EA002404B1

EA002404B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA002404B1
Application number: EA199901068A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Райнхольд Заур; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Йоахим Лейендеккер; Манфред Хампель; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-06-04
Filing date: 1998-06-02
Publication date: 2002-04-25
Also published as: KR20010013341A; EP1009235A1; HUP0003909A3; AR015855A1; WO1998054970A1; CO5031334A1; ZA984756B; JP2002508756A; HUP0003909A2; TW505505B; BR9810421A; SK163599A3; IL132932A0; CA2291784A1; AU9811598A; US6303599B1; EA199901068A1; PL337157A1; CN1259015A

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергитически эффективном количествеа.1) карбамат формулы I.ав которой Х обозначает СН и N, n равно 0, 1 или 2 и R обозначает галоген, С-Салкил и С-Сгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n равно 2, илиа.2) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы I.bа такжеb.1) 4-[2-метил-3-(4-трет.-бутилфенил)пропил]-2,6-диметилморфолинилиb.2) 4-(С-Салкил)-2,6-диметилморфолин[n=10, 11, 12 (60-70%), 13]илиb.3) (RS)-1-[3-(4-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидинис) другое действующее вещество из класса стробилуриновых фунгицидов (III).

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит в синергитически эффективном количестве

а.1) карбамат формулы 1.а

в которой Х обозначает СН и Ν, η равно 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С₁-С₄алкил и С₁С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, или

а.2) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы ЕЬ

0=ΝΟΟΗ₃

I

ΟΟΝΗΟΗ₃

1.Ь а также

Ь. 1) 4-[2-метил-3-(4-трет.-бутилфенил)пропил]-2,6-диметилморфолин

или

Ь.2) 4-(С₁₀-С₁₃алкил)-2,6-диметилморфолин

[η=10, 11, 12 (60-70%), 13] или

Ь. 3) (К8)-1 -[3 -(4-трет. -бутилфенил)-2метилпропил]пиперидин

с) другое действующее вещество из класса стробилуриновых фунгицидов (III).

Особенно предпочтительны смеси, которые в качестве стробилуринового фунгицида (III) содержат

Ш.1 сложный метиловый эфир фенилуксусной кислоты формулы Ш.1

о в которой и обозначает СНОСН₃ или ИОСН₃, К^аобозначает циано, галоген, С1-С4алкил или С1С4галогеналкил, х равен 1, 2 или 3, причем радикалы К^а могут быть различными, если х равен 2 или 3, и Υ обозначает один из радикалов ОСН2 или О-(4,6-пиримидинил)-О,

о в которой заместители имеют следующие значения:

А обозначает группы ОСН₃ или ИНСН₃;

В обозначает группы СНОСН₃ или ИОСН₃;

К' обозначает фенил, который может нести от одного до трех заместителей из группы, включающей циано, галоген, С₁-С₄алкил, С₁С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси и С₁-С₄алкилтио; или С₁-С₆алкокси, С₁С₆алкилтио, С₁-С₆алкиламино, ди-С₁-С₆алкиламино, С₁-С₆галогеналкилокси, С₁-С₆галогеналкилтио, С₁-С₆галогеналкиламино, И-С₁-С₆галогеналкил-И-С_гС₄алкиламино, С₃-С₆алкенилокси, С3-С6алкенилтио, С3-С6алкениламино, ΝС₃-С₆алкенил-И-С_гС₄алкиламино, С₂-С₆галогеналкенилокси, С2-С6галогеналкенилтио, С2С₆галогеналкениламино, №С₂-С₆галогеналкенил-И-СгС₄алкиламино, С₃-С₆алкинилокси, С₃С₆алкинилтио, С₃-С₆алкиниламино, И-С₃С₆алкинил-И-С_гС₄алкиламино, С₃-С₆галогеналкинилокси, С3-С6галогеналкинилтио, С3С₆галогеналкиниламино, И-С₃-С₆галогеналкинил-И-С^С₄алкиламино, С₃-С₆циклоалкилметокси, С3-С6циклоалкилметилтио, С3С₆циклоалкилметиламино, И-С₃-С₆циклоалкилметил-И-С ₁ - С₄алкиламино, или бензилокси, бензилтио, бензиламино, И-бензил-И-С₁-С₄алкиламино, причем фенильные группы могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей циано, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси и С₁С4алкилтио.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами посредством смесей соединений I (Га и ГЬ), II (II.а до П.с) и III (III. 1 и ΙΙΙ.2).

Соединения формулы I, их получение и их действие против фитопатогенных грибов известны из различных публикаций (ЕР-А 477631; АО-А 96/01,256; АО-А 96/01,258).

Соединения формулы II являются также известными:

- II.а (общепринятое название: фенпропиморф): СА8 ΚΝ [67564-91-4], И8-А 4,202,894;

- П.Ь (общепринятое название: тридеморф): СА8 ΚΝ [81412-43-3], ΌΕ-А 11 64 152;

- II.с (общепринятое название: фенпропидин): СА8 ΚΝ [67306-00-7], И8-А 4,202,894.

Кроме того, из различных публикаций известны стробилуриновые фунгициды III в качестве действующих веществ для борьбы с фитопатогенными грибами:

- простые и сложные оксимовые эфиры формулы III.1: ЕР-А 253213, ЕР-А 254426 и ЕРА382375;

или

Ш.2 бензилоксибисоксим формулы ΙΙΙ.2

- бензилоксибисоксимы формулы III. 2: ШО-А 95/18,789, ШО-А 95/21,153, ШО-А 95/21,154 ипс1 ΌΕ Р 195 28 651.0.

Синергитические смеси соединений 1.а с действующими веществами II. а до II. с описаны в более ранней патентной заявке ΌΕ-А 19616724.

Кроме того, из ЕР-А 645087 известны синергитические смеси соединений ТЬ с действующими веществами Н.а до II. с. Принимая во внимание снижение норм расхода и расширение спектра действия известных соединений I, II и III, в основу настоящего изобретения положена задача разработки смесей, которые наряду со сниженным общим количеством применяемых действующих веществ обладают более высокой активностью против фитопатогенных грибов (смеси с синергитическим эффектом).

В соответствии с этим были разработаны вышеуказанные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединения I, II и III или при последовательном применении соединения I, II и III борьба с фитопатогенными грибами эффективнее, чем при применении соединений по отдельности.

Формула I представляет, в частности, карбаматы, при которых сочетание заместителей соответствует одной строке нижеследующей таблицы

Таблица 1

№.	X	К_п
П.1	N	2-Р
П.2	N	3-Р
П.3	N	4-Р
П.4	N	2-С1
П.5	N	3-С1
П.6	N	4-С1
П.7	N	2-Вг
П.8	N	3-Вг
П.9	N	4-Вг
П.10	N	2-СН3
П.11	N	З-СН3
П.12	N	4-СН₃
П.13	N	2-СН₂СН₃
П.14	N	3-СН₂СН₃
П.15	N	4-СН₂СН₃
П.16	N	2-СН(СН₃)₂
П.17	N	3-СН(СН₃)₂
П.18	N	4-СН(СН₃)₂
П.19	N	2-СР3
П.20	N	3-СРз
П.21	N	4-СР₃
П.22	N	2,4-Р₂
П.23	N	2,4-С1₂
П.24	N	3,4-С1₂
П.25	N	2-С1, 4-СН₃
П.26	N	3-С1, 4-СН₃
П.27	СН	2-Р

П.28	СН	3-Р
П.29	СН	4-Р
П.30	СН	2-С1
П.31	СН	3-С1
П.32	СН	4-С1
П.33	СН	2-Вг
П.34	СН	3-Вг
П.35	СН	4-Вг
П.36	СН	2-СН₃
П.37	СН	3-СН₃
П.38	СН	4-СН3
П.39	СН	2-СН₂СН₃
П.40	СН	3-СН₂СН3
П.41	СН	4-СН₂СН₃
П.42	СН	2-СН(СН3)₂
П.43	СН	3-СН(СН3)₂
П.44	СН	4-СН(СН3)₂
П.45	СН	2-СР₃
П.46	СН	3-СР3
П.47	СН	4-СР3
П.48	СН	2,4-Р₂
П.49	СН	2,4-С1₂
П.50	СН	3,4-С1₂
П.51	СН	2-С1, 4-СН₃
П.52	СН	3-С1, 4-СН₃

Особенно предпочтительны соединения Ь.12, К23, Ы.32 и Ы.38.

Формула III представляет, в частности, сложные метиловые эфиры фенилуксусной кислоты, в которых сочетание заместителей соответствует одной строке следующей табл. 2

о

Таблица 2

Ыг.	и	Υ	к
Ш-1.1	ХОСН3	ОСН2	2-СН3
Ш-1.2	ШСН3	ОСН2	2,5-(СН3)2
Ш-1.3	ШСН3	ОСН2	2-С1
Ш-1.4	ШСН3	ОСН2	2-С1, 5-СН3
Ш-1.5	ШСН3	ОСН2	5-С1, 2-СН3
Ш-1.6	СНОСН3	О-[4,6-пимидиндиил] -О	2-СХ
Ш-1.7	СНОСН3	О-[4,6-пиримидиндиил]-О	3-СХ
Ш-1.8	СНОСН3	О-[4,6-пиримидиндиил]-О	4-СХ

Особенно предпочтительны соединения Ш-1.1 и Ш-1.6.

Формула III.2 представляет, в частности, бензилоксибисоксимы, в которых сочетание заместителей соответствует одной строке следующей табл. 3

о

Таблица 3

N1.	А	В	К'
Ш-2.1	ХНСН3	ШСН3	СбН₅
Ш-2.2	ХНСН3	ШСН3	4-Р-СбН4
Ш-2.3	ХНСН3	ШСН3	4-С1-СбН4

Ш-2.4	ННСН3	НОСН3	4-ВГ-С6Н4
Ш-2.5	ННСН3	НОСН3	4-ЮН4
Ш-2.6	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2СН2СН3
Ш-2.7	ЫНСН3	НОСН3	О-СН(СН3)2
Ш-2.8	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2СН2СН2СН3
Ш-2.9	ЫНСН3	НОСН3	О-СН(СН3)СН2СН3
Ш-2.10	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2СН(СН3)2
Ш-2.11	ЫНСН3	НОСН3	О-С(СН3)3
Ш-2.12	ЫНСН3	НОСН3	8-С(СН3)3
Ш-2.13	ЫНСН3	НОСН3	О-СН(СН3)СН2СН2СН3
Ш-2.14	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2С(СН3)3
Ш-2.15	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2С(С1)=СС12
Ш-2.16	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2СН=СН-С1 (транс)
Ш-2.17	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2-С(СН3)=СН2
Ш-2.18	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2-(циклопропил)
Ш-2.19	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2-С6Н5
Ш-2.20	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2-[4-Г-С6Н41
Ш-2.21	ЫНСН3	НОСН3	О-СН2СН3
Ш-2.22	ЫНСН3	НОСН3	О-СН(СН2СН3)2
Ш-2.23	ОСН3	СНОСН3	О-СН2СН2СН3
Ш-2.24	ОСН3	СНОСН3	О-СН(СН3)2
Ш-2.25	ОСН3	СНОСН3	О-СН2СН2СН2СН3
Ш-2.26	ОСН3	СНОСН3	О-СН(СН3)СН2СН3
Ш-2.27	ОСН3	СНОСН3	О-СН2СН(СН3)2
Ш-2.28	ОСН3	СНОСН3	О-С(СН3)3
Ш-2.29	ОСН3	СНОСН3	8-С(СН3)3
Ш-2.30	ОСН3	СНОСН3	О-СН(СН3)СН2СН2СН3
Ш-2.31	ОСН3	СНОСН3	О-СН2С(СН3)3
Ш-2.32	ОСН3	СНОСН3	О-СН2С(С1)=СС12
Ш-2.33	ОСН3	СНОСН3	О-СН2СН=СН-С1 (транс)
Ш-2.34	ОСН3	СНОСН3	О-СН2-С(СН3)=СН2
Ш-2.35	ОСН3	СНОСН3	О-СН₂-(циклопропил)
Ш-2.36	ОСН3	СНОСН3	О-СН2-С6Н₅
Ш-2.37	ОСН3	СНОСН3	О-СН2-Н-Г-С6Н41
Ш-2.38	ОСН3	СНОСН3	О-СН2СН3
Ш-2.39	ОСН3	СНОСН3	О-СН(СН2СН3)2

Особенно предпочтительны соединения ΙΙΙ-2.1, ΙΙΙ-2.2, ΙΙΙ-2.3, а также такие соединения ΙΙΙ-2, в которых К' обозначает С₁-С₆алкокси или незамещенный или замещенный галогеном бензилокси.

Соединения I, II и ΙΙΙ вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтороводород, хлороводород, бромоводород и йодоводород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно, арильные радикалы могут нести другие заместители, например, птолуолсульфокислота, салициловая кислота, паминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т. п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, и второй главной группы, прежде всего, кальций и магний, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I, II и III, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I, ΙΙ и III соответственно, соединения I, II и III, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как фунгициды на листьях и в почве.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егумрйс дтатшщ (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, ЕгумрНе сюйотасеатит и 8рйаего1йеса Гийдтеа на тыквенных культурах, Робокрйаета кисойтсйа на яблоневых, Ипсти1а песа1от на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды КЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИкШадо-Айеп на зерновых и сахарном тростнике, УепШпа таес.|иаНк (парша) на яблоневых, виды Не1тт1йокрогшт на зерновых, 8ер1опа поботит на пшенице, ВоΙιγΙίκ сшетеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сетсокрота атасЫб1со1а на арахисе, Ркеибо002404 сегсозрогеИа йегройтскоШез на пшенице и ячмене, Рупси1айа огухае на рисе, Рку1орк1кога ίηГез1апз на картофеле и томатах, Р1азторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Рзеиборегопозрога на хмеле и огурцах, виды ЛЙегпапа на овощных и фруктовых культурах, виды Мусозркаеге11а на бананах, а также виды Ризалит и УегйсШшт.

Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например против Раесйотусез νа^^оΐ^^.

Соединения I, II и III могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении, в общем, не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 10 :1 до 0,01:1, предпочтительно от 5:1 до 0,05:1, в частности от 1:1 до 0,05:1.

Соединения I и III обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, предпочтительно 5:1 до 0,05:1, в частности 1:1 до 0,05:1.

Нормы расхода смесей по изобретению составляют прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, в частности 0,2 до 3,0 кг/га.

При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5,5 кг/га, в частности 0,01 до 1,0 кг/га.

Нормы расхода соединений II составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2,0 кг/га.

Нормы расхода соединений III составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2,0 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 100 г/кг, в частности 0,01 до 50 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I, II и III или смесями из соединений I, II и III производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I, II и III могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут при меняться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно изготовить посредством смешения или совместного размола соединений I, II и III или смесей из соединений I, II и III с твердым наполнителем.

Гранулят (например, покрытый, пропитанный или гомогенный) изготавливается обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно 0,5 до 90 мас.% соединений I, II и III соответственно, смеси из соединений I, II и III. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК). Применение соединений I, II и III смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями, I, II и III при раздельном внесении.

Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Примеры применения

Синергитическую активность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах:

А) Эффективность против мучнистой росы пшеницы

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „ЕтййдоИ сначала опрыскивают до образования капель водной композицией действующих веществ, приготовленной из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и 24 ч после подсыхания напрысканной композиции опыливают спорами мучнистой росы пшеницы (ЕгумрЕе дтатэшз £оттта 8рее1а118 ΐΓΐΐίοί). После этого обработанные таким образом растения помещают в теп лицу при температуре 20 и 24°С и относительной влажности 60 до 90%. Через 7 дней визуально в % определяют степень поражение всей поверхности листьев.

Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (XV) определяют по формуле Аббота:

ν=(1-α) · 100/β, в которой α соответствует поражению грибами на обработанных растениях в % и β соответствует поражению грибами на необработанных (контрольных) растениях в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности поражения необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [К..8. Со1Ьу, ’№еебз 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью:

формула Колби: Е = х + у - х · у/100

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанных контрольных растений, при применении смеси действующих веществ А и В с концентрациями а, соответственно, Ь, х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а, у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества В с концентрацией Ь.

Результаты вытекают из следующих табл. 4 и 5.

Таблица 4

Прим.	Действующее вещество, соответственно, смесь	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в ч./млн	Эффективность в % необработанного контроля
1У	Контроль (необраб.)	(97% поражение)	0
2У	П1 (соединение Е1.32	1,25	0
	из табл. 1)	0,31	0
ЗУ	Т2 (соединение Е1.38	1,25	0
	из табл. 1)	0,31	0
4У	смесь из Па+Ш.1-6	1,25 Па+1,25 Ш.1-6	0
5У	смесь из Па+Ш.1-6	0,31 Па+0,31 Ш.1-6	0
6У	смесь из Па+Ш.1-1	0,31 Па+0,31 Ш.1-1	69
7У	смесь из ПЬ+Ш.1-6	0,31 ПЬ+0,31 Ш.1-6	7
8У	смесь из ПЬ+Ш.1-1	0,31 ПЬ+0,31 Ш.1-1	79

Таблица 5

Прим.	Смесь по изобретению	Наблюдаемая эффективность	Рассчитанная эффективность*)
9	1,25 ч./млн П1+ 1,25 ч./млн 11а+ 1,25 ч./млн Ш.1-6	49	0
10	0,31 ч./млн П1+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн Ш.1-6	30	0

11	1,25 ч./млн 1/2+ 1,25 ч./млн 11а+ 1,25 ч./млн ΙΙΙ.1-6	49	0
12	0,31 ч./млн Ι/2+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	27	0
13	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	95	69
14	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн ПЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	28	7
15	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн ПЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	95	79

*) рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов следует, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем рассчитанная по формуле Колби эффективность.

В) Эффективность защиты против Рисаша гесоибйа на пшенице (бурая ржавчина пшеницы)

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „Ргийдо1б опыляют спорами бурой ржавчины (Рисаша тесоибйа). После этого горшки ставят на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (90 до 95%) и с температурой 20 до 22°С. В течение этого времени споры прорастают и их ростки проникают в ткань листьев. На следующий день опытные инфицированные растения опрыскивают до образования капель водной композицией действующих веществ, состоящей из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. После подсыхания набрызганного раствора опытные растения культивируют в теплице при температуре между 20 и 22°С и относительной влажности 65 до 70% в течение 7 дней. После этого определяют степень развития бурой ржавчины на листве.

Визуально установленные процентные значения пораженной поверхности листьев пересчитывают в эффективность в качестве процентов необработанных, контрольных растений. Эффективность, равная 0, означает такое же поражение, что и на необработанном контроле, при эффективности, равной 100%, поражение равно 0%. Ожидаемую эффективность смеси действующих веществ определяли по формуле Колби (Со1Ьу, 8.К. (Са1си1а11пд купегщкбс апб аШадошкбс гекропкек о£ ЬетЫабе СошЫпаПопк, ХУеебк. 15, стр. 20-22, 1967) и сравнивали с установленной эффективностью.

Результаты опытов вытекают из нижеследующих табл. 6 и 7.

Таблица 6

Прим.	Действующее вещество, соотв. двойная смесь	Концентрация действ, вещества в растворе для опрыскивания в ч./млн	Эффективность в % необработанного контроля
16У	Контроль (необработан.)	(93% поражение)	0
17У	Соединение Ι/1	1,25	47
	(ср. пример 2ν)	0,31	0
18У	Соединение Ι/2 (ср. пример 3ν)	0,31	0
19У	Соединение Ι6	0,31	0
20У	Смесь из Па+Ш.1-6	0,31 Иа+0,31 ΙΙΙ.1-6	0
21У	Смесь из Па+Ш.1-1	0,31 Иа+0,31 ΙΙΙ.1-1	0
22ν	Смесь из ПЬ+Ш.1-6	0,31 ПЬ+0,31 ΙΙΙ.1-6	4
23ν	Смесь из ПЬ+Ш.2-7	1,25 ИЬ+1.25 ΙΙΙ.2-7	4
24ν	Смесь из ПЬ+Ш.2-7	0,31 ПЬ+0,31 ΙΙΙ.2-7	0
25ν	Смесь из ПЬ+Ш.1-1	0,31 ПЬ+0,31 ΙΙΙ.1-1	0

Таблица 7

Прим.	Смесь по изобретению	Наблюдаемая эффективность	Рассчитанная эффективность*)
26	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	95	0

27	0,31 ч./млн 1/2+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн Ш.1-6	89	0
28	0,31 ч./млн 1Ь+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	95	0
29	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	35	0
30	0,31 ч./млн Ι/2+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	68	0
31	0,31 ч./млн !Ъ+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	35	0
32	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	95	4
33	0,31 ч./млн Ι/2+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	95	4
34	0,31 ч./млн !Ъ+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-6	93	4
35	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.2-7	93	49
36	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.2-7	40	0
37	0,31 ч./млн !Ъ+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.2-7	30	0
38	0,31 ч./млн Ι/1+ 0,31 ч./млн 11а+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	40	0
39	0,31 ч./млн Ι/2+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	35	0
40	0,31 ч./млн !Ъ+ 0,31 ч./млн ИЬ+ 0,31 ч./млн ΙΙΙ.1-1	40	0

*) рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси превосходит заранее рассчитанную по формуле Колби эффективность.

Claims

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергитически эффективном количестве

а.1) карбамат формулы 1.а

С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, или

а.2) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы ЕЬ а также

Ь. 1) 4-[2-метил-3-(4-трет.-бутилфенил) пропил]-2,6-диметилморфолин в которой Х обозначает СН и Ν, η равно 0, 1 или

2 и К обозначает галоген, С₁-С₄алкил и С₁или

Ь.2) 4-(С₁₀-С₁₃алкил)-2,6-диметилморфолин

СнЗ [п=10, 11, 12 (60-70%), 13] или

Ь.3) (К8)-1-[3-(4-трет.-бутилфенил)-2метилпропил] пиперидин

СНз СНз

СНз и

2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что стробилуриновый фунгицид (III) выбран из группы соединений, включающей сложный метиловый эфир фенилуксусной кислоты формулы Ш.1 о

в которой и обозначает СНОСН₃ или ПОСН₃, К^аобозначает циано, галоген, С1-С4алкил или С1С4галогеналкил, х равен 1, 2 или 3, причем радикалы К^а могут быть различными, если х равен 2 или 3 и Υ обозначает один из радикалов ОСН2 или О-(4,6-пиримидинил)-О, или бензилоксибисоксим формулы Ш.2 о

в которой заместители имеют следующие значения:

А обозначает группы ОСН₃ или ПНСН₃;

В обозначает группы СНОСН₃ или ПОСН₃;

К' обозначает фенил, который может нести от одного до трех заместителей из группы, включающей циано, галоген, С₁-С₄алкил, С₁С₄галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси и С₁-С₄ алкилтио; или С₁-С₆алкокси, С₁С₆алкилтио, С₁-С₆алкиламино, ди-С₁-С₆алкиламино, С1-С6галогеналкилокси, С1-С6галогеналкилтио, С₁-С₆галогеналкиламино, №С^С₆галогеналкил-Ν-С ₁ -С₄алкиламино, С₃ -С₆алкенилокси, С₃-С₆алкенилтио, С₃-С₆алкениламино, ΝС₃-С₆алкенил-№С_гС₄алкиламино, С₂-С₆галогеналкенилокси, С2-С6галогеналкенилтио, С2С₆галогеналкениламино, №С₂-С₆галогеналкенил-№С_гС₄алкиламино, С₃-С₆алкинилокси, С₃С₆алкинилтио, С₃-С₆алкиниламино, №С₃Сдакинил-Ν-С ₁ -С₄алкиламино, С₃ -С₆галогеналкинилокси, С3-С6галогеналкинилтио, С3С₆галогеналкиниламино, №С₃-С₆галогеналкинил-№С_гС₄алкиламино, С₃-С₆циклоалкилметокси, С3-С6циклоалкилметилтио, С3С₆циклоалкилметиламино, N-С ₃-С₆циклоалкилметил-^С^С^лкиламино, или бензилокси, бензилтио, бензиламино, №бензил-№С_гС₄алкиламино, причем фенильные группы могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут нести от одного до трех радикалов из группы, включающей циано, С₁-С₄алкил, С₁С₄галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси и С₁-С₄алкилтио.

3. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I, его соли или аддукта к соединению II составляет от 10:1 до 0,01:1.

4. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I, его соли или аддукта к соединению III составляет от 10:1 до 0,01:1.

5. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I, одной из его солей или одним из его аддуктов по п.1, и соединением формулы II по п.1, и соединением формулы III по п. 1.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединение формулы I, одну из его солей или один из его аддуктов по п.1, и соединение формулы II по п.1, и соединение формулы III по п.1 применяют одновременно, а именно совместно, или раздельно, или последовательно.

7. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что соединение формулы I, одну из его солей или один из его аддуктов по п.1 применяют в количестве от 0,01 до 2,5 кг/га.

8. Способ по пп.5-7, отличающийся тем, что соединение формулы II по п. 1 применяют в количестве от 0,01 до 10 кг/га.

9. Способ по пп.5-8, отличающийся тем, что соединение формулы III по п. 1 применяют в количестве от 0,01 до 10 кг/га.

10. Фунгицидное средство, составленное из двух частей, из которых первая часть содержит соединения формулы I по п. 1 в твердом или жидком носителе, вторая часть содержит соединения формулы II по п. 1 в твердом или жидком носителе и одна из обеих частей содержит дополнительно соединение III по п. 1.

11. Фунгицидное средство, составленное из трех частей, из которых первая часть содержит соединения формулы I по п. 1 в твердом или жидком носителе, вторая часть содержит соединения формулы II по п. 1 в твердом или жидком носителе и третья часть содержит соединение III по п. 1 в твердом или жидком носителе.