EA000170B1 - Способ переработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, и устройство для его осуществления - Google Patents
Способ переработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, и устройство для его осуществления Download PDFInfo
- Publication number
- EA000170B1 EA000170B1 EA199700094A EA199700094A EA000170B1 EA 000170 B1 EA000170 B1 EA 000170B1 EA 199700094 A EA199700094 A EA 199700094A EA 199700094 A EA199700094 A EA 199700094A EA 000170 B1 EA000170 B1 EA 000170B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- water
- oils
- solvents
- substances
- volume
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/18—Processing by biological processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Изобретение касается способа и устройства для обработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами.
Отработанные масла и растворители перерабатывают путем сжигания или воздействием определенных микроорганизмов, которые разлагают их до промежуточных продуктов и/или простых веществ, некоторые из которых естественно превращаются в CO2 и Н2О.
В целом эти микроорганизмы реагируют в присутствии очень большого количества воды и в присутствии кислорода, причем соотношение соответствующих количеств воды и масла составляет примерно 100/5 (20/1).
Так, для черного прилива известно распределение микроорганизмов на морской поверхности, покрытой нефтепродуктами, с целью разложения этих продуктов: объем воды и содержание в ней кислорода в целом соответствует указанным условиям.
Известно также использование водоочистительной установки для обработки замасленной воды, содержащей существенно меньше 5 об.% масла, с использованием микроорганизмов.
В этих двух случаях и во многих других известных случаях количество воды по отношению к объему перерабатываемых масел и растворителей берется в большом избытке, и любые побочные продукты такого разложения масел и растворителей являются настолько разбавленными и их удаляют, как только они образуются, что по поводу этих побочных продуктов не возникает никакого беспокойства.
Напротив, переработка загрязненных радиоактивными веществами масел и растворителей регламентирована все более строгими правилами, запрещающими загрязнение атмосферы или коллекторных систем отвода сточных вод с целью предотвращения диспергирования в окружающей среде радиоактивных веществ, содержащихся в таких маслах и растворителях.
Таким образом, атомные электростанции во Франции и в других странах накапливают возрастающие количества загрязненных масел и растворителей, которые приходится хранить до тех пор, пока не будет найдено решение, удовлетворяющее действующим нормам по их переработке.
Например, известен способ обработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, включающий стадию воздействия на эти масла и растворители выбранных микроорганизмов в присутствии воздуха и очень большого объема воды по отношению к объему обрабатываемых масел и растворителей, причем микроорганизмы способны к разрушению органических молекул, в частности, к превращению их в СО2 и Н2О. Однако известный способ не достигает высокой эффективности такой обработки, а именно вывода в атмосферу или коллекторные системы воздуха и воды с характеристиками, удовлетворяющими требованиям существующих норм, причем радиоактивные вещества собирают в очень небольшом объеме отходов, которые просты для переработки и хранения без какого-либо загрязнения окружающей среды. Создание такого способа является задачей данного изобретения.
Указанная задача решается тем, что в способе обработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, включающем стадию воздействия на эти масла и растворители выбранных микроорганизмов в присутствии воздуха и очень большого объема воды по отношению к объему обрабатываемых масел и растворителей, причем микроорганизмы способны к разрушению органических молекул, в частности, к превращению их в СО2 и Н2О, дополнительно осуществляют следующие стадии:
а) приготовление заданного объема воды с заданными параметрами концентрации растворенного кислорода, рН и окислительновосстановительного потенциала;
б) добавление заданной загрузки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, к данному объему воды, причем загрузка соответствует объему масел и растворителей, составляющему заданную часть заданного объема воды;
в) воздействие на эту загрузку микроорганизмов при заданной температуре и в течение заданного промежутка времени;
г) удаление, по меньшей мере, части полученных сточных вод;
д) отделение воды от веществ, содержащихся в сточных водах;
е) рециркуляцию или удаление веществ, отделенных от воды;
ж) регенерацию воды, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества, так что она вновь приобретает заданные параметры;
з) рециркуляцию, по меньшей мере, части регенерированной воды;
и) повторение цикла от стадии а).
Можно удалять заданный объем регенерированной воды, по существу соответствующий объему новой загрузки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами.
Для фиксации микроорганизмами путем ионообмена, по меньшей мере, части металлов, присутствующих в загрузке, можно использовать заданные минеральные подложки.
Минеральные подложки могут включать алюмосиликат, цеолиты или карбонат кальция.
Отстой, полученный на стадии д), может быть рециркулирован на стадию в).
Воду из сточных вод можно выпаривать, а воду, регенерированную после выпаривания и конденсации, можно использовать на стадии ж).
Осадок после выпаривания может быть регенерирован и высушен в кипящем слое.
В конце операции можно выделять минеральные подложки, содержащие радиоактивные металлы.
Микроорганизмы и необходимые для них питательные вещества можно подавать в воду, имеющую заданную температуру и параметры так, чтобы обеспечить реактивацию и рост микроорганизмов в воде, а воду, в которой растут микроорганизмы, можно подавать на стадию в).
На стадии ж) вода, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества, может быть регенерирована, чтобы восстановить следующие параметры:
- растворенный кислород: примерно 3 мг/л;
- рН: примерно от 6,9 до 7,1;
- окислительно-восстановительный потенциал: более -150 мВ, предпочтительно положительный (до 70 мВ).
В то время как известными способами можно обрабатывать малые количества радиоактивных масел и растворителей в присутствии большого объема воды, побочные продукты такого взаимодействия не вызывают озабоченности, поскольку в любом случае они разбавлены достаточно, чтобы удовлетворять нормам, и можно рециркулировать, по меньшей мере, часть воды, полученной при разложении масел и растворителей, при условии ее регенерации с непрерывным восстановлением параметров, удовлетворяющих условиям стадии а).
В условиях пилотной установки автор установил, как можно справиться с увеличением концентрации отходов после обработки благодаря рециркуляции регенерированных сточных вод так, чтобы непрерывно восстанавливать условия, близкие к исходным условиям, при которых, как известно, микроорганизмы способны разлагать и разрушать масла и растворители. Таким образом, можно превратить по существу все органические молекулы в СО2 и Н2О.
Указанная задача решается также тем, что устройство для осуществления предлагаемого в изобретении способа включает:
- резервуар-накопитель для приема и хранения заданного объема воды и заданной загрузки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, а также средства подачи воздуха в резервуар-накопитель;
- средства удаления и приема, по меньшей мере, части полученных сточных вод;
- средства отделения воды от содержащихся в сточных водах веществ;
- средства рециркуляции или откачивания содержащихся в сточных водах веществ;
- средства регенерации воды, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества;
- средства рециркуляции, по меньшей мере, части регенерированной воды.
Средства отделения воды от содержащихся в сточных водах веществ могут содержать средства осветления сточных вод путем флоккуляции.
Устройство может включать средства вакуумного выпаривания воды из сточных вод.
Устройство может включать:
- предварительный смеситель для приема заданного объема воды, заданной загрузки загрязненных масел и растворителей, а также микроорганизмов;
- первый реактор для приема, по меньшей мере, части смеси из предварительного смесителя и микроорганизмов;
- второй реактор для приема смеси, выходящей из первого реактора;
- средства нагнетания воздуха в предварительный смеситель и в каждый из реакторов;
- осветлитель для отделения веществ, содержащихся в смеси, выходящей из второго реактора;
- испаритель и конденсатор для регенерации воды из сточных вод, выходящих из осветлителя.
Устройство может включать средства осушки веществ, отделяемых от воды, с использованием кипящего слоя.
Все компоненты устройства могут быть установлены в герметичном резервуаре.
Герметичный резервуар может быть покрыт герметичным кожухом и снабжен системой вентиляции и фильтрования удаляемого воздуха для поддержания слегка пониженного давления.
Дальнейшие подробности и преимущества изобретения будут видны из приведенного ниже подробного описания.
Приведенные чертежи представлены лишь в качестве примеров, не ограничивающих объем изобретения.
На фиг. 1 представлена функциональная схема одного из вариантов выполнения предлагаемого устройства;
на фиг.2 - вид продольного разреза устройства, представленного на фиг. 1:
на фиг.3 - вид, аналогичный фиг.1, другого варианта выполнения предлагаемого устройства;
на фиг.4 - схематический вид сбоку устройства для реактивации и развития микроорганизмов;
на фиг.5 - схематический вид в разрезе водяного эжектора;
на фиг.6 - схематический вид в разрезе сушилки кипящего слоя.
В варианте выполнения, показанном на фиг. 1 и 2, устройство 1 включает:
- предварительный смеситель 2, предназначенный для приема заданного объема воды, заданной загрузки загрязненных масел и растворителей, а также микроорганизмов, которые будут описаны ниже;
- первый реактор 3, предназначенный для приема, по меньшей мере, части смеси из пред5 варительного смесителя 2, а также микроорганизмов и минеральных подложек, условно обозначенных 4, которые будут описаны ниже;
- второй реактор 5, предназначенный для приема выходящей из первого реактора 3 смеси, а также микроорганизмов;
- средства, условно обозначенные 6, для нагнетания воздуха в предварительный смеситель 2 и в каждый из реакторов 3 и 5;
- осветлитель 7 для отделения воды от веществ, содержащихся в смеси, выходящей из второго реактора 5;
- вакуумный испаритель 8 и конденсатор 9 для отделения воды от веществ, содержащихся в сточных водах, выходящих из осветлителя 7 и для конденсации этой воды, имеющей высокую степень чистоты.
Предложенное устройство включает также гравитационные или перекачивающие средства, условно обозначенные 10, для перемещения жидкой среды, содержащейся в предварительном смесителе 2, в первый реактор 3, аналогичные средства, условно обозначенные 11, для перемещения смеси, выходящей из первого реактора 3, во второй реактор 5, аналогичные средства, условно обозначенные 1 2, для перемещения смеси, выходящей из второго реактора 5, в осветлитель 7, аналогичные средства, условно обозначенные 13, для подачи поверхностной жидкости из осветлителя 7 в резервуарусреднитель 1 6, аналогичные средства 1 4 для рециркуляции отстоя, собираемого в нижней части осветлителя 7, в предварительный смеситель 2, аналогичные средства, условно обозначенные 15, для подачи воды, содержащейся в резервуаре-усреднителе 16, в испаритель 8, и аналогичные средства, условно обозначенные 17, для рециркуляции испаренной и конденсированной воды, собираемой в резервуаренакопителе 19, в котором ее регенерируют, в предварительный смеситель 2 и, возможно, в наружную сеть, обозначенную 18.
В приведенном примере средства 6 для нагнетания воздуха включают линию, условно обозначенную 20, для распределения сжатого воздуха, и распределители, условно обозначенные 21, для нагнетания сжатого воздуха в нижнюю часть предварительного смесителя 2, первого реактора 3 и второго реактора 5. Нагнетание воздуха способствует подаче кислорода в жидкую среду каждого резервуара и перемешиванию жидкости.
Из фиг. 1 видно, что первый реактор 3 оборудован перемешивающим устройством, включающим насос 22, подающий реакционную смесь из реактора 3 в смесительную емкость 22а, поток из верхней части которой, условно обозначенный 22, возвращается в реактор 3.
Осветлитель 7 представляет собой осветлитель любого известного типа и здесь не требуется его подробное описание. Осветление происходит путем отстаивания, при этом смесь из второго реактора 5 проходит в осветлитель 7 через трубчатую осевую колонну 24 и, при необходимости, приводится в контакт с агентами флоккуляции, подаваемыми любыми способами (не показано).
Отстой, извлекаемый из нижней части испарителя 8, направляют в узел обработки 25, в котором его сушат и закладывают на хранение, например, если эти отходы содержат радиоактивные вещества. При необходимости отстой из нижней части осветлителя 7 можно также направить на узел обработки 25.
Резервуар-накопитель 19 для накопления и регенерации конденсированной воды снабжен известными средствами для регенерации этой воды.
В предпочтительном варианте выполнения, показанном на фиг.2, предложенное устройство для обработки установлено на платформе 26, которую можно транспортировать на платформе грузовика или трейлера. Платформа включает периферическую боковую стенку 27. Сооружение, образуемое платформой 26 и стенкой 27, представляет собой герметичный резервуар 28, предотвращающий утечку любой радиоактивной жидкости в случае аварии. Сам герметичный резервуар 28 закрыт по существу герметичным кожухом 29, поддерживаемым при слегка пониженном давлении с помощью системы 30 вентиляции и фильтрования воздуха известного типа, и здесь нет необходимости ее подробно описывать.
На фиг.1 также показан вход 31 для загрузки загрязненных радиоактивными веществами масел и растворителей и вход 32 для микроорганизмов в широком смысле, т. е. смеси самих микроорганизмов с питательными веществами, активаторами и всеми другими известными обычными добавками, микроэлементами и т. п.
Используемый в предложенном устройстве 1 способ обработки загрязненных радиоактивными веществами масел и растворителей включает обычную стадию воздействия на эти масла и растворители определенных микроорганизмов в присутствии воздуха и очень большого объема воды по отношению к объему обрабатываемых масел и растворителей, причем эти микроорганизмы способны разлагать органические молекулы, в частности, превращать их в СО2 и Н2О.
В соответствии с изобретением этот способ отличается тем, что он дополнительно включает следующие стадии:
а) приготовление заданного объема воды с заданными параметрами концентрации растворенного кислорода, рН и окислительновосстановительного потенциала;
б) добавление заданной загрузки загрязненных радиоактивными веществами масел и растворителей к этому объему воды, при этом загрузка соответствует объему масел и раство7 рителей, составляющему заданную часть заданного объема воды;
в) воздействие на эту загрузку микроорганизмов при заданной температуре и в течение заданного отрезка времени;
г) удаление, по меньшей мере, части полученных сточных вод;
д) отделение воды от веществ, содержащихся в сточных водах;
е) рециркуляцию или удаление веществ, отделенных от воды;
ж) регенерацию воды, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества, так что она восстанавливает заданные параметры;
з) рециркуляцию части регенерированной воды;
и) повторение этого цикла со стадии а);
к) удаление объема воды, по существу равного объему разложенных и уничтоженных масел и растворителей.
Данный способ разработан для обработки загрязненных радиоактивными элементами масел и растворителей, получаемых при механическом обслуживании установки, расположенной в контролируемой зоне ядерных электростанций и других ядерных установок и реакторов.
Эти масла и растворители, хранящиеся в контейнерах, радиоактивны и загрязнены, в частности, следующими долгоживущими радиоактивными изотопами: кобальтом-58, 60 и 62, марганцем-54, серебром-110, цезием-134 и 137, цинком-65, ниобием-95 и сурьмой-124 и 125.
Средняя активность загрязненных продуктов составляет около 700 беккерелей/л, при этом активность изменяется от контейнера к контейнеру от 50 до 9000 беккерелей/л.
Более 98% масел и растворителей составляет неполярная фракция, по существу содержащая насыщенные углеводороды СпН2п+2, преимущественно н-алканы С20 и C21, соответствующие разветвленным алифатическим углеводородам.
Найдены также следы ароматических соединений, таких как:
- бензойная кислота;
- короткоцепочечные н-алканы (C9-C12);
- арахиновая кислота СН3(СН2)18СООН;
- карбонильные соединения (кетоны);
- ациклические углеводороды, содержащие двойные связи (алкены).
Окисление арахиновой кислоты и налканов, катализируемое присутствующими в реакторе микроорганизмами, может привести к гелеобразованию среды.
В изобретении успешно решена эта проблема гелеобразования, при котором формирование геля из метаболитов может происходить быстрее, чем разложение тех же метаболитов, с помощью способа, позволяющего избежать гелеобразования.
Микроорганизмы воздействуют на масла и растворители по реакции разложения, имеющей следующую упрощенную общую схему:
(СН2)п + 3/2n O2 n CO2 + n H2O + биомасса (микроорганизмы)
Наиболее важным и характерным механизмом является разложение алканов путем окисления концевой метильной группы. Атом углерода концевой метильной группы -СН3 окисляется до первичного спирта -СН^Н, затем до альдегида -СНО, затем до первичной кислоты -СООН. Далее эта кислота подвергается распаду путем β-окисления либо непосредственно, либо через образование двухосновной кислоты (ω-гидроксилирование).
Эта последовательность реакций сама по себе известна.
Для ненасыщенных алифатических углеводородов окисление метильной группы считается основным путем распада. Механизм окисления метильной группы не отличается от механизма окисления н-алканов.
Этот распад углеводородных цепей вызывает появление в реакционной среде промежуточных побочных продуктов нескольких типов, в частности:
- дибутилового эфира диэтиленгликоля ^¾^¾)^¾^¾^¾] 2О;
- метилового эфира полиэтиленгликоля СНДОСН2СН2 )пОН;
- 2,6-дитретбутил-4-метилфенола.
При образовании полиэтиленгликоля образуются соединения, которые могут быть жидкими или твердыми в зависимости от количества мономеров, при этом смесь может превратиться в вязкий продукт, близкий к гелеобразованию.
Наличие такого геля препятствует какомулибо последующему развитию процесса и любому воздействию микроорганизмов, так как кислород больше не может растворяться в реакционной среде.
Получаемая в этой реакции свободная вода составляет примерно 80 мас.% от обрабатываемых масел и растворителей, если не учитывать естественное испарение и добавление воды, необходимой для засевания и обеспечения жизнеспособности микроорганизмов (роста и размножения).
Для роста и действия микроорганизмов рекомендуется температура от 30 до 35°С и рН от 6,5 до 7,5.
Микроорганизмы выбирают из коммерчески доступных промышленных микроорганизмов. Например, их выбирают из ряда Bio Activ 200 производства фирмы TBA (Techniques et Biochimie Appliquees). В обычном варианте эти микроорганизмы фиксируют на минеральных подложках и используют обычно вместе с соответствующими питательными веществами и эмульгаторами.
Таким образом, используемые микроорганизмы являются смесью известных штаммов, по существу специально предназначенных для воздействия на конкретные продукты. Эти смеси готовят обычным образом для эффективного разложения основных компонентов масел и растворителей, подлежащих разложению, и указанных выше промежуточных побочных продуктов разложения этих компонентов.
Таким образом, из указанных 200 серий фирмы ТВА смесь микроорганизмов включает штаммы со следующими кодами:
- 201, предназначенный для обработки галогенированных и негалогенированных легких алифатических углеводородов;
- 202, предназначенный для обработки простых негалогенированных ароматических соединений;
- 203, предназначенный для обработки промышленных животных и растительных жиров;
- 206, предназначенный для обработки полихлорбифенилов и хлорбензоатов;
- 208, предназначенный для обработки углеводородов и негалогенированных производных нефти.
Может быть добавлен любой другой штамм, предназначенный для конкретного продукта или побочного продукта, а также питательные вещества и микроэлементы, и, при необходимости, минеральные подложки, требуемые для роста и действия этих микроорганизмов.
В соответствии с рекомендациями фирмыпроизводителя этих микроорганизмов, баланс питательных веществ в среде должен постоянно поддерживаться при соотношении углерод/азот/фосфор, близком к 100/5/1.
Концентрации микроорганизмов и питательных элементов в реакционной среде являются нормальными для этих веществ.
Далее описан способ, в котором удаляют заданный объем регенерированной воды, по существу соответствующий объему новой загрузки загрязненных радиоактивными веществами масел и растворителей. Это соответствует максимальной скорости рециркуляции регенерированной конденсированной воды.
Очевидно, возможна рециркуляция меньшего количества регенерированной воды и подпитка водой из водопроводной сети.
Предпочтительно используют заданные минеральные подложки, на которые фиксируют микроорганизмы и которые будут фиксировать ионы радиоактивного тяжелых металлов, содержащихся в загрузке, посредством ионообмена.
Обычно минеральные подложки включают следующие компоненты:
- алюмосиликат, в частности алюмосиликат калия;
- пористый карбонат кальция;
- анаморфный алюмосиликат;
- цеолиты.
Эти минеральные подложки готовят и поставляют все производители микроорганизмов.
Возможно также использовать микроорганизмы без минеральных подложек, полученные в виде растворов.
Как указано выше, смесь из второго реактора осветляют путем отстаивания, добавляя при необходимости флоккулирующий агент, не оказывающий влияния на процесс, а полученный отстой рециркулируют на стадию в).
Затем испаряют в вакууме воду из сточных вод, выходящих с процесса осветления, и регенерированную после испарения и конденсации воду используют на стадии ж).
В конце операции удаляют минеральные подложки, содержащие радиоактивные металлы: эти металлы заключены в совершенно нерастворимый аморфный кристалл. Поэтому металлы находятся в ловушке, препятствующей загрязнению окружающей среды и облегчающей хранение этих металлов.
На стадии ж) регенерируют воду, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества, так что она восстанавливает свои исходные параметры, например следующие параметры:
- растворенный кислород: примерно 3 мг/л;
- рН: примерно между 6,9 и 7,1;
- окислительно-восстановительный потенциал: более -150 мВ, предпочтительно положительный (до 70 мВ).
Регенерацию можно проводить, например, путем добавления пероксида водорода и пероксида натрия.
Установлено, что чрезвычайно важным является качество воды, используемой для разложения. При разложении масел и растворителей с помощью используемых микроорганизмов получают побочные продукты типа дибутилового эфира диэтиленгликоля и соединения типа метилового эфира полиэтиленгликоля.
Если не соблюдать необходимые меры предосторожности, то концентрация этих продуктов в реакционной среде будет лишь возрастать, приводя к истинной полимеризации, вызывающей гелеобразование в среде, находящейся в реакторе, что препятствует любому дальнейшему росту микроорганизмов.
Если же указанные выше условия соблюдаются, то упомянутые побочные продукты разлагаются быстрее, чем образуются, и разложение углеводородов и органических веществ может продолжаться без существенных проблем в соответствии с описанной выше реакцией.
В этих условиях получают лишь малые количества отходов. Эти отходы содержат два указанных выше побочных продукта, а также полиэтиленгликоль. Доля этих побочных продуктов составляет примерно 3 мас.ч. на 1000 мас.ч.: это означает, что примерно 3 кг конеч11 ных отходов будет получено примерно на 1000 кг разложенных масел и растворителей.
Указанный способ можно проводить непрерывно или периодически. С его помощью можно проводить непрерывную обработку сточных вод, объем которых примерно в 20 раз превышает объем подлежащих разложению масел, и можно возвращать в предварительный смеситель воду с такими же параметрами, как у исходной воды, полученной из водопроводной сети, т.е.:
- химическая потребность в кислороде (ХПК) менее 125 мг/л;
- рН, соответствующий нейтральной среде;
- слегка положительный окислительновосстановительный потенциал, примерно 70-80 мВ;
- содержание углеводородов < 10 мг/л;
- металлы < 15 мг/л.
Таким образом, предложены способ и устройство для совершенно экологически безопасной обработки масел и растворителей, которые разлагают по существу на СО2 и Н2О, при этом только совершенно инертные газы, а именно СО2 и Н2О, выпускают в атмосферу, и только регенерированную воду, отвечающую действующим правилам, направляют в водный коллектор или систему подпитки.
В частности, предложенное устройство в виде установки, смонтированной, по меньшей мере, на одной транспортируемой по дорогам платформе, можно легко перевозить с одного места на другое для обработки загрязненных масел и растворителей на каждом месте и разлагать их по существу на СО2 и Н2О с очень малым количеством содержащих радиоактивные вещества отходов, порядка 3 мас.ч. на 1000 мас.
ч. отработанных масел и растворителей. Дополнительное преимущество этого устройства состоит в том, что оно устраняет необходимость транспортировки радиоактивных масел и растворителей к месту обработки таких масел и растворителей.
В варианте выполнения, представленном на фиг.3, устройства, совпадающие с устройствами на фиг. 1 , обозначены теми же номерами.
Смесь, полученную после биоразложения в реакторе 3, с помощью насоса 37 перемещают в первичный отстойник 41 со скоростью, существенно превышающей номинальную скорость потока установки.
Биомассу, получаемую из нижней части первичного отстойника 41, возвращают с помощью насоса 1 4 в предварительный смеситель 2.
Поверхностный слой жидкости и часть избыточного объема перетекает во вторичный отстойник 42, а затем перетекает обратно в реактор 3.
Смесь, содержащую основную часть суспендированных веществ и не полностью разложенных жировых веществ, удаляемых этим путем, перемещают в реактор 5 с помощью насоса
11. Величина ХПК в этот момент составляет порядка 40000 млн.ч.
Смесь, перемещаемую этим путем в реактор 5, подвергают воздействию новых микроорганизмов, разрушающих жирные кислоты. Это снижает ХПК до уровня около 300 млн.ч.
Смесь, обработанную в реакторе 5, подают в осветлитель 7 насосом 54 со скоростью потока, слегка превышающей номинальную скорость потока, так что последние жировые компоненты, не затронутые воздействием микроорганизмов, перетекают в резервуар регенерации 52, откуда их удаляют насосом 1 2 и направляют в предварительный смеситель 2.
Небольшое количество флоккулированного отстоя, который может осаждаться на дне осветлителя 7, отбирают насосом 55 и возвращают в реактор 3.
Осветленная вода содержит несколько смешанных продуктов, представляющих собой побочные продукты биоразложения, например дибутиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир полиэтиленгликоля и дитретбутил-4метилфенол, а также остатки углеводородов (алканы C11-C21), и ее направляют в вакуумный испаритель 8.
Деминерализованную воду, получаемую в конденсаторе 9 из испарителя 8, направляют в резервуар 19, где системой 40 восстанавливают ее окислительно-восстановительный потенциал с помощью перекиси водорода, восстанавливают ее рН гидроксидом натрия и производят ее аэрацию путем усиленной рециркуляции через микропористый распылитель. Эту восстановленную воду с показателями на уровне показателей промышленной воды направляют в предварительный смеситель 2 для участия в новом цикле разложения. Такая обработка сама по себе известна. Конденсатор 9 связан с обычным холодильным агрегатом 9а.
Конечные отходы, выделяемые из нижней части испарителя 8, направляют в буферную емкость 24, объем которой соответствует трехдневной работе установки. Продукт гомогенизируют путем добавления воды и воздуха, а затем под давлением направляют через распылитель средств сушки в кипящем слое 25.
Каждый день определенное количество регенерированной в резервуаре 1 9 воды, соответствующее количеству разложенного масла, удаляют при ее перемещении из резервуара 1 9 в предварительный смеситель 2. Эту воду собирают в резервуаре 39, откуда насосом 35 ее подают на фильтр 36 из активированного угля для очистки. Эту воду, показатели которой соответствуют действующим правилам, по окончании операции выгружают в окружающую среду в точке 39а.
Фильтр из активированного угля удаляет практически все остающиеся органические соединения (ХПК), содержащиеся в этой регенерированной конденсированной воде.
В варианте выполнения, представленном на фиг.4, в резервуаре-накопителе 60 производят реактивацию и рост микроорганизмов, а питательные вещества подают через три дозировочных устройства 61а, 61b, 61с. Через три регулируемых выхода 62а, 62b, 62с происходит подача микроорганизмов в предварительный смеситель 2 и реакторы 3 и 5. Предусмотрен подвод 63 воздуха или кислорода.
Воду, удаляемую из предварительного смесителя 2, направляют в точку 64. Температуру воды поддерживают равной 35°С с помощью нагревателя с циркулирующей жидкостью так, что микроорганизмы никогда не попадают в нагреватель с циркулирующей жидкостью, внутренняя температура которого была бы для них губительна.
Программа, с точки зрения времени и количества хорошо соответствующая мощности установки, обеспечивает подачу микроорганизмов, микроэлементов и питательных веществ через распределитель с тремя отделениями 61а, 61 b, 61с в резервуар-накопитель 60.
Рост и развитие микроорганизмов позволяет получить биомассу с их содержанием в тысячи раз выше, чем в установке, что повышает скорость разложения углеродных цепей и конечную величину ХПК. При этом способе получения производительность установки обработки может быть повышена примерно на 50%.
Аэрацию можно заменить барботированием или микробарботированием с использованием микропористых перегородок, установленных на распределителях 21 или с помощью гидроэжекторов 66, имеющих три основные функции:
- поддержание требуемой концентрации О2 в среде (от 2,5 до 3 мг/л воды);
- предотвращение пенообразования и забивки отверстий;
- поддержание стабильного уровня окислительно-восстановительного потенциала на соответствующем положительном уровне, примерно 70 мВ.
Гидроэжектор 66, представленный на фиг.5, имеющий обычное устройство, содержит центробежный насос (не показан), питающий центрально установленное сопло 67, расположенное по оси кольцевой камеры 68, трубу 69 смешения воздуха и воды и распылитель 70. Он снабжен трубой подачи атмосферного воздуха, измерителем кислорода и клапаном регулировки подачи воды (не показан).
Он действует следующим образом:
- поток воды из насоса направляют в гидроэжектор 66 и подают внутрь корпуса эжектора через сопло 67;
- в этой точке скорость потока возрастает, что создает очень большой перепад давления;
- через впускную трубу 67а подают воздух в камеру откачки 68 со скоростью, достаточной для его смешения с водой, подаваемой в смесительную трубу 69;
- распылитель 70 усиливает этот эффект путем замедления потока смеси воды и воздуха;
- подпитку водяного насоса производят через переток, так что насос перекачивает воду с уровня немного ниже поверхности и поэтому удаляет любую пену, которая может образовываться на поверхности, а также жировые соединения, и подает их в нижнюю часть реактора для непрерывного перемешивания раствора;
- измеритель кислорода фиксирует скорость впуска воздуха для поддержания стабильного содержания О2 в среде.
Сушку конечных отходов, радиоактивность которых может достигать 1 0000 беккерелей, производят путем псевдоожижения в статической сушилке 71, не содержащей механических частей, которые невозможно было бы дезинфицировать по окончании операции.
Обычно устройство включает (см. фиг.6):
- собственно сушилку 71, включающую цилиндрический корпус, закрытый у основания перфорированным днищем, в котором установлены сопла для однородного распределения воздуха, необходимого для сушки;
- под днищем 72 находится коническая воздушная камера 73, имеющая вход для горячего воздуха с температурой 250°С, проходящего через сопла для сушки продукта;
- над цилиндрическим корпусом, в котором происходит сушка продукта, расположен перевернутый усеченный конус, соединенный с цилиндрическим барабаном диаметром вдвое больше диаметра сушильной камеры, что предотвращает утечку очень мелких высушенных частиц ввиду значительного снижения скорости воздушно-паровой газообразной смеси;
- закругленный верх, закрывающий верхнюю часть камеры расширения и образующий крышку сушилки, с отверстиями, имеющими патрубки и фланцы, соответственно, для удаления газов и для установки трубы впрыска подлежащего сушке продукта;
- воздуходувку, подающую необходимый поток воздуха, поступающий в воздушную камеру сушилки после нагревания до 250°С в нагревателе с циркулирующей жидкостью;
- манометры давления и датчики температуры, установленные в воздушной камере сушильной установки и над уровнем кипящего слоя.
Понятно, что изобретение не ограничено описанным вариантом выполнения, в который могут быть внесены изменения и модификации, не выходящие за рамки объема притязаний.
Так, могут быть использованы микроорганизмы различных видов, или осветлитель либо вакуумный испаритель могут быть заменены эквивалентными системами.
Кроме того, в реактор известными способами может быть добавлен сильный окислитель, например пероксид водорода.
Claims (17)
1. Способ обработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, включающий стадию воздействия на эти масла и растворители выбранных микроорганизмов в присутствии воздуха и избыточного количества воды по отношению к объему обрабатываемых масел и растворителей, причем микроорганизмы способны к разрушению органических молекул, в частности, к превращению их в СО2 и Н2О, характеризующийся тем, что дополнительно включает следующие стадии:
а) приготовление заданного объема воды с заданными параметрами концентрации растворенного кислорода, рН и окислительновосстановительного потенциала,
б) добавление заданной загрузки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, к данному объему воды, причем загрузка соответствует объему масел и растворителей, составляющему заданную часть заданного объема воды,
в) воздействие на эту загрузку микроорганизмов при заданной температуре и в течение заданного промежутка времени,
г) удаление, по меньшей мере, части полученных сточных вод;
д) отделение воды от веществ, содержащихся в сточных водах;
е) рециркуляцию или удаление веществ, отделенных от воды;
ж) регенерацию воды, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества, так что она вновь приобретает заданные параметры;
з) рециркуляцию, по меньшей мере, части регенерированной воды;
и) повторение цикла от стадии а).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что удаляют заданный объем регенерированной воды, по существу соответствующий объему новой загрузки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что для фиксации микроорганизмами путем ионообмена, по меньшей мере, части металлов, присутствующих в загрузке, используют минеральные подложки.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что минеральные подложки включают алюмосиликат, цеолиты или карбонат кальция.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что отстой , полученный на стадии д), рециркулируют на стадию в).
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что воду из сточных вод выпаривают, а воду, регенерированную после выпаривания и конденсации, используют на стадии ж).
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что осадок после выпаривания регенерируют и сушат в кипящем слое.
8. Способ по п.3 или любому другому зависящему от него пункту, отличающийся тем, что в конце операции выделяют минеральные подложки (4), содержащие радиоактивные металлы.
9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что микроорганизмы и необходимые для них питательные вещества подают в воду, имеющую заданную температуру и параметры так, чтобы обеспечить реактивацию и рост микроорганизмов в воде, а воду, в которой растут микроорганизмы, подают на стадию в).
10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что на стадии ж) воду, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества, регенерируют, чтобы восстановить следующие параметры:
- растворенный кислород: примерно 3 мг/л;
- рН: примерно от 6,9 до 7,1;
-окислительно-восстановительный потенциал: более -150 мВ, предпочтительно положительный (до 70 мВ).
11. Устройство (1 ) для осуществления способа по любому из пп.1-10, отличающееся тем, что оно включает:
- резервуар-накопитель (3) для приема и хранения заданного объема воды и заданной загрузки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, а также средства подачи воздуха в резервуар-накопитель (3) ;
- средства (11, 5) удаления и приема, по меньшей мере, части полученных сточных вод;
- средства (7) отделения воды от содержащихся в сточных водах веществ;
- средства (14, 25) рециркуляции или откачивания содержащихся в сточных водах веществ;
- средства (19) регенерации воды, из которой удалены содержащиеся в сточных водах вещества;
- средства рециркуляции, по меньшей мере, части регенерированной воды.
12. Устройство по п.11, отличающееся тем, что средства отделения воды от содержащихся в сточных водах веществ содержат средства (7) осветления сточных вод путем флоккуляции.
13. Устройство по п.11 или 12, отличающееся тем, что оно включает средства (8) вакуумного выпаривания воды из сточных вод.
14. Устройство по любому из пп.11-13, отличающееся тем, что включает:
- предварительный смеситель (2) для приема заданного объема воды, заданной загрузки загрязненных масел и растворителей, а также микроорганизмов;
- первый реактор (3) для приема, по меньшей мере, части смеси из предварительного смесителя (2) и микроорганизмов;
- второй реактор (5) для приема смеси, выходящей из первого реактора (3);
- средства (6; 20, 21) нагнетания воздуха в предварительный смеситель (2) и в каждый из реакторов (3,5);
- осветлитель (7) для отделения веществ, содержащихся в смеси, выходящей из второго реактора (5);
- испаритель (8) и конденсатор (9) для регенерации воды из сточных вод, выходящих из осветлителя.
15. Устройство по любому из пп.11-14, отличающееся тем, что оно включает средства осушки веществ, отделяемых от воды, с использованием кипящего слоя.
16. Устройство по любому из пп.11-15, отличающееся тем, что все его компоненты установлены в герметичном резервуаре (28).
17. Устройство по п.16, отличающееся тем, что герметичный резервуар (28) покрыт герметичным кожухом (29) и снабжен системой (30) вентиляции и фильтрования удаляемого воздуха для поддержания слегка пониженного давления.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9501581A FR2730584B1 (fr) | 1995-02-10 | 1995-02-10 | Procede et dispositif pour traiter des huiles et solvants contamines par des substances radioactives |
| PCT/FR1996/000225 WO1996024937A1 (fr) | 1995-02-10 | 1996-02-12 | Procede et dispositif pour traiter des huiles et solvants contamines par des substances radioactives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199700094A1 EA199700094A1 (ru) | 1998-02-26 |
| EA000170B1 true EA000170B1 (ru) | 1998-10-29 |
Family
ID=9476048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199700094A EA000170B1 (ru) | 1995-02-10 | 1996-02-12 | Способ переработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, и устройство для его осуществления |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5948259A (ru) |
| EP (1) | EP0808504B1 (ru) |
| JP (1) | JP3256240B2 (ru) |
| KR (1) | KR100301228B1 (ru) |
| CN (1) | CN1173946A (ru) |
| AU (1) | AU4833896A (ru) |
| BG (1) | BG63354B1 (ru) |
| BR (1) | BR9607727A (ru) |
| CA (1) | CA2211104C (ru) |
| CZ (1) | CZ293133B6 (ru) |
| DE (1) | DE69602520T2 (ru) |
| EA (1) | EA000170B1 (ru) |
| ES (1) | ES2134593T3 (ru) |
| FI (1) | FI973070A (ru) |
| FR (1) | FR2730584B1 (ru) |
| HU (1) | HUP9801212A3 (ru) |
| SK (1) | SK283180B6 (ru) |
| UA (1) | UA41438C2 (ru) |
| WO (1) | WO1996024937A1 (ru) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7037403B1 (en) | 1992-12-28 | 2006-05-02 | Applied Materials Inc. | In-situ real-time monitoring technique and apparatus for detection of thin films during chemical/mechanical polishing planarization |
| US6614529B1 (en) * | 1992-12-28 | 2003-09-02 | Applied Materials, Inc. | In-situ real-time monitoring technique and apparatus for endpoint detection of thin films during chemical/mechanical polishing planarization |
| JP3736165B2 (ja) * | 1998-12-28 | 2006-01-18 | 株式会社日立製作所 | 界面活性剤を含む放射性廃液の処理方法及びその処理装置 |
| ES2190758B8 (es) * | 2002-01-02 | 2014-06-05 | Universidad Politécnica de Madrid | Procedimiento de biorremediación para la concentración y eliminación de radionúclidos en las aguas radiactivas de las piscinas nucleares. |
| EP1754232B1 (en) | 2004-05-30 | 2013-06-26 | Pebble Bed Modular Reactor (Proprietary) Limited | Method of treating radioactive waste |
| GB0506041D0 (en) * | 2005-03-24 | 2005-04-27 | Ge Healthcare Ltd | Stripping method |
| DE102005036470B4 (de) * | 2005-08-03 | 2011-07-14 | Messerschmidt, Peter, 23552 | Verfahren und Abwasseraufbereitungsanlage zur Reinigung radioaktiv belasteter Abwässer |
| JP4631007B2 (ja) * | 2005-09-09 | 2011-02-16 | 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 | 微生物による有機系液体廃棄物の分解・処理方法 |
| KR100837177B1 (ko) * | 2007-11-30 | 2008-06-11 | 권오경 | 방사성 폐기물 건조기 |
| WO2009099208A1 (ja) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | 放射性硝酸塩廃液処理装置及び方法 |
| KR100884004B1 (ko) * | 2008-08-18 | 2009-02-17 | 테크밸리 주식회사 | 폐 방사능 유기용매 처리장치 |
| FR2937646B1 (fr) | 2008-10-27 | 2011-07-29 | Dewdrops | Procede et dispositif de traitement par voie biologique d'une charge liquide contaminee comprenant une phase liquide organique dispersible et digestible telle qu'une huile ou solvant toxique |
| FR2963846B1 (fr) * | 2010-08-13 | 2012-08-17 | Dominique Deguitre | Procede et dispositif pour traiter des huiles, graisses, solvants, eaux ou boues huileuses contamines par des radionucleides |
| KR101306052B1 (ko) * | 2011-05-17 | 2013-09-09 | 한국수력원자력 주식회사 | 방사성 폐유 처리장치 및 이를 이용한 방사성 폐유 처리방법 |
| US9896352B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-02-20 | Avantech, Inc. | Apparatus for removal of radionuclides in liquids |
| CN108597637B (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-27 | 岭东核电有限公司 | 百万千瓦级核电厂放射性废油的处理方法 |
| CN108565037B (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-27 | 岭东核电有限公司 | 压水堆核电厂放射性废油的催化再生方法 |
| CN108511100B (zh) * | 2018-03-23 | 2019-11-05 | 岭东核电有限公司 | 压水堆核电厂放射性废油的处理方法 |
| CN108428485B (zh) * | 2018-03-23 | 2019-09-17 | 岭东核电有限公司 | 百万千瓦级核电厂放射性废油的再生方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1385319A (en) * | 1971-09-22 | 1975-02-26 | Nat Res Dev | Enzyme preparations |
| US4569787A (en) * | 1982-06-23 | 1986-02-11 | Hitachi, Ltd. | Process and apparatus for treating radioactive waste |
| US4800024A (en) * | 1986-04-07 | 1989-01-24 | Iso-Clear Systems Corporation | Removal of heavy metals and heavy metal radioactive isotopes from liquids |
| DE3632337C2 (de) * | 1986-09-24 | 1995-12-07 | Boelsing Friedrich | Mit biologisch abbaubaren Substanzen hydrophobiertes Calciumoxid und dessen Verwendung |
| DE3733341A1 (de) * | 1987-10-02 | 1989-04-13 | Wintershall Ag | Verfahren zur verbesserung der mikrobiellen reinigung von mit kohlenwasserstoffen, insbesondere mit mineraloelen kontaminierten boeden, durch mikrobielle oxidation |
| WO1989006992A1 (en) * | 1988-01-27 | 1989-08-10 | Norbert Plambeck | Installation and device for purifying contaminated soils |
| DE3935039A1 (de) * | 1988-11-18 | 1991-04-25 | Bauer Spezialtiefbau | Verfahren zur dekontamination von boeden |
| US5196113A (en) * | 1990-02-21 | 1993-03-23 | Southern California Edison Co. | Processing mixed waste |
| FR2694441B1 (fr) * | 1992-07-29 | 1994-09-09 | Commissariat Energie Atomique | Procédé de décontamination par voie biologique d'effluents aqueux radioactifs de moyenne activité. |
| US5403809A (en) * | 1992-12-21 | 1995-04-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Composite inorganic supports containing carbon for bioremediation |
| US5494580A (en) * | 1993-09-30 | 1996-02-27 | Baltic General Investment Corporation | Method of decontamination of a hydrocarbon-polluted environment by the use of bacterial compositions |
-
1995
- 1995-02-10 FR FR9501581A patent/FR2730584B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-12 WO PCT/FR1996/000225 patent/WO1996024937A1/fr active IP Right Grant
- 1996-02-12 KR KR1019970705491A patent/KR100301228B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-12 HU HU9801212A patent/HUP9801212A3/hu unknown
- 1996-02-12 JP JP52404996A patent/JP3256240B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-12 CZ CZ19972432A patent/CZ293133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-12 EA EA199700094A patent/EA000170B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-12 CN CN96191883A patent/CN1173946A/zh active Pending
- 1996-02-12 EP EP96904124A patent/EP0808504B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-12 AU AU48338/96A patent/AU4833896A/en not_active Abandoned
- 1996-02-12 ES ES96904124T patent/ES2134593T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-12 US US08/875,792 patent/US5948259A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-12 SK SK1044-97A patent/SK283180B6/sk unknown
- 1996-02-12 BR BR9607727A patent/BR9607727A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-12 DE DE69602520T patent/DE69602520T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-12 CA CA002211104A patent/CA2211104C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-12 UA UA97084143A patent/UA41438C2/ru unknown
-
1997
- 1997-07-18 FI FI973070A patent/FI973070A/fi unknown
- 1997-08-06 BG BG101819A patent/BG63354B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ243297A3 (cs) | 1998-01-14 |
| DE69602520T2 (de) | 1999-10-07 |
| US5948259A (en) | 1999-09-07 |
| HUP9801212A3 (en) | 2001-10-29 |
| FR2730584B1 (fr) | 1997-04-25 |
| EP0808504A1 (fr) | 1997-11-26 |
| BG63354B1 (bg) | 2001-10-31 |
| JP3256240B2 (ja) | 2002-02-12 |
| CZ293133B6 (cs) | 2004-02-18 |
| WO1996024937A1 (fr) | 1996-08-15 |
| EA199700094A1 (ru) | 1998-02-26 |
| SK104497A3 (en) | 1998-03-04 |
| MX9706099A (es) | 1997-10-31 |
| UA41438C2 (ru) | 2001-09-17 |
| FR2730584A1 (fr) | 1996-08-14 |
| AU4833896A (en) | 1996-08-27 |
| CN1173946A (zh) | 1998-02-18 |
| FI973070A (fi) | 1997-10-10 |
| KR100301228B1 (ko) | 2001-09-03 |
| CA2211104C (en) | 2001-10-09 |
| HUP9801212A2 (hu) | 1998-09-28 |
| SK283180B6 (sk) | 2003-03-04 |
| ES2134593T3 (es) | 1999-10-01 |
| JP2000515622A (ja) | 2000-11-21 |
| BR9607727A (pt) | 1998-07-14 |
| EP0808504B1 (fr) | 1999-05-19 |
| DE69602520D1 (de) | 1999-06-24 |
| CA2211104A1 (en) | 1996-08-15 |
| BG101819A (en) | 1998-07-31 |
| KR19980702096A (ko) | 1998-07-15 |
| FI973070A0 (fi) | 1997-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA000170B1 (ru) | Способ переработки масел и растворителей, загрязненных радиоактивными веществами, и устройство для его осуществления | |
| KR930001605B1 (ko) | 고강도 액체의 무산소적 처리방법 | |
| US4623464A (en) | Removal of dioxins, PCB's and other halogenated organic compounds from wastewater | |
| US4976863A (en) | Wastewater treatment process | |
| JPH0446608B2 (ru) | ||
| KR960000312B1 (ko) | 폐수 처리장치 및 공정 | |
| HUT64731A (en) | Method and device for purifying waste water | |
| KR20130030868A (ko) | 환경친화적 폐수처리장치를 연계한 에너지 절약형 축산분뇨 처리 및 자원화 장치 | |
| JPH04110097A (ja) | ビール排液の処理方法 | |
| JPH10235315A (ja) | 流動有機性廃棄物の処理方法 | |
| JP2004097856A (ja) | 廃液処理設備および廃液処理方法 | |
| JP3235131B2 (ja) | 消化ガスの脱硫方法および装置 | |
| JP3095952B2 (ja) | 台所廃水及び生ゴミの同時処理方法 | |
| EP0068582A2 (en) | Purification process of water containing organic pollutants | |
| JP2010247072A (ja) | 廃水処理方法及び廃水処理装置並びにエネルギーガスの精製方法及び精製システム | |
| JP2002079036A (ja) | バイオガスの脱硫方法及びその装置並びに脱硫剤 | |
| KR970002486B1 (ko) | 오폐수의 정화처리방법 | |
| CN205892999U (zh) | 一种一体化集成污水处理装置 | |
| RU2225368C1 (ru) | Способ глубокой биологической очистки сточных вод и станция глубокой биологической очистки сточных вод | |
| JP2010269207A (ja) | 汚泥処理方法 | |
| CN109796105A (zh) | 一种高难度有机废水处理工艺 | |
| MXPA97006099A (en) | Procedure and apparatus for treating oils and solvents contaminated by radioacti substances | |
| KR102139744B1 (ko) | 용존 메탄 회수 장치를 포함하는 혐기성 하수처리 장치 및 혐기성 하수처리 방법 | |
| JP2001259675A (ja) | 汚泥減量方法及び装置 | |
| JPH11169881A (ja) | 含油排水処理装置とその処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KG TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ |