EA006785B1 - Способ алкилирования ароматических углеводородов с реакционной дистилляцией - Google Patents
Способ алкилирования ароматических углеводородов с реакционной дистилляцией Download PDFInfo
- Publication number
- EA006785B1 EA006785B1 EA200401156A EA200401156A EA006785B1 EA 006785 B1 EA006785 B1 EA 006785B1 EA 200401156 A EA200401156 A EA 200401156A EA 200401156 A EA200401156 A EA 200401156A EA 006785 B1 EA006785 B1 EA 006785B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- zone
- olefins
- catalyst
- reboiler
- distillation
- Prior art date
Links
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 title abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 94
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 44
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 48
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- -1 alkyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 123
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 7
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004951 benzene Polymers 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000019577 caloric intake Nutrition 0.000 description 1
- 238000003442 catalytic alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Polymers [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Abstract
Объединенный способ для алкилирования с реакционной дистилляцией под давлением легких ароматических углеводородов, таких как бензол и кумол, с помощью C-Cолефинов с прямой цепью, с использованием твердого кислотного катализатора алкилирования на носителе, в дефлегмационной зоне дистилляционной колонны (колонна 2). Способ является непрерывным, с использованием схемы реакционной дистилляции такой, что по меньшей мере часть олефина (7) инжектируют ниже зоны ректификации бензола в верхней части колонны. Ароматические углеводороды (17) инжектируют непрерывно с низкой скоростью над зоной ректификации (11) в нижней части колонны и над ребойлером (40). Реакция алкилирования имеет место преимущественно в жидкой фазе на твердом кислотном катализаторе и отличается тем, что мольное отношение может регулироваться примерно до 100/1, посредством регулировки рабочего давления внутри колонны, скорости дефлегмации бензола, количества бензола, удаляемого из конденсатора дефлегмации на хранение или из ребойлера с помощью дистилляционной колонны, работающей при условиях общей дефлегмации ароматических углеводородов или вблизи них. Неожиданно высокие мольные отношения ароматических углеводородов к олефинам в жидкой фазе, получаемые в реакционно-дистилляционной колонне, повышают селективность по отношению к моноалкилированным ароматическим соединениям и помогают стабилизировать срок службы катализатора.
Description
Настоящее изобретение относится к способу алкилирования. Более конкретно, настоящее изобретение относится к алкилированию ароматических углеводородов олефинами в непрерывном, осуществляющемся при высоком давлении способе реакционной дистилляции с использованием системы твердых катализаторов алкилирования.
Предпосылки изобретения
Линейные алкилированные ароматические соединения находят множество применений, имеющих значительную коммерческую ценность. Например, алкилированные легкие ароматические соединения, такие как бензол и кумол, имеют ценность в качестве средств для повышения октанового числа бензина. Ароматические соединения, алкилированные линейными олефинами с длинной цепью (то есть, содержащими больше чем примерно 10 атомов углерода), обычно сульфируют с получением поверхностноактивных веществ, пригодных для использования при производстве моющих средств.
Химические реакции, в которых происходит алкилирование ароматических соединений с помощью олефинов, исследуются в течение длительного времени. Например, патент США № 2860173 описывает использование твердой ортофосфорной кислоты в качестве катализатора для алкилирования бензола пропиленом с получением кумола. Позднее рассматривалось использование катализаторов ФриделяКрафтса, в частности хлорида алюминия и определенных природных цеолитов и синтетических промышленных сит, в качестве катализаторов алкилирования.
В промышленных масштабах алкилирование ароматических соединений часто осуществляют в процессах с реакционной дистилляцией, связанных с переработкой бензина. Однако по-прежнему остаются проблемы, связанные с промышленными способами алкилирования. К ним относятся низкие значения выходов желаемых алкилированных продуктов, тенденция к получению полизамещенных ароматических соединений и коксование катализатора, то есть образование углеродистых осаждений и тяжелых органических соединений на поверхности катализатора, что приводит к уменьшению эффективности катализатора и к необходимости прерывания процесса для регенерации. Большинство этих проблем непосредственно связаны с экзотермической природой реакции, которая имеет тенденцию к тому, чтобы быть сложно контролируемой. В результате, возникает предел для количества ароматического углеводорода, который практически может вводиться в систему, даже когда он вводится одновременно с введением олефина. В большинстве промышленных способов алкилирования применяют технологию алкилирования НБ, использующую мольное отношение ароматических углеводородов к олефинам в пределах 4/18/1. Позднее было предложено в способах алкилирования в неподвижном слое твердого кислотного катализатора использовать мольные отношения вплоть до 30/1. Способность устанавливать это мольное отношение в широких пределах без увеличения потока ароматических углеводородов в способе может обеспечить значительное преимущество, давая возможность для селективного получения моноалкилированного продукта в противоположность диалкилированному продукту, который, как известно, вызывает более быстрое дезактивирование твердых кислотных катализаторов. Сведение к минимуму количества полиалкилированного продукта с использованием гораздо более высоких мольных отношений ароматических углеводородов к олефинам в реакционной зоне дает возможность способствовать улучшению эффективного срока службы катализатора.
Ясно, что существует потребность в способе алкилирования ароматических соединений олефинами, в частности олефинами с прямой цепью, который имеет высокие скорости преобразования олефинов, высокую селективность по отношению к монозамещенным продуктам и пролонгированную эффективность катализатора.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение предлагает решение одной или нескольких из проблем, описанных выше. Более конкретно, настоящее изобретение предусматривает способ и систему, пригодные при получении моноалкилированных ароматических соединений с помощью катализируемой твердым кислотным катализатором реакции ароматических соединений углеводородов с олефинами, в частности с олефинами с прямой цепью и с малой молекулярной массой.
В одном из аспектов настоящее изобретение представляет собой систему, включающую в себя реакционно-дистилляционную колонну, содержащую реакционную зону, первую ректификационную зону в верхней части дистилляционной колонны и вторую ректификационную зону ниже указанной реакционной зоны, и дополнительно содержащую твердый кислотный катализатор алкилирования на носителе в реакционной зоне. Ниже реакционной зоны и в сообщении с ней через вторую ректификационную зону находятся ребойлер и средства для отвода алкилированного ароматического соединения из ребойлера. Соответствующим образом расположенные инжекторы дают возможность контролировать введение потоков исходного сырья ароматических углеводородов и олефинов в реакционную зону, так что реагенты в жидкой фазе протекают противоточным образом по отношению друг к другу.
Во втором аспекте настоящее изобретение представляет собой непрерывный способ реакционной дистилляции, который включает введение в реакционную зону в точке дистилляционной колонны, находящейся как раз над зоной катализатора и под первой ректификационной зоной по меньшей мере части исходного сырья, содержащего олефины, и введение некоторого количества ароматических углеводоро
- 1 006785 дов в реакционную зону в точке ниже зоны катализатора, но выше второй ректификационной зоны, где они могут дефлегмироваться в реакционную зону, так что ароматические углеводороды текут вверх и вступают в контакт с олефинами, когда жидкая фаза олефинов нисходит и течет сквозь катализатор в реакционной зоне, за счет чего олефины и ароматические углеводороды взаимодействуют в жидкой фазе с образованием алкилированного ароматического соединения.
Краткое описание чертежей
На чертеже приводится схематическое представление системы для непрерывной реакционной дистилляции по настоящему изобретению в виде двух отдельных и соединенных вместе колонн, работающих как единая система.
Подробное описание предпочтительных воплощений
Под легкими ароматическими соединениями или ароматическими соединениями авторы подразумевают органические ароматические соединения, имеющие одно или несколько колец и от 6 до примерно 30 атомов углерода, предпочтительно 6-20 атомов углерода, которые кипят примерно при 250°С или ниже при условиях давления, типичных для реакционно-дистилляционной колонны промышленного типа.
Предпочтительными элементами этой группы являются бензол, толуол, ксилол, стирол, фенол и кумол, при этом бензол является особенно предпочтительным.
Предпочтительные олефины, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают в себя олефины с прямой цепью и/или с ветвями монометилов, мононенасыщенные, имеющие от 6 до примерно 30 атомов углерода, предпочтительно примерно от 8 до примерно 20 атомов углерода и более предпочтительно от 10 до 14 атомов углерода. Предпочтительным исходным сырьем олефинов является смесь С6-С18 парафинов и С6-С18 олефинов, которую получают из промышленного способа дегидрирования парафинов.
Условия рассматриваемого способа реакционной дистилляции требуют, чтобы внутреннее давление в реакционной зоне поддерживалось достаточно постоянным и выше примерно 1 атмосферы, предпочтительно в пределах между примерно 20 и примерно 200 фунт/кв.дюйм. В дополнение к этому, сочетание ароматических углеводородов, непрореагировавших олефинов, алкилированных ароматических соединений и других побочных продуктов в ребойлере поддерживают в условиях общей дефлегмации или вблизи них, так что температура в ребойлере остается ниже температуры термического разложения алкилированного продукта, которая равна примерно 265°С, и мольное отношение ароматического углеводорода к олефину в жидкой фазе находится в пределах примерно между 20/1 и примерно 100/1, предпочтительно в пределах примерно между 30/1 и примерно 80/1. При этих условиях в жидкости в ребойлере должно предпочтительно поддерживаться содержание ароматических углеводородов, равное по меньшей мере 2 мас.%, а введение ароматических углеводородов в дистилляционную колонну должно поддерживаться при скорости поступления, которая находится примерно между 1/6 и примерно 1/2 от скорости поступления олефина в дистилляционную колонну.
Настоящее изобретение включает в себя непрерывный способ, использующий схему реакционной дистилляции, такую как та, которая изображена на чертеже. Со ссылкой на чертеж исходное сырье олефинов инжектируют ниже зоны ректификации бензола в верхней части дистилляционной колонны, но выше зоны катализатора. В предпочтительных воплощениях, иллюстрируемых ниже в примерах, исходное сырье олефинов представляет собой смесь олефинов/парафинов, полученную при дегидрировании парафинов. Исходное сырье ароматических углеводородов непрерывно инжектируют в точке ниже реакционной зоны с твердым катализатором и выше второй ректификационной зоны, что удерживает алкилированный продукт от повторного поступления в реакционную зону. Вторая ректификационная зона находится над ребойлером и в сообщении с ним. Вторая ректификационная зона обеспечивает то, что ароматический углеводород может быть отделен от алкилированного продукта, парафинов и непрореагировавших олефинов, которые нисходят из реакционной зоны на пути в ребойлер.
Реакция алкилирования происходит преимущественно в жидкой фазе на твердом катализаторе в реакционной зоне дистилляционной колонны. Неограничивающие примеры катализаторов, которые могут использоваться для настоящего изобретения, включают в себя такие хорошо известные кислотные цеолитные материалы как бета-цеолит, кислотный морденит, кислые глины, такие как монтмориллонит, и цеолиты со средним размером пор, такие как Ζ8Μ-5, Ζ8Μ-12, Ζ8Μ-18, Ζ8Μ-20, МСМ-22, и Ве1а, Ь, Υ, а также формы с редкоземельным обменом или деалюминированные формы перечисленных цеолитов. Другие катализаторы, которые могут использоваться в практике настоящего изобретения, включают в себя фторированные версии указанных выше цеолитов и хлорид алюминия, импрегнированный на окиси алюминия, глинах и окиси кремния - окиси алюминия. Катализатор может удерживаться на месте путем нанесения его на носитель в виде структурированной насадки, такой как каталитическая структурированная насадка КАТАМАХ от Κοοίι-Οΐίΐοΐι. или альтернативно, размещаться другими способами, известными специалистам в данной области, например, в виде ряда слоев на перфорированных тарелках или слоев, расположенных в сливных стаканах для жидкости тарельчатой дистилляционной колонны.
Поддержание мольного отношения ароматических углеводородов к олефинам в жидкой фазе реакционной зоны при значительно более высоких значениях, чем стехиометрическое значение, представляет
- 2 006785 собой важный аспект настоящего изобретения. Мольное отношение может устанавливаться и поддерживаться, когда система в другом случае работает в стационарном режиме, достигая условий полной дефлегмации или близких к ним, путем регулирования внутреннего противодавления в колонне, скорости дефлегмации ароматических углеводородов, поступления энергии в ребойлер, количества ароматических углеводородов, отделяемых в ректификаторе, количества удаляемых алкилированных ароматических углеводородов и потока исходного сырья ароматических углеводородов.
Сочетание скорости совместной дефлегмации ароматических углеводородов с относительно низкой скоростью введения новых ароматических углеводородов в колонну будет давать тенденцию к увеличению в композиции доли ароматических углеводородов, дефлегмируемых в реакционную зону. Вместе с противоточным потоком жидкофазных олефинов, генерирование и поддержание более высоких мольных отношений ароматических углеводородов к олефинам в реакционной зоне, как продемонстрировано, имеет несколько неожиданных преимуществ.
Во-первых, более высокие мольные отношения ароматических соединений к олефинам дают возможность иметь больший размер реакционной зоны с более длительным соприкосновением с катализатором, что, в свою очередь, ведет к стабилизации реакции и к тому, чтобы сделать ее в дистилляционной колонне по существу изотермической. Предыдущие попытки поддержания изотермического процесса обычно были связаны с перемешиванием ароматических углеводородов с исходным сырьем смеси олефинов/парафинов. Хотя это может быть сделано в системе по настоящему изобретению, это является менее критичным.
Во-вторых, более высокое поступление энергии в ребойлер с получением более высокой скорости дефлегмации будет происходить без риска превышения более высоких температур, которые могут возникать в ребойлере, то есть температур, превышающих 265°С, при которых начинается термическое разложение алкилированных продуктов. Высокие скорости дефлегмации ароматических углеводородов при постоянном поступлении энергии будут вести к уменьшению температуры ребойлера, поскольку они нагнетают больше ароматических углеводородов в ребойлер. Повышение внутреннего давления в колонне может затем приводить к более высоким температурам реакции на катализаторе, тем самым увеличивая выход, без риска превышения температуры термического разложения в ребойлере.
В-третьих, более высокие мольные отношения ароматических углеводородов к олефинам, а также изотермическая природа реакционной зоны, могут помочь в увеличении срока службы катализатора. Более высокая селективность способа по настоящему изобретению по отношению к монозамещенному алкилированию, в противоположность полиалкилированию, которое, как известно, отравляет большинство твердых кислотных катализаторов алкилирования, потребует менее частой регенерации катализатора.
Описание устройств, процедур и условий
В примерах, приведенных ниже, способ по настоящему изобретению осуществляют в реакционнодистилляционной колонне непрерывного действия, как изображено на чертеже. Как показано на чертеже, в целях удобства использовали две отдельные колонны, которые конструировали для работы в виде единой реакционно-дистилляционной колонны. Контроль разности давлений задает перенос паров между нижней половиной (колонна 1) и верхней половиной (колонна 2). Перенос жидкости между верхними сегментами (колонна 2) и нижними сегментами (колонна 1) осуществляют с помощью насоса и контроля потока из нижней части колонны 2.
Используемые катализаторы представляют собой твердые кислотные цеолиты из кислотного морденита и цеолита Υ. Катализатор гранулируют до размера 16 х 40 меш И.8., сушат при соответствующей температуре для его активации и загружают в 54 опорных элемента для катализаторов КАТАМАХ. Каждый опорный элемент имеет наружный диаметр 2 дюйма и длину 5,5 дюймов. Масса катализатора, загруженного в колонну, будет зависеть от его плотности. Однако, поскольку все элементы КАТАМАХ имеют одинаковый внутренний объем катализатора (50,8 см3 каждый), катализатор равномерно распределяют в реакционной зоне колонны, используя по 9 элементов КАТАМАХ в каждой из секций В, С, Ό, Е, Б и О. Исходное сырье парафинов/олефинов, как описано ниже в примере 1, получают из процесса дегидрирования парафинов. Как изображено на чертеже, это исходное сырье олефинов закачивают из танка-хранилища 1 с использованием насоса 2. Поток контролируют с помощью контрольного клапана 3 и массовый поток отслеживают с помощью сенсора 4 М1сго Μοΐίοη Ма88 Б1о\г.
Смесь парафинов/олефинов проходит через слой 5 молекулярного сита 4А перед предварительным нагревателем 6. Температуру инжекции олефина регулируют так, чтобы она соответствовала измеренной температуре дефлегмации внутри колонны, в точке инжекции. Точка инжекции 7 находится сразу над элементами КАТАМАХ с катализатором в секции В, которая находится как раз под секцией А - ректификационной зоной, которая отделяет ароматические углеводороды (которые, в каждом из примеров, представляют собой бензол) и осуществляет их дефлегмацию. Будет понятно, что в дополнение к инжекции исходного сырья олефинов в этой точке они могут инжектироваться в одной или нескольких дополнительных точках в зоне катализатора и в любом случае выше точки, в которой инжектируют бензол. Это является особенно преимущественным, когда исходное сырье олефинов представляет собой по существу чистый олефин.
- 3 006785
Ароматические углеводороды закачивают из танка-хранилища 11 с использованием насоса 12, при этом поток контролируют с помощью регулирующего клапана 13, и массовый поток отслеживается с использованием сенсора 14. Перед инжекцией ароматические углеводороды также проходят через сушку 15 с молекулярным ситом и нагреваются в 16 до температуры примерно на 5-10°С ниже их температуры кипения при внутреннем давлении в колонне. Таким образом, они инжектируются в виде жидкости, но, как правило, будут быстро испаряться, благодаря теплу из жидкости и паров, поднимающихся из ребойлера. Как изображено на чертеж, точка 17 инжекции ароматических углеводородов находится в нижней части секции С, но выше ректификационной зоны (секция Н), которая находится непосредственно над ребойлером. Она представляет собой первичную точку инжекции и устанавливает поток ароматических углеводородов противоточный по отношению к потоку олефинов, нисходящему в виде жидкости из точки 7 их инжекции (над катализатором в секции В).
Ароматические углеводороды протекают в виде паров сквозь катализатор в реакционной зоне и распространяются до верхней части секции А, где они покидают колонну, поз.18. После конденсации в холодильнике 19 и аккумулирования в емкости 20 ароматические углеводороды повторно инжектируют, в точке поз.21, в секцию А - ректификатор. Желаемое рабочее давление устанавливают и поддерживают с использованием каскадного контроля посредством инжекции азота (через регулирующий клапан 22) в сочетании с повторным нагревом и повторной инжекцией ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды поддерживают в паровой фазе путем нагрева, если необходимо, и они протекают между колонной 1 и колонной 2, используя разность давлений, обычно не большую примерно чем 2 фунт/кв.дюйм и контролируемую с помощью регулирующего клапана 23.
Парафины, непрореагировавшие олефины, сырой продукт алкилирования и ароматические углеводороды из равновесной фазы после прохождения через секцию Ό удаляют в накопитель 30. Оттуда аккумулированную жидкость перекачивают через насос 32, клапан 31, регулятор массового расхода 33 и теплообменник 34 в верхнюю часть 35 секции Е, где она продолжает проходить через реакционную зону. Здесь следует позаботиться о том, чтобы быть уверенным в том, что жидкость из секции Ό возвращается к той же температуре дефлегмации в точке инжекции, в верхней части секции Е. После прохождения через секции Р, С и Н в ребойлер сырой алкилированный ароматический продукт, парафины, донный остаток с высокой молекулярной массой и непрореагировавшие олефины, если они присутствуют, удаляют через ребойлер 40 при контроле уровня и закачивают в хранилище через холодильник 41, используя насос 42, регулирующий клапан 43 и сенсор 44 массового потока.
Как показано на чертеже, имеются две точки отбора для сырого продукта алкилирования. В точке отбора А отбирают конечный продукт, который прошел через все секции с катализатором. В точке отбора В отбирают промежуточный продукт, соответствующий приблизительно 50% от времени пребывания в контакте с катализатором. Третья точка отбора (не показана) может использоваться для проверки чистоты ароматических углеводородов из накопителя 20. Кроме того, в системе, используемой для примеров, ректификационные зоны над катализатором в секции В и над ребойлером (секция Н) имеют также насадку из опорных элементов КАТАМАХ, но не содержащую катализатора. Это делается для обеспечения эффективного испарения/конденсации в ректификационных зонах.
Способ реакционной дистилляции прилагаемых примеров работает с использованием противоточного потока бензола, инжектируемого в нижней части реакционно-дистилляционной колонны, смеси парафинов и олефинов, инжектируемой над зоной катализатора, варьируемых скоростей дефлегмации бензола и варьируемого поступления энергии в ребойлер. Очень высокие (в пределах примерно между 30 и примерно 80) мольные отношения бензол/олефины в зоне каталитической реакции достигаются путем регулирования скоростей дефлегмации и поступления энергии в ребойлер. В то же время, температура ребойлера остается ниже температуры, при которой начинает происходить разложение продукта.
Более высокие скорости дефлегмации и повышенные мольные отношения бензол/олефины также увеличивают диапазон используемых температур каталитического алкилирования в реакционной зоне от 80°С при атмосферном давлении, до 165°С при 90 фунт/кв.дюйм. Способность устанавливать мольное отношение бензол/олефины в реакционной зоне придает значительную и неожиданную гибкость в выборе рабочих условий, соответствующих наилучшему использованию применяемого твердого кислотного катализатора алкилирования.
Пример 1.
Этот пример иллюстрирует гибкость способа с точки зрения диапазона мольных соотношений между ароматическими углеводородами и олефинами, который может достигаться в системе по настоящему изобретению. Используется способ с реакционной дистилляцией, с применением схемы, приведенной на чертеже. Используют противоточный поток бензола, инжектируемый в нижней части реакционно дистилляционной колонны, смесь парафины плюс олефины, инжектируемая над зоной катализатора, в сочетании с варьируемыми скоростями дефлегмации бензола и варьируемым поступлением энергии в ребойлер. Точка инжекции парафинов/олефинов находится в верхней части секции В, прямо над зоной катализатора, как изображено на чертеже, поз.7. Бензол инжектируют ниже зоны катализатора (секции В, С, Ό, Е, Р и С). Флегма бензола также инжектируется в верхней части колонны, в секции А, над зоной катализатора. Поступление энергии в ребойлер происходит из электрического встроенного нагревателя.
- 4 006785
Более высокое количество киловатт указывает на большее количество энергии, необходимой для увеличения скорости дефлегмации. Температуру ребойлера измеряют с помощью встроенной термопары, расположенной в жидкости ребойлера. При давлении в колонне 50 фунт/кв.дюйм и постоянном поступлении энергии 2,85 кВт скорость дефлегмации уменьшается от 196 до 112 г/мин. Температура ребойлера быстро возрастает и превышает 265°С, то есть температуру начала термического разложения. Отношение бензола к олефину в жидкой фазе в колонне также уменьшается, как и содержание бензола в ребойлере. Уменьшение поступления энергии до 2,34 кВт понижает температуру ребойлера при поддержании мольного отношения бензола к олефинам в реакционной зоне колонны, составляющего 46/1. Подобная же тенденция наблюдается при давлении в колонне 35 фунт/кв.дюйм, когда поступление энергии в ребойлер должно уменьшиться до 1,98 кВт, при том что в жидкой фазе в зоне катализатора все еще поддерживается мольное отношение бензол/олефины 41/1.
Этот эксперимент указывает на то, что мольное отношение бензол/олефины может устанавливаться от 27/1 до 76/1, при давлении в колонне 50 фунт/кв.дюйм и при однородной температуре реакции 142-145°С, и подобным же образом при 35 фунт/кв.дюйм, от 26/1 до 77/1 при однородной температуре реакции 134°С. Когда давление в колонне увеличивается до 75 фунт/кв.дюйм даже при общих скоростях дефлегмации 209 г/мин температура ребойлера превышает температуру термического разложения алкилированного продукта. Поступление энергии должно быть уменьшено, что начинает ограничивать мольное отношение бензол/олефины в жидкой фазе, в колонне. При 75 фунт/кв.дюйм температура ребойлера может быть приведена обратно в приемлемые пределы, когда понижается мольное отношение бензол/олефины в колонне. Повышение температуры реакции в зоне катализатора выше 160°С потребует дополнительного увеличения давления в колонне и дополнительно понизит максимально достижимое мольное отношение бензол/олефины в жидкой фазе. Понижение рабочего давления дополнительно уменьшит температуру зоны катализатора, но останется возможным полный диапазон мольных отношений бензол/олефины в жидкой фазе, поскольку не существует риска превышения температуры термического разложения. Например, при 25 фунт/кв.дюйм, при относительно высоком поступлении энергии в ребойлер в 2,34 кВт, мольное отношение бензол/олефины 55/1 достигается при приемлемой температуре ребойлера.
Табл. 1 и 2, приводимые ниже, демонстрируют данные, полученные в этом примере.
Таблица 1
- 5 006785
Таблица 2
| Пониженная скорость инжекции бензола, г/мин | Скорость инжекции парафинов+ олефинов, г /мин | Давление в колонне (фунт/ кв.дюйм) | Средняя температура зоны катализатора (°С) | Поступление энергии в ребойлер (кВт) | Температура ребойлера (°С) | Скорость инжекции флегмы бензола, г/мин | Мольное отношение бензола к олефинам в жидкой фазе | % масс, бензола в ребойлере |
| 10 | 50 | 75 | 157 | 2,88 | 306 | 209 | 63 | 3,9 |
| 20 | 50 | 75 | 157 | 2,24 | 262 | 115 | 23 | 19,2 |
| 10 | 50 | 50 | 145 | 2,85 | 253 | 196 | 76 | 17 |
| 10 | 50 | 50 | 145 | 2,85 | 275 | 149 | 58 | 12,3 |
| 10 | 50 | 50 | 145 | 2,85 | 290 | 112 | 42 | 4,7 |
| 10 | 50 | 50 | 145 | 2,34 | 251 | 113 | 46 | 21,4 |
| 10 | 50 | 50 | 143 | 1,98 | 246 | 65 | 27 | 18,2 |
| 10 | 50 | 35 | 134 | 2,88 | 251 | 199 | 77 | 18,7 |
| 10 | 50 | 35 | 134 | 2,34 | 275 | 104 | 32 | 5,9 |
| 10 | 50 | 35 | 134 | 1,98 | 236 | 137 | 41 | 38 |
| 10 | 50 | 35 | 134 | 1,98 | 248 | 51 | 26 | 16,2 |
| 10 | 50 | 25 | 122 | 2,34 | 236 | 167 | 55 | 26 |
Пример 2.
Варьируя мольное отношение бензол/олефины в жидкой фазе, можно повлиять на количество менее желательных донных продуктов, которые могут образовываться для данного твердого кислотного катализатора. Такие донные продукты могут представлять собой диалкилированный или полиалкилированный бензол, димеры и полимеры олефинов, а также дифенилалканы. Количество образующихся донных продуктов до некоторой степени зависит от природы твердого кислотного катализатора, но может сильно зависеть от мольного отношения бензол/олефины в жидкой фазе в зоне каталитической реакции, как это демонстрируется в примере 1. Система алкилирования с реакционно-дистилляционными колоннами по настоящему изобретению может давать широкий диапазон мольных отношений бензол/олефины в жидкой фазе. Это можно увидеть в табл. 3, которая показывает, что, когда уменьшается мольное отношение бензол/олефины в жидкой фазе, количество донных остатков увеличивается. Это показано как уменьшение отношения выхода алкилированных продуктов, поделенного на выход донного остатка. Такая же тенденция наблюдается для двух различных катализаторов и при двух различных температурах реакции. СВУ-20А представляет собой промышленный кислотный морденит, а ТО8ОН 330 представляет собой кислотный Υ-цеолит. Оба катализатора измельчают и просеивают до размера 16 х 40 меш для загрузки в структурированные опорные элементы КАТАМАХ для каталитической дистилляции. Количество СВУ-20А, загруженного в 54 элемента КАТАМАХ, равно 1721,26 г. Количество катализатора ТО8ОН 330 Υ, загруженного в такое же количество элементов, равно 1379,27 г. Исходное сырье А парафинов/олефинов из табл. 1 используют для исследования СВУ-20А и исходное сырье В парафинов/олефинов используют для цеолита ТО8ОН Υ.
Таблица 3
| Катали- затор | Давление в колонне (фунт/ кв.дюйм) | Температура зоны каталитической реакции (°С) | Скорость потока парафинов и олефинов (г/мин) | Скорость потока бензола (г/мин) | Скорость дефлегмации бензола (г/мин) | Мольное отношение бензол/ олефины в жидкой фазе | Степень превращения олефинов (%) | 2-Фенилалкилат (%) | Линейный алкилат (%) | Массовое отношение продукта алкилирования (алкилата)/ донные остатки |
| СВУ- 2 0А | 35 | 134 | 49,4 | 14,7 | 146,7 | 56 | 90 | 75,5 | 89,5 | 78,5 |
| СВУ- 2 0А | 35 | 136 | 49,1 | 29,8 | 215,3 | 116,5 | 89,1 | 77,5 | 91,4 | 132,4 |
| ТозоЬ 330-Υ | 35 | 135 | 49,8 | 9,9 | 199 | 77,5 | 98 | 21,1 | 91,4 | 83 |
| ТозоЬ 330-Υ | 35 | 135 | 49,9 | 9,8 | 104,5 | 32 | 98,6 | 21,4 | 90,5 | 46,5 |
| ТозоЬ 330-Υ | 50 | 144 | 49,2 | 9,9 | 196 | 76,3 | 98,3 | 21,5 | 91,4 | 66 |
| ТозоЬ 330-Υ | 50 | 145 | 50 | 9,9 | 148,9 | 58,3 | 98,5 | 21,7 | 91,0 | 68 |
| ТозоЬ 330-Υ | 50 | 146 | 49,7 | 9,9 | 111,8 | 42 | 98,2 | 22,2 | 88,8 | 45 |
| ТозоЬ 330-Υ | 50 | 150 | 99,7 | 9,8 | 150,8 | 22,9 | 100 | 21,5 | 88,0 | 29,5 |
| ТозоЬ 330-Υ | 35 | 129 | 49,8 | 9,9 | 137,3 | 38,5 | 100 | 20,9 | 89,5 | 33 |
Модификации описанных здесь устройств, процедур и условий, которые по-прежнему воплощают концепцию описанных усовершенствований, должны быть легко понятными специалистам в данной области, и предполагается, что они соответствуют сути настоящего изобретения, описанного здесь, а также входят в объем прилагаемой формулы изобретения.
Claims (18)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ непрерывного получения моноалкилированных ароматических соединений в реакционнодистилляционной колонне, содержащей реакционную зону, первую зону ректификации в верхней части дистилляционной колонны и вторую зону ректификации ниже указанной реакционной зоны и дополнительно содержащей твердый кислотный катализатор алкилирования на носителе в реакционной зоне, причем указанный способ включаетA) введение в дистилляционную колонну в точке непосредственно над зоной катализатора и под указанной первой зоной ректификации по меньшей мере части исходного сырья олефинов, выбранных из группы, состоящей из С6-С18 олефинов и смеси С6-С18 олефинов/парафинов;B) введение в дистилляционную колонну в точке ниже зоны катализатора, но выше указанной второй зоны ректификации некоторого количества ароматических углеводородов, содержащих от примерно 6 до примерно 30 атомов углерода, так что поток ароматических углеводородов движется вверх и вступает в контакт с исходным сырьем олефинов в жидкой фазе, по мере того как они движутся вниз, и протекает через зону катализатора, причем указанная вторая зона ректификации содержит ребойлер;C) поддержание внутреннего давления в реакционной зоне и сочетания исходного сырья олефинов и ароматических углеводородов при условиях дефлегмации в указанном ребойлере, так что температура в ребойлере остается ниже 265°С, и где мольное отношение ароматических углеводородов к олефинам в жидкой фазе находится в пределах между примерно 20/1 и примерно 100/1.
- 2. Способ по п.1, где жидкость в ребойлере содержит по меньшей мере 2 мас.% ароматических углеводородов.
- 3. Способ по п.1, где давление в реакционной зоне является, по существу, постоянным и превышает примерно 1 атм.
- 4. Способ по п.1, где давление в колонне, измеренное ниже реакционной зоны, находится в пределах между примерно 20 и примерно 200 фунт/кв. дюйм.
- 5. Способ по п.1, где мольное отношение ароматических углеводородов к олефинам в жидкой фазе находится в пределах между примерно 30/1 и примерно 80/1.
- 6. Способ по п.1, где введение ароматических углеводородов в дистилляционную колонну поддерживают при скорости потока исходного сырья, которое находится в пределах примерно между 1/6 и примерно 1/2 от скорости потока исходного сырья олефинов, вводимого в дистилляционную колонну.
- 7. Способ по п.1, где указанные ароматические углеводороды содержат примерно от 6 до 20 атомов углерода.
- 8. Способ по п.1, где часть исходного сырья олефинов инжектируют в зону катализатора.
- 9. Способ непрерывного получения алкилированных ароматических соединений, включающий введение по меньшей мере части исходного сырья, содержащего олефины, в точку между промежуточной зоной катализатора и верхней зоной ректификации;введение ароматического соединения, содержащего от 6 до 30 атомов углерода, в точку между указанной зоной катализатора и нижней зоной ректификации;перегонку с дефлегмацией указанного ароматического соединения, так что указанное ароматическое соединение проходит вверх через указанную зону катализатора для взаимодействия в жидкой фазе с нисходящим потоком исходного сырья олефинов в указанной зоне катализатора с получением алкилированных ароматических соединений, причем внутреннее давление в указанной зоне катализатора превышает примерно 1 атм;отделение указанного ароматического соединения от указанного исходного сырья олефинов и алкилированных ароматических соединений в указанной нижней зоне ректификации;перегонку с дефлегмацией и отделение указанного ароматического соединения в указанной верхней зоне ректификации и извлечение смеси алкилированных ароматических продуктов, содержащей алкилированные ароматические соединения, непрореагировавшее исходное сырье олефинов и побочные продукты, в качестве потока донного остатка из указанной нижней зоны ректификации.
- 10. Способ по п.9, где указанное исходное сырье, содержащее олефины, содержит С6-С!8 олефины.
- 11. Способ по п.10, где указанное исходное сырье, содержащее олефины, содержит смесь С6-С18 олефинов/парафинов.
- 12. Способ по п.8, где указанная нижняя зона ректификации содержит ребойлер.
- 13. Способ по п.9, где указанный поток донных остатков извлекают из указанного ребойлера.
- 14. Способ по п.13, где температуру в указанном ребойлере стабилизируют ниже температуры, при которой происходит термическое разложение указанных алкилированных ароматических соединений.
- 15. Способ по п.9, где указанная зона катализатора содержит твердый кислотный катализатор на носителе.
- 16. Способ по п.9, где давление, измеренное ниже зоны катализатора, находится в пределах примерно между 20 и примерно 200 фунт/кв.дюйм.- 7 006785
- 17. Способ по п.9, где мольное отношение ароматических соединений к олефинам в указанной жидкой фазе находится в пределах примерно между 20/1 и примерно 100/1.
- 18. Способ по п.9, где введение указанных ароматических соединений поддерживают при скорости потока исходного сырья, которая находится в пределах между примерно 1/6 и примерно 1/2 от скорости подаваемого потока олефинов, присутствующих в исходном сырье олефинов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/091,199 US6642425B2 (en) | 2002-03-05 | 2002-03-05 | Reactive distillation process for the alkylation of aromatic hydrocarbons |
| PCT/US2003/001437 WO2003076369A1 (en) | 2002-03-05 | 2003-01-16 | A reactive distillation process for the alkylation of aromatic hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200401156A1 EA200401156A1 (ru) | 2005-02-24 |
| EA006785B1 true EA006785B1 (ru) | 2006-04-28 |
Family
ID=27804107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200401156A EA006785B1 (ru) | 2002-03-05 | 2003-01-16 | Способ алкилирования ароматических углеводородов с реакционной дистилляцией |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6642425B2 (ru) |
| EP (1) | EP1487765A4 (ru) |
| JP (1) | JP2005519130A (ru) |
| KR (1) | KR100967976B1 (ru) |
| CN (1) | CN100337998C (ru) |
| AU (1) | AU2003205193B2 (ru) |
| BR (1) | BR0308194A (ru) |
| CA (1) | CA2482337A1 (ru) |
| CO (1) | CO5631426A2 (ru) |
| EA (1) | EA006785B1 (ru) |
| EC (1) | ECSP045273A (ru) |
| EG (1) | EG23540A (ru) |
| HN (1) | HN2004000358A (ru) |
| IL (2) | IL163582A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA04008561A (ru) |
| NO (1) | NO20043863L (ru) |
| WO (1) | WO2003076369A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200406620B (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9181493B2 (en) | 2013-07-02 | 2015-11-10 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols having at least three carbon atoms to hydrocarbon blendstock |
| US9278892B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-03-08 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
| US9533921B2 (en) | 2011-06-15 | 2017-01-03 | Ut-Battelle, Llc. | Zeolitic catalytic conversion of alochols to hydrocarbons |
| US10696606B2 (en) | 2016-06-09 | 2020-06-30 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbon fractions with reduced gaseous hydrocarbon content |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7199068B2 (en) | 2002-03-05 | 2007-04-03 | Sasol North America Inc. | Reactive distillation alkylation process including in situ catalyst regeneration |
| JP2006505522A (ja) * | 2002-08-08 | 2006-02-16 | スミスクライン ビーチャム コーポレーション | チオフェン化合物 |
| EP1660433A2 (en) | 2003-07-24 | 2006-05-31 | The Queen's Medical Center | Preparation and use of alkylating agents |
| US6977319B2 (en) * | 2004-03-12 | 2005-12-20 | Chevron Oronite Company Llc | Alkylated aromatic compositions, zeolite catalyst compositions and processes for making the same |
| US7304198B2 (en) | 2004-05-14 | 2007-12-04 | Battelle Memorial Institute | Staged alkylation in microchannels |
| US9150494B2 (en) * | 2004-11-12 | 2015-10-06 | Velocys, Inc. | Process using microchannel technology for conducting alkylation or acylation reaction |
| US20060260927A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Armen Abazajian | Apparatus and method for continuous catalytic reactive distillation and on-line regeneration of catalyst |
| US7566429B2 (en) * | 2005-06-14 | 2009-07-28 | Sandia Corporation | Catalytic reactive separation system for energy-efficient production of cumene |
| RU2008111994A (ru) * | 2005-08-31 | 2009-10-10 | Сейсол Текнолоджи (Пропритери) Лимитед (Za) | Получение спиртов, относящихся к детергентам |
| US7888537B2 (en) * | 2006-12-29 | 2011-02-15 | Uop Llc | Solid acid catalyst and process for decomposition of cumene hydroperoxide |
| US8608942B2 (en) * | 2007-03-15 | 2013-12-17 | Kellogg Brown & Root Llc | Systems and methods for residue upgrading |
| TWI367878B (en) * | 2008-01-09 | 2012-07-11 | Uop Llc | Process for separating diisopropylbenzene (dipb) and triisopropylbenzene (tipb) from a feed comprising dipb, tipb, and polyalkylate heavies |
| US7883618B2 (en) * | 2008-02-28 | 2011-02-08 | Kellogg Brown & Root Llc | Recycle of olefinic naphthas by removing aromatics |
| TWI546278B (zh) * | 2011-08-23 | 2016-08-21 | 信實工業有限公司 | 用於製備烷基化芳香烴的方法 |
| BR102014002154A2 (pt) * | 2014-01-28 | 2015-10-27 | Whirlpool Sa | processo de produção de composto alquilaromático, processo de transalquilação de polialquilaromáticos para produção seletiva de composto monoalquilaromático, e, processo de alquilação e transalquilação de compostos aromáticos e/ou poliaromáticos |
| US10260012B2 (en) * | 2014-11-25 | 2019-04-16 | Badger Licensing Llc | Process for reducing the benzene content of gasoline |
| TWI530479B (zh) * | 2015-04-30 | 2016-04-21 | 長春石油化學股份有限公司 | 烷基酚製造方法 |
| CN114436736B (zh) * | 2020-10-19 | 2024-01-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于重芳烃转化的催化反应系统和催化重芳烃转化的方法 |
| CN113248349A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-08-13 | 南京元素科技有限公司 | 一种用于间甲酚和/或对甲酚烷基化连续反应的装置 |
| CN115261064B (zh) * | 2022-08-08 | 2023-11-21 | 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 | 一种费托轻质油制烷基芳烃的原料预处理系统及方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU585282B2 (en) * | 1985-01-07 | 1989-06-15 | Chemical Research & Licensing Company | Alkylation of organic aromatic compounds |
| US5082990A (en) | 1988-10-28 | 1992-01-21 | Chevron Research And Technology Company | Alkylation of aromatics-containing refinery streams |
| US5019669A (en) | 1989-03-10 | 1991-05-28 | Chemical Research & Licensing Company | Alkylation of organic aromatic compounds |
| US5476978A (en) * | 1989-09-05 | 1995-12-19 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the preparation of ethyl benzene |
| US5113031A (en) * | 1990-11-09 | 1992-05-12 | Angel Sy | Aromatic alkylation process |
| US5258560A (en) | 1992-06-22 | 1993-11-02 | Uop | Etherification of C5 -plus olefins by catalytic distillation |
| JPH07223978A (ja) * | 1994-02-10 | 1995-08-22 | Mitsubishi Chem Corp | 芳香族化合物の製造方法 |
| US5600049A (en) | 1995-06-01 | 1997-02-04 | Chemical Research & Licensing Company | Process for depropanizing benzene |
| US5770782A (en) | 1996-02-08 | 1998-06-23 | Huntsman Petrochemical Corporation | Process and system for alkylation of aromatic compounds |
| US5777187A (en) | 1996-02-08 | 1998-07-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Two-step process for alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes |
| AU4064997A (en) * | 1996-09-09 | 1998-03-26 | Catalytic Distillation Technologies | Alkylation of organic aromatic compounds using beta zeolite catalyst |
| US5894076A (en) * | 1997-05-12 | 1999-04-13 | Catalytic Distillation Technologies | Process for alkylation of benzene |
| US5866736A (en) * | 1997-10-14 | 1999-02-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the production of alkyl benzene |
-
2002
- 2002-03-05 US US10/091,199 patent/US6642425B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-01-16 CA CA002482337A patent/CA2482337A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-16 WO PCT/US2003/001437 patent/WO2003076369A1/en active Application Filing
- 2003-01-16 EP EP03703862A patent/EP1487765A4/en not_active Withdrawn
- 2003-01-16 IL IL16358203A patent/IL163582A0/xx unknown
- 2003-01-16 AU AU2003205193A patent/AU2003205193B2/en not_active Ceased
- 2003-01-16 KR KR1020047013813A patent/KR100967976B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-01-16 MX MXPA04008561A patent/MXPA04008561A/es active IP Right Grant
- 2003-01-16 BR BR0308194-0A patent/BR0308194A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-01-16 EA EA200401156A patent/EA006785B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-01-16 JP JP2003574593A patent/JP2005519130A/ja active Pending
- 2003-01-16 CN CNB03805258XA patent/CN100337998C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-08-17 IL IL163582A patent/IL163582A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-08-19 ZA ZA200406620A patent/ZA200406620B/en unknown
- 2004-09-02 EC EC2004005273A patent/ECSP045273A/es unknown
- 2004-09-03 CO CO04086983A patent/CO5631426A2/es not_active Application Discontinuation
- 2004-09-04 EG EGNA2004000084 patent/EG23540A/xx active
- 2004-09-10 HN HN2004000358A patent/HN2004000358A/es unknown
- 2004-09-15 NO NO20043863A patent/NO20043863L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9533921B2 (en) | 2011-06-15 | 2017-01-03 | Ut-Battelle, Llc. | Zeolitic catalytic conversion of alochols to hydrocarbons |
| US9938467B2 (en) | 2011-06-15 | 2018-04-10 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons |
| US11773333B2 (en) | 2011-06-15 | 2023-10-03 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons |
| US9278892B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-03-08 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
| US9434658B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-09-06 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
| US9181493B2 (en) | 2013-07-02 | 2015-11-10 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols having at least three carbon atoms to hydrocarbon blendstock |
| US9944861B2 (en) | 2013-07-02 | 2018-04-17 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols having at least three carbon atoms to hydrocarbon blendstock |
| US10696606B2 (en) | 2016-06-09 | 2020-06-30 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbon fractions with reduced gaseous hydrocarbon content |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005519130A (ja) | 2005-06-30 |
| KR100967976B1 (ko) | 2010-07-07 |
| ECSP045273A (es) | 2005-04-18 |
| EP1487765A1 (en) | 2004-12-22 |
| KR20040104479A (ko) | 2004-12-10 |
| CN100337998C (zh) | 2007-09-19 |
| AU2003205193B2 (en) | 2009-01-29 |
| IL163582A0 (en) | 2005-12-18 |
| HN2004000358A (es) | 2008-10-07 |
| WO2003076369A1 (en) | 2003-09-18 |
| EP1487765A4 (en) | 2010-03-10 |
| ZA200406620B (en) | 2006-06-28 |
| CA2482337A1 (en) | 2003-09-18 |
| CN1639088A (zh) | 2005-07-13 |
| MXPA04008561A (es) | 2005-04-25 |
| CO5631426A2 (es) | 2006-04-28 |
| EA200401156A1 (ru) | 2005-02-24 |
| US20030171630A1 (en) | 2003-09-11 |
| IL163582A (en) | 2010-05-31 |
| AU2003205193A1 (en) | 2003-09-22 |
| NO20043863L (no) | 2004-09-15 |
| US6642425B2 (en) | 2003-11-04 |
| BR0308194A (pt) | 2004-12-21 |
| EG23540A (en) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA006785B1 (ru) | Способ алкилирования ароматических углеводородов с реакционной дистилляцией | |
| KR100944565B1 (ko) | 동일 반응계에서의 촉매 재생을 포함하는 반응성 증류알킬화 공정 | |
| KR101511830B1 (ko) | 높은 선택성으로 큐멘을 생산하는 방법 | |
| RU2173677C2 (ru) | Двухстадийный способ алкилирования бензола с образованием линейных алкилбензолов | |
| KR101837521B1 (ko) | 쿠멘 제조 방법 | |
| RU2185358C2 (ru) | Алкилирование бензола с образованием линейных алкилбензолов, используя фторсодержащий морденит | |
| US8110161B2 (en) | Alkylation process for increased conversion and reduced catalyst use | |
| US7525006B2 (en) | Process for producing cumene | |
| US7525005B2 (en) | Process for producing cumene | |
| WO2000023404A1 (en) | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |