DK173906B1 - Phenylhydrazinmellemprodukter og fremgangsmåde til deres fremstilling - Google Patents

Description

i DK 173906 B1

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte phenylhydrazinderivater, som er ejendommelige ved, at de har den almene formel (IV) 5 rwr4

RtVO/—””·1™"2 (IV)

/V

hvor 10 Z står for én af grupperne

_CN CN

-CH=C^ eller -CH2“CH ^ ^ R1 ^ Hal hvor 15 Hal står for et halogenatom, R1 står for hydrogen, nitroso, nitro, halogen, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl eller halogenalkyl med hver især indtil 6 carbonatomer og i tilfælde af halogenalkyl indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, endvidere for 20 eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt med halogen, nitro, alkyl, alkoxy eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer substitueret phenyl eller for en af grupperne 25 0 0 R10 -S(0)n-R9, -C-R10, -P (OR11) 2 eller -C=N-0R1:i , R4 og R6 uafhængigt af hinanden står for cyano, nitro, ha-30 logen eller hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkoxy eller alkoxycarbonyl med hver især indtil 4 carbonatomer, desuden for hver især ligekædet eller forgrenet halogenalkyl eller halogenalkoxy med hver især indtil 4 carbonatomer og indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, eller for en 35 gruppe -S(o)n-R13, R5, R7 og R8 uafhængigt af hinanden og af R4 og R6 står for de samme grupper som R4 og R6 og desuden for hydrogen, R9 står for hydrogen, hydroxy, fluor, chlor, brom, amino, DK 173906 B1 2 hver især ligekædet eller forgrenet alkylamino, dialkylamino, alkyl eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer i de enkelte alkyldele og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer samt for even-5 tuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl, idet følgende kommer i betragtning som sub-stituenter: halogen, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkoxy eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens 10 eller forskellige halogenatomer, R10 står for hydrogen, ligekædet eller forgrenet alkyl med indtil 4 carbonatomer eller eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl, idet der i betragtning som phenylsubstituenter kommer dem, der er nævnt 15 ved R9, R11 står for hydrogen, halogenalkyl med indtil 4 carbonatomer og indtil 6 ens eller forskellige halogenatomer, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkenyl eller alkynyl med hver især indtil 8 carbonatomer samt for ligekædet eller 20 forgrenet phenylalkyl med indtil 4 carbonatomer i alkyldelen, og R13 står for amino samt for hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkylamino, dialkylaroino eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer i de enkelte alkyldele 25 og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, og n står for et tal 0, 1 eller 2, idet dog R4 og R6 ikke samtidigt står for en nitrogruppe, såfremt R1 står for hydrogen, methyl eller eventuelt sub-30 stitueret phenyl.

De her omhandlede phenylhydrazinderivater er anvendelige som mellemprodukter ved fremstillingen af til dels kendte, herbicidt aktive substituerede 5-amino-l-phenylpyra-zoler med den almene formel (I) 35 DK 173906 B1 3 ΓΊζ s \r3 5 Re r4 (I) ΪΙ K7AAr5

K

10 hvor R1, R4, R5, R6, R7 og R8 har de for formel (IV) angivne betydninger, R2 står for hydrogen eller en gruppe -C-R12

II

15 X

R3 uafhængigt af R2 står for de samme grupper som R2 og desuden for ligekædet eller forgrenet alkyl med indtil 4 carbonatomer, R12 står for hydrogen, hver især ligekædet eller forgrenet 20 alkyl med 1-12 carbonatomer, samt alkenyl, alkynyl eller alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer i de enkelte alkyldele og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, 25 desuden for eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt med halogen, lavere alkyl eller lavere halogenalkyl substitueret cycloalkyl med 3-7 carbonatomer samt for hver især eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl, phenoxy, phenylthio eller phenylamino, 30 idet der i betragtning som phenylsubstituenter kommer dem, der er nævnt under R9, X står for oxygen eller svovl, og n står for et tal 0, 1 eller 2.

Herbicide midler indeholdende 5-amino-l-phenylpyra-35 zoler med formel (I) og deres fremstilling samt forbindelsernes anvendelse til bekæmpelse af ukrudt er sammen med de hidtil ukendte af forbindelserne (formel (I1)) og en frem- DK 173906 B1 4 gangsmåde til disses fremstilling genstand for patentkrav i stamansøgningen, DK nr. 0309/85-A.

Formel (I') er identisk med ovenstående formel (I), men med den begrænsning i substituentbetydningerne, at R4 5 og R6 ikke samtidig står for en nitrogruppe, såfremt R1 står for hydrogen, methyl eller eventuelt substitueret phenyl, og at forbindelserne 5-acetamido-l-(2,4,6-trinitrophe-nyl)-pyrazol og 1-(2-nitrophenyl)-4-methyl-5-aminopyrazol er undtaget.

10 Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af de her omhandlede phenylhydrazinderivater, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter en phenylhydrazin med formel (II) R5 R4 15 S._/ R-/o}—nh_nh2 (II)

R^V

hvor 20 R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret ovenfor, med et acry- lonitrilderivat med formel (III)

^^.CN

A - CH=C: (III) V'S^R1 25 hvor R1 er som defineret ovenfor, og A står for halogen, hydroxy eller alkoxy, eller, såfremt R1 står for hydrogen, også med et 2-halogen-acrylonitril med formel (Illa)

30 - CN

CH2=C'^^^ (Illa) ''"'""""-Hal hvor

Hal står for halogen, især chlor eller brom, eller med et 35 2,3-dihalogenpropionitril med formel (Hib) DK 173906 B1 5

/CN

Hal-CH2-CH (Hib)

Nal· hvor 5 Hal og Hal' står for ens eller forskellige halogenatomer, især chlor eller brom, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel samt eventuelt i nærværelse af et reaktionshjælpemiddel.

De til gennemførelse af fremgangsmåden som udgangs-10 forbindelser nødvendige phenylhydraziner er alment defineret ved formel (II), hvor R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret ovenfor.

Phenylhydrazinerne med formel (II) er for størstedelen kendte eller kan fremstilles ifølge kendte fremgangsmåder 15 på en let, analog måde (se f.eks. Houben-Weyl ’’Methoden der organischen Chemie", bind X, 2, side 203, Thieme Verlag Stuttgart 1967), idet man f.eks. omsætter en kendt anilin med formel (XII) 20 r5 r4 R —(0>—(XII) Λν hvor 25 R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret ovenfor, med natrium nitrit, i nærværelse af en syre, f.eks. svovlsyre, og derefter med tin-(II)-chlorid, ligeledes i nærværelse af en syre, f.eks. saltsyre, ved temperaturer mellem -20'C og +800 c.

30 De endvidere til gennemførelse af fremgangsmåden som udgangsforbindelser nødvendige acrylonitrilderivater er alment defineret ved formel (III). I denne formel (III) er R1 som defineret ovenfor. A står fortrinsvis for chlor eller brom, hydroxy, methoxy eller ethoxy. Acrylonitrilderivateme 35 med formel (III) er kendte (se f.eks. DE-A nr. 3.129.429, EP-A nr. 34.945, J. Chem. Soc. D 1970, 1255, Can. J. Chem.

DK 173906 B1 6 48, 2104-2109 (1970), J. Heterocyclic Chem. 19, 1267-1273 (1982), Cand. J. Chem. 51, 1239-1244 (1973)), eller de kan opnås på enkel analog måde ved hjælp af fremgangsmåder, der er kendte i litteraturen. 2-Halogenacrylonitrilerne med 5 formel (Illa) og 2,3-dihalogenpropionitrilerne med formel (Hib) er ligeledes kendte (se f.eks. J. Prakt. chemie 321.

93 (1979), J. Heterocyclic Chem. 19, 1265 (1982), J. Heterocyclic chem. 12, 1267 (1982)).

I betragtning som fortyndingsmidler til gennemførelse 10 af fremgangsmåden kommer indifferente organiske opløsningsmidler. Fortrinsvis anvendes alkoholer, såsom methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylenglycol eller ethylengly-colmonomethyl- eller -ethylether.

I betragtning som reaktionshjælpemidler til gennemfø-15 relse af fremgangsmåden kommer organiske eller uorganiske syrer. Fortrinsvis anvendes svovlsyre eller eddikesyre, eventuelt også i nærværelse af et pufferstof, som f.eks. natriumacetat. Ved gennemførelsen af fremgangsmåden kan reaktionstemperaturerne varieres indenfor et vist område.

20 Almindeligvis arbejder man mellem -30”C og +50“C, fortrinsvis mellem -20°C og +20'C.

Til gennemførelse af fremgangsmåden anvendes pr. mol phenylhydrazin med formel (II) almindeligvis 1,0-3,0 mol, fortrinsvis 1,0-1,5 mol, acrylonitrilderivat med formel 25 (III) henholdsvis (Illa) eller 2,3-dichlorpropionitril med formel (Hib) og eventuelt 1,0-10,0 mol reaktionshjælpemid ler.

Oparbejdningen og isoleringen af reakt i onspr odukteme sker ifølge en gængs fremgangsmåde, f.eks. ved fjernelse af 30 det organiske fortyndingsmiddel, udfældning af reaktionsproduktet i vand, frasugning og tørring af det således opnåede produkt.

Omdannelsen af de her omhandlede phenylhydrazinderi-vater med formel (IV) 35 DK 173906 B1 7 _^R4 R6—-NH-NH-Z (IV) V—< (hidtil ukendte stoffer)

5 R7 V

hvor R4, R5, R6, R7, R8 og z er som defineret ovenfor, til de herbicidt aktive slutprodukter med formel (I*) sker, ved at man 10 (a) ringslutter et phenylhydrazinderivat med formel (IV) på et andet trin, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, idet ringslutningen dog også kan gennemføres direkte i et enkelt reaktionstrin uden isolering af mellemproduktet med formel 15 (IV), eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel, til en 5-aminophenylpyrazol med formel (la) rnf* ^ NHj 20 <Ia) R6 hvor 25 R1, R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret for formel (I1), eller at man (b) omsætter en ifølge fremgangsmåde (a) opnået 5-ami-nophenylpyrazol med formel (la) 30 B—( Ν>νΝ-^Ν'ΝΗ2 <Ia> R6 hvor DK 173906 B1 8 R1, R4, R5, R6, R7 og R8 er soro defineret for formel (I *), på alment gængs måde med et acyleringsmiddel eller et alky-leringsmiddel med formel (V) 5 R14 - A' (V) hvor R14 står for ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 4

10 X

II

carbonatomer eller for en gruppe -C-R12, hvor X og R12 er som defineret ovenfor, og A’ står for chlor, brom, iod, p-toluensulfonyloxy, alkylsul-15 fonyloxy eller acyloxy, eller med et iso(thio)cyanat med formel (VI) R15 - N = C = X (VI) hvor R15 står for ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 4 20 carbonatomer eller for eventuelt 1-3 gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl, idet følgende kommer i betragtning som substituenter: halogen, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkoxy eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer og i tilfælde af halogenalkyl 25 roed indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, og X er som defineret ovenfor, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, til en ved nitrogenatomet alkyleret henholdsvis acyleret 5-aminopyrazol med 30 formel (Ib) _^R1 “"»^-<"3, (Ib)

SV

I6 hvor DK 173906 B1 9

Ri, R2, R4, R^, R6, R7 og R8 er som defineret for formel (I*), og R3’ står for de samme grupper som nævnt ovenfor for R3 med undtagelse af hydrogenatomet, 5 eller at man (c) i 4-stilling substituerer en ifølge fremgangsmåde (a) eller (b) opnået, i 4-stilling usubstitueret 5-aminopy-razol med formel (le) 10 O/' hvor R2, R3, R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret for formel (I1), med et elektrophilt reagens med formel (VII) 20 R1' -E (VII) hvor R1' står for chlor, brom, nitroso, nitro, formyl, hydroxy-sulfonyl, chlorsulfonyl, for ligekædet eller forgrenet alkyl eller alkanoyl med hver især op til 6 carbonatomer eller 25 for eventuelt en eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret benzoyl, idet følgende kommer i betragtning som substituenter: halogen, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkoxy eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens 30 eller forskellige halogenatomer, og E står for halogen, hydroxy, alkyl- eller arylsulfonyloxy, alkanoyloxy eller aroyloxy, eller med et andet gængs, elektrophilt reagens, eventuelt i nærværelse af et fortyndings-35 middel og eventuelt i nærværelse af en katalysator eller reaktionshjælpemiddel, eller at man DK 173906 B1 10 (d) ved chlorsulfonylgruppen i 4-stilling substituerer en ifølge fremgangsmåde (c) opnået 4-chlorsulfonyl-5-amino-pyrazol med formel (Id) >-S02-Cl 5 ri y R <Id> 10 [e hvor R2, R3, R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret for formel (I1), med en amin med formel (VIII) 15 ^^R16 Η - N ^ (VIE) ^\r17 hvor R16 og R17 uafhængigt af hinanden står for hydrogen eller 20 ligekædet eller forgrenet alkyl med op til 4 carbonatomer, eller med et alkalimetalfluorid med formel (IX)

Me® Ρθ (IX) hvor Φ 25 Me står for en alkalimetalkation, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende middel, eller at man (e) omsætter en ifølge fremgangsmåde (c) eller (f) 30 opnået 4-acyl-5-aminopyrazol med formel (le) o /C-R10 fl—f 2

N JL R

OL L*3 <ie) 35 Ox R6 hvor DK 173906 B1 11 R2, R3, R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret for formel (I')/ og R10 er som defineret ovenfor, 5 med et hydroxylaminderivat med formel (X) H2N - OR11 (X) hvor R11 er som defineret ovenfor, eller et hydrosalt deraf, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel og eventuelt i nærværelse af et syrebindende 10 middel, eller at man (f) omsætter en 4-cyano-5-arainopyrazol med formel (XI)

_ .CN

is rX<; vv ’ i® 20 hvor R2, R3, R4, ,R5, R6, R7 og R8 er som defineret for formel (I’), med myresyre og Raney-nikkel, til en tilsvarende 5- amino-4-formylpyrazol med formel. (If) 25 2

/C-H

1-1 2

N jl R

OC»4 * (If) 30 i6 hvor R2, R3, R4, R5, R6, R7 og R8 er som defineret for formel 35 (I1)· DK 173906 B1 12

Med de under (e) nævnte hydrosalte af hydroxylaminde-rivater menes hydrohalogeniderne, f.eks. hydrochloriderne (HCl-additionssaltene).

Detaljer vedrørende fremstillingen af de herbicidt 5 aktive, hidtil ukendte 5-amino-l-phenylpyrazoler med formel (I·) findes i stamansøgningen, DK nr. 0309/85-A.

Fremstillingen af et her omhandlet phenylhydrazinder ivat og omdannelsen til et herbicidt aktivt slutprodukt fremgår af de følgende eksempler.

10

Eksempel 1

NH-NH-CH.-CHC1-CN

& CF3 20,0 g (0,095 mol) 2-chlor-4-trifluormethylphenyl-hydrazin opløses i 150 ml methanol og blandes roed 20 mg 20 ethylendiamin-tetraeddikesyre-dinatriumsalt. Opløsningen opvarmes til kogning og blandes dråbevis med 32 ml (0,38 mol) 2-chlor,acrylonitril. Der efteromrøres i 10 timer ved kogetemperatur, afkøles, og reaktionsblandingen inddampes til tørhed ved 13,5 Pa.

25 Der opnås 27,9 g (98,6% af teorien) N'-(2'-chlor-2'- cyanoethyl)-2-chlor-4-trifluormethylphenylhydrazin med smp.

56-57'C.

DK 173906 B1 13

Omdannelse til herbicidt aktivt slutprodukt.

Eksempel 2 ?^,oc2h5 5 nf’"0'2”5 10 Cl 6,3 g (0,03 mol) 2,3,4-trichlorphenylhydrazin, 5,8 g (0,025 mol) ethoxymethylen-diethylphosphonoacetonitril og 1 g (0,012 mol) vandfrit natriumacetat suspenderes i 10 ml iseddike og omrores i 48 timer ved stuetemperatur. Reak-15 tionsblandingen blandes med 50 ml dichlormethan og 100 ml vand. Den organiske fase fraskilles og vaskes én gang med 50 ml af en mættet natriumhydrogencarbonatopløsning og 30 ml af en mættet kogsaltoplosning. Efter tørring af opløsningen over magnesiumsulfat afdestilleres opløsningsmidlet i 20 vakuum, den olieagtige remanens opløses i 15 ml ethoxyethanol og opvarmes i 5 timer under tilbagesvaling. Derefter afkøles til stuetemperatur, opløsningen blandes med 30 ml vand, og der omrøres, indtil det i begyndelsen olieagtige bundfald krystalliserer. De svagt gulligtfarvede krystaller frasuges, 25 vaskes med vand og tørres i vakuum ved 50-60*C.

Der opnås 5,6 g (46,8% af teorien) 5-amino-4-diethyl-phosphono-l-(2,3,4-trichlorphenyl)-pyrazol med smp. 114*C.

Fremstilling af udqanqsforbindelsen 30 ^,CN

c2h5o - CH = oc2h5 II \ o oc2h5 35 35,4 g (0,2 mol) diethylphosphonoacetonitril (se Houben-Weyl: "Methoden der organischen Chemie", bind E2, DK 173906 B1 14 side 345, 4. udgave, Thieme Verlag, Stuttgart, 1982), 42 ml (0,45 mol) eddikesyreanhydrid og 56 ml (0,34 mol) o-myresy-retriethylester omrøres i 2 timer ved 110°C. Derefter afde-stilleres de letkogende forbindelser over en kort kolonne 5 ved normalt tryk, hvorved sumptemperaturen stiger til 140*C.

Der holdes i endnu 4 timer ved denne temperatur, og derefter afdestilleres de ikke-omsatte udgangsforbindelser først i vandstrålevakuum og derefter i oliepumpevakuum. I sumpen forbliver 20,5 g (44% af teorien) ethoxymethylen-diethyl-10 phosphonoacetonitril som en olie.

1H-NMR (CDC13) δ = 7,63 ppm (d, IH) - dublet 4,32 ppm (q, 2H) - kvartet 4,15 ppm (m, 4H) - multiplet 1,45 - 1,35 ppm (m, 9H) - multiplet.

Claims (6)

1. Phenylhydrazinderivater, kendetegnet ved, at de har den almene formel (IV) 5 54 IT R r6_/qA-NH-NH-Z (IV) 10 hvor Z står for én af grupperne ^^.CN CN eller -CHj-CHC Vi 15 hvor Hal står for et halogenatom, R1 står for hydrogen, nitroso, nitro, halogen, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl eller halogenalkyl med hver især indtil 6 carbonatomer og i tilfælde af halogenalkyl 20 indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, endvidere for eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt med halogen, nitro, alkyl, alkoxy eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer substitueret phenyl eller for en af grupperne 25

0. R10 -S(0)n-R9, -C-R10, -P (OR^·1) 2 eller -C=N-ORn ,

30 R4 og R6 uafhængigt af hinanden står for cyano, nitro, halogen eller hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkoxy eller alkoxycarbonyl med hver især indtil 4 carbonatomer, desuden for hver især ligekædet eller forgrenet halogenalkyl eller halogenalkoxy med hver især indtil 4 carbonatomer og 35 indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, eller for en gruppe -S(0)n-R13, R5, R7 og R8 uafhængigt af hinanden og af R4 og R6 står for de samme grupper som R4 og R6 og desuden for hydrogen, 16 DK 173906 B1 R9 står for hydrogen, hydroxy, fluor, chlor, brom, amino, hver især ligekædet eller forgrenet alkylamino, dialkylamino, alkyl eller halogenalkyl med hver især indtil 4 carbonatomer i de enkelte alkyldele og i tilfælde af halogenalkyl med 5 indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer samt for eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl, idet følgende kommer i betragtning som sub-stituenter: halogen, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkoxy eller halogenalkyl med hver især indtil 4 10 carbonatomer og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens eller forskellige halogenatoraer, R10 står for hydrogen, ligekædet eller forgrenet alkyl roed indtil 4 carbonatomer eller eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl, idet der i be-15 tragtning som phenylsubstituenter kommer dem, der er nævnt ved R9, R11 står for hydrogen, halogenalkyl med indtil 4 carbonatomer og indtil 6 ens eller forskellige halogenatomer, hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkenyl eller alkynyl med 20 hver især indtil 8 carbonatomer samt for ligekædet eller forgrenet phenylalkyl med indtil 4 carbonatomer i alkyldelem og R13 står for amino samt for hver især ligekædet eller forgrenet alkyl, alkylamino, dialkylamino eller halogenalkyl 25 med hver især indtil 4 carbonatomer i de enkelte alkyldele og i tilfælde af halogenalkyl med indtil 9 ens eller forskellige halogenatomer, og n står for et tal 0, 1 eller 2, idet dog R4 og R6 ikke samtidigt står for en nitrogruppe, 30 såfremt R1 står for hydrogen, methyl eller eventuelt substitueret phenyl.

2. Fremgangsmåde til fremstilling af phenylhydrazinder ivater ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man omsætter en phenylhydrazin med formel (II) 35 DK 173906 B1 17 5 4 R R R6—/Q\-NH-NH2 5 (II) hvor r4, r5; r6; r7 og R8 er som defineret i krav l, med et acry-lonitrilderivat med formel (III) 10 .CN A-CH=C ^ (III) hvor rI er som defineret i krav 1, og 15 A står for halogen, hydroxy eller alkoxy, eller, såfremt R1 står for hydrogen, også med et 2-halogen-acrylonitril med formel (Illa) CN CH2=C (Illa)

20 Hal hvor Hal står for halogen, eller med et 2,3-dihalogenpropionitril med formel (Illb) CN /

25 Hal-CH2“CH (Hib) ^Hal' hvor Hal og Hal' står for ens eller forskellige halogenatomer, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel samt eventuelt 30 i nærværelse af et reaktionshjælpemiddel.