EA010463B1 - Способ каталитического дегидрирования пропана в пропилен - Google Patents
Способ каталитического дегидрирования пропана в пропилен Download PDFInfo
- Publication number
- EA010463B1 EA010463B1 EA200701037A EA200701037A EA010463B1 EA 010463 B1 EA010463 B1 EA 010463B1 EA 200701037 A EA200701037 A EA 200701037A EA 200701037 A EA200701037 A EA 200701037A EA 010463 B1 EA010463 B1 EA 010463B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- hydrogen
- oxygen
- propane
- water vapor
- gas mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
Abstract
Способ получения пропилена, где технически свободная от кислорода газовая смесь, содержащая пропан, водяной пар и водород, при температуре по меньшей мере 400°С подается в реакционное устройство, имеющее по меньшей мере один слой катализатора и находящееся также в обычных для дегидрирования условиях, следующая, содержащая пропан и кислород, газовая смесь, которая может также содержать аммиак, и у которой содержание пропана превышает содержание кислорода, подается в то же реакционное устройство, где она реагирует с первой газовой смесью с образованием пропилена, водяного пара и водорода, и образованная газовая смесь, содержащая пропилен, пропан, водяной пар и водород, отводится из реакционного устройства.
Description
Изобретение относится к способу каталитического дегидрирования пропана в пропилен по следующей формуле:
С3Н3 <~> С3Н6 + н2 ¢1) из разных источников пропана, которые могут также содержать другие газообразные компоненты.
Под химической реакцией (1), которая обычно проводится в газовой фазе при температуре от 540 до 820°С, имеется в виду сильно эндотермическая равновесная реакция, степени превращения в которой ограничены термодинамически и зависят от соответствующих парциальных давлений и температуры. Реакции дегидрирования благоприятствуют малые парциальные давления углеводорода и высокие температуры. В побочных реакциях образуются продукты крекинга, которые как углеродные отложения откладываются на катализаторе и приводят к деактивации катализатора, так что катализатор нужно в технологическом производстве периодически регенерировать.
Если дегидрирование проводится со слоем катализатора, работающим в адиабатическом режиме, то из-за эндотермичности реакции температура уменьшается по высоте слоя катализатора. Тем самым, конверсия в слое катализатора ограничивается, так что для желательных высоких выходов необходимо несколько слоев катализатора, и после каждого слоя катализатора должен происходить новый нагрев.
Однако каталитическое дегидрирование парафинов в олефины можно также проводить в обогреваемом или изотермическом слое катализатора. Так, например, в патенте И8 5235121 описан способ, в котором сырьевая смесь, состоящая из легких парафинов и водяного пара, подается в трубчатый реактор, обогреваемый снаружи, т. е. слой катализатора является обогреваемым неподвижным слоем. Применяемый катализатор получают так, чтобы в присутствии водяного пара не мог начаться процесс парового риформинга, т.е. реакция углеводородов с водяным паром с образованием СО, СО2 и Н2. Катализатор периодически регенерируют. Похожий способ описан также в документе ΌΕ 19858747 А1.
При нагревании слоя катализатора или при изотермическом режиме с одной засыпкой катализатора можно получить очень высокие степени превращения. Однако недостатком является то, что такие очень высокие степени превращения из-за положения термодинамического равновесия могут быть достигнуты только при очень высоких температурах, вследствие чего понижается селективность.
В описанном режиме с присутствием водяного пара благоприятно, что при этом снижается парциальное давление углеводородов и тем самым повышается степень превращения. Кроме того, благодаря использованию пара часть углеродных отложений на катализаторе превращается в СО2, и можно увеличить продолжительность цикла между регенерациями. Правда, добавка пара в слишком больших количествах невыгодна, так как это ведет к слишком большому увеличению объема газового потока, что приводит к дополнительным капитальным затратам и снижает экономическую эффективность процесса. Далее, в этом случае возрастает также опасность парового риформинга углеводородов, что имеет следствием потерю продукта или снижение выхода. Количество пара, которое можно добавлять без возникновения описанных проблем, зависит от абсолютного давления, при котором проводится реакция, а также от применяемого катализатора дегидрирования.
Другая возможность преодолеть термодинамические ограничения равновесной конверсии состоит в том, чтобы подводом кислорода избирательно сжигать часть образующегося при дегидрировании водорода (в качестве обозначения этого вместо 8с1сс11ус Нубгодеп СошЬикйоп используется также сокращение 8НС) и тем самым сдвигать равновесие дегидрирования в сторону более высоких степеней превращения. Например, в документе ΕΡ 0799169 В1 описан реактор для такого процесса дегидрирования с 8НС, при котором смесь парафин-кислород проводится через первый катализатор, который как дегидрирует, так и селективно сжигает образующийся водород, со следующим добавлением кислорода в промежуточный объем реактора и со следующим вторым катализатором, который тоже и дегидрирует, и селективно сжигает образующийся водород. Процесс по документу ΕΡ 0799169В1 проводится автотермически, сильно экзотермическая реакция водорода с кислородом дает энергию для осуществления эндотермической реакции дегидрирования (1).
Далее, например, в документе \¥О 96/33150 описан способ, при котором смесь парафинов сначала дегидрируется на первом этапе, после этого добавляется кислород, причем по меньшей мере на одном втором этапе этот кислород реагирует с водородом, выделившимся при дегидрировании, с образованием водяного пара. По меньшей мере один парциальный поток полученного продукта подвергается дополнительному дегидрированию, чтобы все же дегидрировать непрореагировавшие парафины; предлагается также возвращать часть потока на первый этап.
Недостатком этих двух способов является то, что из-за добавления кислорода и экзотермичности селективного окисления водорода могут установиться очень высокие температуры, из-за чего снижается селективность каталитического дегидрирования.
Проблема перегрева при самом окисление водорода и при дальнейшем дегидрировании может быть решена тем, что путем промежуточного охлаждения перед селективным окислением водорода температура на входе во второй слой катализатора понижается. Например, в патенте ϋδ 4599471 предлагается такое промежуточное охлаждение, которое может быть осуществлено или косвенно, или напрямую. Прямое охлаждение может проводиться инертным газом, таким как азот, гелий и т.д., или паром.
- 1 010463
Однако при косвенном охлаждении регулирование температуры невыгодно, так как это требует установки стационарного теплообменника, что делает невозможным целенаправленный температурный режим при регенерации слоя катализатора, или также требует установки для временного отсоединения теплообменника, например с помощью дополнительного оборудования, как отсекаемый вентилями байпас. Последнее, ввиду большого сечения труб и высоких рабочих температур (примерно 500-650°С), которые влечет за собой дегидрирование, было бы связано с чрезвычайно высокими затратами. Прямое охлаждение инертными газами невыгодно, так как их нужно отделять от продукта на позднейшем этапе обработки продукта путем дорогостоящих технологических этапов. Прямое охлаждение паром невыгодно, так как пар в реакции, описанной выше, не является инертным, и из-за охлаждения устанавливается определенное отношение пара к углеводороду в зависимости от охлаждения. Тем самым, при более сильном охлаждении количество пара существенно повышается, что отрицательно отражается на процессе.
В документе \¥О 2004/039920, кроме того, описан способ, при котором по этим причинам добавляется как вода, так и водяной пар. Однако все названные способы не в состоянии использовать такие источники пропана, которые загрязнены кислородом или другими газообразными компонентами, без проведения до этого предварительной обработки потока пропана из такого источника пропана, так как иначе при нагреве сырьевого потока, содержащего как пропан, так и кислород, до температуры входа в реактор уже будет идти некаталитическая, и значит неселективная, реакция кислорода с пропаном, которая должна будет привести к потере выхода продукта.
Следующий недостаток всех описанных способов состоит в том, что в потоке продуктов процесса присутствует водород. Его для последующего использования олефиновых продуктов нужно отделять посредством относительно трудоемкого и дорогого процесса разделения газов. Это является недостатком особенно тогда, когда иначе мог бы использоваться олефиновый продукт сравнительной низкой чистоты, т.е. когда очистка от прочих газов могла бы быть очень простой.
Поэтому задачей изобретения является создание режима дегидрирования с необязательным окислением водорода, который позволял бы использовать источник пропана, который загрязнен кислородом и который может также содержать другие газообразные компоненты. Следующая задача изобретения состоит в том, чтобы водород, который образуется при дегидрировании, в основном или даже полностью удалить из продукта путем окисления, без того чтобы из-за этого уменьшалась селективность по пропилену. Этим можно избежать дорогостоящего отделения водорода.
Согласно основному пункту формулы в настоящем изобретении эту задачу решают следующими путями:
технически свободная от кислорода первая смесь, содержащая пропан, водяной пар и водород, с температурой по меньшей мере 400°С, предпочтительно по меньшей мере 500°С подается по меньшей мере на(в) один слой катализатора, а также в реакционное устройство, находящееся в обычных условиях дегидрирования;
другая содержащая пропан и кислород газовая смесь, которая может также содержать аммиак и у которой содержание пропана превышает содержание кислорода, подается в это же реакционное устройство, где она реагирует с первой газовой смесью с образованием пропилена, водяного пара и водорода, и образованная газовая смесь, содержащая пропилен, пропан, водяной пар и водород, отводится из реакционного устройства.
При этом под технически свободный от кислорода понимается газ, который отвечает обычным спецификациям и содержание в котором кислорода, прежде всего содержание молекулярного кислорода О2, составляет менее 100 ч./млн. Товарный пропан, который получают при добыче нефти/природного газа, в смысле данного изобретения является обычно технически свободным от кислорода.
В одном варианте реализации изобретения в первую газовую смесь, до того как подать ее в реакционное устройство, подается перегретый водяной пар. Таким образом можно регулировать энергетический баланс по реакционному устройству, если более холодная газовая смесь, содержащая пропан и кислород, имеет высокую долю пропана по сравнению с более теплой газовой смесью, содержащей пропан, водяной пар и водород, без необходимости нагревать последнюю смесь до слишком высоких температур, т.е. выше 550°С, так как это является следствием неселективной реакции пропана с водяным паром.
В следующем варианте реализации изобретения по меньшей мере часть образованной газовой смеси, содержащей пропилен, пропан, водяной пар и водород, подается в газовую смесь, вместе с которой образует первую газовую смесь, содержащую пропан, водяной пар и водород, которая при температуре по меньшей мере 400°С проводится в реакционное устройство. При этом речь идет о рециркуляции, так как дегидрирование из-за устанавливающегося химического равновесия протекает неполно.
В следующем варианте реализации изобретения реакционное устройство образовано двумя соединенными последовательно слоями катализатора, при этом через каждый слой катализатора по отдельности пропускают другую, содержащую пропан и кислород газовую смесь, и при этом количество подводимого кислорода по сравнению с количеством подводимого водорода является субстехиометрическим с точки зрения реакции кислорода с водородом с образованием водяного пара.
- 2 010463
В следующей форме реализации изобретения реакционное устройство образовано из трех соединенных последовательно слоев катализатора, причем через два первых слоя катализатора по отдельности проводится другая, содержащая пропан и кислород газовая смесь, и количество подводимого кислорода по сравнению с количеством подводимого водорода в двух первых слоях катализатора является субстехиометрическим с точки зрения реакции кислорода с водородом с образованием водяного пара, а через третий слой катализатора проводится кислородсодержащий газ, который также может быть другой, содержащей пропан и кислород, газовой смесью или включать такую смесь, и количество подводимого кислорода по сравнению с количеством подводимого водорода в третьем слое катализатора является стехиометрическим с точки зрения реакции кислорода с водородом для образования водяного пара.
Оба последних варианта реализации отличаются, прежде всего, добавлением третьей стадии. Если предусмотрена рециркуляция, отведение части потока продукта может проводиться либо после первого, либо после второго слоя катализатора. При возвращении реакционной смеси, полученной на первой или второй стадии, водяной пар можно легко отделить путем конденсации.
Отдельные слои катализатора при том же типе соединения могут также быть выполненными раздельными или быть распределены по нескольким резервуарам. Далее можно соединять параллельно несколько малых слоев катализатора, которые вместе действуют как единый большой слой катализатора. В этой связи используемое здесь понятие слой катализатора следует понимать так, что при таких конструкционных вариантах логично иметь в виду, соответственно, слой катализатора согласно данному изобретению.
В следующей форме реализации изобретения между первым и вторым расположенными последовательно слоями катализатора подают Н2О в виде воды или водяного пара или смесь вода-водяной пар. При этом обычно задается определенное соотношение между Н2О (независимо от агрегатного состояния) и углеводородами путем этой целенаправленной установки отношения Н2О к углеводородам в газовой фазе, избегают количества пара, отрицательно влияющего на процесс, в частности парового риформинга, или слишком большого объемного потока газа из-за слишком большого скопления пара, или слишком высокого отложения углерода на катализаторе из-за слишком малого содержания пара.
Перед входом в третий слой катализатора реакционная смесь должна охлаждаться путем прямого или косвенного теплообмена, чтобы понизить температуру, при которой проводится окисление водорода. Тем самым, предотвращается опасность неселективного окисления водорода, из-за которого снижается выход пропилена. Поэтому в следующей форме реализации изобретения в третьем слое катализатора проходит полное окисление водорода при температуре от 200 до 500°С, предпочтительно от 300 до 400°С.
Применяющаяся как сырье газовая смесь, содержащая пропан и кислород, которая может также содержать аммиак, и у которой содержание пропана превышает содержание кислорода, и которая подается в то же реакционное устройство, где она реагирует с первой газовой смесью с образованием пропилена, водяного пара и водорода, может браться с обычных установок получения акрилонитрила, или пропиленоксида, или акролеина, или акриловой кислоты, где она обычно скапливается. При комбинированном использовании можно отказаться от части этапов очистки, что является преимуществом изобретения.
В качестве катализаторов в варианте реализации изобретения для всех каталитических слоев применяются обычные катализаторы дегидрирования. К ним относятся, например, катализаторы, содержащие Р1 и δη, нанесенные на алюминат Ζη, или Са, или на гидроталькит. Также в качестве катализатора в каталитических слоях каждого этапа применим обычный катализатор дегидрирования один, или вместе с обычным катализатором дегидрирования особый катализатор окисления водорода, который имеет лучшую селективность, чем обычные катализаторы дегидрирования, при окислении водорода.
Далее изобретение подробнее поясняется на 2 примерах.
На фиг. 1 показан способ согласно изобретению с двумя реакторами оксидегидрирования для пропилена и одним реактором окисления для водорода.
На фиг. 2 показан способ согласно изобретению с одним реактором оксидегидрирования для пропилена.
Фиг. 1: от сырьевой смеси 1, состоящей из пропана и небольших количеств кислорода, диоксида углерода, метана, этана, а также следовых количеств других углеводородов, отводится первый парциальный поток 2 и вместе с рециркулирующим газом 3 подается в первый реактор 4 оксидегидрирования, где часть смеси реагирует при температуре от 500 до 600°С.
К отведенному из первого реактора 4 оксидегидрирования реакционному газу 5 подводится смесь пар-вода 6, причем образуется газовая смесь 7. Вместе со вторым, отведенным от сырьевого газа 1 парциальным потоком 8 газовая смесь 7 проводится во второй реактор 9 оксидегидрирования, где при температуре от 500 до 600°С идет следующая реакция.
От полученного, обогащенного пропиленом и водородом газа 10 отводится часть возвратного газа 11, который охлаждается в охладителе 12 возвратного газа и после отделения образующегося при этом водного конденсата 13 в водоотделителе 14, с помощью компрессора рециркулирующего газа 15 возвращается в первый реактор 4 оксидегидрирования. На этом маршруте в рециркулирующий газ 16 добавля
- 3 010463 ется смесь 17 пара 18 и пропана 19, после чего рециркулирующий газ 20 нагревается в нагревателе 21 примерно до 400°С, перед тем как он подается как рециркулирующий газ 3 в первый реактор 4 оксидегидрирования.
Полученный во втором реакторе оксидегидрирования остальной газ 22, обогащенный пропиленом, охлаждается в газоохладителе 23 примерно до 300°С и охлажденный газ 24 подается в реактор сжигания водорода. Там содержащийся водород селективно сжигается при температуре от 300 до 400°С также подаваемой в реактор 25 сжигания водорода оставшейся частью потока 27 сырьевого газа 1, обогащенной кислородом 26. Продуктовый газ 28 из реактора 25 сжигания водорода может подвергаться после этого рекуперации тепла и разделению газов или также применяться как сырье для синтеза.
Все реакторы оксидегидрирования включают по меньшей мере один слой катализатора, причем в качестве катализатора во всех реакторах оксидегидрирования или на всех стадиях дегидрирования применяется обычный катализатор дегидрирования.
Фиг. 2: сырьевая смесь 1, состоящая из пропана и небольших количеств кислорода, диоксида углерода, метана, этана, а также следовых количеств других углеводородов, вместе с рециркулирующим газом 3 проводится в реактор 4 оксидегидрирования, где часть смеси реагирует при температуре от 500 до 600°С. От полученного газа 10, обогащенного пропиленом и водородом, отводится часть возвратного газа 11, которая охлаждается в охладителе 12 возвратного газа и после отделения образующегося при этом водного конденсата 13 в водоотделителе 14 с помощью компрессора 15 рециркулирующего газа возвращается в реактор 4 оксидегидрирования. На этом пути к рециркулирующему газу 16 добавляется смесь 17 пара 18 и пропана 19, после чего рециркулирующий газ 20 нагревается в нагревателе 21 примерно до 500°С, прежде чем он подается как рециркулирующий газ 3 в первый реактор 4 оксидегидрирования.
Для дальнейшего наглядного объяснения способа в вариантах реализации с фиг. 1 служит следующий расчетный пример, причем газообразные компоненты указаны в кмоль/ч, и описание газообразных компонентов с расходом менее 0,1 кмоль/ч не приводится. Номера потоков соответствуют номерам на фиг. 1.
Расчетный пример 1
| Поток № | 2 | 7 | 8 | 16 | |
| Температура | [°С] | 200 | 400 | 200 | 40 |
| Водород Н2 | [кмоль/ч] | 0, 0 | 15, 0 | 0,0 | 8,1 |
| Пропан СзНз | [кмоль/ч] | 15,3 | 50,3 | 29,1 | 23, 9 |
| Пропилен С3Нб | [кмоль/ч] | 0,0 | 18,4 | 0,0 | 10,0 |
| Кислород О2 | [кмоль/ч] | 1, 9 | 0,0 | 3,7 | 0,0 |
| Метан СН4 | [кмоль/ч] | 0,4 | 2, 1 | 0,7 | 1,3 |
| Этан С2Нб | [кмоль/ч] | 0,1 | 0,3 | 0, 1 | 0,2 |
| Диоксид углерода СО2 | [кмоль/ч] | 0, 9 | 4,4 | 1,7 | 2,8 |
| Пар/вода НгО | [кмоль/ч] | 0, 0 | 341,6 | 0, 0 | 0, 0 |
| Поток № | 17 | 24 | 27 | 28 | |
| Температура | [°С] | 200 | 300 | 200 | 400 |
| Водород Н2 | [кмоль/ч] | 0,0 | 15, 0 | 0,0 | 0, 0 |
| Пропан С3НЭ | [кмоль/ч] | 20, 0 | 44,4 | 32,1 | 76,5 |
| Пропилен СзНб | [кмоль/ч] | 0, 0 | 19,6 | 0,0 | 18,6 |
| Кислород О2 | [кмоль/ч] | 0,0 | 0, 0 | 7,5 | 0,0 |
| Метан СЩ | [кмоль/ч] | 0,0 | 2, 5 | 0,8 | 3, 3 |
| Этан С2Н6 | [кмоль/ч] | 0,0 | 0,4 | 0,1 | 0, 5 |
| Диоксид углерода СО2 | [кмоль/ч] | 0,0 | 5,2 | 1,8 | 7,0 |
| Пар/вода Н2О | [кмоль/ч] | 241, 4 | 219, 7 | 0,0 | 234,7 |
Для дальнейшего наглядного объяснения способа в форме реализации с фиг. 2 служит следующий расчетный пример, причем газообразные компоненты указаны в кмоль/ч, и описание газообразных компонентов с расходом менее 0,1 кмоль/ч не приводится. Номера потоков соответствуют номерам на фиг. 2.
- 4 010463
Расчетный пример 2
| Поток № | 1 | 10 | 11 | 17 | |
| Температура | [’С] | 350 | 510 | 510 | 200 |
| Водород Н2 | [кмоль/ч] | 0,0 | 24,7 | 8,9 | 0,0 |
| Пропан СзНв | [кмоль/ч] | 78,6 | 122,9 | 44,2 | 20,0 |
| Пропилен СзНб | [кмоль/ч] | 0,0 | 30,0 | 10, 8 | 0,0 |
| Кислород О2 | [кмоль/ч] | 3,8 | 0, 0 | 0,0 | 0,0 |
| Метан СН4 | [кмоль/ч] | 1,1 | 2,8 | 1,0 | 0,0 |
| Этан С2Нб | [кмоль/ч] | 0,2 | 0,5 | 0,2 | 0,0 |
| Диоксид углерода со2 | [кмоль/ч] | 2,6 | 6,4 | 2,3 | 0,0 |
| Пар/вода Н2О | [кмоль/ч] | 0,0 | 243,7 | 87,7 | 24 6, 6 |
Список позиций для ссылок
- сырьевая смесь
- первый парциальный поток
- рециркулирующий газ
- первый реактор оксидегидрирования
- реакционный газ
- смесь воды с паром
- газовая смесь
- второй парциальный поток
- второй реактор оксидегидрирования
- газ, обогащенный пропиленом и водородом
- возвратный газ
- охладитель возвратного газа
- водный конденсат
- водоотделитель
- компрессор рециркулирующего газа
- рециркулирующий газ
- смесь
- пар
- пропан
- рециркулирующий газ
- нагреватель
- газ, обогащенный пропиленом
- газоохладитель
- охлажденный газ
- реактор сжигания водорода
- кислород
- остаточный парциальный поток
- газ-продукт
Claims (9)
1. Способ получения пропилена из пропана, где первая технически свободная от кислорода газовая смесь, содержащая пропан, водяной пар и водород, при температуре по меньшей мере 400°С подается по меньшей мере на один слой катализатора, а также в реакционное устройство, находящееся в обычных условиях дегидрирования;
следующая, содержащая пропан и кислород газовая смесь, которая также может содержать аммиак, и у которой содержание пропана превышает содержание кислорода, подается в это же реакционное устройство, где она реагирует с первой газовой смесью с образованием пропилена, водяного пара и водорода, и образованная газовая смесь, содержащая пропилен, пропан, водяной пар и водород, отводится из реакционного устройства.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в первую газовую смесь, перед тем как подать ее в реакционное устройство, вводится перегретый водяной пар.
3. Способ по одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что по меньшей мере часть образованной газовой смеси, содержащей пропилен, пропан, водяной пар и водород, подают в газовую смесь, с которой
- 5 010463 вместе образуют первую газовую смесь, содержащую пропан, водяной пар и водород, которую подают в реакционное устройство при температуре по меньшей мере 400°С.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что первую технически свободную от кислорода, содержащую пропан, водяной пар и водород газовую смесь при температуре по меньшей мере 500°С подают по меньшей мере на один слой катализатора, а также в реакционное устройство, находящееся в обычных условиях дегидрирования.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что реакционное устройство образовано двумя соединенными последовательно слоями катализатора, и через каждый слой катализатора по отдельности пропускают следующую газовую смесь, содержащую пропан и кислород, и количество подводимого кислорода по сравнению с количеством подводимого водорода является субстехиометрическим с точки зрения реакции кислорода с водородом с образованием водяного пара.
6. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что реакционное устройство образовано из трех расположенных последовательно слоев катализатора, причем через два первых слоя катализатора по отдельности пропускают следующую, содержащую пропан и кислород газовую смесь, и количество подводимого кислорода по сравнению с количеством подводимым водородом в обоих первых слоях катализатора является субстехиометрическим с точки зрения реакции кислорода с водородом с образованием водяного пара, а через третий слой катализатора пропускается кислородсодержащий газ, который может также быть следующей, содержащей пропан и кислород газовой смесью или включать ее, и количество подводимого кислорода по сравнению с количеством подводимого водорода в третьем слое катализатора является стехиометрическим с точки зрения реакции кислорода с водородом с образованием водяного пара.
7. Способ по одному из пп.5 или 6, отличающийся тем, что между первым и вторым расположенными последовательно слоями катализатора подают воду, или водяной пар, или смесь воды с водяным паром.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что в третьем слое катализатора осуществляют полное окисление водорода при температуре от 200 до 500°С, предпочтительно от 300 до 400°С.
9. Применение содержащей пропан и кислород газовой смеси в качестве сырья согласно способу по пп.1-8, которая отбирается при получении акрилонитрила, или пропиленоксида, или акролеина, или акриловой кислоты.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004054657A DE102004054657A1 (de) | 2004-11-11 | 2004-11-11 | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Propan zu Propylen |
| PCT/EP2005/012070 WO2006050957A1 (de) | 2004-11-11 | 2005-11-10 | Verfahren zur katalytischen dehydrierung von propan zu propylen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200701037A1 EA200701037A1 (ru) | 2007-10-26 |
| EA010463B1 true EA010463B1 (ru) | 2008-08-29 |
Family
ID=35788038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200701037A EA010463B1 (ru) | 2004-11-11 | 2005-11-10 | Способ каталитического дегидрирования пропана в пропилен |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7678956B2 (ru) |
| EP (1) | EP1809587A1 (ru) |
| JP (1) | JP5442202B2 (ru) |
| DE (1) | DE102004054657A1 (ru) |
| EA (1) | EA010463B1 (ru) |
| EG (1) | EG25078A (ru) |
| NO (1) | NO20072980L (ru) |
| UA (1) | UA92902C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006050957A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7582268B1 (en) * | 2006-07-12 | 2009-09-01 | Uop Llc | Reactor system with interstage product removal |
| DE102006035718A1 (de) | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Basf Ag | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs |
| WO2008095860A2 (de) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Basf Se | Verfahren zur bereitstellung eines sauerstoff enthaltenden gasstromes für die endotherme umsetzung eines ausgangsstromes, enthaltend einen oder mehrere kohlenwasserstoffe |
| DE102008010422A1 (de) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Uhde Gmbh | Fixiervorrichtung für Katalysatorpartikel |
| MX2011006487A (es) * | 2008-12-18 | 2011-09-30 | Uhde Gmbh | Variacion de la impregnacion de estaño de un catalizador para la deshidrogenacion de alcanos. |
| DE102009056539A1 (de) | 2009-12-03 | 2011-06-09 | Uhde Gmbh | Variation der Zinnimprägnierung eines Katalysators zur Alkandehydrierung |
| DE102008062782A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Uhde Gmbh | Variation der Zinnimprägnierung eines Katalysators zur Alkandehydrierung |
| DE102009012452A1 (de) * | 2009-03-12 | 2010-09-16 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Verminderung von Olefinverlusten bei der Entfernung von Kohlendioxid aus einem Olefinstrom aus Dehydrierungsreaktionen |
| CA2833822C (en) * | 2013-11-21 | 2020-08-04 | Nova Chemicals Corporation | Inherently safe odh operation |
| EP4192802A1 (en) | 2020-08-06 | 2023-06-14 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for upgrading alkanes and alkyl aromatic hydrocarbons |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1016641A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-07-05 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Katalysatorstation zur Dehydrierung von Alkanen |
| WO2004024666A1 (fr) * | 2002-09-10 | 2004-03-25 | Arkema | Procede de fabrication d'acide acrylique a partir de propane, en presence d'oxygene moleculaire |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0117146B1 (en) * | 1983-02-22 | 1986-12-30 | The Halcon Sd Group, Inc. | Conversion of propane to acrylic acid |
| US4609502A (en) * | 1985-02-14 | 1986-09-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for preparing unsaturated nitriles from alkanes |
| US4599471A (en) | 1985-09-16 | 1986-07-08 | Uop Inc. | Method for oxygen addition to oxidative reheat zone of hydrocarbon dehydrogenation process |
| US4990632A (en) * | 1988-03-23 | 1991-02-05 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of oxides |
| US5233118A (en) * | 1988-12-05 | 1993-08-03 | Uop | Steam dehydrogenation process |
| US5235121A (en) | 1991-08-02 | 1993-08-10 | Phillips Petroleum Company | Method for reforming hydrocarbons |
| US5527979A (en) | 1993-08-27 | 1996-06-18 | Mobil Oil Corporation | Process for the catalytic dehydrogenation of alkanes to alkenes with simultaneous combustion of hydrogen |
| NO300117B1 (no) | 1994-12-22 | 1997-04-14 | Norske Stats Oljeselskap | Reaktor for dehydrogenering av hydrokarboner med selektiv oksidasjon av hydrogen |
| DE10240129B4 (de) * | 2002-08-30 | 2004-11-11 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid |
| DE10251135B4 (de) | 2002-10-31 | 2006-07-27 | Uhde Gmbh | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von leichten Paraffinen zu Olefinen |
-
2004
- 2004-11-11 DE DE102004054657A patent/DE102004054657A1/de not_active Ceased
-
2005
- 2005-11-10 WO PCT/EP2005/012070 patent/WO2006050957A1/de active Application Filing
- 2005-11-10 UA UAA200706356A patent/UA92902C2/ru unknown
- 2005-11-10 EP EP05810736A patent/EP1809587A1/de not_active Withdrawn
- 2005-11-10 US US11/667,518 patent/US7678956B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-10 JP JP2007540581A patent/JP5442202B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-10 EA EA200701037A patent/EA010463B1/ru not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-05-13 EG EGNA2007000471 patent/EG25078A/xx active
- 2007-06-11 NO NO20072980A patent/NO20072980L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1016641A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-07-05 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Katalysatorstation zur Dehydrierung von Alkanen |
| WO2004024666A1 (fr) * | 2002-09-10 | 2004-03-25 | Arkema | Procede de fabrication d'acide acrylique a partir de propane, en presence d'oxygene moleculaire |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA92902C2 (ru) | 2010-12-27 |
| JP2008519792A (ja) | 2008-06-12 |
| EA200701037A1 (ru) | 2007-10-26 |
| US20080300440A1 (en) | 2008-12-04 |
| EP1809587A1 (de) | 2007-07-25 |
| US7678956B2 (en) | 2010-03-16 |
| EG25078A (en) | 2011-07-31 |
| WO2006050957A1 (de) | 2006-05-18 |
| JP5442202B2 (ja) | 2014-03-12 |
| NO20072980L (no) | 2007-08-07 |
| DE102004054657A1 (de) | 2006-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA010463B1 (ru) | Способ каталитического дегидрирования пропана в пропилен | |
| US11208364B2 (en) | Oxidative coupling of methane implementations for olefin production | |
| US11008265B2 (en) | Reactors and systems for oxidative coupling of methane | |
| US20210024438A1 (en) | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems | |
| US20180215682A1 (en) | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems | |
| KR101263087B1 (ko) | Ｃｏ2를 온화한 산화제로 사용하는 에틸벤젠의 산화성 탈수소화에 의한 스티렌 모노머 공정 | |
| AU2018273238A1 (en) | Integration of oxidative coupling of methane processes | |
| US8237000B2 (en) | Combined carbon dioxide and oxygen process for ethylbenzene dehydrogenation to styrene | |
| EA006869B1 (ru) | Получение углеводородов | |
| EA012201B1 (ru) | Способ получения этилена из природного газа с объединением тепла | |
| JPH0451596B2 (ru) | ||
| JP2731612B2 (ja) | ニトリル類及び酸化物の製造方法 | |
| US7816576B2 (en) | Method for catalytically dehydrating hydrocarbons | |
| JP2019019316A (ja) | プロピレン生成を増やすようにｆｃｃからの塔頂流出物中に存在するエチレンを転化する方法 | |
| JP2735340B2 (ja) | ニトリル類及び酸化物類の製造法 | |
| WO2018202828A1 (en) | A process for oxidative coupling of methane (ocm) and a process system for such a process | |
| RU2318795C1 (ru) | Способ получения метанольного раствора формальдегида (формалина), c2-c4-спиртов и синтетического моторного топлива и установка для его осуществления | |
| Documentation | PRODUCTION OF STYRENE BY ADIABATIC DEHYDROGENATION: A TWO-STAGE REACTOR WITH STEAM REHEAT |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |