EA003707B1 - Способ получения гранулированных моющих составов - Google Patents
Способ получения гранулированных моющих составов Download PDFInfo
- Publication number
- EA003707B1 EA003707B1 EA200200592A EA200200592A EA003707B1 EA 003707 B1 EA003707 B1 EA 003707B1 EA 200200592 A EA200200592 A EA 200200592A EA 200200592 A EA200200592 A EA 200200592A EA 003707 B1 EA003707 B1 EA 003707B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- granules
- water
- process according
- mixer
- granulation
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 22
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 47
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 27
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 15
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 14
- -1 for example Chemical class 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 9
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 7
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(2-hydroxyethoxy)-2-oxoethyl]amino]acetic acid Chemical class OCCOC(=O)CNCC(O)=O IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethylperoxy)-3-oxopropanoic acid Chemical class OC(=O)COOC(=O)CC(O)=O UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical class OC(=O)CCC(=O)OOCC(O)=O JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000112 colonic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Способ получения сыпучего гранулированного моющего состава с улучшенной стабильностью при хранении включает гранулирование твердого исходного материала, содержащего способную к гидратации соль с жидким связующим веществом, и обработку полученных гранул в смесителе с низким усилием сдвига водой в количестве 0,5-20 мас.%.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения сыпучего стабильного при хранении гранулированного моющего состава. Более конкретно изобретение относится к способу, включающему гранулирование материала в форме частиц с жидким связующим веществом и обработку полученных гранул некоторым количеством воды.
Предпосылки создания изобретения
В последнее время технологические свойства и свойства при хранении современных моющих порошков приобретают все большую важность. Перед производством моющих средств стоит задача удовлетворить требования и ожидания потребителя и, кроме того, задача снижения стоимости продукции и улучшения организации производства и цепи снабжения.
Важным критерием организации производства и цепи снабжения является возможность манипулирования с порошками и их хранения. Серьезной проблемой, которая может возникнуть во время хранения, например, в больших мешках или бункерах, является слеживаемость порошка. Это может привести к задержкам в цепи снабжения и, если порошок поврежден в значительной степени, к отбраковыванию порошка.
Следовательно, очень важно, чтобы порошки были сыпучими и не слеживались при хранении (т.е. они не должны быть «липкими»). Также важно, чтобы порошки не содержали значительного количества мелких частиц, поскольку высокие уровни мелких фракций могут оказать вредное действие на свойства текучести порошка. Кроме того, мелкие фракции имеют тенденцию «оседать», агрегируясь на дне, например, емкости для хранения.
Обычно моющие составы получают способом сушки распылением, при котором компоненты состава смешивают с водой с образованием водной суспензии, которую затем распыляют в колонне и приводят в контакт с горячим воздухом для удаления воды. В последние годы возник значительный интерес к получению моющих продуктов, производимых способами, в которых не используют методы распылительной сушки («неколонные»). В способах такого типа различные компоненты обычно смешивают, например, с помощью механического перемешивания или газового псевдосжижения и гранулируют с добавлением жидкого связующего вещества. Жидкие связующие вещества, которые обычно используют в таких способах грануляции, представляют собой анионные поверхностно-активные вещества, кислотные предшественники анионных поверхностноактивных веществ, неионные поверхностноактивные вещества, жирные кислоты или их соли, воду или любую их смесь.
Сушка распылением имеет тенденцию давать сухие, относительно не слипающиеся по рошки. В противоположность этому, порошки, полученные способами неколонной грануляции, имеют тенденцию быть намного более чувствительными к проблемам слипания и слеживания при хранении. Количество жидкого связующего вещества, добавляемого в способе неколонного гранулирования, обычно представляет собой важный фактор для определения качества продукта. Слишком большое количество связующего вещества может привести к получению кускового и липкого продукта, а слишком маленькое количество может привести к неполному гранулированию.
Имеется несколько хорошо известных технологических приемов, используемых производителями для предотвращения слипания и слеживания порошков, а также для того, чтобы обеспечить свойства текучести порошков. Например, хорошо известно покрытие липких или влажных гранул тонкоизмельченным твердым веществом, таким как алюмосиликат. Такой способ часто называют «наслаивание».
Гранулированные порошки также часто проводят через стадию сушки для улучшения их свойств текучести и хранения. Однако сама стадия сушки может создавать проблемы. Во время сушки, в зависимости от способности к поглощению твердых компонентов и от природы жидких составляющих, компоненты жидкого связующего вещества могут стать подвижными, и начать двигаться к поверхности, и, в конечном итоге, вытекать из гранул. Это может привести к слипанию и слеживанию как во время способа сушки, так и при хранении порошка.
Было установлено, что порошки, получаемые неколонными способами и содержащие соль, способную к гидратации, такую как, например, фосфатный наполнитель (компонент, усиливающий моющую способность, такой как триполифосфат натрия (8ТРР)), подвержены проблемам «слипания», что приводит к пониженной текучести и слеживаемости при хранении. Более того, «сушка» и наслаивание не дают автоматически «неслипающиеся» порошки с хорошими свойствами текучести. Таким образом, все еще сохраняется необходимость в выгодных с экономической точки зрения способах улучшения технологических свойств и свойств при хранении данных порошков.
Предшествующий уровень техники
В ^О97/34991 (Непке1) описывается способ получения моющих порошков, в котором в качестве гранулирующей добавки используют воду. Согласно данному документу угроза комкования и вытекания любого неионного поверхностно-активного вещества даже во время стадии сушки сводится к минимуму путем обработки гранулированного продукта либо перед, либо во время сушки, водным раствором или водной дисперсией одного или нескольких компонентов неповерхностно-активных моющих или очищающих средств. Полученные порошки были сыпучими, не спекались и имели хорошую стабильность при хранении. Водный раствор содержит 25-50, предпочтительно 30-40 мас.% неповерхностно-активных моющих или очищающих средств, например силиката натрия, и используется в количестве 1-15, предпочтительно 2-8 мас.%.
Также известно распыление водного раствора неионного поверхностно-активного вещества в грануляторе с псевдоожиженным слоем во время процесса грануляции, как описано в И8-А-3714051.
В ЕР-А-0643129 описывается способ, в котором ингредиенты моющего состава гранулируют способом, в котором компоненты смешивают в смесителе с высоким сдвигающим усилием с последующим использованием смесителя среднего хода, где вода распыляется на заднюю часть смесителя среднего хода с последующим дозированием цеолитного слоистого агента.
В настоящее время установлен более простой и более дешевый способ улучшения технологических свойств и свойств при хранении порошков, содержащих соль, способную к гидратации. Неожиданно было обнаружено, что технологические свойства и свойства при хранении таких порошков могут быть улучшены просто за счет обработки продукта процесса грануляции некоторым количеством воды. Более конкретно, было установлено, что с помощью способа по настоящему изобретению могут быть получены порошки с очень хорошими свойствами текучести, низким уровнем мелких фракций и низким уровнем «слипания».
Формулировка изобретения
В первом аспекте данное изобретение относится к способу получения гранулированного моющего продукта, в котором сыпучий материал, включающий соль, способную к гидратации, гранулируют вместе с жидким связующим веществом, отличающемуся тем, что полученные гранулы обрабатывают в смесителе с низким усилием сдвига 0,5-20 мас.% воды, из расчета на общее количество необработанных гранул, таким образом, что последующая агломерация происходит в незначительной степени или не происходит совсем.
Во втором аспекте данное изобретение относится к гранулированному моющему продукту, полученному способом изобретения.
Подробное описание изобретения Определения
Далее в контексте данного изобретения термин «гранулированный моющий продукт» охватывает гранулированные готовые изделия для продажи, а также гранулированные компоненты или вспомогательные вещества для образования готовых продуктов, например, путем последующего дозирования-добавления к любой другой форме смеси с дополнительными компонентами или вспомогательными вещест вами или вместе с этими формами. Таким образом, гранулированный моющий продукт, как это определено в данном описании, может содержать или может не содержать детергентноактивное вещество, такое как синтетическое поверхностно-активное вещество и/или мыло. Минимальное требование заключается в том, что оно должно содержать, по крайней мере, одно вещество общего типа обычных компонентов гранулированных моющих продуктов, такое как поверхностно-активное вещество (включая мыло), наполнитель, усиливающий моющую способность, отбеливатель или компонент отбеливающей системы, фермент, стабилизатор фермента или компонент стабилизирующей фермент системы, почвенный противоосаждающий агент, люминофор или оптический блескообразующий агент, противокоррозионный агент, противовспенивающее вещество, отдушку или краситель.
Однако в предпочтительном варианте осуществления данного изобретения гранулированный моющий продукт содержит детергентно-активное вещество, такое как синтетическое поверхностно-активное вещество и/или мыло на уровне, по крайней мере, 5 мас.%, предпочтительно, по крайней мере, 10 мас.% от продукта.
Как использовано далее, термин «порошок» относится к материалу, по существу, состоящему из крупинок индивидуальных веществ и смесей таких крупинок. Как использовано далее, термин «гранула» относится к небольшой частице агломерированных частиц меньшего размера, например агломерированных частиц порошка. Конечный продукт способа по настоящему изобретению состоит из или включает большой процент гранул. Однако дополнительные гранулированные или порошкообразные материалы, необязательно, можно впоследствии добавлять к такому продукту.
Как использовано в данном описании, термины «грануляция» и «гранулирование» относятся к способу, в котором, наряду с прочим, происходит агломерация частиц.
Для целей настоящего изобретения текучесть гранулированного продукта определяют в терминах динамической скорости потока (ДСП) в мл/с, измеренной следующим способом. Цилиндрическую стеклянную трубку с внутренним диаметром 35 мм и длиной 600 мм надежно закрепляют по ее продольной оси в вертикальном положении. Нижний конец трубки заканчивается конусом из поливинилхлорида, имеющим внутренний угол 15° и отверстие в нижнем выходе диаметром 22,5 мм. Первый лучевой датчик устанавливают на 150 мм выше выхода, а второй лучевой датчик устанавливают на 250 мм выше первого датчика.
Для определения динамической скорости потока выпускное отверстие временно закрывают и цилиндр наполняют гранулированным моющим продуктом до точки, примерно, на 10 см выше верхнего датчика. Выпускное отверстие открывают и время течения ΐ (секунды), необходимое для снижения уровня порошка от верхнего датчика до нижнего датчика, измеряют электронным способом. Процедуру повторяют 2 или 3 раза и устанавливают среднее время. Если V представляет собой объем (мл) трубки между верхним и нижним датчиками, то ДСП получают как ν/ΐ (объем/время).
Тест на неограниченное сжатие (ТНС) дает возможность измерить когезионную способность или «слипаемость» продукта и может дать руководство по сохранению его стойкости при хранении, например, в бункерах. Принцип теста заключается в сжатии гранулированного моющего продукта в брикет и последующем измерении силы, требуемой для разрушения брикета. Такое испытание проводят с использованием устройства, включающего цилиндр диаметром 89 мм и высотой 114 мм (3,5х4,5 дюйма), поршень и пластиковые диски и грузы определенного веса, следующим образом.
Цилиндр, расположенный вокруг фиксированного реперного диска и закрепленный с помощью зажима, наполняют гранулированным моющим продуктом и поверхность уравнивают, раскатывая ее поверочной линейкой. Пластиковый диск весом 50 г помещают на верхнюю поверхность гранулированного продукта, поршень опускают и груз весом 10 кг медленно помещают на верхнюю часть верхнего диска поршня. Вес оставляют в данном положении на 2 мин, после чего 10 кг груз удаляют и поршень поднимают. Зажим удаляют из цилиндра и две половинки цилиндра осторожно удаляют, оставляя брикет гранулированного продукта. Если брикет не разрушается, то второй 50 г пластиковый диск помещают на верхнюю часть первого и оставляют приблизительно на 10 с. Если брикет все еще не разрушается, 100 г диск помещают на верхнюю часть пластиковых дисков и оставляют на 10 с. Если брикет все еще не разрушается, поршень осторожно опускают на диски и 250 г груз добавляют с десятисекундными интервалами до тех пор, пока брикет не разрушится. Регистрируют общий вес поршня, пластиковых дисков и грузов при разрушении.
Когезионную способность порошка классифицируют по весу, требуемому для разрушения брикета, следующим образом. Чем больший вес требуется, тем выше значение ТНС и тем более когезионный («слипающийся») порошок.
Как использовано в данном описании, если нет указаний на противоположное, термин «мелкие фракции» относится к частицам с диаметром менее 180 мкм. Кроме того, ссылка на «крупное» вещество означает частицы с диаметром, превышающим 1400 мкм.
Уровни мелких фракций и крупных частиц могут быть измерены с использованием гранулометрического анализа.
Если не указано другое, величины, относящиеся к свойствам порошка, таким как объемная плотность, ДСП, содержание влаги и т.д., относятся к выветрившемуся гранулированному моющему продукту.
Подробное описание изобретения
Способ настоящего изобретения включает гранулирование материала в форме частиц, включающего способную к гидратации соль вместе с жидким связующим веществом.
Гранулирование
В способе согласно изобретению обычные твердые и жидкие составляющие моющих составов смешивают и гранулируют обычным образом, при этом можно использовать любой известный смеситель, гранулятор и/или компактор. Далее слово «гранулятор» используют для ссылки на любую подходящую часть оборудования, способного гранулировать.
Также возможно осуществлять стадию грануляции в двух или нескольких последовательных смесителях, которые могут иметь различные скорости перемешивания и/или функционировать абсолютно различным образом, например, те, которые работают с механическим перемешиванием, могут быть объединены со смесителями с низкими усилиями сдвига, например типа газового псевдоожижения.
Примеры подходящих способов грануляции описаны в ЕР 367339, ЕР 420317, \О96/04359, \\'О96/58046 и \О98/58047 (ИиПеуег), но другие способы гранулирования являются подходящими в равной мере, как будет очевидно специалисту в данной области.
В предпочтительном варианте осуществления единственный гранулятор или, при использовании более чем одного смесителя, последний гранулятор, представляет собой смеситель с низким усилием сдвига, предпочтительно типа газового псевдоожижения. Гранулятор газового псевдоожижения иногда называют гранулятором или смесителем «псевдоожиженного слоя». Это не совсем точно, поскольку такие смесители могут функционировать при такой высокой скорости потока газа, что классический «барботирующий» слой не образуется.
Устройство газового псевдоожижения, в основном, включает камеру, в которой поток газа (далее называемый псевдоожижающим газом), обычно воздуха, используют для того, чтобы вызвать турбулентный поток твердых веществ, состоящих из частиц, для образования «облака» твердых веществ, и на облако или внутрь него распыляют жидкое связующее вещество для контактирования с отдельными частицами. По мере протекания процесса отдельные частицы твердого исходного вещества агломерируют благодаря жидкому связующему веществу с образованием гранул.
Гранулятор газового псевдоожижения обычно функционирует при приведенной скорости воздуха примерно 0,1-1,5 мс-1, предпочти тельно 0,1-1,2 мс-1, как при положительном, так и при отрицательном относительном давлении и при температуре воздуха на входе (то есть температуре псевдоожижающего газа) в диапазоне от -10 или 5°С вплоть до 100°С. В некоторых случаях она может достигать 200°С.
Температура псевдоожижающего газа и, таким образом, предпочтительно температура слоя может изменяться во время процесса гранулирования, как описано в ^О98/58048. Она может быть повышенной в течение первого периода, например, до 100°С или даже до 200°С, а затем на одной или нескольких других стадиях (перед или после) она может быть снижена до температуры непосредственно выше или ниже температуры окружающей среды, например до 30°С или ниже, предпочтительно 25°С или ниже или даже вплоть до 5°С или ниже, -10°С или ниже.
Когда способ представляет собой периодический процесс, изменение температуры будет осуществляться с течением времени. В непрерывном способе она будет изменяться вдоль направления потока порошка в слое гранулятора. В последнем случае это подходящим образом осуществляют с использованием гранулятора типа с «потоком вытеснения», то есть такого, в котором вещества протекают через реактор от начала до конца.
В периодическом процессе температура псевдоожижающего газа может быть пониженной в течение относительно короткого промежутка времени, например от 10 до 50% времени процесса. Обычно температура газа может быть пониженной в течение от 0,5 до 15 мин. В непрерывном способе температура газа может быть снижена на протяжении относительно короткой длины «пути» слоя гранулятора, например на протяжении 10-50% пути. В обоих случаях газ может быть охлажден предварительно.
Предпочтительно температуру псевдоожижающего газа и также предпочтительно температуру слоя не снижают до тех пор, пока агломерация ожиженных частиц твердого вещества, по существу, не завершится.
В дополнение к псевдоожижающему газу, в грануляторе газового псевдоожижения также можно использовать распыленный поток газа. Такой распыленный поток газа используют в качестве вспомогательного средства для распыления жидкого связующего вещества из форсунки на или внутрь ожиженных твердых частиц. Распыленный поток газа, обычно воздуха, также может быть нагрет.
Как использовано в данном описании, термин «температура слоя» относится к температуре ожиженных частиц твердого вещества. Температура ожиженных частиц твердого вещества может быть измерена, например, использованием зонда-термопары. Имеется ли видимый слой порошка или не различимый слой порошка (т.е. поскольку смеситель функционирует с такой высокой скоростью газового потока, что классический «пузырящийся» слой не образуется), «температуру слоя» принимают как температуру, измеренную в точке внутри камеры псевдоожижения примерно в 15 см от распределительной тарелки газа.
Гранулятор газового псевдоожижения необязательно может представлять собой устройство такого типа, которое снабжено вибрационным ленточным транспортером, в частности, для применения в непрерывном способе осуществления.
Добавление воды
Когда гранулирование, по существу, завершилось, полученные гранулы обрабатывают водой в количестве от 0,5 до 20 мас.% в смесителе с низким усилием сдвига. Предпочтительно гранулы обрабатывают с использованием, по крайней мере, 1, более предпочтительно, по крайней мере, 1,5, еще более предпочтительно, по крайней мере, 2 мас.% воды. Предпочтительно гранулы обрабатывают с использованием, по крайней мере, не более 15, более предпочтительно не более 10, еще более предпочтительно не более 8 и наиболее предпочтительно не более чем 5 мас.% воды.
Особенно предпочтительно, чтобы вода контактировала с гранулами в процессе перемешивания. Гранулы можно перемешивать, например, с использованием простого вибрационного ленточного конвейера. Однако предпочтительно, чтобы вода контактировала с гранулами в любом подходящем смесителе. Предпочтительно гранулы обрабатывают водой в смесителе с низким усилием сдвига, таком как, например, вращающаяся чаша, барабанный смеситель или псевдоожиженный слой. В предпочтительном варианте осуществления вода контактирует с гранулами в псевдоожиженном слое.
Существенным является то, чтобы во время стадии добавления воды агломерация проходила в малой степени или не происходила вообще и чтобы условия добавления воды были выбраны подходящим образом. Например, устройство псевдоожиженного слоя может функционировать в качестве гранулятора (т.е. «устройства газового псевдоожижения») или просто в качестве смешивающего и/или осушающего устройства псевдоожиженного слоя, в котором агломерация протекает в малой степени или не происходит вообще.
То, что агломерация протекает в малой степени или дополнительно не происходит в смесителе с низким усилием сдвига во время добавления воды, может быть просто оценено визуально. Однако предпочтительно принимают во внимание, что не происходит значительного снижения весовой фракции мелких частиц (как определено ранее) и/или не происходит существенного увеличения весовой фракции крупного вещества (как определено ранее). Значительное снижение и значительное увеличение предпоч тительно означают не более 30% снижения и не более 30% увеличения соответственно.
В особенно предпочтительном варианте осуществления гранулятор, или последний гранулятор, при использовании более одного смесителя для гранулирования, представляет собой псевдоожиженный слой, и вода контактирует с гранулами в псевдоожиженном слое.
Гранулы можно обрабатывать в том же самом смесителе, который использовали для гранулирования или в отдельной части оборудования.
Воду предпочтительно добавляют в виде распыления в смеситель, в котором происходит контактирование. Во время процесса добавления температура в смесителе может быть повышенной. Например, если используют псевдоожиженный слой, может быть повышена температура псевдоожижающего газа. Предпочтительно при распылении вода находится при температуре окружающей среды, хотя также ее можно наносить при повышенной температуре.
Используемая вода может содержать небольшое количество растворенного или диспергированного в ней другого вещества. Однако предпочтительным является, чтобы такое вещество составляло менее 5, более предпочтительно менее 3 и еще более предпочтительно менее 1 мас.% воды.
В предпочтительном варианте осуществления вода, по существу, является чистой, т.е. любые другие присутствующие вещества представляют собой артефакт в водном запасе или источнике и специально ничего не добавлено.
Необязательные стадии обработки
В качестве необязательных стадий после стадии гранулирования может быть включена стадия расслаивания и/или гранулы могут быть высушены и/или охлаждены. При использовании такой стадии гранулы можно обрабатывать водой перед, во время и после необязательной стадии обработки.
В предпочтительном варианте осуществления, если используют стадию сушки и/или охлаждения, предпочтительно, чтобы гранулы обрабатывали водой либо перед, либо во время стадии сушки и/или охлаждения.
Стадия сушки и/или охлаждения может быть осуществлена любым известным образом, например в устройстве псевдоожиженного слоя (сушка и охлаждение) или в пневматическом подъемнике (охлаждение). Сушку и/или охлаждение можно проводить в том же самом устройстве псевдоожиженного слоя, которое использовали на стадии гранулирования и/или стадии добавления воды, просто с помощью изменения используемых условий процесса, как хорошо известно специалисту в данной области.
Если гранулы обрабатывают водой во время стадии сушки, предпочтительно, чтобы гранулы были, по крайней мере, частично высуше ны, затем обработаны водой и, наконец, высушены полностью.
Является особенно выгодным осуществлять такой тип способа добавления воды и сушки в устройстве с псевдоожиженным слоем.
Способ может быть осуществлен либо периодическим, либо непрерывным образом. В предпочтительном варианте осуществления способ является непрерывным.
Жидкое связующее вещество
Жидкое связующее вещество может включать один или несколько компонентов гранулированного моющего продукта. Подходящие жидкие компоненты включают анионные поверхностно-активные вещества и их кислотные предшественники, неионные поверхностноактивные вещества, мыла и их предшественники жирные кислоты, воду и органические растворители.
Жидкое связующее вещество также может включать твердые компоненты, растворенные или диспергированные в жидком компоненте, такие как, например, неорганические нейтрализующие агенты и наполнители, усиливающие моющую способность. Единственным ограничением является то, что, как вместе с растворенными или диспергированными твердыми веществами, так и без них, жидкое связующее вещество должно быть пригодным для перекачки насосом и могло бы доставляться в гранулятор в жидкой, включая пастообразную, форме.
Предпочтительно, чтобы жидкое связующее вещество включало анионное поверхностно-активное вещество. Содержание анионного поверхностно-активного вещества в жидком связующем веществе может быть максимально возможным, например, по крайней мере, 98 мас.% жидкого связующего вещества, или оно может составлять менее 75, менее 50 или менее 25 мас.%. Оно может составлять также 5 мас.% или менее или вообще не присутствовать.
Подходящие анионные поверхностноактивные вещества хорошо известны специалистам в данной области. Примеры анионных поверхностно-активных веществ, подходящих для введения в состав жидкого связующего вещества, включают алкилбензолсульфонаты, в частности линейные алкилбензолсульфонаты, имеющие длину алкильной цепи С8-С15; первичные и вторичные алкилсульфаты, в частности С12-С15 первичные алкилсульфаты; алкиловые простые эфиры сульфатов, олефинсульфонаты; алкилксилолсульфонаты, диалкилсульфоксукцинаты; и сложноэфирные сульфонаты жирных кислот. Предпочтительными обычно являются натриевые соли.
Некоторые или все из любых анионных поверхностно-активных веществ могут образовываться ίη κίΐιι в жидком связующем веществе с помощью реакции подходящего кислотного предшественника и щелочного вещества, такого как гидроксид щелочного металла, например
ΝαΟΗ. Поскольку последний обычно следует дозировать в виде водного раствора, он неизбежно включает некоторое количество воды. Более того, реакция гидроксида щелочного металла и кислотного предшественника также дает некоторое количество воды в качестве побочного продукта.
Однако, в принципе, для нейтрализации можно использовать любое щелочное неорганическое вещество, но водорастворимые щелочные неорганические вещества являются предпочтительными. Другим предпочтительным веществом является карбонат натрия, сам по себе или в сочетании с одним или несколькими другими водорастворимыми неорганическими веществами, например бикарбонатом или силикатом натрия. При желании, можно использовать стехиометрический избыток нейтрализующего агента для того, чтобы гарантировать полную нейтрализацию или обеспечить альтернативную функцию, например, в качестве детергентной моющей компоненты, например, если нейтрализующий агент включает карбонат натрия. Также можно использовать органические нейтрализующие агенты.
Конечно, если жидкое связующее вещество содержит кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества, кислотный предшественник может быть нейтрализован, или нейтрализацию завершают ίη кйи в грануляторе либо при контактировании с твердым щелочным веществом, либо при добавлении отдельного жидкого нейтрализующего агента в смеситель и/или гранулятор.
Жидкий кислотный предшественник может быть выбран из линейных алкилбензолсульфоновых (ЬЛБ) кислот, альфаолефиновых сульфоновых кислот, внутренних олефинсульфоновых кислот, сложных эфиров жирных кислот-сульфоновых кислот и их комбинаций. Способ по изобретению особенно полезен для получения композиций, включающих алкилбензолсульфонаты, взаимодействием соответствующих алкилбензолсульфоновых кислот, например добановой кислоты от 8йе11. Также можно использовать линейные или разветвленные первичные алкилсульфаты (РАБ), имеющие от 10 до 15 атомов углерода.
В предпочтительном варианте осуществления жидкое связующее вещество включает анионное поверхностно-активное вещество и неионное поверхностно-активное вещество. Весовое соотношение анионного поверхностноактивного вещества к неионному поверхностноактивному веществу находится в диапазоне от 10:1 до 1:15, предпочтительно от 10:1 до 1:10, более предпочтительно от 10:1 до 1:5. Если жидкое связующее вещество включает, по крайней мере, некоторые кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества и неионное поверхностно-активное вещество, то весовое соотношение анионного поверхност но-активного вещества, включая кислотный предшественник, к неионному поверхностноактивному веществу должно быть выше, например 15:1.
Неионный поверхностно-активный компонент жидкого связующего вещества может представлять собой любое одно или несколько из жидких неионных веществ, выбранных из этоксилатов первичных и вторичных спиртов, особенно С8-С20 алифатических спиртов, этоксилированных в среднем от 1 до 20 моль этиленоксида на моль спирта, и в особенности С10-С15 первичных и вторичных алифатических спиртов, этоксилированных в среднем от 1 до 10 моль этиленоксида на моль спирта. Неэтоксилированные неионные поверхностно-активные вещества включают алкилполигликозиды, простые моноэфиры глицерины и полигидроксиамиды (глюкамид).
В предпочтительном варианте осуществления жидкое связующее вещество является, по существу, неводным. Иначе говоря, общее количество в нем составляет не более 15 мас.% жидкого связующего вещества, предпочтительно не более чем 10 мас.%. Однако, при желании, для облегчения нейтрализации может быть добавлено точно определенное количество воды. Обычно воду можно добавлять в количествах от 0,5 до 2 мас.% от конечного моющего продукта. Обычно от 3 до 4 мас.% жидкого связующего может представлять собой воду, являющуюся побочным продуктом реакции, и остаток присутствующей воды будет представлять собой растворитель, в котором растворяют щелочное вещество. Весьма предпочтительно, чтобы жидкое связующее вещество не содержало другой воды, отличающейся от полученной из указанных выше последних источников, за исключением, возможно, следовых количеств/примесей.
Альтернативно можно использовать водное жидкое связующее вещество. Это является особенно подходящим для производства продуктов, которые представляют собой добавки для последующего смешивания с другими компонентами для образования полностью рецептированного моющего продукта. Такие добавки будут обычно, не считая компонентов, полученных из жидкого связующего вещества, главным образом, состоять из одного или небольшого числа компонентов, обычно имеющихся в моющих составах, например поверхностноактивного вещества или наполнителя, усиливающего моющую способность, такого как цеолит или триполифосфат натрия. Однако это мешает применению водных жидких связующих веществ для гранулирования, по существу, полностью рецептированных продуктов. В любом случае, типичные водные жидкие связующие вещества включают водные растворы силикатов щелочных металлов, водорастворимые акриловые/малеиновые полимеры (например, 8ока1ап СР5) и тому подобное.
Жидкое связующее вещество необязательно может включать растворенные твердые вещества и/или диспергированные в них тонкоизмельченные твердые вещества. Единственным ограничением является то, что, как вместе, так и без растворенных или диспергированных твердых веществ, жидкое связующее вещество должно быть пригодным для перекачки насосом и распыления при температурах 50°С или выше или, по меньшей мере, 60°С или выше, например 75°С. Предпочтительно оно является твердым при температуре ниже 50°С, предпочтительно при 25°С или ниже. Жидким связующее вещество является предпочтительно при температуре, по крайней мере, 50°С, более предпочтительно, по крайней мере, 60°С, когда его загружают в смеситель или гранулятор газового псевдосжижения.
Согласно настоящему изобретению жидкие связующие вещества рассматриваются как легко прокачиваемые насосом, если они имеют вязкость не более 1 Пз-с при скорости сдвига 50 с-1 и при температуре перекачивания. Жидкие связующие большей вязкости, в принципе, все еще могут быть прокачиваемыми насосом, но верхний предел в 1 Пз-с при скорости сдвига 50 с-1 использован в данном описании для указания легкой способности к перекачиванию.
Вязкость может быть измерена, например, с использованием ротационного вискозиметра Нааке УТ500. Измерение вязкости можно проводить следующим образом. Измерительную ячейку 8У2Р соединяют с термостатированной водяной баней с блоком охлаждения. Отвес измерительной ячейки вращается при скорости сдвига 50 с-1. Отвержденную смесь нагревают в микроволновой печи до 95°С и выливают в чашу для образца. После выдерживания в течение 5 мин при 98°С образец охлаждают при скорости +/-1°С/мин. Температуру, при которой наблюдается вязкость 1 Пз-с, регистрируют как «температуру перекачивания».
Определение твердого вещества можно найти в НапЬоок оГ СНепйЧгу аий Рбубсз (Справочник по химии и физике), СЯС Ргезз. ВосГ Яа1ои, Иопйа, 67‘ь еййюи, 1986.
Структурированные смеси
В предпочтительном варианте осуществления данного изобретения жидкое связующее вещество содержит структурирующее вещество и жидкие связующие вещества, которые содержат структурирующее вещество, упоминаются в данном описании как «структурированные смеси». Все описанное здесь со ссылкой на жидкие связующие вещества применимо в равной степени к структурированным смесям.
В контексте настоящего изобретения термин «структурирующее вещество» означает любой компонент, который дает возможность жидкому компоненту достигать отверждения в грануляторе и, следовательно, приводит к хо рошей грануляции, даже если твердый компонент имеет низкую способность несения жидкости.
Структурирущие вещества могут быть распределены по категориям на те, которые, как предполагается, проявляют структурирующее (отверждающее) действие с помощью одного из следующих механизмов, а именно перекристаллизация (например, силикат или фосфаты); создание сети мелкоизмельченных твердых частиц (например, кремнеземы или глины); и те, которые оказывают стерическое воздействие на молекулярном уровне (например, мыла или полимеры), таких типов, которые обычно используют в качестве детергентных моющих компонентов. Можно использовать одно или несколько структурирующих веществ.
Структурированные смеси обладают тем преимуществом, что они отверждаются при более низкой температуре окружающей среды и, в результате, придают структуру и прочность твердым веществам, состоящим из частиц, на которые эти смеси распыляют. Следовательно, важно, чтобы структурированные смеси были прокачиваемыми и распыляемыми при повышенной температуре, например при температуре, по крайней мере, 50°С, предпочтительно, по крайней мере, 60°С, и все еще отверждались при температуре ниже 50°С, предпочтительно ниже 35°С, таким образом, чтобы обеспечить их полезные свойства.
Предпочтительно структурирующие вещества вызывают отверждение жидкого связующего компонента, придавая прочность смеси, как описано далее. Прочность (твердость) отвержденного жидкого компонента может быть измерена с использованием устройства давления 1и81гои. Формуют таблетку отвержденного жидкого компонента, полученную в способе перед его контактированием с твердым компонентом, размером 14 мм диаметром и 19 мм высотой. Таблетку затем разрушают между фиксированной и движущейся пластинами. Скорость движущейся пластины устанавливают на 5 мм/мин, что дает время измерения около 2 с. Кривую давления регистрируют на компьютере. Таким образом, получают максимальное давление (момент разрушения таблетки) и рассчитывают Е-модуль по углу наклона.
Для отвержденного жидкого компонента Рмакс при 20°С составляет предпочтительно, как минимум, 0,2 МПа, например от 0,3 до 0,5 МПа. При 55°С типичный диапазон составляет от 0,05 до 0,25 МПа. При 20°С Е,1од для жидкой смеси составляет, как минимум, 0,3 МПа, например от 5 до 10 МПа.
Структурированную смесь предпочтительно получают в смесителе с динамическим усилием сдвига для предварительного смешивания компонентов и осуществления нейтрализации предшественника анионной кислоты.
Мыла представляют собой один предпочтительный класс структурирующих веществ, особенно когда структурированная смесь включает жидкое неионное поверхностно-активное вещество. Во многих случаях может оказаться желательным, чтобы мыло имело среднюю длину цепи, превышающую среднюю длину цепи жидкого неионного поверхностно-активного вещества, но это превышение должно быть менее чем в 2 раза.
Особенно предпочтительным является образование некоторых или всех из любых мыльных структурирующих веществ ίη κίΐιι в жидком связующем веществе реакцией подходящего предшественника жирной кислоты и щелочного вещества, такого как гидроксид щелочного металла, например ΝαΟΗ. Однако, в принципе, для нейтрализации можно использовать любые щелочные неорганические вещества, но водорастворимые щелочные неорганические вещества являются предпочтительными. В жидком связующем веществе, включающем анионное поверхностно-активное вещество и мыло, является предпочтительным образовать как анионное поверхностно-активное вещество, так и мыло из их соответствующих кислотных предшественников. Все раскрываемое в данном описании в отношении образования анионного поверхностно-активного вещества ίη кйи нейтрализацией содержащихся в жидком связующем материале их кислотных предшественников в равной степени применимо к образованию мыла в структурированных смесях.
При желании, твердые компоненты могут быть растворены или диспергированы в структурированной смеси. Типичные количества ингредиентов в компонентах основной структурированной смеси в мас.% от массы структурированной смеси являются следующими:
предпочтительно от 98 до 10 мас.% анионного поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от 70 до 30% и особенно от 50 до 30 мас.%;
предпочтительно от 10 до 98 мас.% неионного поверхностно-активного вещества, более предпочтительно от 30 до 70% и особенно от 30 до 50 мас.%;
предпочтительно от 2 до 30 мас.% структурирующего вещества, более предпочтительно от 2 до 20%, еще более предпочтительно от 2 до 15 мас.% и особенно от 2 до 10 мас.%.
В дополнение к анионному поверхностноактивному веществу или его предшественнику, неионному поверхностно-активному веществу и структурирующему веществу, структурированная смесь также может содержать другие органические растворители.
Материал, состоящий из частиц
Гранулированный моющий продукт получают способом гранулирования материала, состоящего из частиц, с жидким связующим веществом.
Материал, состоящий из частиц, может быть порошкообразным и/или гранулированным. Как таковой, материал, состоящий из частиц, может представлять собой любой компонент гранулированного моющего продукта, который доступен в форме частиц, хотя, по крайней мере, один компонент такого материала должен находиться в форме, способной к гидратации соли.
В предпочтительном варианте осуществления материал, состоящий из частиц, с которым смешивают жидкое связующее вещество, включает усиливающий моющую способность компонент-наполнитель.
Способная к гидратации соль
Материал, состоящий из частиц, который гранулируют вместе с жидким связующим веществом, должен включать способную к гидратации соль. Способная к гидратации соль не должна необходимо присутствовать в качестве исходного вещества в начале процесса грануляции, она может быть добавлена частями во время процесса грануляции. Предпочтительно, если она присутствует в качестве исходного вещества.
Количество добавляемой в способе соли, способной к гидратации, предпочтительно является достаточным, чтобы составлять, по крайней мере, 5 мас.%, более предпочтительно, по крайней мере, 10 мас.% гранулированного моющего продукта. Предпочтительно количество способной к гидратации соли составляет не более 80 мас.%, более предпочтительно не более 60 мас.%, еще более предпочтительно не более 40 мас.% гранулированного моющего средства.
Подходящие способные к гидратации соли, применение которых в данном изобретении, как установлено, является выгодным, включают фосфатные, карбонатные и цитратные соли.
В предпочтительном варианте осуществления способная к гидратации соль представляет собой наполнитель-усиливающий моющую способность компонент моющего средства. Более предпочтительно, способная к гидратации соль представляет собой неорганический фосфатный наполнитель, например 8ТРР.
Соль рассматривается как способная к гидратации, если она способна связываться с водой таким образом, что для ее удаления требуется энергия активации.
Продукт
Настоящее изобретение также охватывает гранулированный моющий продукт, полученный способом по изобретению (перед любым последующим дозированным или тому подобным).
Гранулированные моющие продукты согласно изобретению имеют широкий диапазон объемных плотностей в зависимости, в большой степени, от конкретного способа грануляции, используемого на стадии (ί). Объемная плотность может колебаться от 300 до 1200 г/л.
Предпочтительно, однако, чтобы гранулированные моющие продукты по данному способу имели объемную плотность в диапазоне от 350 до 900 г/л, более предпочтительно в диапазоне от 450 до 800 г/л.
Гранулированные моющие продукты, полученные способом данного изобретения, имеют низкий уровень мелких фракций, обладают хорошими свойствами текучести и имеют низкий уровень ТМС.
Более конкретно способ данного изобретения обеспечивает гранулированные моющие продукты с улучшенными уровнями мелких фракций. Предпочтительно менее 10 мас.% гранул имеют диаметр менее 180 мкм, более предпочтительно менее 8 мас.% и наиболее предпочтительно менее 5 мас.%.
Гранулированный продукт рассматривается как свободно текучий, если он имеет ДСП, по крайней мере, 80 мл/с. Предпочтительно гранулированный продукт по данному изобретению имеет значение ДСП, по крайней мере, 80 мл/с, предпочтительно, по крайней мере, 90 мл/с, более предпочтительно, по крайней мере, 100 мл/с и наиболее предпочтительно, по крайней мере, 110 мл/с.
Гранулированный моющий продукт предпочтительно имеет уровень ТНС без использования стадии сушки менее чем 1200 г, более предпочтительно менее 1000 г. Гранулированный моющий продукт предпочтительно имеет уровень ТНС после использования стадии сушки менее 600 г, более предпочтительно менее 500 г.
Моющие составы и ингредиенты
Как указано ранее, гранулированный моющий продукт, полученный способом по изобретению, сам по себе может представлять полностью скомпонованный моющий состав или может представлять собой компонент или добавку, которые образуют только часть такого состава. Данный раздел относится к конечным, полностью образованным моющим составам.
Общее количество наполнителя, усиливающего моющую способность, в конечном моющем составе подходящим образом составляет от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 15 до 60 мас.%. Наполнитель, усиливающий моющую способность, может присутствовать в качестве добавки с другими компонентами, или, при желании, можно использовать отдельные частицы такого наполнителя, содержащего один или несколько моющих материалов.
Данное изобретение особенно подходит для применения в том случае, когда состоящий из частиц материал включает усиливающие моющую способность наполнители, которые представляют собой способные к гидратации соли, предпочтительно в существенных количествах, таких как, по крайней мере, 25 мас.% от массы твердого компонента, предпочтительно, по крайней мере, 10 мас.%. Примеры таких на полнителей включают неорганические фосфаты и карбонаты и некоторые органические наполнители, такие как цитраты. Примеры подходящих неорганических фосфатных усиливающих моющую способность наполнителей включают ортофосфат, пирофосфат и триполифосфат натрия.
Другие неорганические наполнители, которые могут присутствовать, включают карбонат натрия, при желании в сочетании с кристаллизационной затравкой для карбоната кальция, как описано в патенте Великобритании СВ-Α1437950. Как указано выше, такой карбонат натрия может представлять собой остаток неорганического щелочного нейтрализующего агента, используемого для образования анионного поверхностно-активного вещества ίη кйи.
Органические наполнители, которые могут присутствовать, включают поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акрил/малеиновые сополимеры и акриловые фосфинаты; мономерные поликарбоксилаты, такие как цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, моно-, ди- и трисукцинаты глицерина, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты, дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты, аминополикарбоксилаты, такие как нитрилотриацетаты (ΝΤΑ), этилендиаминтетраацетат (ЭДТА) и иминодиацетаты, алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты и соли сульфонированных жирных кислот. Сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата особенно предпочтителен, поскольку он является биоразлагаемым и, таким образом, предпочтительным для окружающей среды. Этот перечень не претендует на то, чтобы быть исчерпывающим.
Особенно предпочтительными органическими усиливающими моющую способность наполнителями являются цитраты, подходящим образом используемые в количествах от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%; и акриловые полимеры, в особенности акриловый/малеиновый сополимеры, подходящим образом используемые в количествах от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%.
Усиливающий моющую способность наполнитель предпочтительно присутствует в виде соли щелочного металла, особенно в форме натриевой соли.
Также можно использовать кристаллические и аморфные алюмосиликатные усиливающие моющую способность наполнители, например цеолиты, как описано в патенте Великобритании ОВ-А-1473201; аморфные алюмосиликаты, как описано в патенте Великобритании ОВΑ-1473202, и смешанные кристаллические/аморфные алюмисиликаты, как описано в патенте Великобритании СВ-1470250, и слоистые силикаты, как описано в ЕР-В-164514.
Алюмосиликаты, при использовании в качестве агентов слоистости и/или введенные в объем частиц подходящим образом, могут присутствовать в общем количестве от 10 до 60 мас.% и предпочтительно от 15 до 50 мас.% из расчета на конечный моющий состав. Цеолит, используемый в большинстве коммерческих сыпучих моющих составов, представляет собой цеолит А. Преимущественно, однако, можно использовать максимально алюминизированный цеолит Р (цеолит МАР), описанный и заявленный в ЕР-А-384070. Цеолит МАР представляет собой алюмосиликат щелочного металла Р типа, имеющий соотношение кремния к алюминию, не превышающее 1,33, предпочтительно не превышающее 1,15 и более предпочтительно не превышающее 1,07.
Гранулированный моющий состав может содержать, в дополнение к любому анионному и/или неионному поверхностно-активным веществам жидкого связующего агента, один или несколько детергентно-активных (активных в качестве моющих средств) соединений, которые могут быть выбраны из мыльных и немыльных анионных, катионных, неионных, амфотерных и цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Их можно дозировать на любой подходящей стадии перед или во время осуществления способа. Многие подходящие детергентно-активные соединения доступны и полностью описаны в литературе, например в 8игГасе Асйуе Адеп1к апй Ое1егдеп15 (Поверхностно-активные агенты и детергенты), тома I и II, 8с11\\'аг1х. Реггу апй ВегсБ. Предпочтительными детергентно-активными соединениями, которые можно использовать, являются мыла и синтетические немыльные анионные и неионные соединения.
Моющие составы также могут содержать отбеливающую систему, желательно пероксидное отбеливающее вещество, например неорганическую персоль или органическую перкислоту, способную давать пероксид водорода в водном растворе. Пероксидное отбеливающее соединение можно использовать в сочетании с активатором отбеливания (предшественник отбеливателя) для улучшения отбеливающего действия при низкой температуре мытья. Особенно предпочтительная отбеливающая система включает пероксидное отбеливающее соединение (предпочтительно перкарбонат натрия, необязательно вместе с активатором отбеливателя) и катализатор отбеливания на основе переходного металла, как описано и заявлено в ЕР-А458397 и ЕР-А-509787.
Обычно любой отбеливающий и другие чувствительные ингредиенты, такие как ферменты и отдушки, будут дозированы впоследствии после гранулирования вместе с другими второстепенными ингредиентами.
Типичные второстепенные ингредиенты включают силикат натрия; ингибиторы коррозии, включающий силикаты; противоосаждающие агенты, такие как полимеры целлюло зы/люминофоры; неорганические соли, такие как сульфат натрия; пеноподавляющие агенты или усилители пенообразования, по обстановке; протеолитические и липолитические ферменты; красители; цветные вкрапления; отдушки; пенорегуляторы; и соединения умягчители ткани. Данный список не претендует на то, чтобы быть исчерпывающим.
Необязательно «агент слоистости» или «добавка, повышающая текучесть» могут быть введены на любой подходящей стадии способа по изобретению. Это делают для улучшения гранулярности продукта, например, путем предотвращения агрегации или слеживаемости гранул. Любой повышающий текучесть агент слоистости соответственно присутствует в количестве от 0,1 до 15 мас.% гранулированного продукта и более предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 мас.%.
Подходящие агенты слоистости/добавки для повышения текучести включают кристаллические или аморфные силикаты щелочных металлов, алюмосиликаты, включая цеолиты, цитраты, дикамол, кальцит, диатомовую землю, диоксид кремния, например осажденный диоксид кремния, хлориды, такие как хлорид натрия, сульфаты, такие как сульфат магния, карбонаты, такие как карбонат кальция, и фосфаты, такие как триполифосфат натрия. При желании, можно использовать смеси данных веществ.
Текучесть порошка также может быть улучшена при введении небольшого количества дополнительного структурирующего порошка, например жирной кислоты (или мыла жирной кислоты), сахара, акрилатного или акрилат/малеатного полимера или силиката натрия, который соответственно присутствует в количестве от 1 до 5 мас.%.
Обычно дополнительные компоненты могут быть включены в жидкое связующее вещество или смешаны с твердым исходным материалом на подходящей стадии способа. Однако твердые компоненты можно дозировать впоследствии к гранулированному моющему продукту.
Гранулированный моющий состав также может включать сыпучий наполнитель (или любой другой компонент, который не влияет на процесс стирки), который подходящим образом включает неорганическую соль, например сульфат натрия или хлорид натрия. Наполнитель может присутствовать на уровне от 5 до 70 мас.% гранулированного продукта.
Далее изобретение будет объяснено более подробно с помощью следующих неограничивающих примеров.
Примеры
Пример 1.
В примере 1, контрольный 1 и сравнительный примеры А и В, получали следующий основной состав порошка с помощью гранулирования способом газового псевдоожижения.
| ЬА8-натрий (лаурилсульфат натрия) | 24 мас.% |
| Карбонат натрия | 32 мас.% |
| 8ТРР | 32 мас.% |
| Цеолит 4А | 10 мас.% |
| Вода | 2 мас.% |
Лаурилсульфокислоту распыляли на ожиженные твердые вещества в камере газового псевдоожижения с использованием пневматического воздухораспылителя (8ИЕ25, ех 8ртаушд 8ук!етк). Газ псевдоожижения функционировал при приведенной скорости воздуха примерно 0,8 мс-1 и температуре 23 °С.
По завершении гранулирования (примерно через 5 мин) на ожиженный порошок либо распыляли воду, либо водный раствор силиката натрия или не распыляли образом.
Пример 1 Сравнительный А
Сравнительный В
Контрольный 1 ничего следующим мас.% воды мас.% водного силиката натрия мас.% водного силиката натрия Ничего
Концентрация водного раствора составляла 46-48 мас.% силиката натрия. В одной серии экспериментов порошок собирали на данной стадии. В другой серии экспериментов порошок впоследствии сушили в кипящем слое при 70°С в течение 15 мин. Измеряли различные свойства порошков, результаты приведены в нижеследующей таблице.
Результаты ясно показывают, что распыление небольшого количества воды согласно способу по изобретению дает порошок с хорошим значением ТНС, который является, по крайней мере, таким же хорошим, что и полученный при распылении раствора силиката.
Хотя сушка не является необходимой для получения хорошего сыпучего порошка, для получения низких уровней ТНС является предпочтительным, чтобы порошок подвергали стадии сушки. После сушки уровень ТНС для порошка, обработанного водой, является, по крайней мере, таким же хорошим, как тот, который достигается при распылении раствора силиката и сушки.
| Пример 1 | Контроль 1 | Пример А | Пример В | ||
| Жидкость добавленная | Вода | Ничего | Водный раствор | Водный раствор | |
| вес.% | 4 | Ничего | 2 | 4 | |
| Не сушеный продукт | ОП, г/л | 548 | 481 | 513 | 493 |
| ТМС, г | 1150 | 2150 | 900 | 1150 | |
| ДСП, мл/мин | 139 | 141 | 134 | 132 | |
| Сушеный продукт | ОП, г/л | 615 | 539 | 581 | 577 |
| ТМС, г | 300 | 650 | 300 | 200 | |
| ДСП, мл/мин | 142 | 138 | 138 | 137 |
Из визуального осмотра очевидно, что последующая агломерация не происходила во время стадии распыления воды.
Claims (13)
1. Способ получения гранулированного моющего продукта, в котором состоящий из частиц материал, включающий способную к гидратации соль, гранулируют вместе с жидким связующим веществом, отличающийся тем, что полученные гранулы обрабатывают в смесителе с низким усилием сдвига водой в количестве 0,5-20 мас.% из расчета на общее количество необработанных гранул, содержащей менее 5 мас.% растворенного или диспергированного вещества, таким образом, что последующая агломерация происходит в незначительной степени или не происходит совсем.
2. Способ по п.1, в котором гранулы обрабатывают водой в количестве от 1 до 15 мас.%.
3. Способ по п.1 или 2, в котором воду распыляют на перемешиваемые гранулы.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором смеситель с низким усилием сдвига представляет собой псевдоожиженный слой.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором гранулы высушивают и/или охлаждают.
6. Способ по п.5, в котором гранулы обрабатывают водой либо перед, либо во время сушки и/или охлаждения в псевдоожиженном слое.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором способная к гидратации соль представляет собой наполнитель, усиливающий моющую способность.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором способная к гидратации соль представляет собой фосфат, карбонат или цитрат.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором гранулирование осуществляют в отдельном смесителе.
10. Способ по п.9, в котором отдельный смеситель представляет собой гранулятор газового псевдоожижения.
11. Способ по любому из пп.1-8, в котором гранулирование осуществляют в двух или более последовательных смесителях.
12. Способ по п.11, в котором конечный смеситель представляет собой гранулятор газового псевдоожижения.
13. Гранулированный моющий продукт, полученный способом по любому из предшествующих пунктов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9927653.7A GB9927653D0 (en) | 1999-11-22 | 1999-11-22 | Process for preparing granular detergent compositions |
| PCT/EP2000/010625 WO2001038474A1 (en) | 1999-11-22 | 2000-10-27 | Process for preparing granular detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200200592A1 EA200200592A1 (ru) | 2002-12-26 |
| EA003707B1 true EA003707B1 (ru) | 2003-08-28 |
Family
ID=10864974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200200592A EA003707B1 (ru) | 1999-11-22 | 2000-10-27 | Способ получения гранулированных моющих составов |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6680288B1 (ru) |
| EP (1) | EP1232238B1 (ru) |
| CN (1) | CN1195835C (ru) |
| AT (1) | ATE305961T1 (ru) |
| AU (1) | AU761581B2 (ru) |
| BR (1) | BR0015727A (ru) |
| CA (1) | CA2392297A1 (ru) |
| DE (1) | DE60023024T2 (ru) |
| EA (1) | EA003707B1 (ru) |
| ES (1) | ES2248143T3 (ru) |
| GB (1) | GB9927653D0 (ru) |
| HU (1) | HUP0203668A2 (ru) |
| MX (1) | MXPA02005144A (ru) |
| PL (1) | PL192381B1 (ru) |
| TR (1) | TR200201369T2 (ru) |
| WO (1) | WO2001038474A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200203965B (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040130968A1 (en) * | 2002-10-09 | 2004-07-08 | Novozymes A/S | Method for improving particle compositions |
| US7198653B2 (en) | 2003-07-31 | 2007-04-03 | Delavau Llc | Calcium carbonate granulation |
| DE102004016497B4 (de) * | 2004-04-03 | 2007-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln |
| US9138414B1 (en) | 2006-09-15 | 2015-09-22 | Delavau Llc | Calcium supplement having enhanced absorption |
| EP2447350A1 (en) * | 2010-10-29 | 2012-05-02 | The Procter & Gamble Company | Bleach coparticle |
| US10316277B2 (en) | 2015-12-18 | 2019-06-11 | Korex Canada Company | High performance laundry powder unit dose and methods of making the same |
| US12071599B2 (en) | 2020-11-13 | 2024-08-27 | Korex Canada Company | Concentrated laundry cleaning compositions in unit dose packets or pouches |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3650961A (en) * | 1969-07-18 | 1972-03-21 | Monsanto Co | Process for preparing particulate products having preferentially internally concentrated core components |
| DE2044536A1 (de) | 1969-09-24 | 1971-04-08 | Colgate Palmolive Co , New York, NY (V St A ) | Verfahren zur Herstellung eines enzymhaltigen Granulats fur Waschzwecke |
| JPS5335568B2 (ru) * | 1973-09-10 | 1978-09-28 | ||
| US4427417A (en) * | 1982-01-20 | 1984-01-24 | The Korex Company | Process for preparing detergent compositions containing hydrated inorganic salts |
| CA2001535C (en) | 1988-11-02 | 1995-01-31 | Peter Willem Appel | Process for preparing a high bulk density granular detergent composition |
| GB8922018D0 (en) | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| US5610131A (en) * | 1993-04-30 | 1997-03-11 | The Procter & Gamble Company | Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process |
| AU673926B2 (en) * | 1993-07-13 | 1996-11-28 | Colgate-Palmolive Company, The | Process for preparing detergent composition having high bulk density |
| EP0643129A1 (en) * | 1993-09-07 | 1995-03-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing detergent compositions |
| GB9415904D0 (en) | 1994-08-05 | 1994-09-28 | Unilever Plc | Process for the production of detergent composition |
| US5576285A (en) * | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
| DE19546735A1 (de) * | 1995-12-14 | 1997-06-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines granularen Additivs |
| GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
| DE19611014A1 (de) | 1996-03-21 | 1997-09-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- oder Reinigungsmittel |
| US6150323A (en) * | 1996-10-04 | 2000-11-21 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
| US5807817A (en) * | 1996-10-15 | 1998-09-15 | Church & Dwight Co., Inc. | Free-flowing high bulk density granular detergent product |
| GB9712580D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712583D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712587D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
-
1999
- 1999-11-22 GB GBGB9927653.7A patent/GB9927653D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-10-27 ES ES00974474T patent/ES2248143T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-27 AT AT00974474T patent/ATE305961T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-27 AU AU12766/01A patent/AU761581B2/en not_active Ceased
- 2000-10-27 DE DE60023024T patent/DE60023024T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-27 EA EA200200592A patent/EA003707B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-27 EP EP00974474A patent/EP1232238B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-27 CN CNB008185573A patent/CN1195835C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-27 TR TR2002/01369T patent/TR200201369T2/xx unknown
- 2000-10-27 BR BR0015727-9A patent/BR0015727A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-10-27 PL PL355430A patent/PL192381B1/pl unknown
- 2000-10-27 HU HU0203668A patent/HUP0203668A2/hu unknown
- 2000-10-27 WO PCT/EP2000/010625 patent/WO2001038474A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-27 CA CA002392297A patent/CA2392297A1/en not_active Abandoned
- 2000-10-27 MX MXPA02005144A patent/MXPA02005144A/es active IP Right Grant
- 2000-11-21 US US09/718,468 patent/US6680288B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-05-17 ZA ZA200203965A patent/ZA200203965B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1232238B1 (en) | 2005-10-05 |
| HUP0203668A2 (en) | 2003-04-28 |
| ZA200203965B (en) | 2003-05-19 |
| PL192381B1 (pl) | 2006-10-31 |
| US6680288B1 (en) | 2004-01-20 |
| DE60023024D1 (de) | 2006-02-16 |
| WO2001038474A1 (en) | 2001-05-31 |
| CN1195835C (zh) | 2005-04-06 |
| AU761581B2 (en) | 2003-06-05 |
| MXPA02005144A (es) | 2002-11-07 |
| EP1232238A1 (en) | 2002-08-21 |
| CN1433462A (zh) | 2003-07-30 |
| TR200201369T2 (tr) | 2002-10-21 |
| CA2392297A1 (en) | 2001-05-31 |
| PL355430A1 (en) | 2004-04-19 |
| EA200200592A1 (ru) | 2002-12-26 |
| ES2248143T3 (es) | 2006-03-16 |
| GB9927653D0 (en) | 2000-01-19 |
| AU1276601A (en) | 2001-06-04 |
| BR0015727A (pt) | 2002-08-06 |
| ATE305961T1 (de) | 2005-10-15 |
| DE60023024T2 (de) | 2006-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ284883B6 (cs) | Způsob výroby kompaktních detergentních prostředků | |
| EA003707B1 (ru) | Способ получения гранулированных моющих составов | |
| EP1165735B2 (en) | Detergent powder composition | |
| EA001705B1 (ru) | Способ получения композиций моющих средств с высокой насыпной плотностью | |
| EP2123744A1 (en) | Manufacture of dertergent granules by dry neutralisation | |
| EP1953217B1 (en) | A cogranule for use in solid detergent compositions | |
| EA003845B1 (ru) | Способ получения гранулированных моющих составов | |
| PL192643B1 (pl) | Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania | |
| EP1185607B2 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| JP2002528604A (ja) | 流動床顆粒化によって製造したポリマー顆粒 | |
| MXPA01003096A (en) | Granular detergent compositions having improved solubility profiles | |
| KR20010075335A (ko) | 향상된 용해도 프로파일을 갖는 입상 세제 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |