RU2185358C2 - Алкилирование бензола с образованием линейных алкилбензолов, используя фторсодержащий морденит - Google Patents

Алкилирование бензола с образованием линейных алкилбензолов, используя фторсодержащий морденит Download PDF

Info

Publication number
RU2185358C2
RU2185358C2 RU98116813/04A RU98116813A RU2185358C2 RU 2185358 C2 RU2185358 C2 RU 2185358C2 RU 98116813/04 A RU98116813/04 A RU 98116813/04A RU 98116813 A RU98116813 A RU 98116813A RU 2185358 C2 RU2185358 C2 RU 2185358C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mordenite
benzene
fluorine
olefin
hydrogen fluoride
Prior art date
Application number
RU98116813/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98116813A (ru
Inventor
Джон Ф. НИФТОН (US)
Джон Ф. Нифтон
Пракаса Рао АНАНТАНЕНИ (US)
Пракаса Рао Анантанени
П. Юджен ДАИ (US)
П. Юджен ДАИ
Original Assignee
Хантсмэн Петрокемикал Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хантсмэн Петрокемикал Корпорейшн filed Critical Хантсмэн Петрокемикал Корпорейшн
Publication of RU98116813A publication Critical patent/RU98116813A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2185358C2 publication Critical patent/RU2185358C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/32—Other features of fractionating columns ; Constructional details of fractionating columns not provided for in groups B01D3/16 - B01D3/30
    • B01D3/322—Reboiler specifications
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/26—Fluorinating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • C07C2529/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к фторсодержащему морденитовому катализатору и его использованию для производства линейного алкилбензола (ЛАБ) путем алкилирования бензола олефинами. Олефин может содержать от 10 до 14 атомов углерода. Фторсодержащий морденит обычно получают обработкой водным раствором фтористого водорода. Алкилирование бензола проводится, используя реакционную дистилляцию. Технический результат - увеличение селективности, упрощение технологии процесса. 3 с. и 12 з.п. ф-лы, 7 табл., 2 ил.

Description

Область техники
Изобретение относится к алкилированию бензола олефинами с использованием морденитовых катализаторов.
Уровень техники
Линейные алкилбензолы (ЛАБ), имеющие длинные цепи (обычно 10-14 атомов углерода), представляют собой широко используемые, коммерческие продукты. В основном, ЛАБ сульфируют, получая таким образом поверхностно-активные вещества.
Обычно ЛАБ получают промышленными способами по классической реакции Фриделя-Крафтса, используя такие катализаторы, как хлорид аллюминия, или сильные кислоты, такие как фтористый водород, например, для алкилирования бензола олефинами. Так как данные способы дают высокую степень превращения, селективность для 2-фенилового изомера довольно низкая, обычно около 30% или менее. ЛАБ с высоким процентным содержанием 2-фенилового изомера желательны в значительной степени по той причине, что такие соединения при сульфировании имеют длинные "хвосты", которые обеспечивают улучшенную растворимость и моющие свойства.
В европейской заявке ЕР-А-0 288 582 описан процесс получения алкилированных ароматических углеводородов, в частности диалкилированных бифенилов, где ароматический углеводород подвергают реакции с олефином в присутствии фторсодержащего цеолитного катализатора морденитового типа, который получают взаимодействием цеолита морденитового типа с водным раствором HF с концентрацией HF от 5 до 20% или с водным раствором NH4F, с последующим кальцинированием.
Описание изобретения
Установлено, что имеется необходимость в существовании такого способа получения ЛАБ, который имеет высокую степень превращения субстрата олефина, высокую селективность для 2-фенилового изомера ЛАБ и использующего катализатор, имеющий большую продолжительность жизни и простой в обращении. Данное изобретение предоставляет решение одной или более из проблем и недостатков, описанных выше.
Данное изобретение в широком смысле представляет собой процесс, пригодный для получения моноалкилированного бензола, включающий взаимодействие бензола с олефином, содержащим от 8 до 30 атомов углерода, в присутствии фторсодержащего морденита в таких условиях, в которых образуется линейный моноалкилированный бензол.
Другим аспектом данного изобретения является способ получения моноалкилированного бензола, включающий введение исходной смеси, содержащей олефин, имеющий от 8 до 30 атомов углерода, и бензол, в слой катализатора фторсодержащего морденита в условиях получения моноалкилированного бензола, давая возможность бензолу, олефину и моноалкилированному бензолу проходить нисходящим потоком (падать) в ребойлер из слоя катализатора, удаление моноалкилированного бензола из ребойлера и нагревание содержимого ребойлера таким образом, что бензол нагревают с рефлюксом для дальнейшего взаимодействия с фторсодержащим морденитом.
Еще одним аспектом данного изобретения является морденит, используемый для алкилирования бензола олефином, имеющим мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия от около 10:1 до около 100:1; где морденит обрабатывают водным раствором фтористого водорода таким образом, что морденит содержит от около 0,1 до около 4 вес.% фтора.
Другим аспектом данного изобретения является способ получения фторсодержащего морденита, включающий взаимодействие морденита, имеющего мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия от около 10:1 до около 100:1, с водным раствором фтористого водорода, имеющим концентрацию фтористого водорода от около 0,1 до около 10 вес.% таким образом, что получается морденит, содержащий фтор, сбор фторсодержащего морденита фильтрацией и сушкой.
Обработанный фтором морденитовый катализатор дает возможность получить высокую селективность для 2-фенилового изомера при получении ЛАБ, обычно достигая селективности от около 70% и выше. Кроме того, обработанный фтором морденит обладает высокой продолжительностью жизни, предпочтительно испытывая только 25% потерю активности после 400 часов в потоке. Процесс, проходящий в соответствии с установкой, представленной на фиг.1 и 2, имеет такую особенность, что поднятие бензола из ребойлера очищает катализатор, повышая таким образом продолжительность жизни катализатора. Кроме того, данное изобретение обладает способностью производить только небольшие количества диалкилированного бензола, который является вредным для производства моющих средств, а также небольшие количества производных тетралина.
Некоторые использованные здесь термины и фразы имеют следующее значение:
"Мэкв/г" означает миллиэквиваленты титруемой кислоты на грамм катализатора, что является единицей, используемой для выражения кислотности катализатора. Кислотность в основном определяется титрованием с основанием, путем добавления избыточного основания, такого как гидроксид натрия, к катализатору и затем обратным титрованием катализатора.
"Превр. " и "Превращение" означают мольное процентное отношение данного реагента, превращенного в продукт. Обычно, по данному изобретению, превращение олефина составляет 95% или более.
"Сел. " и "Селективность" означают мольное процентное соотношение индивидуальных компонентов в продукте. Обычно, в данном изобретении, селективность 2-фенилового изомера составляет около 70 или более.
В качестве катализатора в процессе получения ЛАБ по данному изобретению используют морденитовый катализатор. ЛАБ используют в качестве исходного материала для получения сульфированного ЛАБ, который сам по себе используется как поверхностно-активное вещество.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 демонстрирует первую колонну непрерывной реакционной дистилляции, используемую в данном изобретении.
Фиг. 2 демонстрирует вторую колонну непрерывной реакционной дистилляции, используемую в данном изобретении.
Подробное описание изобретения
Получение катализатора и его свойства
В данном изобретении катализатор представляет собой фторсодержащий морденит. Морденит является типом цеолита. Катализатор данного изобретения получают из водородного морденита (обычно имеющего 0,1% или менее натрия), имеющего мольное отношение двуокись кремния/окись алюминия от около 10:1 до около 100: 1. Обычно начальный морденит имеет мольное соотношение двуокись кремния/окись алюминия от около 10:1 до около 50:1. Начальный водородный морденит, который обычно является коммерчески доступным, обрабатывают водным раствором фтористого водорода (HF) с получением активного, обладающего большой продолжительностью жизни и высоко селективного катализатора данного изобретения. В ходе такой обработки HF, так же как и во время последующего кальцинирования указанного HF-обработанного морденита, мольное отношение двуокись кремния/окись алюминия обычно повышается. Конечные катализаторы данного изобретения имеют содержание фтора от около 0,1 до около 1 вес.%.
Пока в теории не было определено других предположений, полагают, что HF взаимодействует с центрами, где имеет место связь -Si-О-Al-, которая разрывается фтором, с образованием связи с А1 так, что образуются группы -Si-OH- и -F-A1-. Полагают, что это снижает общее количество центров кислот Бренстеда и повышает силу оставшихся кислотных центров в мордените и, предположительно, стабилизирует кислотность морденита так, что замедляется такой механизм, как коксование, который приводит к понижению свойств катализатора во время получения ЛАБ.
Водный раствор, используемый для обработки морденита, может содержать различные пределы концентрации HF. Обычно концентрация HF составляет как минимум от около 0,1 вес.%. Ниже данной минимальной концентрации эффект от обработки фтором значительно снижается, приводя к повторным нежелательным обработкам. Обычно наивысшая концентрация HF составляет около 10 вес.% или менее. При концентрации свыше 10 вес.%, HF концентрируется настолько, что становится сложным предохранить от разрушения фтористоводородной кислотой кристаллической решетки морденита, таким образом отрицательно действуя на эффективность катализатора для получения ЛАБ.
Водный раствор HF может быть получен разбавлением коммерчески доступного 48% раствора HF до желаемой концентрации. Альтернативно HF может быть разбрызган в воду с получением водного раствора HF.
Обычно обработку проводят добавлением порошка морденита или гранул в перемешанный водный раствор HF при температуре от около 0 до около 50oС. Перемешивание и взаимодействие продолжается в течение времени, достаточного для достижения желаемого содержания фтора в мордените. Это время может в большой степени зависеть от таких факторов, как концентрация HF, количество раствора HF по отношению к количеству обрабатываемого морденита, используемая скорость перемешивания и температура. После обработки морденит может быть регенерирован фильтрацией и затем высушен. Также возможна пропитка морденита раствором HF для получения начальной влажности так же, как и обработка морденита газообразным фтористым водородом. Предпочтительно указанный фторид-обработанный морденит должен быть кальцинирован на воздухе перед использованием для алкилирования. Предпочтительная температура кальцинирования составляет от около 400 до около 600oС. Альтернативными фторирукщими морденит агентами являются фтористоводородная кислота и фтористый водород, включая фторид аммония, фторированные соединения двуокиси кремния и фторированные углеводороды.
HF-обработанный морденит согласно изобретению обычно имеет около 0,1 вес.% или более фтора в общем весе морденита. Обычно фторсодержащий морденит содержит около 4 вес. % или менее фтора. Фторсодержащий морденит наиболее часто содержит около 1 вес.% фтора.
Морденит может быть использован на практике данного изобретения в виде порошка, гранул или прессованном виде. Морденит может быть сформирован в капсулы или прессованные формы, используя связывающие вещества, хорошо известные специалистам в данной области, такие как окись алюминия, двуокись кремния или их смеси.
Реагенты для производства ЛАБ
В данном изобретении бензол алкилируют олефином с образованием ЛАБ. Эти реагенты могут быть выбраны и очищены таким образом, как обычно это делают специалисты в данной области. С этой точки зрения предпочтительно, чтобы реагенты не содержали воды и спирта. В данном изобретении использованы такие олефины, которые имеют от около 8 до около 30 атомов углерода, предпочтительно от около 10 до около 14 атомов углерода, и являются коммерчески доступными или получаются как исходный продукт в виде дегидрированного парафина. Предпочтительно, чтобы олефин был мононенасыщенным. Более предпочтительно, чтобы олефин был альфа-олефином, содержащим концевую этиленовую связь.
Обычно данные олефины получаются в парафиновой среде с тем же количеством атомов углерода. Олефины с числом атомов углерода от 10 до 14 обычно получают дегидрированием С-10-С-14 парафинов в виде С-10-С-14 парафиновой смеси, имеющей олефиновую составляющую от 5 до 20%. Часто содержание олефиновой составляющей указанных олефин-парафиновых смесей бывает от 8 до 10% вес.
2-Фениловый изомер ЛАБ, полученный согласно данному изобретению, является соединением формулы:
Figure 00000002

где n равно от 5 до 17 и предпочтительно от 7 до 11.
Условия, процедуры и аппараты процесса
Процесс данного изобретения может проводиться с использованием колонны для непрерывной реакционной дистилляции, изображенной на фиг.1. На фиг.1 исходную смесь бензола и олефина, обычно в моль ном отношении бензола к олефину от около 1:1 до около 100:1, подают через подающий насос 10 к входу для исходной смеси 14 через линию 12. Подаваемую смесь пропускают до уплотненного слоя морденитового катализатора 32, где и происходит алкилирование в присутствии фторсодержащего морденита. Альтернативно, на фиг.1 не показано, бензол и олефин могут быть раздельно поданы в слой, с перемешиванием в слое, или реагенты могут быть смешаны при помощи смесителя перед подачей реагентов в слой катализатора, или реагенты могут быть раздельно впрыснуты над слоем с перемешиванием, осуществляемым с использованием стандартной насадки над слоем, или реагенты могут быть разбрызганы в камере над слоем. Слой катализатора, изображенный на фиг.1 для лабораторной установки, может иметь трубки с внутренним диаметром 2,8 см, длиной 24,13 см и 55,88 см. В слое катализатора, попавшая туда исходная смесь также взаимодействует с восходящими парами непрореагировавшего бензола, который нагревается с рефлюксом в ребойлере 42 с помощью нагревательного элемента 40. Такие восходящие пары проходят над термопарой 38, которая контролирует температуру с обеспечением обратной связи с нагревательным элементом 40. Восходящие пары бензола и/или олефин также проходят через стандартную насадку 36 (например, 19 см насадка Goodloe). Восходящие пары нагревают термопару 30, которая связана с нижним контроллером температуры 28, который активирует нагревательный элемент 40, если температура падает ниже установленного уровня.
До запуска система может быть продута азотом с выходом через линию 54, который протекает через линию 58. После запуска азот сохраняют вне системы. Также перед запуском и во время продувки азотом желательно нагреть слой катализатора 32 так, чтобы удалить воду из фторсодержащего морденита.
Остаточную воду из подаваемой смеси или иначе попадающую в систему собирают в ловушку для воды 24 с дальнейшим сжижением в конденсаторе 21 (вместе с парами бензола). Если исходная смесь слишком сухая (безводная), в ловушке для воды нет необходимости. Удаление воды приводит к увеличению продолжительности жизни катализатора. Следовательно ловушка для воды 24 необязательна. То же самое относится и к фиг.2. Конденсатор 21 охлаждают с помощью охлаждающего агента такого как вода, поступающая в конденсатор 21 через вход 22 и выходящая через выход 20. При необходимости вода из ловушки для воды 24 может стекать в открытый сточный клапан 26.
При необходимости, если ЛАБ-содержимое в ребойлере 42 повышается до желаемого уровня, нижний ЛАБ продукт может быть удален из системы через линию 47, используя либо гравитацию, либо нижний насос 48 для удаления продукта. Когда продукт таким образом удален, клапан 44 открывают.
На фиг. 1 погружная трубка 46, которая необязательна, используется для незначительного повышения давления в ребойлере 42 для повышения таким образом точки кипения бензола на градус или два. Также необязателен генератор давления 56, который используется для повышения давления в системе. Могут быть использованы и другие стандартные способы повышения давления. Таким образом, давление может быть повышено в системе так, что точка кипения бензола повышается до около 200oС.
На фиг.1 изображены выключатель контролирующего нагревание механизма 50 и выключатель насоса 52, которые служат для отключения нагревания и насоса, если уровень жидкостей в системе повышается до соответствующих уровней. Эти контрольные механизмы необязательны и могут быть включены так, чтобы слой катализатора не вступал во взаимодействие с нижней частью ребойлера.
Согласно изобретению при алкилировании бензола могут применяться различные условия процесса. С этой точки зрения, температура слоя катализатора может в значительной степени зависеть от реагентов, скорости введения в слой катализатора, размера слоя и так далее. В основном слой выдерживают при температуре кипячения с рефлюксом бензола в зависимости от давления. Обычно температура слоя катализатора составляет свыше 70oС и более желательно около 78oС или более с целью получения приемлемой скорости реакции, и около 200oС или менее с целью избежания разрушения реагентов и продуктов и с целью избежания дезактивации катализатора посредством коксования. Предпочтительно температура должна находиться в интервале от около 80 до около 140oС. Процесс может проходить при различном давлении на стадии взаимодействия, наиболее часто при атмосферном давлении. Если процесс проходит, используя систему, которая изображена на фиг.1 и 2, температура ребойлера сохраняется такая, чтобы бензол и олефин испарялись, температура в значительной степени зависит от олефина и обычно составляет от 80 до 250oС для олефина, имеющего от 10 до 14 атомов углерода. Состав ребойлера меняется с течением времени, но, в основном, изначально устанавливается с соотношением бензол/олефин около 5:1, с сохранением этого соотношения в данном изобретении. Скорость поступления исходной смеси в слой катализатора может быть различной, и в основном при часовой объемной скорости жидкости (ЧОСЖ) около 0,05 до около 10 ч-1, более часто около 0,05 до около 1 ч-1. Мольное отношение бензола и олефина, вводимых в слой катализатора, обычно составляет от около 1:1 до около 100: 1. В промышленных операциях алкили-рование бензола обычно начинают при моль ном отношении от около 2:1 до около 20:1, которое подходит для использования в данном изобретении, и применяют указанные олефины в виде олефин-парафиновой смеси, содержащей от 5 до 20% олефина. Указанные олефин-парафиновые смеси обычно коммерчески получают через дегидрирование соответствующего парафинового начального материала над катализатором из благородного металла.
На фиг. 2 представлен другой аппарат для непрерывной реакционной дистилляции. На фиг. 2. исходная смесь подается в реактор через вход для исходной смеси 114. Подаваемую исходную смесь пропускают через колонну в слой катализатора 132, где происходит образование ЛАБ посредством алкилирования. Тепловой экран 133 контролирует температуру указанного слоя катализатора 132. Слой катализатора 132 может быть необязательно нагрет извне и наполнен через трубку из нержавеющей стали диаметром 2,54-0,64 см. Насадка Goodloe указана как насадки 136 и 137. Продукт ЛАБ, как и непрореагировавший бензол и олефин, пропускают через насадку 136 в ребойлер 142. В ребойлере 142 электрический нагреватель 140 нагревает содержимое ребойлера 142 так, чтобы нагретые пары бензола и олефина поднимались из ребойлера 142 до достижения слоя катализатора 132. При необходимости нижний продукт ЛАБ может быть удален из ребойлера 142 посредством открывания нижнего клапана 144 после пропускания через линию 147 и фильтр 145. Остаточная вода, из подаваемой смеси, или попавшая в систему другими путями, может быть сконденсирована в конденсаторе 121, который охлаждается при помощи охлаждающего агента через входную линию 122 и выходную линию 120. Сконденсированная вода, находящаяся в ловушке для воды 124, может при необходимости стекать через открытый сточный клапан 126. Температура в системе контролируется с помощью термопар 138, 130 и 165. Система включает в себя клапан для регулирования давления 166. Слой азота над системой сохраняется введением газообразного азота через входную линию 154. Контрольный активатор уровня 150 заставляет нижние контрольные клапаны уровня 151 открываться, если слой жидкости в ребойлере повышается до уровня контрольного активатора 150.
В то время как системы, изображенные на фиг.1 и фиг.2, показывают системы с одним слоем катализатора, подразумевается, что область данного изобретения может включать мультикатализаторные реакторы, многочисленные отверстия для входа исходных подаваемых смесей, ловушки для воды, линии удаления продукта, и так далее. Более того, процесс может проходить периодическим способом или другими непрерывными процессами, используя конструкции с закупориванием конструкции со струйными слоями и конструкции с псевдоожиженными слоями.
Полагают, что, когда средний молекулярный вес олефинов повышается, в основном, если среднее число атомов углерода достигает 14, селективность и превращение в ЛАБ особенно в ЛАБ с 2-фениловым изомером может повышаться. При желании продукт алкилирования с использованием HF-обработанного морденита может быть помещен во второй, окончательный слой катализатора для улучшения выхода. Эта процедура является необязательной и предположительно зависит от необходимости и желания конечного пользователя продукта. Примерами таких вторых катализаторов являются HF-обработанная глина, такая как монтмориллонитовая глина, имеющая около 0,5% фторида. Такие катализаторы могут также содержать небольшое число брома, ниже 0,1 в зависимости от условий.
Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение и не должны пониматься как ограничивающие область данного изобретения или пункты формулы изобретения. Если не указано другое, все процентные значения относятся к массе. В примерах все реагенты были коммерческой степени чистоты и использовались в том виде, как были получены. Аппарат, представленный на фиг.1, относится к примерам 2-4. Аппарат, представленный на фиг.1, также использовался в примере 5.
Необходимо заметить, что в примере 2, иллюстрирующем получение ЛАБ из дегидрированного парафина, используют обработанный фторидом морденитовый катализатор из примера В, где хорошая продолжительность жизни катализатора (250 часов) достигается без регенерации катализатора, одновременно сохраняя селективность для 2-фенил ЛАБ >70% и высокую производительность ЛАБ без значительных потерь фторида. С другой стороны, сравнительный пример 1, в котором используют необработанный морденит без добавления фторида, демонстрирует быстрое уменьшение получения ЛАБ. Кроме того, в примерах 3 и 4, иллюстрирующих получение ЛАБ, используют исходную смесь с мольным отношением бензол/С10-С14 олефин 5:1 и обработанный фторидом морденитовый катализатор из примера В, одновременно действуя при различных ЧОСЖ в пределах 0,2-0,4 ч-1. Продолжительность жизни катализатора может превышать 500 часов. Пример 5 иллюстрирует получение ЛАБ с обработанным фторидом морденитовым катализатором, где алкилирование проводится при высоких температурах и под давлением. Примеры 6-8 иллюстрируют использование трех HF-обработанных морденитовых катализаторов с различными фторидными наполнителями. Пример 9 показывает, что с высокофторированным морденитом активность алкилирования практически не наблюдается.
Пример А
Этот пример иллюстрирует получение фтороводород-модифицированного морденита.
К 30 г подкисленного морденита (LZM-8, SiO2/Al2O3, отношение 17; Na2О 0,02 вес. %, площадь поверхности 517 м2/г, порошок от Union Carbide Corp.) добавляют 600 мл 0,4% раствора фтористоводородной кислоты при комнатной температуре. Через 5 часов цеолит удаляют фильтрацией, промывают дистиллированной водой, сушат при 120oС в течение ночи и кальцинируют при 538oС.
Пример В
Пример иллюстрирует получение фтороводород-модифицированного морденита.
К 500 г подкисленого, деалюминированного морденита (CBV-20A, SiO2/Аl2О3, мольное отношение 20; Na2O 0,02% вес, площадь поверхности 550 м2/г, диаметр экструдата 1,6 мм, кальцинированный при 538oС в течение ночи) добавляют 33 мл раствора 48% раствора HF в 1633 мл дистиллированной воды, смесь охлаждают на льду, перемешивают на роторном испарителе в течение ночи, затем фильтруют с получением экструдированного твердого вещества. Экструдат затем промывают дистиллированной водой, сушат в вакууме при 100oС и затем кальцинируют при 538oС в течение ночи.
Анализ обработанного морденита показал:
F 1,2%
Кислотность 0,49 мэкв/г
Пример 1
Этот пример иллюстрирует получение линейных алкилбензолов, используя фтороводород-модифицированный морденитовый катализатор.
В 500 мл колбу, снабженную конденсатором и насадкой Dean Stark, добавляют 100 мл бензола (марки "чистый") и 10 г фтороводород-модифицированного морденитового цеолита, полученного по методике примера А. Смесь нагревают с рефлюксом в течение 15-20 минут с удалением небольшого количества влаги, затем в колбу инжектируют смесь бензола (50 мл) и 1-додецена (10 г) и раствору дают нагреваться с обратным холодильником в течение 3 часов.
Перед охлаждением, морденитовый катализатор удаляют фильтрацией, отфильтрованную жидкость выпаривают для удаления непрореагировавшего бензола и остаточную жидкость анализируют при помощи газовой хроматографии.
Типичные аналитические данные представлены в табл.1.
Пример 2
Этот пример иллюстрирует получение линейных алкилбензолов из дегидрированного парафина, используя фтороводород-обработанный морденитовый катализатор.
В данном примере бензол алкилируют с С10-С14 дегидрированным парафином, содержащим около 8,5% С10-С14 олефинов. Алкилирование проводится в установке процесса, как показано на фиг.1.
Алкилирование проводят первой загрузкой 500 мл смеси бензол/дегидрированный парафин (10:1 мольное отношение, бензол/C10-C14 олефин) в ребойлер и 250 см3 HF-обработанного морденита из примера B в реакционную зону с внутренним диаметром 2,8 см. Морденит закрепляют, используя насадку Goodloe. Жидкость в ребойлере затем нагревают с рефлюксом и смесь бензола и С10-С14 дегидрированного парафина (мольное отношение 10:1, бензол/С10-С14 олефин) непрерывно вводят в секцию над слоем катализатора при скорости 100 см3/ч (ЧОСЖ=0,4 ч-1).
При стабильном состоянии, нагревании с рефлюксом, жидкий продукт непрерывно извлекают из ребойлера и воду непрерывно удаляют из ловушки для воды. Неочищенный жидкий продукт периодически анализируют при помощи газовой хроматографии. Температура ребойлера обычно находится в контрольных пределах 97-122oС. Температура в верхней части колонны варьируется в пределах 78-83oС. Обобщенные аналитические результаты представлены в табл.2.
Через 253 часа в потоке регенерированный HF-обработанный морденитовый катализатор подтвержден анализом:
F 1,1%
Кислотность 0,29 мэкв/г
Н2О 0,3%
Сравнительный пример 1
Этот пример иллюстрирует получение линейного алкилбензола из дегидрированного парафина, используя необработанный морденитовый катализатор.
Согласно методике примера 9 в секцию для алкилирования загружают 250 см3 необработанного, кальцинированного морденита (начальный морденит из примера В) и жидкую исходную смесь, содержащую смесь бензола и С10-С14 дегидрированного парафина в мольном отношении 10:1 бензол/С10-С14 олефин.
Типичные результаты показаны в табл.3.
Регенерированный морденит подтвержден анализом:
Кислотность 0,29 мэкв/г
Н2О 2,1%
Пример 3
Этот пример иллюстрирует получение линейного алкилбензола из дегидрированного парафина, используя фтороводород-обработанный морденитовый катализатор
Согласно методике примера 2 в секцию для алкилирования загружают 250 см3 HF-обработанного морденита из примера В и жидкую исходную смесь, содержащую смесь бензола и С10-С14 дегидрированного парафина в мольном отношении 5:1 бензол/-C10-C14 олефин, температура ребойлера обычно находится в пределах 122-188oС, температура в верхней части колонны составляла 78-83oС. Типичные аналитические результаты представлены в табл.4.
Через 503 часа в потоке регенерированный морденитовый катализатор подтвержден анализом:
F - 1,0%
Кислотность - 0,35 мэкв/г
Н2О - 0,1%
Пример 4
Этот пример также иллюстрирует получение линейного алкилбензола из дегидрированного парафина, используя фтороводород-обработанный морденитовый катализатор.
Согласно методике примера 2 алкилирование проводят в стеклянной установке по фиг. 1, снабженной каталитической колонной, ребойлером, конденсатором и контрольными приборами. В реакционную зону загружают 500 см3 HF-обработанного морденита из примера В. Жидкая исходная смесь содержит смесь бензола и С10-С14 дегидрированного парафина в мольном отношении 5:1 бензол/С10-С14 олефин. Скорость подаваемой смеси составляет 100 см3/час (ЧОСЖ: 0,2 ч-1).
При обычных стабильных условиях нагревании с рефлюксом, с температурой ребойлера в пределах 131-205oС и температурой в верхней части 76-83oС, типичные аналитические результаты представлены в табл.5.
Пример 5
Этот пример иллюстрирует получение линейного алкилбензола из дегидрированного парафина, используя фтороводород-обработанный морденитовый катализатор.
Согласно методам примера 2, алкилирование бензола С10-С14 дегидрированным парафином проводят, используя установку из нержавеющей стали по фиг. 2, оборудованную каталитической колонной, ребойлером, конденсатором и контрольными приборами. В колонну загружают около 250 см3 HF-обработанного морденита из примера В. Жидкая исходная смесь содержит смесь бензола и C10-C14 дегидрированного парафина в моль ном отношении 5:1 бензол/С10-С14 олефин, ЧОСЖ варьируется от 0,2 до 0,4 ч-1.
Алкилирование проводят в определенных интервалах температур колонны и ребойлера и определенном диапазоне давления на выходе. Типичные аналитические результаты представлены в табл.6.
Примеры 6-8
Эти примеры иллюстрируют получение линейного алкилбензола из дегидрированного парафина, используя фтороводород-обработанный морденитовый катализатор с различной степенью обработки фторидом.
Согласно методике примера 1 в секцию для алкилирования загружают бензол (100 мл), 10 г фтороводород-модифицированного морденита, полученного по методике примера В, и смесь бензола (50 мл) и 1-децена (10 г). Испытывали три HF-обработанных морденита, имеющих состав:
Катализатор "С" - 0,25% HF в мордените (CVB-20A)
Катализатор "D" - 0,50% HF в мордените (CVB-20A)
Катализатор "E" - 1,0% HF в мордените (CVB-20A)
В каждом эксперименте образцы нижней жидкой фракции извлекались в определенные периоды и подвергались анализу при помощи газовой хроматографии. Результаты представлены в табл.7.
Пример 9
Этот пример иллюстрирует активность плотно загруженного фтороводородного модифицированного морденитового катализатора.
Согласно методике примера 1 в секцию для алкилирования загружают 100 см3 фтороводород-обработанного морденита (CBV-20А), полученого по методике примера В, но имеющего более высокую степень загрузки HF (содержание фторида 4,6%). Кислотность указанного HF-обработанного морденита составляет 0,15 мэкв/г.
Газовая хроматография не показала никаких значительных количеств алкилированного продукта.

Claims (15)

1. Способ получения моноалкилированного бензола, включающий взаимодействие бензола с олефином, имеющий от 8 до 30 атомов, в присутствии фторсодержащего морденита, отличающийся тем, что используют фторсодержащий морденит, получаемый взаимодействием морденита с раствором фтористого водорода с концентрацией фтористого водорода в водном растворе в пределах от примерно 0,1 до 1 мас. %, и процесс проводят в таких условиях, что образуется моноалкилированный бензол с высоким содержанием 2-фенильного изомера.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фторсодержащий морденит имеет мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия в пределах от 10: 1 до 50: 1.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что олефин имеет от 10 до 14 атомов углерода.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс проводят в таких условиях, что моноалкилированный бензол содержит 70 или более процентов 2-фенилового изомера.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что морденит содержит фтор в пределах от 0,1 до 4 вес. %.
6. Способ по любому из пп. 1-5, дополнительно включающий возможность бензолу, олефину и моноалкилированному бензолу проходить нисходящим потоком в ребойлер из слоя катализатора, удаление моноалкилированного бензола из ребойлера и нагревание содержимого ребойлера таким образом, что бензол нагревается с рефлюксом для дальнейшего взаимодействия с фторсодержащим морденитом.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что соотношение бензола и олефина в исходной подаваемой смеси составляет от 2: 1 до 20: 1, где каталитический слой имеет температуру от 75 до 200oС и где исходная подаваемая смесь подается в слой катализатора при часовой объемной скорости жидкости от 0,1 до 1 ч-1.
8. Способ по любому из пп. 1-5, где соотношение бензола к олефину составляет от 2: 1 до 20: 1, где фторсодержащий морденит имеет температуру в пределах от 75 до 200oС и где бензол и олефин подают во фторсодержащий морденит при часовой объемной скорости жидкости от 0,1 до 1 ч-1.
9. Способ по п. 6 или 7, дополнительно включающий отвод воды сверху слоя катализатора в ловушку для воды.
10. Фторсодержащий морденит для получения моноалкилированного бензола с высоким содержанием 2-фенильного изомера алкилированием бензола олефином, имеющий от 8 до 30 атомов углерода, полученный обработкой морденита, имеющего мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия в пределах от 10: 1 до 100: 1, водным раствором фтористого водорода с концентрацией фтористого водорода в пределах от 0,1 до 1 вес. %.
11. Морденит по п. 10, отличающийся тем, что мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия составляет от 10: 1 до 50: 1.
12. Способ получения фторсодержащего морденита, включающий взаимодействие морденита, имеющего мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия в пределах от 10: 1 до 100: 1, с водным раствором фтористого водорода таким образом, чтобы получить морденит, содержащий фтор; сбор фторсодержащего морденита фильтрацией и сушку собранного фторсодержащего морденита, отличающийся тем, что используют водный раствор фтористого водорода с концентрацией фтористого водорода в пределах от 0,1 до 1 вес. %.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что мольное отношение двуокиси кремния к окиси алюминия составляет 50: 1 или менее.
14. Способ по п. 12 или 13, отличающийся тем, что фторсодержащий морденит содержит фтор в пределах от 0,1 до 4% вес.
15. Способ по любому из пп. 12-14, отличающийся тем, что на стадии взаимодействия сохраняется температура в пределах от 80 до 140oС.
RU98116813/04A 1996-02-08 1997-02-10 Алкилирование бензола с образованием линейных алкилбензолов, используя фторсодержащий морденит RU2185358C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/598,692 1996-02-08
US08/598,692 US5847254A (en) 1996-02-08 1996-02-08 Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98116813A RU98116813A (ru) 2000-07-20
RU2185358C2 true RU2185358C2 (ru) 2002-07-20

Family

ID=24396544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98116813/04A RU2185358C2 (ru) 1996-02-08 1997-02-10 Алкилирование бензола с образованием линейных алкилбензолов, используя фторсодержащий морденит

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5847254A (ru)
EP (1) EP0882003B1 (ru)
JP (1) JP2000504691A (ru)
KR (1) KR19990082298A (ru)
CN (2) CN1075047C (ru)
CA (1) CA2244834A1 (ru)
DE (1) DE69712188T2 (ru)
ES (1) ES2176688T3 (ru)
ID (2) ID15926A (ru)
RU (1) RU2185358C2 (ru)
TW (1) TW412509B (ru)
WO (1) WO1997029063A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756954C1 (ru) * 2020-12-09 2021-10-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Способ получения алкилпроизводных аренов

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6133492A (en) * 1996-02-08 2000-10-17 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
US6166281A (en) * 1996-02-08 2000-12-26 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
WO1999005241A1 (en) 1997-07-21 1999-02-04 The Procter & Gamble Company Cleaning products comprising improved alkylarylsulfonate surfactants prepared via vinylidene olefins and processes for preparation thereof
HUP0002735A3 (en) 1997-07-21 2001-12-28 Procter & Gamble Improved processes for making alkylbenzenesulfonate surfactants and products thereof
TR200000796T2 (tr) 1997-07-21 2000-07-21 The Procter & Gamble Company Kristalinitesi kesintiye uğramış yüzey aktif madde karışımları içeren deterjan kompozisyonları
PH11998001775B1 (en) * 1997-07-21 2004-02-11 Procter & Gamble Improved alkyl aryl sulfonate surfactants
EP1002029B1 (en) 1997-07-21 2003-05-14 The Procter & Gamble Company Improved alkylbenzenesulfonate surfactants
JP4434480B2 (ja) 1997-08-08 2010-03-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 吸着分離による界面活性剤の改良された製造方法およびその製品
WO2000042140A1 (en) 1999-01-11 2000-07-20 Huntsman Petrochemical Corporation Surfactant compositions containing alkoxylated amines
EP1022326A1 (en) 1999-01-20 2000-07-26 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning compositions comprising modified alkylbenzene sulfonates
EP1022325A3 (en) 1999-01-20 2003-01-02 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning compositions comprising modified alkylbenzene sulfonates
US7189885B1 (en) 2003-10-07 2007-03-13 Uop Llc Staged process for producing linear 2-phenyl-alkanes
JP2007317170A (ja) * 2006-04-28 2007-12-06 Renesas Technology Corp Ｉｃモジュールおよび携帯電話
CN101386782B (zh) * 2007-09-10 2011-04-20 中国石油天然气股份有限公司 一种烷基化合成c14-c20驱油用烷基苯的方法
RU2460715C2 (ru) * 2007-12-04 2012-09-10 Сепса Кимика, С.А. Способ получения моноалкилированных ароматических соединений с высокой линейностью и регулируемой изомерией
WO2010062605A1 (en) 2008-10-27 2010-06-03 Stepan Company Alkylaryl sulfonates with reduced sulfone levels and methods for their preparation
CN105142773B (zh) 2013-04-19 2018-05-18 瑞来斯实业公司 离子液体化合物
US9611188B1 (en) 2016-02-17 2017-04-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Aromatic alkylation using chemically-treated solid oxides
CN108217679B (zh) * 2016-12-09 2020-03-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种丝光沸石分子筛、其制备方法及应用
CN114602537A (zh) * 2020-12-08 2022-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种改性丝光沸石分子筛催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3436432A (en) * 1968-03-29 1969-04-01 Universal Oil Prod Co Process for alkylation of aromatics using a halogen-containing aluminosilicate-alumina catalyst
US4301317A (en) * 1979-11-20 1981-11-17 Mobil Oil Corporation Preparation of 2-phenylalkanes
JPS60228435A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 エクソン・リサ−チ・アンド・エンジニアリング・カンパニ− 大孔径無定形シリカ−アルミナ触媒を使用する芳香族分子のアルキル化
US4570027A (en) * 1984-04-27 1986-02-11 Exxon Research And Engineering Co. Alkylation of aromatic molecules using a silica-alumina catalyst derived from zeolite
JPH06104630B2 (ja) * 1986-11-11 1994-12-21 三井石油化学工業株式会社 アルキル基置換芳香族炭化水素の製造方法
US4731497A (en) * 1986-12-29 1988-03-15 Atlantic Richfield Company Alkylation of aromatics with alpha-olefins
US4973780A (en) * 1988-04-27 1990-11-27 Lummus Crest, Inc. Alkylation of benzene in a moving bed
ES2007545A6 (es) * 1988-08-03 1989-06-16 Petroquimica Espanola S A Petr Proceso de alquilacion catalitica en lecho fijo de hidrocarburos aromaticos.
US5082990A (en) * 1988-10-28 1992-01-21 Chevron Research And Technology Company Alkylation of aromatics-containing refinery streams
US5523061A (en) * 1988-11-22 1996-06-04 China Petrochemical Corporation (Sinopec) Equipment for catalytic distillation
US5034564A (en) * 1990-04-12 1991-07-23 Uop Production of alkyl aromatic compounds
US5308592A (en) * 1990-12-03 1994-05-03 China Petrochemical Corporation (Sinopec) Equipment for mixed phase reaction distillation
BR9107311A (pt) * 1991-06-21 1995-04-25 Dow Chemical Co Processo para alquilar benzeno ou benzeno substituído.
US5344997A (en) * 1991-12-23 1994-09-06 Uop Alkylation of aromatics using a fluorided silica-alumina catalyst
US5196574A (en) * 1991-12-23 1993-03-23 Uop Detergent alkylation process using a fluorided silica-alumina
US5273644A (en) * 1992-10-13 1993-12-28 Uop Integrated reforming and alkylation process for low benzene reformate
US5449501A (en) * 1994-03-29 1995-09-12 Uop Apparatus and process for catalytic distillation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2756954C1 (ru) * 2020-12-09 2021-10-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Способ получения алкилпроизводных аренов

Also Published As

Publication number Publication date
CN1348922A (zh) 2002-05-15
ID15926A (id) 1997-08-21
EP0882003B1 (en) 2002-04-24
TW412509B (en) 2000-11-21
CN1210509A (zh) 1999-03-10
DE69712188T2 (de) 2002-08-14
WO1997029063A1 (en) 1997-08-14
DE69712188D1 (de) 2002-05-29
ES2176688T3 (es) 2002-12-01
EP0882003A1 (en) 1998-12-09
US5847254A (en) 1998-12-08
ID28641A (id) 1997-08-21
CN1075047C (zh) 2001-11-21
JP2000504691A (ja) 2000-04-18
KR19990082298A (ko) 1999-11-25
CA2244834A1 (en) 1997-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2185358C2 (ru) Алкилирование бензола с образованием линейных алкилбензолов, используя фторсодержащий морденит
RU2179166C2 (ru) Способ и устройство для алкилирования бензола
RU2173677C2 (ru) Двухстадийный способ алкилирования бензола с образованием линейных алкилбензолов
US6133492A (en) Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
JPH07509745A (ja) イソパラフィン−オレフィンアルキル化方法
US7008914B2 (en) Alkylbenzene detergents with high 2-isomer content
US6166281A (en) Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
EP0790224B1 (en) Staged alkylation process
CA2257249C (en) Two-step process for alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes
MXPA01003941A (es) Alquilacion de benceno para formar alquilbencenos lineales usando mordenitas que contienen fluor
MXPA01003943A (en) Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
MXPA98006298A (en) Rent of benzene to form alquilbencenoslineales using mordenite that contains fl

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050211