EA001709B1 - Способ получения органосиланов реакцией перераспределения - Google Patents
Способ получения органосиланов реакцией перераспределения Download PDFInfo
- Publication number
- EA001709B1 EA001709B1 EA199900018A EA199900018A EA001709B1 EA 001709 B1 EA001709 B1 EA 001709B1 EA 199900018 A EA199900018 A EA 199900018A EA 199900018 A EA199900018 A EA 199900018A EA 001709 B1 EA001709 B1 EA 001709B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- formula
- redistribution
- chlorinated
- catalyst
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 7
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 101100065699 Arabidopsis thaliana ETC1 gene Proteins 0.000 claims 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 20
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 abstract 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 abstract 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- -1 alkyl chlorosilanes Chemical class 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/20—Purification, separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/125—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving both Si-C and Si-halogen linkages, the Si-C and Si-halogen linkages can be to the same or to different Si atoms, e.g. redistribution reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Предлагается усовершенствованный способ получения органосиланов, включающий: реакцию перераспределений между хлорированным органогидросиланом формулы (1) (R)(Н)SiClи органозамещенным и необязательно хлорированным силаном формулы (2) (R')SiCl, где а= 1 или 2; b= 1 или 2; a+b= 2 или 3; с = 1,2,3,4, значения R и R', одинаковые или различные, представляют собой алкильные или арильные радикалы; при этом реакция перераспределения происходит в присутствии достаточного количества катализатора, представляющего собой кислоты Льюиса формулы (3) М(Х), в которой М - металл, выбранный из Ti, Fe, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, В, Sn, Pb, Sb и Bi;X - атом галогена; d - валентность металла М; и выделение дистилляцией хлорированного органогидросилана, полученного в результате перераспределения; указанный способ характеризуется тем, что после перераспределения используют, по крайней мере, одно соединение, ингибирующее катализатор реакции перераспределения, соответствующее следующим характеристикам: оно выбрано из жидких полиорганосилоксанов (POS), имеющих вязкость при 25°С, не превышающую 5000 мПа·с; оно используется в таких количествах, при которых r=число грамм-атомов металла М, отданных катализатором/число грамм-атомов кислорода, отданных ингибитором не превышает 0,9.
Description
Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения органосиланов, в частности, изобретение относится к усовершенствованному способу получения органосиланов, включающему так называемую реакцию перераспределения. Более подробно, настоящее изобретение касается усовершенствованного способа получения органосиланов, который включает реакцию перераспределения между хлорированным органогидросиланом и органозамещенным и необязательно хлорированным силаном с целью получения продукта, содержащего полученный в результате реакции перераспределения хлорированный органогидросилан, который выделяют перегонкой из реакционной смеси.
Настоящее изобретение особенно касается реакции перераспределения между алкилгидродихлорсиланом и триалкилхлорсиланом с получением продукта перераспределения диалкилгидрохлорсилана. Этот перераспределенный диалкилгидрохлорсилан является синтетическим продуктом, представляющим собой весьма ценное средство, применяемое в самых различных областях, например, при получении органокремниевых мономеров или более конденсированных базовых соединений.
Диалкилгидрохлорсилан является одним из побочных продуктов синтеза алкилхлорсиланов, осуществляемого в соответствии с общепринятым и хорошо известным способом, который заключается во взаимодействии алкилхлорида с кремнием в присутствии медного катализатора с образованием алкилхлорсиланов. Основным продуктом этой реакции является диалкилдихлорсилан. Получают также соединения типа триалкилхлорсилана, алкилтрихлорсилана и алкилгидродихлорсилана, помимо вышеуказанного побочного продукта-диалкилгидрохлорсилана.
Вследствие промышленного интереса к этим побочным продуктам химии соединений кремния, в особенности, диалкилгидрохлорсилана, например, диметилгидрохлорсилана, появилось множество предложений по производству этих побочных продуктов. Одно из них состоит в осуществлении реакции перераспределения между, например, алкилгидродихлорсиланом и триалкилхлорсиланом или между алкилгидродихлорсиланом и тетраалкилсиланом. Это перераспределение приводит к желаемым диалкилгидрохлорсиланам, которые выделяют из реакционной смеси перегонкой (дистилляцией).
В этом смысле многочисленные реакции перераспределения органосиланов, разрывания их цепочки и перераспределения связей кремний - алкил, кремний - хлор или кремний - водород в присутствии различных катализаторов, таких как кислоты Льюиса, являются известными. В заявке на патент Франции БК-А-2119477 четко проиллюстрирован этот способ получения диалкилгидрохлорсилана путем перераспределения/дистилляции. В соответствии со способом эти заявки на патент метилгидродихлорсилан подвергают взаимодействию с триметилхлорсиланом при их мольном соотношении порядка 0,5 в присутствии катализатора А1С13. Реакционную смесь помещают в реактор при автогенном давлении порядка от 3 до 5х105 Па и в течение нескольких часов поддерживают в нем температуру порядка 85-170°С.
Заявитель воспроизвел этот известный из предшествующих источников способ, и было установлено, что выход при дистилляции, которую проводили в конце процесса для выделения из реакционной смеси перераспределения диметилгидрохлорсилана, является чрезвычайно низким и достигает приблизительно 71%. Такие результаты не удовлетворительны для производства в промышленном масштабе.
Задачей настоящего изобретения является развитие и усовершенствование способа получения органосиланов, в основе которого лежит реакция перераспределения между хлорированным органогидросиланом и органозамещенным и необязательно хлорированным силаном с целью получения продукта, содержащего перераспределенный хлорированный органогидросилан, который выделяют из реакционной смеси дистилляцией, а именно, способ, характеризующийся выходом конечного целевого продукта на стадии дистилляции, а именно, перераспределенного хлорированного органогидросилана, в значительной степени превышающим соответствующие показатели известных способов перераспределения/дистилляции.
Другой важной задачей изобретения является разработка способа, подобного описанному выше, который был бы более простым в осуществлении и экономичным.
Заявитель нашел, что во время дистилляции имеет место побочная реакция, индуцированная катализатором. Было показано, что обычные катализаторы реакции перераспределения, такие как, например, А1С13, катализируют реакцию дисмутации хлорированного органогидросилана, полученного в результате перераспределения. Такая дисмутация приводит к конверсии указанного продукта перераспределения в побочные продукты типа, необязательно хлорированных органогидросиланов, с одной стороны, и типа хлорированных органосиланов, с другой стороны. Например, Ме2Н81С1 превращается в Ме81Н2 и в Ме281С12 вследствие этой побочной дисмутационной реакции (аббревиатура Ме означает одновалентный СН3-радикал).
Ясно, что такое явление может оказывать только пагубное влияние на выход получаемого в результате перераспределения хлорированного органогидросилана, такого как, например,
Ме2Н81С1.
Заявитель не ограничился только этим открытием технической проблемы, имеющей место в известных реакциях перераспределения/дистилляции. Поэтому совершенно удивительным и неожиданным оказалось открытие средства, уменьшающего, фактически устраняющего побочную реакцию дисмутации путем ингибирования катализатора реакции перераспределения сразу же после выполнения им своей роли на первой стадии способа. Таким образом, поставленная задача решается настоящим изобретением, касающимся усовершенствованного способа получения органосиланов, включающим реакцию перераспределения между хлорированным органогидросиланом формулы (I) (В)а (Н)Ь81С14-а-Ь и органозамещенным и необязательно хлорированным силаном формулы (2) (В')с81С14-с, в которых: а=1 или 2; Ь=1 или 2; а+Ь=2 или 3; с=1,2,3,4, а радикалы В и В' одинаковы или различны и каждый представляет собой линейный или разветвленный С1-С6алкил или С6-С12арил; причем упомянутая реакция перераспределения проводится в присутствии эффективного количества катализатора, состоящего из кислот Льюиса формулы (3) МХ,|. в которой М представляет собой металл, выбранный из: Τι, Те, Си, Ад, Ζη, Сб, Нд, А1, 6а, Ιη, В, 8η, РЬ, 8Ь и Βί; X представляет собой атом галогена, а б представляет собой валентность металла М;
и выделение дистилляцией хлорированного органогидросилана, полученного в результате реакции перераспределения;
данный способ характеризуется тем, что после реакции перераспределения вводится, по крайней мере, одно соединение, которое ингибирует катализатор перераспределения, и это соединение соответствует следующим условиям:
- оно выбрано из жидких полиорганосилоксанов (обозначенных как РО8), имеющих вязкость при 25°С максимально до 5000 мПа-с;
- оно используется в таких количествах, что соотношение:
г = (количество молей, соответствующих числу атомов металла М, отданных катализатором / количество молей, соответствующих числу атомов кислорода, отданных ингибитором) равно или менее 0,9.
Согласно изобретению, преимуществом способа является ингибирование катализатора реакции перераспределения сразу же после выполнения им своей функции. Такая нейтрализация каталитической активности дает возможность уменьшить, насколько это возможно, практически устранить побочные реакции дисмутации, которые имеют место в процессе дистилляции. Таким образом, в конце процесса дистилляции получают требуемые перераспределенные хлорированные органогидросиланы с выходами, превышающими известные.
В предпочтительном варианте изобретения ингибирующее вещество используется в таких количествах, при которых значения соотношения г, указанного выше, находится в интервале от 0,6 до 0,9.
Другим преимуществом способа является устранение возникновения и отложения накипи в дистилляционных остатках, которые в результате выглядят гомогенными. В случае отсутствия ингибитора или при использовании его в недостаточных количествах (соответствующих величинам г, превышающим 0,9), или в случае использования чрезвычайно высоких количеств ингибитора (соответствующих значениям г менее 0,6) образуются дистилляционные остатки, которые вследствие образования и отложения накипи выглядят как двухфазные. Заявитель считает, что этими твердыми материалами могут быть частицы катализатора в случае использования недостаточных количеств ингибитора; аморфные кристаллы комплекса, образованного катализатором и ингибирующим кремнийорга ническим соединением в случае использования исключительно высоких количеств ингибитора.
Ингибирующим кремнийорганическим соединением может быть (ί) линейный или по существу линейный РО8, состоящий из фрагментов формулы (4), заканчивающийся на одном из концов цепочек фрагментом формулы (5), а на другом конце фрагментом формулы (6), (21) циклический РО8, состоящий из фрагментов формулы (4);
(31) смесь друг с другом нескольких образцов типа (ί) или (21);
(41) смесь одного или нескольких образцов типа (ί) с одним или несколькими образцами типа (21),
Р1
Υ-5Ϊ-Ο—
I ,
К
К
I ·5ί-Ο·
К’ к’ ι — 8Ι-Υ к' (6) (5)
И) в которых значения В1 - одинаковы или различ ны и каждый представляет собой нормальный или разветвленный С1 -С8алкильный радикал, необязательно замещенный одним или несколь кими галогеном (галогенами), например, метил, этил, пропил, октил или 3,3,3-трифторпропил; С5-С8-циклоалкильный радикал, такой, как например, циклогексил или циклогептил; или С6С12 арильный радикал или аралкильный радикал, имеющий С6-С12арильный остаток и С1-С4 алкильный остаток, необязательно замещенный в арильной части одним или несколькими галогеном (галогенами), С1-С3алкилом (ами) и/или С1-С3 алкокси, такой как, например, фенил, ксилил, толил, бензил, фенилэтил, хлорфенил или дихлорфе нил;
значения Υ одинаковы или различны и каждый представляет собой: или радикал В1, или радикал ОВ2, где В2 - атом водорода или нор мальный или разветвленный Ц-Сщлкильный радикал.
Под линейным РО8 (ί) подразумевают РО8, в котором содержится не более 3% фрагментов, отличных от фрагментов формул (4), (5) или (6), например, фрагментов формул Я18Ю3/2 (Т) и/или 8ίϋ2(Ο), причем указанная в % величина отражает количество Т и/или О фрагментов в расчете на 100 атомов δί.
Кремнийорганическое соединение, обладающее свойствами ингибитора, предпочтительно представляет собой жидкость типа (ί), (2ί), (3ί) или (41) с вязкостью при 25°С самое большее 1000 мПа· с, и в которой, по меньшей мере, 60% от общего числа радикалов Я1 представлены метилами.
Подходящими примерами ингибиторных соединений кремния являются в качестве линейного РО8 (ί): полидиметилсилоксаны, которые блокированы на каждом из концов цепи триметилсилокси-фрагментом [в формулах (4), (5) и (6): Я1=¥=СН3] или гидроксильной группой [в формулах (4), (5) и (6): Я1=СН3 и Υ=ΟΗ], имеющие вязкость при 25°С от 5 до 300 мПаю;
в качестве циклического РО8 (21): циклические полидиметилсилоксаны, состоящие из 3-9 фрагментов формулы (4), где Я1=СН3;
и другие различные возможные смеси образцов типа (31) или (41).
Используемые в заявленном способе в качестве катализаторов кислоты Льюиса предпочтительно являются хлоридами или бромидами.
Примерами катализаторов, которые особенно пригодны, являются Т1С14, РеС13, СиС1, АдС1, ΖπΟ2. А1С13, 8пС12, В1С13 и их различные смеси. Особенно подходящим является А1С13.
Катализаторы используются в количествах, составляющих, в основном, от 0,1% до 10% и, предпочтительно, от 0,5 до 5% по отношению к общему весу загружаемых силанов формул (1) и (2). Особенно предпочтительными являются значения взятых количеств от 1 до 4% по отношению к общему весу загрузки.
Другим важным параметром способа согласно изобретению является момент введения ингибирующего кремнийорганического соединения. Предпочтительно более позднее введение ингибитора, когда реакция перераспределения уже закончилась.
Кроме того известно, что реакцию перераспределения в основном проводят при температуре между 50°С и 200°С (преимущественно под автогенным давлением) и затем реакционную смесь охлаждают перед дистилляцией, отсюда становится возможным планировать введение ингибитора либо при температуре перераспределения, до охлаждения, либо после возврата реакционной смеси к температуре на стадии охлаждения, либо до, либо после указанного охлаждения.
Ниже приводятся два предпочтительные варианта осуществления способа согласно изобретению.
В соответствии с первым вариантом реакцию перераспределения осуществляют при температуре от 50°С до 200°С, предпочтительно от 80°С до 150°С, желательно под автогенным давлением, реакционную смесь затем охлаждают до температуры менее 40°С, предпочтительно менее 30°С и более предпочтительно все же до значений от 10 до 30°С, затем вводят ингибитор - кремнийорганическое соединение, и, наконец, получают целевой хлорированный органогидросилан, полученный путем реакции перераспределения, выделяя его дистилляцией.
В соответствии со вторым вариантом осуществляют реакцию перераспределения при температуре от 50 до 200°С, предпочтительно от 80 до 150°С, желательно под автогенным давлением, вводят ингибитор - кремнийорганическое соединение так, что реакция перераспределения прерывается, реакционную смесь затем охлаждают до температуры менее 40°С, предпочтительно менее 30°С и еще более предпочтительно до значений от 10 до 30°С, и, наконец, целевой хлорированный органогидросилан выделяют дистилляцией.
Что касается параметров способа (продолжительности, температуры, давления), следует отметить, что весьма благоприятной температурой при перераспределении являются, например, значения порядка 90-120°С, тогда как идеальное давление имеет значения приблизительно от 3 до 5х105 Па. Продолжительность реакции перераспределения зависит от стехиометрии реакции, а также от температуры. Экспериментальным путем определено, что она составляет 1-3 ч.
Предпочтительным является охлаждение реакционной смеси после реакции перераспределения до температуры порядка 15°С.
Перед введением ингибитора давление реакционной смеси возвращают к атмосферному при необходимости, например, дегазированием.
Ингибитор - кремнийорганическое соединение целесообразно вводить медленно, например, в течение одного или нескольких десятков мин, например, от 20 до 30 мин. Ввод ингибитора обычно приводит к небольшому повышению температуры, а также к заметному выделению газа и возможно образование белого осадка.
Далее следует стадия дистилляции, проводимая предпочтительно при атмосферном давлении, в результате которой получают дистиллят, содержащий целевой хлорированный орга001709 ногидросилан, полученный в результате перераспределения, и двухфазный или гомогенный дистилляционный остаток, что зависит от количества используемого в качестве ингибитора кремнийорганического соединения.
Что касается двух типов силанов, которые вступают во взаимодействие, то есть хлорированного органогидросилана формулы (I) и органозамещенного и необязательно хлорированного силана формулы (2), следует отметить, что Я и Я' могут быть выбраны, например, из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, гексила, фенила, нафтила и дифенила.
Я и Я' - предпочтительно одинаковы или различны, и каждый представляет нормальный или разветвленный С1-С3алкил или фенил.
Во всяком случае особенно предпочтительно, когда Я и Я' -одинаковы или различны и каждый представляет собой метил или фенил.
В соответствии с настоящим изобретением способ относится к успешному осуществлению реакции перераспределения между хлорированным органогидросиланом (I) формулы ЯН81С12 и органозамещенным и хлорированным силаном (2) формулы Я'381С1 (в этом случае а=1, Ь=1 и с=3), Я и Я' имеют значения, указанные выше при описании изобретения для формул (1) и (2).
Согласно изобретению способ весьма успешно осуществляет реакцию перераспределения между хлорированным органогидросиланом (1) формулы ЯН81С12 и органозамещенным и хлорированным силаном (2) формулы Я'381С1 (в этом случае а=1, Ь=1 и с=3), в которых Я и Я' одинаковы или различны и каждый представляет собой нормальный или разветвленный С1 -С3 алкил или фенил.
В соответствии с изобретением способ особенно успешно позволяет осуществлять реакцию перераспределения между хлорированным органогидросиланом (1) формулы ЯН81С12 и органозамещенным хлорированным силаном (2) формулы Я'381С1, где Я и Я' одинаковы или различны и каждый представляет собой метил или фенил.
Обычно при осуществлении способа настоящего изобретения реагент, являющийся хлорированным органогидросиланом формулы (1) может присутствовать в реакционной среде при реакции перераспределения в количестве, по меньшей мере, 10% мол. по отношению ко всей реакционной смеси хлорированного органогидросилана формулы (1) + органозамещенного и необязательно хлорированного силана формулы (2).
Предпочтительно мольное соотношение:
хлорированный органогидросилан формулы (1)/ органозамещенный силан формулы (2) равно от 0,1 до 2.
Более предпочтительно это мольное соотношение составляет от 0,3 до 0,7.
В ходе реакции перераспределения, осуществление которой происходит весьма успешно с помощью способа настоящего изобретения, с участием, например, МеН81С12 и Ме381С1 в качестве исходных силанов (1) и (2), в итоге выделяют продукт перераспределения хлорированный органогидросилан формулы Ме2Н81С1 и соединение Ме281С12. Следует отметить, что этот силан Ме281С12 является по существу продуктом реакции перераспределения, но он может также получаться в результате упомянутой выше побочной реакции дисмутации (когда это имеет место), когда часть перераспределенного силана Ме2Н81С1 превращается в Ме281Н2 и Ме281С12.
Способ данного изобретения позволяет существенно увеличить выход перераспределенного хлорированного органогидросилана (например, Ме2Н81С1), несмотря на упрощение процедур синтеза (перераспределение/дистилляция).
Средства, используемые для осуществления данного способа, являются обычными инженерными средствами, которыми обычно располагает специалист в данной области.
Примеры, которые будут приведены ниже, помогут лучше понять все альтернативные формы и преимущества (технологические возможности) способа согласно изобретению на основе сравнительных опытов и получаемых выходов.
Примеры
А) В качестве ингибитора используют следующие кремнийорганические соединения:
РО8 1: α, ω - дигидроксилированное полидиметилсилоксановое масло с прямой цепочкой с вязкостью при 25°С, равной 50 мПа-с, форму лы
и имеющее следующие характеристики: вычисленная молек. масса=283,3 г, количество атомов кислорода на одну молекулу масла = 4,59;
РО8 2: циклическое полидиметилсилоксановое масло, содержащее 4 диметилсилокси единицы с вязкостью при 25°С, равной 2 мПа-с, и имеющее следующие характеристики: вычисленная молекулярная масса = 296 г; количество атомов кислорода на одну молекулу масла = 4;
РО8 3: циклическое полидиметилсилоксановое масло, содержащее 5 диметилсилокси единиц с вязкостью при 25°С, равной 2,5 мПа-с, и имеющее следующие характеристики: вычисленная молекулярная масса = 370 г; количество атомов кислорода на одну молекулу масла = 5.
В) Процедура.
I) Опыты без ингибирования катализатора
Сравнительный пример 1
913 г Ме381С1 и 483 г МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговремен9 но продутый азотом. К смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и давление доводят азотом до 10х105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины РшЫоп. Скорость перемешивания устанавливается на 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 100°С и давление устанавливают до 4,5х105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. Реактор охлаждают до 20°С и остаточное давление от 1,5 до 2х105 Па снижают дегазированием. 1387 г реакционной смеси, содержащей 193 г Ме2Н81С1 и 3% вес. хлорида алюминия, выделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и гетерогенный дистилляционный остаток с суспендированным А1С13.
Дистилляты и остатки анализируют парофазной хроматографией. Количество Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 136 г.
II) Опыты с ингибированием катализатора Пример 1
915 г Ме381С1 и 483 г МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом.
К этой смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и доводят азотом давление до 10х105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины Ριΐδΐιΐοη. Скорость перемешивания устанавливают на 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 1 00°С и давление устанавливают до 4,5 х 105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. Реактор охлаждают до 15°С. Остаточное давление 1,5х105 Па спускают. 149 г ингибитора - соединения РО8 1 вводят в реактор в течение 20 мин. Температура поднимается до 18,5°С. Наблюдается заметное выделение газа и образование белого осадка. 1557 г реакционной смеси, содержащей 185,7 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, отделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и двухфазный дистилляционный остаток.
Дистилляты и остатки анализируют парофазной хроматографией. Содержание Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 185 г.
Пример 2
915 г Ме381С1 и 483 г МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом.
К этой смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и доводят азотом давление до 10 х 105 Па и затем до величины атмосферного дав ления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины Ριΐδΐιΐοη. Скорость перемешивания устанавливают на 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 100°С и давление устанавливают до 4,5х105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. Реактор охлаждают до 15°С. Остаточное давление 1,5х105 Па спускают. 66 г ингибитора - соединения РО8 1 вводят в реактор в течение 20 мин. Температура поднимается до 18,5°С. Наблюдается заметное выделение газа и образование белого осадка. 1476 г реакционной смеси, содержащей 199,6 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, отделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и двухфазный дистилляционный остаток.
Дистилляты и остатки анализируют парофазной хроматографией. Содержание Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 199 г.
Пример 3
915 г Ме381С1 и 483 г МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5 загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом.
К этой смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и давление доводится азотом до 10х105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание осуществляется с помощью турбины Ριΐδΐιΐοη. Скорость перемешивания устанавливают на 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 100°С и устанавливают давление до 4,5х105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. 58,5 г ингибитора соединения РО8 3 вводят в реактор в течение 10 мин. Повышение давления не отмечается. Затем реактор охлаждают до 20°С. Остаточное давление от 1,5 до 2х105 Па спускают. 1462 реакционной смеси, содержащей 196,8 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, отделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и двухфазный дистилляционный остаток.
Дистилляты и остатки анализируют парофазной хроматографией. Содержание Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 196,4 г.
Пример 4
915 г Ме381С1 и 483 МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом.
К этой смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и давление доводят азотом до 10 х 105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины Ви8Й1оп. Скорость перемешивания устанавливают 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 1 00°С и устанавливают давление до 4,5х105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. Реактор охлаждают до 20°С. Остаточное давление от 1,5 до 2 х 105 Па опускают. 46,2 ингибитора - соединения РО8 2 вводят в реактор в течение 10 мин. Наблюдается слабый разогрев без выделения газа. 1416 г реакционной смеси, содержащей 206 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, выделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и двухфазный дистилляционный остаток.
Дистилляты и остатки анализируют парофазной хроматографией. Содержание Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 200 г.
Пример 5
915 г Ме381С1 и 483 МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом.
К этой смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и давление доводят азотом до 10 х 105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины Кц8Й1ои. Скорость перемешивания устанавливают 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 100°С и давление понижают до 5 х 105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. 45 г ингибитора - соединения РО8 3 вводят в реактор в течение 10 мин. Затем реактор охлаждают до 20°С. Остаточное давление от 1,5 до 2 х 105 Па спускают. 1424 г реакционной смеси, содержащей 194,3 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, отделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и двухфазный дистилляционный остаток.
Дистилляты и остатки анализируются парофазной хроматографией. Содержание Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 190,4 г.
Пример 6
915 г Ме381С1 и 491 г МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом. К этой смеси добавляют катализатор, т.е. 42 г безводного хлорида алю миния. Реактор закрывают и давление доводят азотом до 10 х 105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины Ки8Й1оп. Скорость перемешивания устанавливают 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 100°С и давление понижают до 5х105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. 36 г ингибитора - соединения РО8 3 вводят в реактор в течение 10 мин. Затем реактор охлаждают до 20°С. Остаточное давление от 1,5 до 2х105 Па спускают. 543,8 г реакционной смеси, содержащей 71 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, отделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и гомогенный дистилляционный остаток. Дистилляты и остатки анализируются парофазной хроматографией. Содержание Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 69,3 г.
Сравнительный пример 2
909 г Ме381С1 и 476 МеН81С12, т.е. при молярном соотношении МеН/Ме3, равном 0,5, загружают при перемешивании в 2-литровый реактор из нержавеющей стали, заблаговременно продутый азотом. К этой смеси добавляют катализатор, т. е. 42 г безводного хлорида алюминия. Реактор закрывают и давление доводят азотом до 1 0х105 Па и затем до величины атмосферного давления. Перемешивание обеспечивается с помощью турбины КикЫоп. Скорость перемешивания устанавливают 1000 об/мин. Осуществляют нагревание до 1 00°С и давление понижают до 5х105 Па. Температуру 100°С поддерживают в течение 2 ч. 23,7 г ингибитора - соединения РО8 3 вводят в реактор в течение 10 мин. Затем реактор охлаждают до 20°С. Остаточное давление от 1,5 до 2х105 Па спускают. 518 г реакционной смеси, содержащей 73,5 г Ме2Н81С1 и неактивный катализатор, отделяют дистилляцией при атмосферном давлении. Получают дистиллят, содержащий диметилгидрохлорсилан, и двухфазный дистилляционный остаток.
Дистилляты и остатки анализируются парофазной хроматографией. Содержание
Ме2Н81С1 в дистилляте составляет 41,2 г.
Полученные результаты объединены в нижеследующей таблице 1. КУ показывает выход при дистилляции.
Таблица 1
| Примеры | Катализатор А1С1з | Ингибитор | Ме2Н81С1 | Вид остатка | ||||
| Вес (г) | Моли атомов А1 | Природа ингибитора | Вес (г) | Моли атомов кислорода | Молярное соотношение г | (ΚΥ %) | Н=гомогенный Т=двухфазный | |
| Сравнительный пример 1 | 42 | 0,315 | ничего | 70,4 | Т | |||
| Пример 1 | 42 | 0,315 | ΡΟ81 | 149 | 2,414 | 0,13 | 99,6 | Т |
| Пример 2 | 42 | 0,315 | ΡΟ81 | 66 | 1,069 | 0,29 | 99,7 | Т |
| Пример 3 | 42 | 0,315 | ΡΟ83 | 58,5 | 0,791 | 0,39 | 99,8 | Т |
| Пример 4 | 42 | 0,315 | ΡΟ82 | 46,2 | 0,624 | 0,50 | 97,1 | Т |
| Пример 5 | 42 | 0,315 | ΡΟ83 | 45 | 0,608 | 0,52 | 97,9 | Т |
| Пример 6 | 42 | 0,315 | ΡΟ83 | 36 | 0,486 | 0,65 | 97,6 | Н |
| Сравнительный пример 2 | 42 | 0,315 | ΡΟ83 | 23,7 | 0,320 | 0,98 | 56,1 | Т |
| Пример 7 | 3,4 | 0,025 | ΡΟ83 | 2,9 | 0,039 | 0,64 | 97,1 | Н |
Claims (11)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения органосиланов, включающий реакцию перераспределения между хлорированным органогидросиланом формулы (I) (В)а(Н)Ь81С14-а-Ь и органозамещенным и необязательно хлорированным силаном формулы (2) (В')с81С14-с, где а=1 или 2; Ь=1 или 2; а+Ь=2 или 3; с=1, 2, 3, 4, а значения В и В1 одинаковы или различны и каждый представляет собой линейный или разветвленный С1-С6алкил или С6-С12арил; в присутствии эффективного количества катализатора, представляющего собой кислоту Льюиса формулы (3) М(Х)б, в которой М представляет собой металл, выбранный из Τι, Ее, Си, Ад, Ζη, Сб, Нд, А1, Оа, Ιη, В, δη, РЬ, 8Ь и Βί; X представляет собой атом галогена, а б - валентность металла М;и выделение дистилляцией полученного в результате перераспределения хлорированного органогидросилана, отличающийся тем, что после реакции перераспределения вводят, по меньшей мере, одно соединение, которое ингибирует катализатор перераспределения, и соответствующее следующим характеристикам:- оно выбрано из жидких полиорганосилоксанов (РО8), имеющих вязкость при 25°С почти равную 5000 мПа-с;- оно используется в количествах, при которых соотношение г = количество молей атомов металла М, отданных катализатором/количество молей атомов кислорода, отданных ингибитором равно или менее 0,9
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ингибитор, являющийся кремнийорганическим соединением, используют в количествах, при которых соотношение г находится между 0,6 и 0,9.
- 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что ингибирующее кремнийорганическое соединение может представлять собой (ί) линейный или по существу линейный РО8, состоящий из фрагментов формулы (4), заканчивающийся на одном из концов цепей фрагментом формулы (5), а на другом конце фрагментом формулы (6), (21) циклический РО8, состоящий из фрагментов формулы (4), (31) смесь нескольких образцов типа (1) или (21) друг с другом, (41) смесь одного или нескольких образцов типа (ί) с одним или несколькими образцами типа (21),
к’ к1 я1 Υ-8Ϊ-Ο— — -31-0’ - —3ί-Υ к' я' (5) (4) (в) где значения В1 одинаковы или различны и каждый представляет собой нормальный или раз ветвленный С1 -С8алкил, необязательно замещенный одним или несколькими галогенами; С5-С8 циклоалкил;или С6-С12арил или аралкил, имеющий С6С12арильную часть и С1-С4алкильную часть, необязательно замещенный в ароматической части одним или несколькими галогенами, С1-С3 алкилом (алкилами) и/или С1 -С3алкокси;значения Υ одинаковы или различны и каждый представляет собой либо В1 радикал, либо ОВ2 радикал, где В2 - атом водорода или нормальный или разветвленный С1 -С3алкил. - 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что ингибирующее кремнийорганическое соединение представляет собой жидкость типа (1), (21), (31) или (41), с вязкостью при 25°С почти равной 1000 мПа-с, и, по крайней мере, 60% из числа всех В' являются метилами.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что кислоты Льюиса, используемые в качестве катализаторов, являются хлоридами или бромидами.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что катализатор выбран из группы, включающей Т1С14, ЕеС13, СиС1, АдС1, ΖηΟ^ А1С13, ЗпСЦ В1С13 и их различные смеси.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что катализатор используют в количествах от 0,1 до 10% по весу по отношению к общему весу загружаемых силанов формул (1) и (2).
- 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что реакцию перераспределения проводят при температуре от 50 до 200°С, целесообразно при автогенном давлении, реакционную смесь затем охлаждают до температуры менее чем 40°С, затем вводят ингибитор - кремнийорганическое соединение, и целевой хлорированный органогидросилан, полученный в результате реакции перераспределения, выделяют дистилляцией.
- 9. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что реакцию перераспределения проводят при температуре от 50 до 200°С, целесообразно при автогенном давлении, вводят ингибитор - кремнийорганическое соединение, таким образом, прерывая реакцию перераспределения, реакционную смесь затем охлаждают до температуры менее 40°С, и целевой хлорированный органогидросилан выделяют дистилляцией.
- 10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что используют силаны, то есть хлорированный органогидросилан формулы (1) и органозамещенный и необязательно хлорированный силан формулы (2), в которых значения В и В' одинаковы или различны и каждый пред15 ставляет собой нормальный или разветвленный С1-С3алкил или фенил.
- 11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что реакцию перераспределения осуществляют между хлорированным органогидросиланом (1) формулы ЯН§1С12 и органозамещенным и хлорированным силаном (2) формулы К.'381С1 (т.е. а=1, Ь=1 и с=3).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9607569A FR2749848B1 (fr) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | Procede ameliore d'obtention d'organosilanes mettant en oeuvre une reaction de redistribution |
| PCT/FR1997/001034 WO1997047629A1 (fr) | 1996-06-12 | 1997-06-11 | Procede ameliore d'obtention d'organosilanes mettant en oeuvre une reaction de redistribution |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199900018A1 EA199900018A1 (ru) | 1999-06-24 |
| EA001709B1 true EA001709B1 (ru) | 2001-06-25 |
Family
ID=9493165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199900018A EA001709B1 (ru) | 1996-06-12 | 1997-06-11 | Способ получения органосиланов реакцией перераспределения |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6140526A (ru) |
| EP (1) | EP0906320B1 (ru) |
| JP (1) | JP3182154B2 (ru) |
| CN (1) | CN1085670C (ru) |
| AT (1) | ATE215544T1 (ru) |
| AU (1) | AU3266397A (ru) |
| DE (1) | DE69711625T2 (ru) |
| DK (1) | DK0906320T3 (ru) |
| EA (1) | EA001709B1 (ru) |
| ES (1) | ES2171953T3 (ru) |
| FR (1) | FR2749848B1 (ru) |
| PT (1) | PT906320E (ru) |
| WO (1) | WO1997047629A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2761360B1 (fr) * | 1997-03-27 | 1999-05-21 | Rhodia Chimie Sa | Procede ameliore d'obtention d'organosilanes mettant en oeuvre une reaction de redistribution |
| DE10157198C2 (de) * | 2001-11-22 | 2002-11-14 | Wacker Chemie Gmbh | Ligandentausch an Organochlorsilanen in ionischen Flüssigkeiten |
| DE102013200675A1 (de) * | 2013-01-17 | 2014-07-17 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylchlorsilanen durch Umlagerungsreaktionen |
| CN113480567B (zh) * | 2021-08-20 | 2022-11-22 | 唐山偶联硅业有限公司 | 均相歧化反应制备二甲基氢氯硅烷的方法 |
| CN113651844B (zh) * | 2021-08-20 | 2023-09-12 | 唐山偶联硅业有限公司 | 连续法制备二甲基氢氯硅烷的工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1361434A (en) * | 1970-12-21 | 1974-07-24 | Gen Electric | Redistribution of alkylhydrosilanes |
| FR2279755A1 (fr) * | 1974-07-26 | 1976-02-20 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de chlorosilanes et emploi des chlorosilanes ainsi obtenus |
| FR2552436B1 (fr) * | 1983-09-28 | 1985-10-25 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveau procede de fabrication d'hydrogeno-silanes par reaction de redistribution |
| DE19520737C2 (de) * | 1995-06-07 | 2003-04-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydrogenchlorsilanen |
| DE19718470A1 (de) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Organosiliciumverbindungen |
-
1996
- 1996-06-12 FR FR9607569A patent/FR2749848B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-11 JP JP50129898A patent/JP3182154B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-11 WO PCT/FR1997/001034 patent/WO1997047629A1/fr active IP Right Grant
- 1997-06-11 US US09/202,100 patent/US6140526A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-11 AT AT97928325T patent/ATE215544T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-06-11 DK DK97928325T patent/DK0906320T3/da active
- 1997-06-11 EP EP97928325A patent/EP0906320B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-11 DE DE69711625T patent/DE69711625T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-11 CN CN97195464A patent/CN1085670C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-11 AU AU32663/97A patent/AU3266397A/en not_active Abandoned
- 1997-06-11 PT PT97928325T patent/PT906320E/pt unknown
- 1997-06-11 EA EA199900018A patent/EA001709B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-11 ES ES97928325T patent/ES2171953T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0906320A1 (fr) | 1999-04-07 |
| JPH11513999A (ja) | 1999-11-30 |
| ATE215544T1 (de) | 2002-04-15 |
| DE69711625D1 (de) | 2002-05-08 |
| DK0906320T3 (da) | 2002-07-01 |
| WO1997047629A1 (fr) | 1997-12-18 |
| EA199900018A1 (ru) | 1999-06-24 |
| DE69711625T2 (de) | 2002-09-12 |
| CN1222156A (zh) | 1999-07-07 |
| FR2749848A1 (fr) | 1997-12-19 |
| AU3266397A (en) | 1998-01-07 |
| PT906320E (pt) | 2002-08-30 |
| US6140526A (en) | 2000-10-31 |
| JP3182154B2 (ja) | 2001-07-03 |
| ES2171953T3 (es) | 2002-09-16 |
| CN1085670C (zh) | 2002-05-29 |
| EP0906320B1 (fr) | 2002-04-03 |
| FR2749848B1 (fr) | 1998-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4393229A (en) | Redistribution of polysilanes in high boiling residues | |
| EP0639576B1 (en) | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them | |
| EA001709B1 (ru) | Способ получения органосиланов реакцией перераспределения | |
| US6541651B1 (en) | Process for chlorosilane intermediates manufacture | |
| US6077967A (en) | Method for obtaining organosilanes using a redistribution reaction | |
| US5545743A (en) | Process for heat-fractionation of organosilanes | |
| EP1016667B1 (en) | Redistributing silalkylenes in an alkyl-rich silalkylene-containing residue | |
| JP7301998B2 (ja) | オルガノシランを変換する方法 | |
| EP0652221B1 (en) | Preparations of dimethylchlorosilane and triorganochlorosilanes | |
| JP2864866B2 (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| US6596892B2 (en) | Preparation of low molecular weight branched siloxanes | |
| US4400528A (en) | Process for methylating silicon compounds | |
| US4855473A (en) | Process for the preparation of organooxychlorosilanes | |
| JPH11158188A (ja) | α，ω−ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンの製造方法 | |
| US4329482A (en) | Preparation of mixed cyclotetrasiloxanes and aliphatic chlorides and/or acyl chlorides | |
| US4740607A (en) | Removal of olefins from organohalosilanes | |
| US3637780A (en) | Process for the production of arylphenylmethylchlorosilanes | |
| JP2907061B2 (ja) | 有機けい素化合物の製造方法 | |
| US3686252A (en) | Preparation of organosilicon compounds with silylphenyl groups | |
| US4677215A (en) | Method of preparing partially esterified silicon halides | |
| JPS62263189A (ja) | ジアリ−ルジハロシランの製造方法 | |
| SU896876A1 (ru) | Способ получени органохлорсиланов с разноименными органическими радикалами у атома кремни | |
| JPH0631271B2 (ja) | アリ−ルジハロシランの製造方法 | |
| PL150116B2 (en) | Method of obtaining dimethylchlorosilane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |