EA005670B1 - Конденсатор с электрическим двойным слоем - Google Patents
Конденсатор с электрическим двойным слоем Download PDFInfo
- Publication number
- EA005670B1 EA005670B1 EA200301208A EA200301208A EA005670B1 EA 005670 B1 EA005670 B1 EA 005670B1 EA 200301208 A EA200301208 A EA 200301208A EA 200301208 A EA200301208 A EA 200301208A EA 005670 B1 EA005670 B1 EA 005670B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- capacitor
- polarizable electrode
- lead
- separator
- electrode
- Prior art date
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 93
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 23
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- HUTDDBSSHVOYJR-UHFFFAOYSA-H bis[(2-oxo-1,3,2$l^{5},4$l^{2}-dioxaphosphaplumbetan-2-yl)oxy]lead Chemical compound [Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O HUTDDBSSHVOYJR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- -1 bisulfate ion Chemical class 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005247 gettering Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Abstract
Настоящее изобретение касается конденсатора с электрическим двойным слоем. Конденсатор содержит поляризуемый электрод, включающий в себя активированный уголь, и неполяризуемый электрод, включающий в себя диоксид свинца и сульфат свинца. Конденсаторы согласно настоящему изобретению имеют значительно большую электрическую емкость, повышенную долговечность и низкое сопротивление, но имеют при этом большую удельную электропроводность. Кроме того, электроды можно изготавливать быстрее и дешевле.
Description
Настоящее изобретение относится к электротехнике, и в частности, к производству конденсаторов, и может быть использовано для изготовления конденсаторов большой емкости, в которых используется энергия электрического двойного слоя (ЭДСл). Конденсаторы с ЭДСл нашли применение в качестве резервных источников питания в системах, требующих бесперебойной подачи энергии, таких, как компьютеры, устройства связи, токарные станки с числовым программным управлением, системы непрерывных производственных циклов, а также для электрического запуска двигателей внутреннего сгорания, подачи питания на двигатели инвалидных колясок, электромобилей на полях для гольфа.
Предшествующий уровень техники
В настоящее время имеется несколько устройств для накопления и хранения электрической энергии, выполненных в виде конденсаторов с электрическим двойным слоем (см., например, патенты США. № 4313084 и № 4562511). Конденсатор такого типа содержит два пористых поляризуемых электрода с пористым разделителем, выполненным из диэлектрического материала и расположенным между ними, а также токосъемники. В порах электродов и сепаратора и в свободном объеме внутри корпуса конденсатора находится жидкий электролит, который может быть либо неводным, либо водным, включая водный раствор серной кислоты. В порах на поверхности раздела между материалом электродов и электролитом накапливается электрический заряд. Обычно для изготовления поляризуемых электродов используют различные пористые углеродные материалы. Чтобы увеличить емкость конденсатора с электрическим двойным слоем, эти углеродные материалы подвергают предварительной активации для увеличения удельной поверхности до 300-3000 м2/г.
Емкость конденсаторов с ЭДСл значительно больше, чем у обычных электростатических и электролитических конденсаторов, и достигает десятков или сотен фарад на грамм активного материала электродов. Однако недостатком этих конденсаторов является их довольно низкая удельная энергия, не превышающая 3 Вт-ч/л. Максимальное значение удельной энергии для конденсаторов с двойным слоем указано применительно к неводным электролитам, а максимальные значения энергии в этом случае находятся в диапазоне от 3 до 3,5 В. Однако такие конденсаторы обеспечивают очень малые разрядные и зарядные токи ввиду очень малой удельной электропроводности неводных электролитов. Низкая удельная энергия 0,5-2 Вт-ч/л достигается в конденсаторах с двойным слоем, в которых используются водные электролиты, причем максимальное значение напряжения составляет около 0,9 В. Когда конденсаторы с двойным слоем остаются под зарядом в течение продолжительного периода времени (достаточно длительного) при напряжениях свыше 0,9 В, происходит заметное окисление положительного угольного электрода.
В патентной заявке № 2-11008 Японии раскрыт конденсатор с электрическим двойным слоем, имеющий один поляризуемый электрод, выполненный из углеродного материала. Другой электрод является неполяризуемым, т. е. электродом для накопления и хранения, и выполнен из лития или сплава лития, а электролит является неводным. Такой конденсатор имеет более высокую удельную энергию по сравнению с обычным конденсатором с двойным слоем и двумя поляризуемыми электродами. Вместе с тем, недостатком этого конденсатора является очень низкий зарядный и разрядный ток (0,1-1 мА/см2) при эксплуатации и, следовательно, очень низкая плотность энергии в результате использования неводного электролита. Другим существенным недостатком всех перезаряжаемых литиевых устройств, включая тот, о котором идет речь, является очень низкий срок службы примерно 100-200 циклов.
В патентной публикации АО 97/07518 раскрыт конденсатор с ЭДСл и одним поляризуемым электродом, выполненным из волокнистого углеродного материала. Другой электрод, выполненный из оксида никеля, является неполяризуемым. В качестве электролита используется водный раствор карбоната или гидроксида щелочного металла. Такой конденсатор значительно превосходит конденсаторы с двойным слоем и двумя поляризуемыми электродами как по удельной энергии (до 12,5 Вт-ч/л), так и по максимальному напряжению (1,4 В).
Однако такой конденсатор имеет ряд недостатков: 1) недостаточно большую удельную энергию и 2) высокую стоимость ввиду использования больших количеств оксида никеля.
С технологической точки зрения и с учетом достигаемого эффекта, наиболее близкими к настоящему изобретению являются конденсаторы с ЭДСл, в которых в качестве активных ингредиентов неполяризуемого электрода использованы соединения свинца, раскрытые в патентных заявках РСТ/КП 97/00353 и РСТ/ВИ 97/00411. В частности, в заявке РСТ/КП 97/00353 используется диоксид свинца, а в заявке РСТ/КН 97/00411 используется сульфат свинца.
Еще одним недостатком конденсаторов с ЭДСл является то, что при избыточной зарядке в электролитах образуются газы, например кислород на положительном электроде и/или водород на отрицательном электроде. Это происходит, когда на соответствующих электродах при избыточной зарядке достигаются потенциалы выделения этих газов. В результате, увеличивается давление внутри корпуса конденсатора, что может привести к его декомпрессии и даже взрыву, если он не оснащен специальным предохранительным клапаном. Но клапаны оказываются недостаточно надежными, чтобы предотвратить декомпрессию или взрыв, например, клапаны могут засоряться грязью. Поэтому конденсаторы с ЭДСл
- 1 005670 имеют основной недостаток - возможность их декомпрессии и даже взрыва и необходимость специального технического обслуживания. Чтобы предотвратить декомпрессию, значительно уменьшают напряжение в конце зарядки, уменьшая тем самым и начальное разрядное напряжение. Это, в свою очередь, ведет к значительному уменьшению удельной энергии конденсатора с ЭДСл, которая прямо пропорциональна разности между квадратами начального и конечного разрядных напряжений.
Краткое изложение сущности изобретения
Задачей настоящего изобретения является увеличение удельной энергии конденсатора и уменьшение его стоимости.
Поставленная задача решается в соответствии с изобретением путем создания конденсатора с электрическим двойным слоем, который содержит поляризуемый электрод, выполненный из пористого углеродистого материала, неполяризуемый электрод, выполненный из материала, содержащего сульфат свинца и диоксид свинца в качестве активных компонентов, и водный раствор серной кислоты в качестве электролита. Поляризуемый угольный электрод является отрицательным, а электрод, содержащий РЬО2/РЬ8О4, положительным.
Предпочтительное отношение масс сульфата свинца и диоксида свинца находится в диапазоне от около 0,1:99% до около 99:0,1%.
Во время разрядки и зарядки на положительном электроде происходит следующая электрохимическая реакция:
РЬО2+Н8О4“+3Н++2е«РЬ8О4+2Н2О (1)
При рабочих условиях максимальный потенциал равновесия обратимой реакции в заряженном состоянии составляет около 1,8 В.
Во время прохождения циклов ЭДСл на отрицательном электроде перезаряжается. Процесс зарядки-разрядки ЭДСл можно описать следующим образом:
(Н+)ад/е+Н8О4_«Н++(Н8О4_)ад/-е+2е“ (2)
Здесь обозначение (Н+)ад относится к протону, адсорбированному в ЭДСл на отрицательно заряженной поверхности угольного электрода (при заряженном состоянии конденсатора), а обозначение (Н8О4-)ад - к иону бисульфата, адсорбированному в ЭДСл на положительно заряженной поверхности угольного электрода (при разряженном состоянии конденсатора). В проведенных экспериментах потенциал электрода изменяется в диапазоне от -0,2 до 1,0 В по отношению к стандартному водородному электроду в том же самом растворе.
Объединение реакций (1) и (2) дает общее уравнение описываемой электрохимической реакции, происходящей в конденсаторе с электрическим двойным слоем
РЬО2+Н28О4+ (Н+)ад/е«РЬ8О4+2Н2О+ (Н8О4“)ад/-е (3)
Следует отметить, что активная масса положительного электрода содержит небольшое количество свинца дополнительно к углероду в пределах от 0,03 до 3% от веса поляризуемого электрода. Добавление небольшого количества свинца к активной массе поляризуемого электрода позволяет повысить мощность, благодаря модификации поверхности указанного электрода, улучшает гидрофильность поверхности углерода и подавляет образование водорода, сероводорода, углекислого газа и других нежелательных газов, влияющих на работу противоположного электрода.
Одной из задач настоящего изобретения является разработка полностью герметизированного конденсатора, не требующего технического обслуживания. Это достигается путем создания в конденсаторе системы взаимосвязанных газовых пор в обоих электродах и разделителе. Предложены следующие технологические подходы.
Объем электролита в конденсаторе меньше, чем общий объем пор в электродах и разделителе.
Часть объема пор, не содержащая электролит, в электродах и разделителе находится в диапазоне 10-50%.
Внутреннее пространство конденсатора вакуумировано.
Вышеописанные технологические подходы позволяют полностью расходовать на отрицательном электроде кислород, выделяющийся на положительном электроде, в конце зарядки или при избыточной зарядке. Прохождению реакции ионизации (электролитического восстановления) способствует и быстрая поляризация активированного угля (Еп>1 В), и его превосходные каталитические возможности в этом процессе. С другой стороны, газообразный водород, который может выделяться на отрицательном (угольном) электроде при избыточной зарядке, также может в принципе полностью расходоваться на положительном электроде за счет реакции ионизации (электролитического восстановления) в результате исключительно высокой поляризации этой реакции (Еп>1 В) .
Система газовых пор гарантирует очень быстрый перенос газообразных кислорода и водорода, образующихся при зарядке и избыточной зарядке, на противоположные электроды, где происходит ионизация этих газов. Быстрый перенос в пределах системы газовых пор гарантирован коэффициентом диффузии газов в газовой фазе, который на 3-4 порядка превышает соответствующие коэффициенты диффузии для газов, растворенных в жидком электролите, и механизмом фильтрационного переноса, который также имеет значительно большее быстродействие, чем диффузионный.
- 2 005670
Таким образом, предлагаемое изобретение обеспечивает увеличение в несколько раз удельной емкости и десятикратное уменьшение стоимости по сравнению с известным конденсатором с ЭДСл (XVО 97/07518). Предлагаемый конденсатор допускает как последовательные, так и параллельные соединения элементов, и соответствующую сборку различных батарей конденсаторов на этой основе.
Кроме того, согласно изобретению можно собрать полностью герметизированный конденсатор, не требующий технического обслуживания. Исключена возможность декомпрессии, при этом можно увеличить значение напряжения в конце зарядки, а значит и удельную энергию. Герметизированная конструкция также обеспечивает значительное увеличение зарядного тока и, следовательно, соответствующее уменьшение времени зарядки, что критично для многих практических приложений. Еще одно преимущество предлагаемого технического решения, т.е. удерживания электролита лишь в части объема пор электродов и разделителя и отсутствия свободного электролита вообще, заключается в том, что работа и рабочие характеристики конденсатора с ЭДСл становятся независимыми от его положения в пространстве горизонтального, вертикального и т.д. По тем же причинам такой конденсатор нормально функционирует в объектах, движущихся с большими ускорениями, таких как автомобили, воздушные суда, космические корабли.
Краткое описание чертежей
В дальнейшем изобретение поясняется описанием предпочтительных вариантов воплощения со ссылками на сопровождающие чертежи, на которых фиг. 1 изображает конденсатор с электрическим двойным слоем (поперечный разрез) согласно изобретению;
фиг. 2 - второй вариант выполнения конденсатора с электрическим двойным слоем согласно изобретению;
фиг. 3 - диаграмму зависимости между напряжением (И) на зажимах конденсатора и потенциалами (Е_) и (Е+) отрицательного и положительного электродов от времени разрядки согласно изобретению.
Описание предпочтительных вариантов выполнения изобретения
Конденсатор с двойным электрическим слоем содержит прижимную крышку 1 (фиг. 1), корпус конденсатора, изолятор 2, металлический токосъемник 3, защитный слой 4 токосъемника, выполненный из графитовой фольги, отрицательный поляризуемый угольный электрод 5, смоченный электролитом, непроводящий электроны разделитель 6, смоченный электролитом. Положительный электрод 7 выполнен из сульфата свинца и диоксида свинца и смочен электролитом. Конденсатор содержит кислотостойкий герметик 8 и корпус 9, выдерживающий давление.
Примеры
Пример 1.
Конденсатор (фиг. 1) с электрическим двойным слоем содержит отрицательный электрод 5 в виде 8-слойной активированной углеродной ткани типа ТСА. Слои имеют удельную поверхность 1200 м2/г и толщину 300 мкм каждый. Положительный электрод 7 толщиной 1 мкм содержит активную массу, содержащую сульфат свинца и диоксид свинца и запрессованную в сетку, выполненную из сплава, содержащего 94% свинца и 5% сурьмы. Использован пористый разделитель 6 типа Сгасе. Конденсатор содержит прижимную крышку 1 корпуса, изолятор 2, предотвращающий короткое замыкание между электродами конденсатора, и токосъемники 3, выполненные из листовой стали. Защитный коррозионно-стойкий слой 4 токосъемников выполнен из графитовой фольги. Использован кислотостойкий герметик 8. Корпус 9 конденсатора выдерживает давление образующихся газов.
В соответствии с химическим анализом активная масса положительного электролита в разряженном состоянии содержала 91,2% РЬ8О4 и 4,6% РЬО2, тогда как в заряженном состоянии она содержала 3,2% РЬ8О4 и 92,8% РЬО2. Следовательно, отношение масс сульфата свинца и диоксида свинца находилось в диапазоне от 95,2 до 3,3% (в этих расчетах суммарная масса РЬ8О4 и РЬО2 принималась за 100%). При 50%-ной разрядке это отношение составляло 45,95%.
В разряженном состоянии пористые электроды и разделитель смочены электролитом - водным раствором серной кислоты, имеющим плотность 1,1 г/см3. Оба электрода являются пластинчатыми, имея размеры 76-74 мм. Давление сжатия, воздействующее на электроды и сепаратор между стенками корпуса, составляет 10 кг/см2. Электролит удерживался лишь в порах электродов и сепаратора.
Величины частей объема пор, не содержавших электролит, были измерены путем взвешивания и составляли 36% для отрицательного электрода, 21% для положительного электрода и 11,5% для разделителя.
Во время испытаний были получены следующие значения: максимальное напряжение 2,1 В; удельная энергия 56,2 Вт-ч/л при разрядном токе 0,5 А; количество циклов зарядки-разрядки 6800, причем испытания продолжали и после достижения этого значения; внутреннее сопротивление 5,8 мОм; время зарядки 16 мин; максимальное избыточное давление газа внутри корпуса 0,01 атм.
Пример 2.
Конденсатор (фиг. 2) с электрическим двойным слоем отличается от описанного в примере 1 тем, что использовали два отрицательных электрода, каждый из которых был выполнен из 4-х слоев активируемой углеродной ткани типа ТСА с удельной поверхностью 1200 м2/г и толщиной слоев 300 мкм, рас
- 3 005670 положенных на обеих сторонах положительного электрода и взаимосвязанных. Положительный неполяризуемый электрод 7 состоял из сетки, выполненной из сплава, содержащего 94% свинца и 5% сурьмы. На ячейки сетки была нанесена паста, состоящая из 83% активной массы и 17% политетрафторэтилена. В соответствии с химическим анализом отношение масс сульфата свинца и диоксида свинца при сборке в разряженном состоянии составляло 95,8%. В полностью заряженном состоянии то же отношение составляло 5,6%, а при 50%-ной разрядке - 45,1% (в этих расчетах суммарная масса РЬ8О4 и РЬО2 принималась за 100%). Применяли разделитель 5 типа Сгасе. Токосъемники 3 были выполнены из листовой нержавеющей стали. Защитный коррозионно-стойкий слой 4 токосъемников был выполнен из непористого углеродного материала на графитовой основе, имевшего толщину 0,3 мкм. Оба электрода были пластинчатыми, имея размеры 76-74 мм. В этом примере использовали электролит на основе серной кислоты с исходной плотностью 1,1 г/см3 в разряженном состоянии конденсатора. На электроды воздействовало давление сжатия, составлявшее 10 кг/см2. Электролит содержался лишь в порах электродов и сепаратора. Величины частей объема пор, не содержавших электролит, были измерены путем взвешивания и составляли 29% для отрицательного электрода, 19% для положительного электрода и 10,5% для разделителя.
На фиг. 3 представлена диаграмма зависимости между напряжением (И) на зажимах конденсатора и потенциалами (Е-) и (Е+) отрицательного и положительного электродов по сравнению со стандартным водородным электродом в том же самом растворе от времени разрядки. Показанные кривые разрядки получены путем измерений при температуре 20°С и токе 0,5 А.
Из представленного чертежа можно сделать следующие выводы:
1) потенциал положительного электрода проявляется, но значительно уменьшается во время процесса разрядки; 2) потенциал отрицательного электрода увеличивается почти по линейному закону во время этого процесса; 3) в результате, кривая разрядки в диапазоне напряжений ниже 1,8 В оказывается почти линейной, что является характеристикой конденсаторов; 4) максимальное напряжение (Имакс) конденсатора составляет приблизительно 2,1 В.
Поскольку скорость окисления угольных электродов значительна при потенциалах свыше 1 В, минимальное напряжение имин разрядки достигается, когда (Е)макс=1/0 В. На фиг. 3 можно увидеть, что для заявленного конденсатора имин=0,7 В.
Во время испытаний были получены следующие результаты: удельная энергия 58,9 Вт-ч/л при разрядном токе 0,5 А; количество циклов зарядки-разрядки 6800, испытания продолжали и после достижения этого значения; внутреннее сопротивление 5,1 мОм; время зарядки 15 мин; максимальное избыточное давление газа внутри корпуса 0,008 атм.
Конденсатор в соответствии с настоящим изобретением имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с конденсатором, описанным в документе \¥О 97/07518.
Это существенно большее значение максимального разрядного напряжения составляет имакс=2,1 В по сравнению с 1,4 В для известного конденсатора. Вследствие квадратичной зависимости мощности (Ψ) конденсатора от напряжения ^=(С/2) [(имакс)2-(Имин)2] (4) где С - емкость.
Такой рост напряжения приводит к значительно большему росту удельной энергии.
Поскольку удельная электропроводность электролита на основе серной кислоты гораздо больше, чем удельная электропроводность щелочного электролита, это приводит к дополнительному усилению свойств по сравнению с прототипом.
Удельная энергия конденсатора в соответствии с настоящим изобретением и согласно фиг. 3 составляет 58,9 Вт-ч/л. Удельная энергия электродов, описанных в патентах США № 4313084 и 4562511, не превышает 2 Вт-ч/л. Сравнение между двумя типами конденсаторов с ЭДСл показывает, что удельная энергия конденсатора с ЭДСл в соответствии с настоящим изобретением в несколько раз больше, чем у известных конденсаторов с ЭДСл. Это является следствием в основном двух причин:
значительно большего максимального значения Имакс напряжения конденсатора согласно изобретению по сравнению с известными электродами и виртуальной независимости потенциала положительного электрода от времени разрядки.
По сравнению с электродом, раскрытым в патентной заявке № 2-11008 Японии, конденсатор согласно настоящему изобретению имеет зарядный и разрядный ток, составляющий около 100 мА/см2 при достаточно большой удельной емкости, когда срок службы, выражаемый в циклах, уже достиг 6800 циклов. Эти значения значительно выше, чем соответствующие значения для известного конденсатора.
Конденсатор согласно настоящему изобретению имеет ряд преимуществ по сравнению с конденсаторами, известными из РСТ/КН 97/00353 и РСТ/КН 97/00411.
Введение малых количеств свинца в поляризуемый электрод значительно увеличивает его емкость и удельную энергию в результате увеличения рабочей поверхности упомянутого электрода вследствие большей гидрофилизации углерода.
Конденсатор согласно изобретению значительно дешевле, приблизительно на 30-60%. Это легко объяснить, учитывая, что для получения чистых активных соединений РЬО2 или РЬ8О4 требуется больше времени и, следовательно, больше энергопотребление.
- 4 005670
Настоящее изобретение обеспечивает получение РЬО2, РЬ8О4 и РЬО в качестве активных компонентов неполяризуемого электрода, что не вызывает ухудшение работы конденсатора.
Введение малого количества оксида свинца (РЬО) изменяет структуру положительного электрода, минимизируя ухудшение свойств электрода во время циклической работы при средних и больших токах. Для идеальной работы конденсатора при зарядке-разрядке требуется обратимость как электрохимических реакций, так и изменений в структуре пор. Это приводит к уменьшению емкости электрода, а также емкости и удельной энергии конденсатора в целом. Замедление процессов ухудшения свойств при не очень малых токах осуществляют путем введения малых количеств РЬО. В результате, способность к циклической работе увеличивается на 20-30%. При одном и том же количестве циклов увеличивается удельная энергия.
Введение малого количества фосфата свинца РЬ3(РО4)2 в активную массу неполяризуемого электрода снижает сульфатацию и геттерирование последнего, увеличивая тем самым способность конденсатора к циклической работе на 20-50%.
Промышленная применимость
Конденсатор с двойным электрическим слоем обеспечивает в несколько раз большую удельную энергию, чем известный конденсатор с ЭДСл, 58,9 Вт-ч/л по сравнению с 12,5 Вт-ч/л и стоит приблизительно в 10 раз меньше. Конденсатор, соответствующий настоящему изобретению, допускает последовательные и параллельные соединения элементов и сборку различных совокупностей батарей конденсаторов. Этот конденсатор обладает важным преимуществом, поскольку герметизирован и не требуется технического обслуживания. Работа и свойства конденсатора не зависят от положения в пространстве, т.е. не зависят от того, расположен ли он горизонтально или вертикально. Конденсатор нормально функционирует при большом ускорении, например, на автомобилях, воздушных судах, космических кораблях.
Claims (8)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Конденсатор с электрическим двойным слоем, содержащий поляризуемый электрод, выполненный из пористого углеродистого материала, неполяризуемый электрод, выполненный из материала, включающего в себя диоксид свинца и сульфат свинца, разделитель между поляризуемым электродом и неполяризуемым электродом, и водным раствором электролита, содержащий серную кислоту, отличающийся тем, что отношение массы сульфата свинца к массе диоксида свинца находится в диапазоне от около 0,1:99% до около 99:0,1%, а поляризуемый электрод также содержит свинец.
- 2. Конденсатор по п.1, отличающийся тем, что содержание свинца в поляризуемом электроде находится в диапазоне от около 0,03 до около 3 мас.%.
- 3. Конденсатор по п.1, отличающийся тем, что неполяризуемый электрод дополнительно содержит монооксид свинца, масса которого составляет от около 0,2 до около 5% от массы сульфата свинца.
- 4. Конденсатор по п.1, отличающийся тем, что неполяризуемый электрод дополнительно содержит фосфат свинца, масса которого составляет от около 0,1 до около 5% от активной массы электрода.
- 5. Конденсатор по п.1, отличающийся тем, что поляризуемый электрод, неполяризуемый электрод, разделитель и водный раствор электролита размещены в корпусе, при этом неполяризуемый электрод и разделитель являются пористыми, а объем электролита в корпусе меньше, чем общий объем пор в электродах и сепараторе.
- 6. Конденсатор по п.5, отличающийся тем, что часть объема пор, свободная от электролита в обоих электродах и разделителе, составляет от около 10 до около 50%.
- 7. Конденсатор по п.5, отличающийся тем, что внутренняя полость корпуса вакуумирована.
- 8. Конденсатор по п.1, отличающийся тем, что поляризуемый электрод, неполяризуемый электрод, разделитель и водный раствор электролита составляют единый конденсаторный элемент, и по меньшей мере один конденсаторный элемент зажат между прижимными крышками корпуса, в котором размещен по меньшей мере один конденсаторный элемент.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/848,724 US6466429B1 (en) | 2001-05-03 | 2001-05-03 | Electric double layer capacitor |
| PCT/CA2002/000675 WO2002091412A1 (en) | 2001-05-03 | 2002-05-03 | Electric double layer capacitor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200301208A1 EA200301208A1 (ru) | 2004-06-24 |
| EA005670B1 true EA005670B1 (ru) | 2005-04-28 |
Family
ID=25304098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200301208A EA005670B1 (ru) | 2001-05-03 | 2002-05-03 | Конденсатор с электрическим двойным слоем |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6466429B1 (ru) |
| EP (1) | EP1386336B1 (ru) |
| JP (1) | JP4125604B2 (ru) |
| KR (1) | KR100897945B1 (ru) |
| CN (1) | CN100470693C (ru) |
| AT (1) | ATE315273T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002257436B2 (ru) |
| CA (1) | CA2446422C (ru) |
| DE (1) | DE60208540T2 (ru) |
| EA (1) | EA005670B1 (ru) |
| HK (1) | HK1063100A1 (ru) |
| WO (1) | WO2002091412A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014038970A1 (ru) * | 2012-09-06 | 2014-03-13 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Товарищество Энергетических И Электромобильных Проектов" | Силовой конденсатор с двойным электрическим слоем |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7119047B1 (en) * | 2001-02-26 | 2006-10-10 | C And T Company, Inc. | Modified activated carbon for capacitor electrodes and method of fabrication thereof |
| US6628504B2 (en) * | 2001-05-03 | 2003-09-30 | C And T Company, Inc. | Electric double layer capacitor |
| JP2004186273A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Honda Motor Co Ltd | 電気二重層コンデンサ用の電極シート、その製造方法、分極性電極および分極性電極を用いた電気二重層コンデンサ |
| US7006346B2 (en) * | 2003-04-09 | 2006-02-28 | C And T Company, Inc. | Positive electrode of an electric double layer capacitor |
| US7352558B2 (en) | 2003-07-09 | 2008-04-01 | Maxwell Technologies, Inc. | Dry particle based capacitor and methods of making same |
| US7791860B2 (en) | 2003-07-09 | 2010-09-07 | Maxwell Technologies, Inc. | Particle based electrodes and methods of making same |
| US7920371B2 (en) | 2003-09-12 | 2011-04-05 | Maxwell Technologies, Inc. | Electrical energy storage devices with separator between electrodes and methods for fabricating the devices |
| RU2335831C2 (ru) | 2003-09-18 | 2008-10-10 | Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Органайзейшн | Высокоэффективные аккумуляторные батареи |
| US7090946B2 (en) | 2004-02-19 | 2006-08-15 | Maxwell Technologies, Inc. | Composite electrode and method for fabricating same |
| US7440258B2 (en) | 2005-03-14 | 2008-10-21 | Maxwell Technologies, Inc. | Thermal interconnects for coupling energy storage devices |
| US7203053B2 (en) | 2005-04-07 | 2007-04-10 | American Radionic Company, Inc. | Capacitor for multiple replacement applications |
| MX2007016485A (es) * | 2005-06-24 | 2008-03-11 | Universal Supercapacitors Llc | Colector de corriente para capacitores electroquimicos de doble capa electrica y metodo de fabricacion del mismo. |
| EP1897104A1 (en) * | 2005-06-24 | 2008-03-12 | Universal Supercapacitors Llc. | Heterogeneous electrochemical supercapacitor and method of manufacture |
| JP2008544545A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-04 | ユニバーサル・スーパーキャパシターズ・エルエルシー | 電気二重層電気化学キャパシタ、並びに該電気二重層電気化学キャパシタの電極及び集電体 |
| US20080013253A1 (en) * | 2005-09-02 | 2008-01-17 | Maxwell Technologies, Inc. | Expandable enclosure for energy storage devices |
| US20070053140A1 (en) * | 2005-09-02 | 2007-03-08 | Maxwell Technologies, Inc. | Flexible enclosure for energy storage devices |
| US20070054559A1 (en) * | 2005-09-02 | 2007-03-08 | Maxwell Technologies, Inc. | Thermal interconnects for coupling energy storage devices |
| US20070128472A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-06-07 | Tierney T K | Cell Assembly and Casing Assembly for a Power Storage Device |
| JP5057591B2 (ja) | 2006-10-23 | 2012-10-24 | アクシオン パワー インターナショナル，インコーポレイテッド | ハイブリッドエネルギ貯蔵デバイスの陰極 |
| US20080113268A1 (en) * | 2006-10-23 | 2008-05-15 | Buiel Edward R | Recombinant Hybrid Energy Storage Device |
| US8202653B2 (en) * | 2006-10-23 | 2012-06-19 | Axion Power International, Inc. | Electrode with reduced resistance grid and hybrid energy storage device having same |
| US20090035657A1 (en) * | 2006-10-23 | 2009-02-05 | Buiel Edward R | Electrode for Hybrid Energy Storage Device and Method of Making Same |
| US7881042B2 (en) * | 2006-10-26 | 2011-02-01 | Axion Power International, Inc. | Cell assembly for an energy storage device with activated carbon electrodes |
| KR20090088427A (ko) | 2006-11-27 | 2009-08-19 | 유니버셜 수퍼캐패시터즈 엘엘씨 | 비파라미터 값이 높은 이중 전기층 전기화학 커패시터에 사용하기 위한 전극 |
| AR064292A1 (es) | 2006-12-12 | 2009-03-25 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia |
| WO2008083270A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | American Radionic Company, Inc. | Electrolytic capacitor |
| AR067238A1 (es) | 2007-03-20 | 2009-10-07 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivos optimizados para el almacenamiento de energia |
| US8081418B2 (en) * | 2007-06-05 | 2011-12-20 | California Institute Of Technology | Low temperature double-layer capacitors |
| US20090103242A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Axion Power International, Inc. | Electrode with Reduced Resistance Grid and Hybrid Energy Storage Device Having Same |
| US8232005B2 (en) | 2008-11-17 | 2012-07-31 | Eliot Gerber | Lead acid battery with titanium core grids and carbon based grids |
| US8347468B2 (en) * | 2008-12-12 | 2013-01-08 | Axion Power International Inc. | Method of making a current collector |
| US20100157527A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-06-24 | Ise Corporation | High-Power Ultracapacitor Energy Storage Pack and Method of Use |
| CA2759689A1 (en) | 2009-04-23 | 2010-10-28 | The Furukawa Battery Co., Ltd. | Method for producing negative plate for use in lead-acid battery and lead-acid battery |
| JP5711483B2 (ja) | 2009-08-27 | 2015-04-30 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板の製造法及び鉛蓄電池 |
| MX2012002415A (es) | 2009-08-27 | 2012-06-25 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivo de almacenamiento electrico y electrodo del mismo. |
| JP5797384B2 (ja) | 2009-08-27 | 2015-10-21 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 |
| EP2497137B1 (en) | 2009-11-02 | 2019-07-24 | Cabot Corporation | Lead-acid batteries and pastes therefor |
| EP2497136B1 (en) | 2009-11-02 | 2019-07-17 | Cabot Corporation | High surface area and low structure carbon blacks for energy storage applications |
| US9036332B2 (en) | 2010-06-22 | 2015-05-19 | Indian Institute Of Science | Energy storage device, an inorganic gelled electrolyte and methods thereof |
| AP2013006682A0 (en) | 2010-06-22 | 2013-01-31 | Indian Inst Scient | An energy storage device and method thereof |
| JP2012133959A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 |
| US9111686B2 (en) * | 2011-02-16 | 2015-08-18 | Taiwan Textile Research Institute | Flexible supercapacitor and preparation method thereof |
| CN102629521A (zh) * | 2012-04-26 | 2012-08-08 | 成都精容电子有限公司 | 电双层电容 |
| JP2013243205A (ja) * | 2012-05-18 | 2013-12-05 | Seiko Instruments Inc | 電気化学セル |
| JP2014017475A (ja) * | 2012-06-11 | 2014-01-30 | Panasonic Corp | 電気二重層キャパシタ用電極およびそれを用いた電気二重層キャパシタ |
| US20140238726A1 (en) * | 2013-02-28 | 2014-08-28 | Cooper Technologies Company | External moisture barrier package for circuit board electrical component |
| WO2014179565A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | Axion Power International, Inc. | Improved lead-carbon battery current collector shielding |
| EP3008738B1 (en) * | 2013-06-14 | 2020-07-22 | Maxwell Technologies, Inc. | Energy storage device with enhanced energy density |
| US10312028B2 (en) | 2014-06-30 | 2019-06-04 | Avx Corporation | Electrochemical energy storage devices and manufacturing methods |
| EP3459094B1 (en) | 2016-05-20 | 2022-08-17 | KYOCERA AVX Components Corporation | Ultracapacitor for use at high temperatures |
| JP7061971B2 (ja) | 2016-05-20 | 2022-05-02 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | マルチセル・ウルトラキャパシタ |
| WO2018140367A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Cabot Corporation | Supercapacitors containing carbon black particles cleaned with an acid |
| TW201947806A (zh) | 2018-05-07 | 2019-12-16 | 美商帝布斯研發公司 | 用於鉛碳電池之陽極的碳基主動層之形成方法及從該方法所形成的主動層 |
| MX2022005175A (es) | 2021-04-30 | 2022-11-01 | Amrad Mfg Llc | Kit de arranque externo para múltiples aplicaciones de reemplazo. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0509560A3 (en) * | 1986-05-20 | 1992-12-30 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Roll type solid electrolytic capacitor |
| JP3254163B2 (ja) * | 1997-02-28 | 2002-02-04 | 昭和電工株式会社 | コンデンサ |
| KR100530522B1 (ko) * | 1997-11-11 | 2005-11-23 | 나우크노-프로이즈보드스트벤노에 프레드프리야티에 "엑신" | 이중 전기층을 갖는 캐패시터 |
| CN1183563C (zh) * | 1997-11-11 | 2005-01-05 | 科学生产企业(埃克信) | 具有双电荷层的电容器 |
| KR100516041B1 (ko) * | 1997-12-18 | 2005-09-26 | 나우크노-프로이즈보드스트벤노에 프레드프리야티에 "엑신" | 이중 전기층을 가진 커패시터 |
-
2001
- 2001-05-03 US US09/848,724 patent/US6466429B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-05-03 JP JP2002588580A patent/JP4125604B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-03 AT AT02727104T patent/ATE315273T1/de active
- 2002-05-03 EP EP02727104A patent/EP1386336B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-03 EA EA200301208A patent/EA005670B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-05-03 DE DE60208540T patent/DE60208540T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-03 KR KR1020037014341A patent/KR100897945B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-05-03 CN CNB028123352A patent/CN100470693C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-03 WO PCT/CA2002/000675 patent/WO2002091412A1/en active IP Right Grant
- 2002-05-03 AU AU2002257436A patent/AU2002257436B2/en not_active Ceased
- 2002-05-03 CA CA002446422A patent/CA2446422C/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-08-04 HK HK04105756A patent/HK1063100A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014038970A1 (ru) * | 2012-09-06 | 2014-03-13 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Товарищество Энергетических И Электромобильных Проектов" | Силовой конденсатор с двойным электрическим слоем |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004521511A (ja) | 2004-07-15 |
| DE60208540D1 (de) | 2006-03-30 |
| CA2446422A1 (en) | 2002-11-14 |
| EP1386336B1 (en) | 2006-01-04 |
| CN100470693C (zh) | 2009-03-18 |
| KR100897945B1 (ko) | 2009-05-18 |
| HK1063100A1 (en) | 2004-12-10 |
| KR20040014518A (ko) | 2004-02-14 |
| ATE315273T1 (de) | 2006-02-15 |
| DE60208540T2 (de) | 2006-09-21 |
| JP4125604B2 (ja) | 2008-07-30 |
| WO2002091412A1 (en) | 2002-11-14 |
| US6466429B1 (en) | 2002-10-15 |
| EA200301208A1 (ru) | 2004-06-24 |
| CN1518752A (zh) | 2004-08-04 |
| AU2002257436B2 (en) | 2006-05-18 |
| US20020163771A1 (en) | 2002-11-07 |
| EP1386336A1 (en) | 2004-02-04 |
| CA2446422C (en) | 2009-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA005670B1 (ru) | Конденсатор с электрическим двойным слоем | |
| US6628504B2 (en) | Electric double layer capacitor | |
| AU2002257436A1 (en) | Electric double layer capacitor | |
| RU2180144C1 (ru) | Конденсатор с двойным электрическим слоем | |
| US6222723B1 (en) | Asymmetric electrochemical capacitor and method of making | |
| KR100523956B1 (ko) | 이중 전기층을 가진 캐패시터 | |
| EP0078404A2 (en) | Electric energy storage devices | |
| Sarangapani et al. | Advanced double layer capacitors | |
| US20050002150A1 (en) | Positive electrode of an Electric Double Layer capacitor | |
| US3990910A (en) | Nickel-hydrogen battery | |
| JP2008544543A (ja) | ヘテロジーナス型電気化学スーパーキャパシタ及びその製造方法 | |
| EP0120928A1 (en) | DOUBLE LAYER CAPACITOR. | |
| US7426103B2 (en) | Electric double layer capacitor, control method thereof, and energy storage system using the same | |
| KR100189808B1 (ko) | 권취 극판군 | |
| EP0114484B1 (en) | Improved rechargeable lead-hydrogen electrical cell | |
| RU2140681C1 (ru) | Асимметричный электрохимический конденсатор | |
| Giner et al. | The Sealed Nickel‐Hydrogen Secondary Cell | |
| RU2391732C2 (ru) | Гетерогенный электрохимический суперконденсатор и способ изготовления | |
| CN112820551A (zh) | 基于mh合金的氢气吸附电极及其应用 | |
| US5955216A (en) | Sealed alkaline storage battery | |
| JP2023098109A (ja) | レドックスキャパシタおよびレドックスキャパシタシステム | |
| RU2168810C2 (ru) | Герметичный никель-кадмиевый аккумулятор | |
| KR100948471B1 (ko) | 에너지 저장장치 | |
| RU2168808C1 (ru) | Вторичный химический источник электрической энергии с низким газовыделением | |
| RU2101807C1 (ru) | Электрохимический накопитель электрической энергии |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |