягодные растения, виноград, гевея, бананы, сахарный тростник, кофе, чай, цитрусовые, ореховые плантации, розы, пальмовые культуры и лесные культуры. Применение гербицидных комбинаций в этих культурах также предпочтительно. Гербицидные комбинации прежде всего представляют особый интерес при применении в толерантных к гербицидам мутантных культурах и трансгенных культурах, предпочтительно таких как кукуруза, рис, зерновые культуры, рапс и соя, более предпочтительно соя, которые устойчивы по отношению к имидазолиноновым гербицидам, глуфосинату или глифосату.
Масляные суспензионные концентраты могут также неселективно применяться для борьбы с нежелательным ростом растений, например, в многолетних и плантационных культурах, на обочинах дорог, городских площадях, промышленных установках, на летных полях аэродромов или на железных дорогах, или при так называемых применениях по выжиганию, например, в земледельческих культурах, таких как однодольные земледельческие культуры, например зерновые культуры (такие как пшеница, ячмень, рожь, овес), рис, кукуруза, просо, или двудольные земледельческие культуры, например сахарная свекла, рапс, хлопчатник, подсолнечник и бобовые культуры, такие как виды рода С1усше (например, С1усте тах., такие как нетрансгенные С1усше тах. (например, обычно используемые §Т§-сорта) или трансгенные С1усте тах. (например, КК-соя или ЬЬ-соя) и продукты их скрещивания, фасоль, горох, вика (горошек) и арахис, или овощные культуры из различных ботанических групп, такие как картофель, перьевой лук, капуста, морковь, томаты, лук.
Изобретение поясняется ниже примерами, которые его ни в коем случае не ограничивают.
Пример 1.
В табл. 1 приведен состав масляного суспензионного концентрата согласно данному изобретению, причем один компонент (а), а также один компонент (Ь) находятся в капсулированной форме.
Таблица 1
Компонент Название агрохимического биологически активного вещества Весовых процентов
(а) Глифосат-изопропиламмониевая соль 18
(капсулирована)
(Ь) Флуфенацет (капсулирован) 7,2
(Ь) Иодосульфурон-метил-натрий 0, 1
(диспергирован)
(Ь) Мефенпир-диэтил (растворен) 0, 3
(с) - (д) Вспомогательные вещества и добавки 74,4
Пример 2.
В табл. 2 приведены составы препаратов, у которых только компонент (а) находится в капсулированной форме.
- 36 013316
Таблица 2
Компонент Название агрохимического биологически активного вещества Весовых процентов
(а) Глифосат-изопропиламмониевая соль 18
(капсулирована)
(Ь) Флуфенацет (растворен) 7,2
(Ь) Иодосульфурон-метил-натрий 0,1
(диспергирован)
(Ь) Мефенпир-диэтил (растворен) 0,3
(с) - (д) Вспомогательные вещества и добавки 74,4
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (16)

1. Масляный суспензионный концентрат, содержащий:
(a) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ в водной фазе в капсулированной форме, находящихся в масляной фазе, и (b) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ в масляной фазе, находящихся в капсулированной форме, а также обычные вспомогательные вещества и добавки.
2. Масляный суспензионный концентрат по п.1, в котором, как минимум, одно из биологически активных веществ, находящихся в (Ь), представляет собой сульфонилмочевину, в частности фенилсульфонилмочевину, гетероарилсульфонилмочевину, гет(арил)сульфониламинокарбонилтриазолинон или пиридилсульфонилмочевину.
3. Масляный суспензионный концентрат по п.1, в котором, как минимум, одно из биологически активных веществ, находящихся в (Ь), представляет собой тиен-3-илсульфониламин(ти)о-карбонилтриазолин(ти)он и/или его соль.
4. Масляный суспензионный концентрат по п.1, в котором, как минимум, одно из биологически активных веществ, находящихся в (Ь), представляет собой фенилсульфонилмочевину.
5. Масляный суспензионный концентрат по п.1, в котором, как минимум, одно из биологически активных веществ, находящихся в (Ь), представляет собой диоксазинпиридилсульфонилмочевину и/или ее соль.
6. Масляный суспензионный концентрат по п.1, в котором, как минимум, одно из биологически активных веществ, находящихся в (Ь), представляет собой фенилсульфониламинокарбонил-триазолинон.
7. Масляный суспензионный концентрат по п.1, в котором, как минимум, одно из биологически активных веществ, находящихся в (Ь), представляет собой пропоксикарбазон и/или его соль.
8. Масляный суспензионный концентрат по одному из предыдущих пунктов, в котором микрокапсулы, содержащие диспергированные или растворенные в масляной фазе биологически активные вещества, и микрокапсулы, содержащие растворимые в воде биологически активные вещества, отличаются по своим свойствам высвобождения биологически активных веществ.
9. Масляный суспензионный концентрат по одному из предыдущих пунктов, в котором присутствующие в масляной фазе биологически активные вещества отличаются по своим химическим свойствам от растворимых в воде биологически активных веществ.
10. Масляный суспензионный концентрат по п.9, в котором находящиеся в масляной фазе биологически активные вещества отличаются своей чувствительностью к гидролизу.
11. Масляный суспензионный концентрат по одному из предыдущих пунктов, в котором находящиеся в масляной фазе биологически активные вещества отличаются температурой плавления от растворимых в воде биологически активных веществ.
12. Масляный суспензионный концентрат по одному из предыдущих пунктов, в котором находящиеся в капсулированной форме биологически активные вещества имеют температуру плавления более 120°С.
13. Применение масляного суспензионного концентрата по одному или нескольким пп.1-12 для воспрепятствования или замедления химического распада, в частности гидролиза биологически активных веществ в агрохимических препаратах.
14. Способ борьбы с сорными растениями, при котором эффективное количество масляного суспензионного концентрата по одному или нескольким пп.1-12 наносят на сорные растения, части растений, семена растений или на поверхность почвы, на которой эти растения произрастают.
- 37 013316
15. Применение масляного суспензионного концентрата по одному или нескольким пп.1-12 для борьбы с сорными растениями.
16. Применение масляного суспензионного концентрата по одному или нескольким пп.1-12 для получения препаратов биологически активных веществ.
EA200900855A 2007-01-23 2008-01-10 Масляный суспензионный концентрат с микрокапсулированными агрохимическими биологически активными веществами EA013316B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07001380A EP1952688A1 (de) 2007-01-23 2007-01-23 Ölsuspensionskonzentrat mit mikrogekaspelten und mit nicht mikrogekaspelten agrochemischen Wirkstoffen
PCT/EP2008/000126 WO2008089890A2 (de) 2007-01-23 2008-01-10 Ölsuspensionskonzentrat mit mikrogekapselten agrochemischen wirkstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200900855A1 EA200900855A1 (ru) 2009-12-30
EA013316B1 true EA013316B1 (ru) 2010-04-30

Family

ID=38564578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200900855A EA013316B1 (ru) 2007-01-23 2008-01-10 Масляный суспензионный концентрат с микрокапсулированными агрохимическими биологически активными веществами

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20080176746A1 (ru)
EP (2) EP1952688A1 (ru)
JP (1) JP2010516720A (ru)
KR (1) KR20090113864A (ru)
CN (1) CN101621924A (ru)
AR (1) AR064982A1 (ru)
AU (1) AU2008209129A1 (ru)
BR (1) BRPI0807401A2 (ru)
CA (1) CA2676210A1 (ru)
EA (1) EA013316B1 (ru)
EC (1) ECSP099527A (ru)
IL (1) IL199960A0 (ru)
MX (1) MX2009007824A (ru)
UA (1) UA96009C2 (ru)
WO (1) WO2008089890A2 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2323399B2 (es) * 2007-06-19 2010-02-26 Gat Microencapsulation Ag Suspensiones en aceites de sulfonilureas y combinaciones agroquimicas.
US20110053776A1 (en) * 2009-09-01 2011-03-03 Bahr James T Blends of micro-encapsulated pesticide formulations
CN101715778A (zh) * 2009-12-08 2010-06-02 安徽丰乐农化有限责任公司 精噁唑禾草灵·氟唑磺隆复配除草剂
GB2483050B (en) * 2010-08-17 2012-12-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal compositions
NZ607767A (en) * 2010-09-17 2015-02-27 Dow Agrosciences Llc Liquid agricultural formulations of improved stability
CN102057900B (zh) * 2011-01-26 2013-05-01 河北博嘉农业有限公司 噻苯隆油悬浮剂
RU2460296C1 (ru) * 2011-05-03 2012-09-10 Михаил Аркадьевич Ершов Способ стимуляции всхожести семян
RU2504154C2 (ru) * 2011-05-12 2014-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный педагогический университет им. И.Я. Яковлева" Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур
GB201109239D0 (en) 2011-06-01 2011-07-13 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
RU2462034C1 (ru) * 2011-08-12 2012-09-27 Михаил Аркадьевич Ершов Способ получения стимулятора зерновых культур
CN103102307A (zh) * 2013-03-04 2013-05-15 黑龙江大学 合成唑虫酰胺的方法
US20160309708A1 (en) * 2013-12-11 2016-10-27 Oxiteno S.A. Indústria E Comércio Polycarboxylic acid ester alkyl derived from branched and straight alcohol of plant origin, and use of an alkyl ester in agrochemical formulations
GB201501793D0 (en) * 2015-02-03 2015-03-18 Eden Research Plc Encapsulation of high potency active agents
EP3405031B1 (en) * 2016-01-21 2022-06-08 UPL Limited An improved herbicidal formulation
US12004509B2 (en) * 2016-11-18 2024-06-11 Indorama Ventures Oxides Australia Pty Limited Co-formulation comprising a plant growth regulator and an oil, and methods of preparing and using said co-formulation
CN108575993A (zh) * 2018-04-19 2018-09-28 河北威远生物化工有限公司 一种草铵膦可分散微囊油悬浮剂及其制备方法
US20210235694A1 (en) * 2018-06-05 2021-08-05 Monsanto Technology Llc Herbicidal Compositions
CN109497057B (zh) * 2019-01-02 2020-02-21 中国农业大学 防治根结线虫的阿维菌素b2微囊悬浮剂及其制备方法
WO2022034533A1 (en) * 2020-08-13 2022-02-17 Coromandel International Limited Insecticidal composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997038581A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal mixtures
US5700475A (en) * 1995-12-29 1997-12-23 Monsanto Company Stabilized pesticidal compositions and their use
WO1998028975A1 (en) * 1996-12-31 1998-07-09 Zeneca Limited Novel water-in-oil microencapsulation process and microcapsules produced thereby
WO2001084928A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Cropscience Gmbh Kombinationen von pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen trägermaterialien
WO2005058476A1 (es) * 2003-12-18 2005-06-30 Gat Formulation Gmbh Proceso de multi-microencapsulación continuo para la mejora de la estabilidad y almacenamiento de ingredientes biológicamente activos
WO2007112933A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-11 Gat Microencapsulation Ag Reverse-phase microcapsules for active ingredients, simplified process of manufacture thereof and combined formulations wdg-cs, zc, ec-sc and cx

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4285720A (en) * 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
US4157983A (en) * 1977-07-28 1979-06-12 Champion International Corporation Process for production of encapsulated water-dispersible materials
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
US4534783A (en) * 1984-01-03 1985-08-13 Monsanto Co. High concentration encapsulation of water soluble-materials

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5700475A (en) * 1995-12-29 1997-12-23 Monsanto Company Stabilized pesticidal compositions and their use
WO1997038581A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal mixtures
WO1998028975A1 (en) * 1996-12-31 1998-07-09 Zeneca Limited Novel water-in-oil microencapsulation process and microcapsules produced thereby
WO2001084928A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Cropscience Gmbh Kombinationen von pflanzenschutzmitteln mit organischen oder anorganischen trägermaterialien
WO2005058476A1 (es) * 2003-12-18 2005-06-30 Gat Formulation Gmbh Proceso de multi-microencapsulación continuo para la mejora de la estabilidad y almacenamiento de ingredientes biológicamente activos
WO2007112933A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-11 Gat Microencapsulation Ag Reverse-phase microcapsules for active ingredients, simplified process of manufacture thereof and combined formulations wdg-cs, zc, ec-sc and cx

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EXXONMOBIL CHEMICAL: "ExxonMobil Chemical Presentations At IUPAC: Poster 1-Reverse Phase Microcapsule Suspensions Of Glyphosate IPA" INTERNET ARTICLE, [Online] July 2004 (2004-07), XP002455053, Retrieved from the Internet: URL:http://web.archive.org/web/20040720163429/http://www.exactplastomers.com/Public_Industries/Agriculture/News_Useful_Links/Agr_NewsArticle_IUPAC.asp> [retrieved on 2007-10-16] the whole document *

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0807401A2 (pt) 2014-05-27
EP1952688A1 (de) 2008-08-06
EP2111104A2 (de) 2009-10-28
CA2676210A1 (en) 2008-07-31
AR064982A1 (es) 2009-05-06
AU2008209129A1 (en) 2008-07-31
US20080176746A1 (en) 2008-07-24
ECSP099527A (es) 2009-08-28
CN101621924A (zh) 2010-01-06
JP2010516720A (ja) 2010-05-20
MX2009007824A (es) 2009-07-30
IL199960A0 (en) 2010-04-15
KR20090113864A (ko) 2009-11-02
WO2008089890A2 (de) 2008-07-31
EA200900855A1 (ru) 2009-12-30
WO2008089890A3 (de) 2009-05-22
UA96009C2 (ru) 2011-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013316B1 (ru) Масляный суспензионный концентрат с микрокапсулированными агрохимическими биологически активными веществами
US20100234227A1 (en) Microemulsion concentrates
TWI468111B (zh) 除草組成物
MXPA05006483A (es) Concentrado de microemulsion.
SK75899A3 (en) Herbicides containing n-[(4,6-dimethoxypyrimidine-2- -yl)aminocarbonyl]-5-methylsulphonamidomethyl-2- -alkoxycarbonylbenzene sulphonamides
JP2008506730A (ja) 薬害軽減方法
AU2006289339B2 (en) Storage-stable sulphonamide formulations
JP2007500144A (ja) 液剤
SK652003A3 (en) Herbicide agents
CA3015587C (en) Solvent-free formulations of low-melting active ingredients
CN110461157B (zh) 除草混合物
UA128091C2 (uk) Водні капсульні суспензійні концентрати, які містять гербіцидний захисний засіб та пестицидну активну речовину
PL211731B1 (pl) Środek chwastobójczy, sposób zwalczania szkodliwych roślin, zastosowanie środka chwastobójczego i sposób wytwarzania środka chwastobójczego
US20040116300A1 (en) Liquid adjuvants
JP2004508294A (ja) 除草剤
EA011949B1 (ru) Масляный суспензионный концентрат, жидкое гербицидное средство, способ их получения, их применение и способ борьбы с нежелательным ростом растений на их основе
AU2007335005A1 (en) Penetration enhancer for herbicides and safeners
DE10231615A1 (de) Feste Adjuvantien

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Publication of the corrected specification to eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ RU