EA008365B1 - Изотермический способ дегидрирования алканов - Google Patents
Изотермический способ дегидрирования алканов Download PDFInfo
- Publication number
- EA008365B1 EA008365B1 EA200500366A EA200500366A EA008365B1 EA 008365 B1 EA008365 B1 EA 008365B1 EA 200500366 A EA200500366 A EA 200500366A EA 200500366 A EA200500366 A EA 200500366A EA 008365 B1 EA008365 B1 EA 008365B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- dilution
- dehydrogenation
- group
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 40
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 26
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 26
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- -1 steatite Chemical compound 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011796 hollow space material Substances 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010011416 Croup infectious Diseases 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 125000002792 delta-lactamyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3335—Catalytic processes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- C07C2523/04—Alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изотермический способ дегидрирования алканов в соответствующие алкены на катализаторной засыпке, содержащей активный при дегидрировании катализатор, отличающийся тем, что катализаторная засыпка содержит каталитически неактивный, инертный материал для разбавления. Предпочтительно каталитически неактивный, инертный материал для разбавления выбран из группы, включающей оксиды II, III и IV главной группы, III, IV и V побочной группы, их смеси, а также нитриды и карбиды элементов III и IV главной группы, и имеют поверхность по БЭТ < 10 м/г. Присутствием каталитически неактивного материала для разбавления ограничивают выход на объем/время, в пересчете на образовавшийся алкен, до 7,0 кг/(кг∙ч).
Description
Изобретение относится к изотермическому способу дегидрирования алканов в алкены, в частности, изотермический способ дегидрирования пропана в пропен.
Дегидрирование пропана в пропен является сильно эндотермическим процессом при энтальпии реакции АН, равной 135 кДж/моль. Пропан и пропен имеют относительно малую теплоемкость 160 Дж/(моль-К), соответственно, 135 Дж/(моль-К) при 600°С. Это приводит при дегидрировании пропана к образованию больших температурных градиентов внутри реактора дегидрирования, вследствие чего реакция является сильно зависящей от теплопередачи.
Адиабатические способы, такие как способ ИОР-О1еДех, предотвращают зависимость от теплопередачи реакции дегидрирования, то есть ограничение теплопередачи от стенок реактора вовнутрь реактора за счет того, что требуемая теплота реакции предоставляется в форме подаваемого в перегретом входном газе тепла. При этом обычно применяют до четырех включенных последовательно реакторов. Входной газ перед каждым реактором перегревается до 300 К. Применением нескольких реакторов можно избежать слишком больших различий температуры реакционной газовой смеси между входом и выходом реактора. С одной стороны, вследствие перегрева входной газовой смеси образуются предшественники кокса, которые являются причиной коксования катализатора, и, с другой стороны, снижается селективность дегидрирования пропана вследствие крекинг-процессов (образование метана и этена).
Сильный перегрев входных газов предотвращается в изотермических способах Линде и Крупп/Уде (δΤΑΚ-процесс) применением реакционных труб с прямым нагревом. При этом исходная реакционная смесь нагревается только на температуру реакции и требуемая для эндотермической реакции энергия на протяжении всей реакции подается системе через стенку реактора, причем стремятся достичь изотермического температурного профиля как в аксиальном, так и в радиальном направлении. Для предотвращения образования предшественников кокса при перегреве входной газовой смеси входная реакционная газовая смесь может подаваться к реактору с более низкой температурой, чем требуемая для реакции температура, и через стенку реактора в реакционный газ вводится не только требуемое для эндотермической реакции количество тепла, но и требуемое для нагревания реакционной газовой смеси дополнительное количество тепла.
Однако фактически при проведенном в технических масштабах изотермическом дегидрировании получают более или менее отклоняющийся от идеального температурный профиль. В частности, во входной зоне катализаторного слоя, т. е. там, где система еще далеко удалена от термодинамического равновесия и где получают высокие градиентные конверсии, как в аксиальном, так и в радиальном направлении устанавливаются сильные температурные градиенты. При этом самые низкие температуры устанавливаются там, где получают самые высокие конверсии на единицу объема.
Задачей изобретения является разработка более усовершенствованного изотермического способа дегидрирования пропана в пропен. В частности, задачей изобретения является разработка такого способа, при котором предотвращается ограничение теплопередачи в катализаторной засыпке (катализаторном слое) и образование сильных температурных градиентов в катализаторной засыпке.
Эта задача решается изотермическим способом дегидрирования алканов в соответствующие алкены на катализаторной засыпке, содержащей активный при дегидрировании катализатор, который характеризуется тем, что катализаторная засыпка содержит инертный, каталитически неактивный материал разбавления (разведения).
Под изотермическим способом - в отличие от адиабатического - ниже понимается такой способ, при котором к реагирующей газовой смеси тепло подводят извне путем нагрева реактора снаружи.
Предпочтительно катализаторную засыпку разбавляют неактивным инертным материалом в тех местах, в которых без такого разбавления могли бы возникнуть большие аксиальные и/или радиальные температурные градиенты. Это имеет место, в частности, в тех местах, где получают высокие градиентные конверсии, т.е. в особенности во входной зоне катализатора дегидрирования. В качестве каталитически неактивных инертных материалов пригодны, например, оксиды II, III и IV главной группы, III, IV и V побочной группы, а также смеси из двух или более этих оксидов, а также нитриды и карбиды элементов III и IV главной группы. Примерами являются оксид магния, диоксид кремния, стеатит, диоксид титана, диоксид циркония, оксид ниобия, оксид тория, нитрид алюминия, карбид кремния, силикаты магния, силикаты алюминия, глина, каолин и пемза. Предпочтительно каталитически неактивные инертные материалы для разбавления имеют низкое значение поверхности по БЭТ. Оно составляет в общем менее 10 м2/г, предпочтительно менее 5 м2/г и особенно предпочтительно менее 1 м2/г. Низкое значение поверхности по БЭТ можно получить отжигом вышеприведенных оксидов, соответственно, керамических материалов при высокой температуре, например более 1000°С.
Каталитически неактивный, инертный материал для разбавления имеет коэффициент теплопроводности преимущественно при 293К>0,04 Вт/(м-К), предпочтительно >0,4 Вт/(м-К) и особенно предпочтительно >2 Вт/(м-К). Радиальная теплопроводность разбавленной каталитически неактивным инертным материалом катализаторной засыпки составляет предпочтительно >2 Вт/(м-К), особенно предпочтительно >6 Вт/(м-К), в частности >10 Вт/(м-К).
Каталитически неактивный, инертный материал для разбавления может применяться в форме щеб
- 1 008365 ня или в форме формованных изделий. Предпочтительно геометрия и размеры каталитически неактивного материала для разбавления выбираются таким образом, чтобы материал для разбавления и активный при дегидрировании катализатор хорошо перемешивались. Это имеется в общем тогда, когда частицы катализатора и частицы из каталитически неактивного материала для разбавления имеют приблизительно одинаковый диаметр.
Геометрия частиц из каталитически неактивного материала для разбавления может быть выбрана таким образом, что образующаяся потеря давления по всей длине засыпки получается меньше, чем потеря давления, которая могла бы получаться по длине неразбавленной засыпки, которая содержит одинаковое количество активного при дегидрировании катализатора. Для этого могут применяться, например, кольца или полые жгуты из каталитически неактивного материала для разбавления. Они приводят далее к лучшей равномерности распределения температуры (изотермия), так как вынуждают проходящий через них газ течь в таком направлении, которое отклоняется от аксиального главного направления реакторной трубы. Обусловленное этим улучшенное конвективное течение повышает теплопередачу в реакционной газовой смеси. При этом снижается потеря давления и повышается радиальная теплопроводность с повышением величины колец, соответственно, полых жгутов. Однако применение слишком крупных формованных изделий менее предпочтительно вследствие плохого перемешивания с (более мелкими) частицами катализатора. Мелкие частицы катализатора по сравнению с крупными частицами катализатора предпочтительны в связи с иначе наступающим ограничением массопередачи.
Примерами для пригодной геометрии формованных изделий являются таблетки, соответственно, жгуты с диаметром в среднем от 2 до 8 мм и высотой в среднем от 2 до 16 мм. Предпочтительно высота составляет от 0,5 до 4-кратного диаметра, особенно предпочтительно, от 1 до 2-кратного.
Далее пригодны кольца, соответственно, полые жгуты с внешним диаметром в среднем от 6 до 20 мм и высотой в среднем от 6 до 20 мм. Предпочтительно высота при этом составляет от 0,5 до 4-кратного диаметра, особенно предпочтительно приблизительно от 1 до 2-кратного диаметра. Толщина стенки составляет обычно от 0,1 до 0,25-кратного диаметра. Как упомянуто, кольца и полые жгуты имеют дополнительно преимущество лучшего конвекционного перемешивания реакционной газовой смеси и, в особенности, малой потери давления. Потеря давления разбавленной засыпки несмотря на повышенный объем и вместе с этим повышенную продолжительность реакции может быть даже меньше, чем потеря давления неразбавленной засыпки.
Далее пригодна шарообразная (сферическая) геометрия формованных изделий. Шарообразные формованные изделия предпочтительно имеют диаметр в среднем от 1 до 5 мм.
В частности, формованные изделия катализатора и формованные изделия инертного материала имеют подобную или даже одинаковую геометрию и размеры.
Доля полого пространства разбавленной каталитически неактивным материалом катализаторной засыпки составляет по меньшей мере 30%, предпочтительно от 30 до 70%, особенно предпочтительно от 40 до 70%.
Активный при дегидрировании катализатор и каталитически неактивный инертный материал для разбавления имеются в общем в соотношении катализатор : инертный материал от 0,01 л : 1 л до10 л :1 л, предпочтительно от 0,1 л : 1 л до 2 л : 1 л, в пересчете на объем засыпки катализатора, соответственно, инертного материала.
Пригодной формой реактора для проведения дегидрирования алкана согласно изобретению является трубчатый реактор с неподвижным слоем или кожухотрубный реактор. При таких реакторах катализатор (катализатор дегидрирования и, при работе с кислородом в качестве дополнительного исходного материала, в случае необходимости, специальный катализатор окисления) в качестве неподвижного слоя в реакционной трубе или в секции реакционных труб. Реакционные трубы косвенно обогреваются обычно за счет того, что в окружающем реакционные трубы пространстве сжигается газ, например углеводород, такой как метан. При этом выгодно применять эту косвенную форму обогрева только на первых прибл. 20 до 30% длины неподвижной засыпки и оставшуюся длину засыпки нагревать на требуемую температуру реакции посредством высвободившейся в рамках косвенного обогрева лучистой теплоты. Обычно внутренний диаметр реакционной трубы составляет приблизительно от 10 до 15 см. Типичный кожухотрубный реактор дегидрирования включает прибл. от 300 до 1000 реакционных труб. Температура внутри реакционной трубы составляет в пределах от 300 до 700°С, предпочтительно в пределах от 400 до 700°С.
Рабочее давление обычно составляет от 0,5 и до 12 бар, давление на выходе реактора часто составляет от 1 до 2 бар при применении небольшого разбавления водяным паром (в соответствии со способом БАСФ-Линде), или же от 3 и до 8 бар при применении высокого разбавления водяным паром (в соответствии с так называемым Ыеат асйуе геГогтшд ргосекк, т.е. процессом пароактивного реформинга (БТАК-процессом фирмы РЫШрк Ре1го1еит Со., см. И8 4902849, И8 4996387 и И8 5389342). Типичная нагрузка катализатора (ОН8У) пропаном составляет прибл. от 500 до 2000 ч-1, в пересчете на подлежащий превращению алкан.
Разбавление катализаторной засыпки каталитически неактивным, инертным материалом приводит к повышению объема разбавленной катализаторной засыпки по сравнению с неразбавленной катализатор
- 2 008365 ной засыпкой. Требуемый вследствие этого более крупный объем реактора обеспечивается предпочтительно удлинением отдельных реакторных труб. Увеличение диаметра реакторных труб является менее предпочтительным, так как вследствие этого уменьшается соотношение поверхности к объему реактора, что противодействует хорошей теплопередаче. Увеличение числа реакторных труб при постоянной длине отдельных труб является также менее предпочтительным, так как дополнительно требуются сложные сварочные работы и подсоединения, которые вызывают высокие затраты. Удлинение реакторных труб при константном диаметре труб приводит только к повышенным затратам на материал и поэтому является предпочтительным. В случае необходимости, перечисленные меры по повышению объема реактора могут быть скомбинированы друг с другом, чтобы достичь оптимального решения как в техническом, так и в экономическом смысле.
Преимущественно коэффициент теплоотдачи реакторных труб составляет >4 Вт/м2К, особенно предпочтительно >10 Вт/м2К, в частности >20 Вт/м2К. Примерами для подходящих материалов, которые имеют такой коэффициент теплоотдачи, являются сталь или благородная сталь.
Активный при дегидрировании катализатор разбавляется, например, на участках реактора с каталитически неактивным, инертным материалом, на которых без разбавления выход на объем/время, в пересчете на образовавшийся алкен составляет >7,0 кг/(кгзасыпка-ч). Разбавлением можно ограничить выход на объем/время до вышеприведенного значения как верхней границы. Эта верхняя граница составляет предпочтительно 4,0 кг/(кгзасыпка-ч), особенно предпочтительно 2,5 кг/(кгзасыпка-ч) и в частности 1,5 кг/(кгзасыпка-ч) вследствие вызванных этим малых градиентных конверсий предотвращается образование сильных радиальных и/или аксиальных тепловых градиентов. Катализатор может быть разбавлен уже на участках реактора, на которых конверсия без разбавления составляла бы >0,3 кг/(кгзасыпка-ч), предпочтительно он разбавляется на участках, на которых конверсия без разбавления составляла бы >0,5 кг/(кгзасыпка-ч), особенно предпочтительно >1,0 кг/(кгзасыпка-ч) и в частности >1,5 кг/(кгзасыпка-ч).
Активный при дегидрировании катализатор может быть нанесен в качестве оболочки на формованные изделия из каталитически неактивного материала для разбавления. Предпочтительными формованными изделиями являются кольца и полые жгуты, которые содействуют меньшей потере давления в катализаторной засыпке.
Согласно одной форме выполнения способа по изобретению катализаторная засыпка разбавляется каталитически неактивным, инертным материалом на участках реактора, на которых при регенерировании катализатора посредством сжигания осажденного на него кокса в кислородсодержащем газе в неразбавленной катализаторной засыпке из активного при дегидрировании катализатора установилась бы внутренняя температура >650°С, предпочтительно >700°С и особенно предпочтительно >750°С.
Часть требуемого для дегидрирования тепла может вырабатываться в самой катализаторной засыпке посредством сжигания водорода, углеводородов и кокса с примешанным кислородом. Сжигание осуществляется каталитически. Применяемый катализатор дегидрирования катализирует в общем также и сжигание углеводородов и водорода с кислородом, так что в принципе не требуется ни одного отличного от него специального катализатора окисления. При еще одной форме выполнения процесс ведут в присутствии одного или нескольких катализаторов окисления, которые селективно катализируют сжигание водорода в кислород в присутствии углеводородов. Сжигание углеводородов кислородом с получением СО и СО2 происходит вследствие этого в подчиненной степени, что явно позитивно отражается на получаемой селективности образования алкенов. Предпочтительно катализатор дегидрирования и катализатор окисления имеются в различных зонах реактора.
Предпочтительно катализатор, который селективно катализирует окисление водорода в присутствии углеводородов, расположен в тех местах, в которых имеется более высокое парциальное давление кислорода, чем в других местах реактора, в частности, вблизи места загрузки кислородсодержащего газа. Загрузка кислородсодержащего газа и/или водорода может происходить в одном или нескольких местах реактора.
Предпочтительный катализатор, который селективно катализирует сжигание водорода, содержит оксиды или фосфаты, выбранные из группы, включающей оксиды или фосфаты германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, или висмута. Еще один предпочтительный катализатор, который катализирует сжигание водорода, содержит благородный металл VIII или I побочной группы.
Применяемые катализаторы дегидрирования в общем имеют носитель и активную массу. Носитель при этом состоит из термостойкого оксида или смешанного оксида. Предпочтительно катализаторы дегидрирования содержат в качестве носителя оксид металла, выбранный из группы, включающей диоксид циркония, оксид циркония, оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, оксид магния, оксид лантана, оксид церия и их смеси. Предпочтительными носителями являются диоксид циркония и/или диоксид кремния, особенно предпочтительными являются смеси из диоксида циркония и диоксида кремния.
Активная масса катализаторов дегидрирования содержит в общем один или несколько элементов VIII побочной группы, предпочтительно, платину и/или палладий, особенно предпочтительно платину. Кроме того, катализаторы дегидрирования могут иметь один или несколько элементов I и/или II главной группы, предпочтительно калий и/или цезий. Далее катализаторы дегидрирования могут содержать один
- 3 008365 или несколько элементов III побочной группы, включая лантаниды и актиниды, предпочтительно лантан и/или церий. И наконец, катализаторы дегидрирования могут иметь один или несколько элементов III и/или IV главной группы, предпочтительно, один или несколько элементов из группы, включающей бор, галлий, кремний, германий, олово и свинец, особенно предпочтительно, олово.
При одной из форм выполнения изобретения катализатор дегидрирования содержит по меньшей мере один элемент VIII побочной группы, по меньшей мере один элемент I и/или II главной группы, по меньшей мере один элемент III и/или IV главной группы и по меньшей мере один элемент III побочной группы, включая лантаниды и актиниды.
Дегидрирование алкана обычно проводят в присутствии водяного пара. Поданный водяной пар служит в качестве теплоносителя и поддерживает газификацию органических отложений на катализаторах, вследствие чего препятствуется отложение кокса на катализаторе и повышается срок службы катализатора. При этом органические отложения превращаются в монооксиды углерода.
Катализатор дегидрирования может регенерироваться известным образом. Так, например, к реакционной газовой смеси может добавляться водяной пар или время от времени через катализаторную засыпку может пропускаться кислородсодержащий газ при высокой температуре, и отложившийся углерод может сжигаться.
Пригодные алканы, которые могут применяться в способе по изобретению, содержат от 2 до 14 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 6 атомов углерода. Примерами являются этан, пропан, нбутан, изобутан, пентан и гексан. Предпочтительны этан, пропан и бутан. Особенно предпочтительны пропан и бутан, в частности, пропан.
Используемый для дегидрирования алкан не должен быть обязательно химически чистым. Например, применяемый пропан может содержать до 50 об.% других газов, таких как этан, метан, этилен, бутан, бутен, пропин, ацетилен, Н28, 8О2 и пентаны. Используемый бутан может быть смесью из н-бутана и изобутана и может содержать, например, до 50 об.% метана, этана, этена, пропана, пропена, пропина, ацетилена, С5- и С6-углеводородов, а также Н28 и 8О2. Используемый сырой пропан/сырой бутан содержит в общем по меньшей мере 60 об.%, предпочтительно по меньшей мере 70 об.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 80 об.%, в частности, по меньшей мере 90 об.% и чрезвычайно предпочтительно по меньшей мере 95 об.% пропана, соответственно, бутана.
При дегидрировании алкана получают газовую смесь, которая наряду с алканом содержит побочные компоненты. Обычными побочными компонентами являются водород, вода, азот, СО, СО2, а также крекинг-продукты непревращенного алкана. Состав покидающей стадию дегидрирования газовой смеси может варьироваться в широких пределах. При проведении дегидрирования при подаче кислорода и дополнительного водорода получаемая газовая смесь имеет сравнительно высокое содержание воды и оксидов углерода. При работе без подачи кислорода получаемая газовая смесь имеет сравнительно высокое содержание водорода. Например, в случае дегидрирования пропана покидающая реактор дегидрирования газовая смесь содержит, по меньшей мере, такие компоненты, как пропан, пропен и молекулярный водород. Кроме того, как правило, получаемая газовая смесь содержит также и Ν2, Н2О, метан, этан, этилен, СО и СО2. Обычно она находится под давлением от 0,3 до 10 бар и часто имеет температуру от 400 до 700°С, в благоприятных случаях от 450 до 600°С.
Изобретение более подробно поясняется с помощью следующих примеров.
Пример 1. Подготовка катализатора
5000 г измельченного в щебень, смешанного оксида 2гО2/81О2 фирмы Νοήοη (фракция сита 1,6-2 мм) пропитывают раствором из 59,96 г 8пС12-2Н2О и 39,43 г Н2Р1С16-6Н2О в 2000 мл этанола в соответствии с поглощением растворителя. Состав подвергают вращению в течение 2 ч, затем сушат 15 ч при 100°С и кальцинируют 3 ч при 560°С.
После этого катализатор пропитывают раствором из 38,55 г С5NО3, 67,97 г ΚNОз и 491,65 г Ьа(ЦО3), дополненным водой до 2000 мл общего раствора в соответствии с поглощением воды. Катализатор подвергают вращению в течение 2 ч, затем сушат 15 ч при 100°С и кальцинируют 3 ч при 560°С.
Катализатор имеет поверхность по БЭТ 84 м2/г.
Пример 2. Дегидрирование пропана в пропен
125 мл, соответственно, 140,57 г полученного согласно примеру 1 катализатора тщательно смешивают с 1375 мл гранулята стеатита (диаметр сферических гранул от 1,5 до 2,5 мм) и помещают в трубчатый реактор с внутренним диаметром 40 мм и длиной 180 см. Катализаторный слой длиной 114,5 см размещают таким образом, чтобы катализатор находился в изотермической зоне электрически обогреваемого трубчатого реактора. Остальной объем реактора заполняют гранулятом стеатита (диаметр сферических гранул от 4 до 5 мм). Реактор нагревают при потоке азота в 250 нл/ч и при давлении на выходе реактора 1,5 бар до 500°С (температура стенки реактора).
Катализатор загружают последовательно каждый раз на 30 мин при 500°С сначала разбавленным водородом (50 нл/ч Н2 + 200 нл/Ν^, потом неразбавленным водородом (250 нл/ч Н2), потом промывочным азотом (1000 нл/ч Ν2), потом тощим воздухом (50 нл/ч воздуха + 200 нл/ч Ν2), потом неразбавленным воздухом (250 нл/ч воздуха), потом промывочным азотом (1000 нл/ч Ν2), потом разбавленным водородом (50 нл/ч Н2 + 200 нл/Ν) и в заключение неразбавленным водородом (250 нл/ч Н2).
- 4 008365
Затем катализатор нагружают при 612°С (температура стенки реактора) 250 нл/ч пропана (99,5%) и 250 г/ч водяного пара. Давление на выходе реактора составляет 1,5 бар. Продукты реакции подвергают газовой хроматографии. Через 2 ч реакции превращаются 47% использованного пропана с селективностью к пропену в 97%. Через 10 ч реакции конверсия составляет около 42% и селективность около 97%.
Сравнительный пример
125 мл, соответственно, 140,57 г полученного согласно примеру 1 катализатора помещают неразбавленным в трубчатый реактор с внутренним диаметром 40 мм и длиной 180 см. Катализаторный слой длиной 9,5 см размещают таким образом, чтобы катализатор находился в изотермической зоне электрически обогреваемого трубчатого реактора. Остальной объем реактора заполняют гранулятом стеатита (диаметр сферических гранул от 4 до 5 мм). Реактор нагревают при потоке азота 250 нл/ч и давлении на выходе реактора 1,5 бар до 500°С (температура стенки реактора).
Катализатор активируют, как описано в примере 2 водородом и воздухом.
Затем катализатор нагружают при 612°С (температура стенки реактора) 250 нл/ч пропана (99,5%) и 250 г/ч водяного пара. Давление на выходе реактора составляет 1,5 бар. Продукты реакции подвергают газовой хроматографии. Через 2 ч реакции превращаются 25% использованного пропана с селективностью к пропену в 96%. Через 10 ч реакции конверсия составляет около 24% и селективность около 97%.
Claims (11)
1. Способ дегидрирования алканов в соответствующие алкены на катализаторной засыпке, содержащей активный при дегидрировании катализатор, в присутствии каталитически неактивного инертного материала с подводом тепла, отличающийся тем, что процесс осуществляют на катализаторной засыпке, содержащей каталитически неактивный инертный материал, в отсутствии кислорода, причем подвод тепла осуществляют извне путем обогрева реактора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что каталитически неактивный инертный материал для разбавления выбран из группы, включающей оксиды II, III и IV главной группы, III, IV и V побочной группы и их смеси, а также нитриды и карбиды элементов III и IV главной группы.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что каталитически неактивный инертный материал для разбавления выбран из группы, включающей оксид магния, оксид алюминия, диоксид кремния, стеатит, диоксид титана, диоксид циркония, оксид ниобия, оксид тория, нитрид алюминия, карбид кремния, силикат магния, силикат алюминия, глину, каолин, пемзу и их смеси.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что каталитически неактивный инертный материал для разбавления имеет поверхность по БЭТ<10 м2/г.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что каталитически неактивный инертный материал для разбавления имеет коэффициент теплопроводности >0,04 Вт/(м-К).
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что присутствием каталитически неактивного материала для разбавления в катализаторной засыпке ограничивают выход на объем/время в пересчете на образовавшийся алкен до 7,0 кг/(кгзасыпка-ч).
7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что каталитически неактивный инертный материал для разбавления применяют в форме формованных изделий, выбранных из группы, включающей таблетки, соответственно, жгуты с диаметром в среднем от 2 до 8 мм, высотой в среднем от 2 до 16 мм, причем высота составляет от 0,5 до 4-кратного диаметра кольца, соответственно, полые жгуты с внешним диаметром и высотой в среднем от 6 до 20 мм, причем высота составляет от 0,5 до 4-кратного диаметра и толщина стенки составляет от 0,1 до 0,25-кратного диаметра, и шарики с диаметром в среднем от 1 до 5 мм.
8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что доля полого пространства засыпки составляет по меньшей мере 30%.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что активный при дегидрировании катализатор содержит один или несколько элементов VIII побочной группы, один или несколько элементов I и/или II главной группы, один или несколько элементов III побочной группы, включая лантаниды и актиниды, и один или несколько элементов III и/или IV главной группы на оксидном носителе.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что его проводят в трубчатом или кожухотрубном реакторе.
11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что дегидрируют пропан.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10237514A DE10237514A1 (de) | 2002-08-16 | 2002-08-16 | Isothermes Verfahren zur Dehydrierung von Alkanen |
| PCT/EP2003/009057 WO2004018391A1 (de) | 2002-08-16 | 2003-08-14 | Isothermes verfahren zur dehydrierung von alkanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200500366A1 EA200500366A1 (ru) | 2005-08-25 |
| EA008365B1 true EA008365B1 (ru) | 2007-04-27 |
Family
ID=30775323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200500366A EA008365B1 (ru) | 2002-08-16 | 2003-08-14 | Изотермический способ дегидрирования алканов |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060004241A1 (ru) |
| EP (1) | EP1532087A1 (ru) |
| JP (1) | JP4159545B2 (ru) |
| KR (1) | KR100996220B1 (ru) |
| CN (1) | CN1274646C (ru) |
| AU (1) | AU2003255444B2 (ru) |
| BR (1) | BR0313434A (ru) |
| CA (1) | CA2495290A1 (ru) |
| DE (1) | DE10237514A1 (ru) |
| EA (1) | EA008365B1 (ru) |
| MX (1) | MXPA05001617A (ru) |
| MY (1) | MY140150A (ru) |
| NO (1) | NO20050616L (ru) |
| TW (1) | TWI319394B (ru) |
| WO (1) | WO2004018391A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2705574C1 (ru) * | 2018-02-27 | 2019-11-08 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Каталитическая композиция для превращения алканов в алкены и способ ее получения |
| US11524281B2 (en) | 2017-10-31 | 2022-12-13 | China Petroleum & Chemical Corporation | Phosphorus-containing molecular sieve, its preparation and application thereof |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2432590A1 (en) | 2009-05-20 | 2012-03-28 | Basf Se | Monolith catalyst and use thereof |
| DE102009034464A1 (de) * | 2009-07-22 | 2011-08-18 | Uhde GmbH, 44141 | Verfahren und Vorrichtung zur Dehydrierung von Alkanen mit einer Vergleichmäßigung der Produktzusammensetzung |
| CN102219631B (zh) * | 2010-04-15 | 2013-12-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烷脱氢过程中氢气选择氧化催化方法 |
| EP2586524A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-01 | Borealis AG | A catalyst bed system for an endothermic catalytic dehydrogenation process and an endothermic dehydrogenation process |
| EP2832716A1 (de) | 2013-07-29 | 2015-02-04 | LANXESS Deutschland GmbH | 1,3-Butadien-Synthese |
| EP2960223B1 (en) | 2014-06-25 | 2019-12-18 | Borealis AG | An endothermic gas phase catalytic dehydrogenation process |
| JP2016050144A (ja) * | 2014-08-29 | 2016-04-11 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 脱水素化反応器及び脱水素化システム |
| EP3233275A1 (en) * | 2014-12-16 | 2017-10-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Engineered inert media for use in fixed bed dehydrogenation reactors |
| WO2016161140A1 (en) * | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Basf Corporation | Heat management materials for endothermic alkane dehydrogenation reactions |
| CN108137436B (zh) * | 2015-09-09 | 2021-02-26 | 威斯康星校友研究基金会 | 用于烷烃氧化脱氢或甲烷氧化偶联的非均相催化剂 |
| WO2018020345A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for producing oxo-synthesis syngas composition by high-pressure hydrogenation of c02 over spent chromium oxide/aluminum catalyst |
| CN113019412B (zh) * | 2021-03-08 | 2022-06-17 | 大连理工大学 | 一种轻质烷烃脱氢制烯烃催化剂、其制备方法及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2355535A1 (de) * | 1973-11-07 | 1975-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen dehydrierung von aethylbenzol |
| FR2748021A1 (fr) * | 1996-04-25 | 1997-10-31 | Atochem Elf Sa | Application d'un catalyseur supporte a base d'oxyde de chrome a la deshydrogenation oxydante d'hydrocarbures paraffiniques en les monoolefines correspondantes |
| DE19734541A1 (de) * | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Inst Angewandte Chemie Berlin | Kontinuierliches autothermes Verfahren zur katalytischen Dehydrierung kurzkettiger Alkane |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2770521B1 (fr) * | 1997-10-31 | 1999-12-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede de deshydrogenation d'hydrocarbures aliphatiques satures en hydrocarbures olefiniques |
-
2002
- 2002-08-16 DE DE10237514A patent/DE10237514A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-07-23 TW TW092120103A patent/TWI319394B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-07-30 MY MYPI20032873A patent/MY140150A/en unknown
- 2003-08-14 WO PCT/EP2003/009057 patent/WO2004018391A1/de active Application Filing
- 2003-08-14 CA CA002495290A patent/CA2495290A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-14 MX MXPA05001617A patent/MXPA05001617A/es unknown
- 2003-08-14 JP JP2004530156A patent/JP4159545B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-14 EP EP03792326A patent/EP1532087A1/de not_active Withdrawn
- 2003-08-14 CN CNB03819287XA patent/CN1274646C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-14 AU AU2003255444A patent/AU2003255444B2/en not_active Ceased
- 2003-08-14 US US10/524,133 patent/US20060004241A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-14 BR BR0313434-2A patent/BR0313434A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-08-14 EA EA200500366A patent/EA008365B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-08-14 KR KR1020057002437A patent/KR100996220B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-02-03 NO NO20050616A patent/NO20050616L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2355535A1 (de) * | 1973-11-07 | 1975-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen dehydrierung von aethylbenzol |
| FR2748021A1 (fr) * | 1996-04-25 | 1997-10-31 | Atochem Elf Sa | Application d'un catalyseur supporte a base d'oxyde de chrome a la deshydrogenation oxydante d'hydrocarbures paraffiniques en les monoolefines correspondantes |
| DE19734541A1 (de) * | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Inst Angewandte Chemie Berlin | Kontinuierliches autothermes Verfahren zur katalytischen Dehydrierung kurzkettiger Alkane |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11524281B2 (en) | 2017-10-31 | 2022-12-13 | China Petroleum & Chemical Corporation | Phosphorus-containing molecular sieve, its preparation and application thereof |
| RU2705574C1 (ru) * | 2018-02-27 | 2019-11-08 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Каталитическая композиция для превращения алканов в алкены и способ ее получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200418784A (en) | 2004-10-01 |
| NO20050616L (no) | 2005-03-15 |
| AU2003255444A1 (en) | 2004-03-11 |
| AU2003255444B2 (en) | 2009-05-28 |
| JP4159545B2 (ja) | 2008-10-01 |
| CA2495290A1 (en) | 2004-03-04 |
| TWI319394B (en) | 2010-01-11 |
| KR100996220B1 (ko) | 2010-11-24 |
| EA200500366A1 (ru) | 2005-08-25 |
| CN1675146A (zh) | 2005-09-28 |
| CN1274646C (zh) | 2006-09-13 |
| WO2004018391A1 (de) | 2004-03-04 |
| MXPA05001617A (es) | 2005-04-25 |
| BR0313434A (pt) | 2005-07-12 |
| US20060004241A1 (en) | 2006-01-05 |
| MY140150A (en) | 2009-11-30 |
| DE10237514A1 (de) | 2004-02-26 |
| JP2005539034A (ja) | 2005-12-22 |
| EP1532087A1 (de) | 2005-05-25 |
| KR20050056972A (ko) | 2005-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2478426C2 (ru) | Катализатор и способ конвертации природного газа в высокоуглеродистые соединения | |
| US5599510A (en) | Catalytic wall reactors and use of catalytic wall reactors for methane coupling and hydrocarbon cracking reactions | |
| US7790650B2 (en) | Catalyst comprising nanocarbon structures for the production of unsaturated hydrocarbons | |
| US4940826A (en) | Process for the production of mono-olefins by the catalytic oxidative dehydrogenation of gaseous paraffinic hydrocarbons having two or more carbon atoms | |
| KR101422582B1 (ko) | 탈수소화시키고자 하는 탄화수소의 연속 불균일 촉매화 부분 탈수소화의 장기간 작동 방법 | |
| EA008365B1 (ru) | Изотермический способ дегидрирования алканов | |
| JP5535319B2 (ja) | メタンからのベンゼンの製造法 | |
| JPH05213780A (ja) | モノオレフィンの製造方法 | |
| JP2011098981A (ja) | 連続的不均質触媒を用いる部分的な脱水素法 | |
| GB2191212A (en) | Integrated process for the production of liquid hydrocarbons from methane | |
| CN101622068A (zh) | 烃的非均相催化部份脱氢作用过程中失活的催化剂床的再生方法 | |
| CN100447116C (zh) | 制备烃的至少一种部分氧化和/或氨氧化产物的方法 | |
| KR100900016B1 (ko) | Ｃ2-ｃ30-알칸의 탈수소화 방법 | |
| US11666879B2 (en) | Small channel short fixed bed adiabatic reactor for oxidative coupling of methane | |
| EP1261570A1 (en) | Method and reactor for autothermal dehydrogenation of hydrocarbons | |
| US20140296606A1 (en) | Catalyst Bed System for an Endothermic Catalytic Dehydrogenation Process and an Endothermic Dehydrogenation Process | |
| AU2004242502A1 (en) | Process for the production of olefins | |
| US11920078B2 (en) | Heat storage in chemical reactors | |
| SU1731788A1 (ru) | Способ конверсии углеводородного сырь | |
| JP2024511854A (ja) | エタノールとアセトアルデヒドとの混合物から１，３－ブタジエンを生産するための断熱的に実施されるプロセス | |
| JPH0776529A (ja) | 触媒壁反応器ならびにメタンカップリングおよび炭化水素クラッキング反応のための該触媒壁反応器の使用 | |
| JP2006522063A (ja) | 炭化水素の少なくとも１種の部分酸化生成物及び／又は部分アンモ酸化生成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ KZ RU |