DK169697B1 - Flerlagsfolie af tværbundet ethylenisk formstof til anvendelse ved krympepakning og fremgangmåde til fremstilling og anvendelse af en sådan folie til krympepakning - Google Patents

Description

DK 169697 B1 i

Opfindelsen angår et af flere lag ethylenisk harpiksfolie bestående laminat og en fremgangsmåde til fremstilling af laminatet. Endvidere angår opfindelsen en fremgangsmåde til emballering af en vare ved hjælp af laminatet.

5

Folien kan med fordel anvendes til krympepakning.

En konventionel fremgangsmåde til fremstilling af tvær-bundne ethyleniske harpiksfolier af mangelagstypen er 10 f.eks. kendt fra US patent nr. 3 022 543. Med elektronstråler bestrålede, tværbundne folier fremkommet under anvendelse af denne metode har udmærket styrke, transparens og varmekrympning, men de udviser også ulemper, nemlig det forhold, at varmeforseglingsegenskaberne på grund 15 af en uopløselig gel, der er fremkommet ved tværbindingen, er ringe, og at pakkeoperationen ikke kan gennemføres på effektiv måde.

For at forbedre varmeforseglingsegenskaberne har man fo-20 reslået nogle metoder til fremstilling af en folie med mange lag og til kontrol af dens tværbindingsgrad. Der foreligger f.eks. (1) en metode, ved hvilken man anvender en antioxidant, såsom di-t-butylcresol (BHT) eller lignende som et tværbindingskontrollerende middel i store 25 mængder (over 0,5 vægt-%), som vist i japansk patentansøgning Κ0ΚΆΙ nr. 50-12167, (2) en metode, ved hvilken man anvender en polyfunktionel monomer, såsom diallylma-leat eller lignende, som en tværbindingsaccelerator, som vist i japansk patentansøgning KOKAI nr. 55-95568, (3) en 30 metode, ved hvilken man anvender en kondenseret, polycy-klisk aromatisk forbindelse, såsom benzylnaphthalen eller lignende, som et tværbindingskontrollerende middel, som vist i japansk patentansøgning KOKAI nr. 58-18228, og lignende. Det er kort sagt tilsigtet, at alle disse meto-35 der skal frembringe et indre lag til forbedring af strækningsstabilitet og til at meddele mekaniske egenskaber som en tværbindende folie og et overfladelag i en kun i 2 DK 169697 B1 liden grad tværbunden tilstand eller i en ikke-tværbunden tilstand, under bestråling med elektronstråler i en dosis med det samme niveau. I henhold til de pågældende eksempler ser det ud til, at den tilstræbte effekt omfattende 5 kontrol af tværbindingsgraden tilsyneladende ville foreligge.

På den anden side beskriver japansk patentansøgning KOKAI nr. 61-133368, at polybuten, polyisobutylen, hydrogeneret 10 polybuten, harpikser eller polyterpener tilsættes som sædvanlige addiver til en af et enkelt lag bestående, med elektronstråler tværbunden folie. Denne metode mangler dog enhver teknisk ide om at kontrollere tværbindingsgraden under anvendelse af disse additiver.

15

De tværbindingskontrollerende midler, der anvendes i (1) og (3), angivet ovenfor, er lavmolekylære stoffer, således at disse metoder involverer defekter, nemlig (a) at stoffet afdamper ved dyseudgangen ved ekstrudering af en 20 smeltet blanding med harpiks ved en høj temperatur, hvorved man reducerer koncentrationen deraf, sådan at deres tværbindingskontrollerende virkning ikke kan manifestere sig tilstrækkeligt; (b) de afdampede additiver adhærerer til dyseudgangen, hvorved foliens tykkelsesafvigelse for-25 ringes; (c) anvendt i store mængder forringes ekstrude-ringsstabiliteten. Tværbindingsacceleratoren i (2) anført ovenfor har de defekter, at acceleratoren har tendens til at blive termisk tværbundet og frembringe fiskeøjne under blandingen med harpiks, smeltningen af blandingen og eks-30 truderingen af den smeltede blanding ved en høj temperatur.

Desuden støder man i forbindelse med folier, der indeholder de tværbindingskontrollerende midler i (1), (2) og 35 (3), på det problem, at deres anvendelse er begrænset, når det er tilstræbt, at folierne skal anvendes til pakning af næringsmidler. På den anden side kan pakkefolier 3 DK 169697 B1 anvendes på forskellige områder, og de bringes ofte i kontakt med næringsmidler, når først folierne er bragt på markedet. Naturligvis i forbindelse med næringsmiddelpakning, men også generelt i forbindelse med pakkefolier bør 5 man derfor have opmærksomheden stærkt rettet på den hygiejniske sikkerhed af folierne.

I lyset af det foregående bliver stadigt de problemer tilbage, som omfatter, at der hidtil ikke har været ud-10 viklet nogen anvendelig fremgangsmåde til kontrol af tværbindingsgraden uden at reducere produktiviteten i den faktiske situation, og at næringsmiddelpakkefolier, der gør brug af en sådan frmgangsmåde, hidtil ikke har været tilgængelige kommercielt. Yderligere optræder der proble-15 mer på det område, der omfatter krympepakning under anvendelse af tværbundne folier, nemlig de problemer, at pakketrinene er komplicerede og omstændelige, fordi folier, der er udmærkede, hvad angår varmeforseglingsegenska-ber, ikke foreligger, som før anført.

20

Det er således opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde til kontrol af tværbindingsgraden af hvert lag i en folie af mangelagstypen, frit og let, uden at reducere produktiviteten, at tilvejebringe en tværbundet 25 ethylenisk harpiksfilm af mangelagstypen, hvori forskellige egenskaber, såsom varmeforseglingsegenskaber, itu-rivningsstyrke, glans osv. er forbedret, i afhængighed af formålet med at påføre folien, og som kan anvendes sikkert til mange forskellige pakninger, herunder nærings-30 middelpakning, af hygiejniske grunde, og at tilvejebringe en fremgangsmåde til pakning, hvorved trinene i krympe-pakningen kan rationaliseres og stabiliseres under anvendelse af den før angivne folie, der har udmærkede forseglingsegenskaber .

Som resultat af forskellige forskningsarbejder for at løse de før beskrevne problemer har opfinderne gjort den 35 DK 169697 B1 4 her foreliggende opfindelse.

De karakteristiske træk ved opfindelsen ligger således i de følgende tre aspekter: 5 i) en mangelaget, tværbunden ethylenisk harpiksfolie, der omfatter et laminat af mindst to ethyleniske harpikslag, der er tværbundne ved bestråling med ioniserende stråler, kendetegnet ved, at mindst ét 10 lag indeholder mindst ét tværbindende (gelfraktion- dannende) kontrolmiddel valgt blandt den neden for angivne gruppe (A) i en mængde, der afviger fra den tilsvarende mængde i et lag, der støder op til det angivne lag.

15 ii) en fremgangsmåde til fremstilling af en mangelaget, tværbunden ethylenisk harpiksfolie, der omfatter, at man inkorporerer mindst ét materiale valgt blandt medlemmerne af den neden for angivne gruppe (A), i 20 mindst ét lag af laminatet, og at man bestråler la minatet med ioniserende stråling, i en sådan tilstand.

iii) en fremgangsmåde til påføring af en krympbar folie 25 til tæt pakning, hvilken fremgangsmåde omfatter, at man gennemfører en præliminær pakning i en midlertidig fikserende tilstand, hvor blot enderne af en folie overlapper, således at hele overfladen af en emballeret vare løst dækkes med en mangelaget tværbun-30 den ethylenisk harpiksfolie, der mindst indeholder et materialet valgt fra den neden for angivne gruppe (A) i en side af et lag med to overflader i en højere koncentration end i et kernelag, og som har en fasthængningsstyrke af mindst 0,6 kg/cm2, at man 35 derpå opvarmer den midlertidigt pakkede vare med varm luft, varmt vand eller vanddamp, for at varme-forsegle den midlertidigt fikserede del af folieen DK 169697 B1 5 derne, idet man samtidigt bringer folien som helhed til at krympe.

Ved gruppe (A) forstås den i krav 1 definerede gruppe 5 (A).

Sagt med andre ord ligger det særlige træk ved opfindelsen i den tekniske ide, der omfatter kontrol af et gradientforhold, hvad angår tværbindingsgraderne (gelfraktio-10 nerne) i de pågældende lag, der udgør den mangelagede folie, idet man i det mindste anvender et materiale, der er valgt blandt den oven for beskrevne gruppe (A).

Fig. 1 er en graf, der viser forholdet mellem varmefor-15 seglingsstyrke eller orienteringsfrigørelsesspænding og gelfraktion af en folie.

Fig. 2 er en graf, der viser en ændring af gelfraktionen i afhængighed af de absorberede doser af forskellige har-20 pikser.

I det følgende skal opfindelsen beskrives under henvisning til tegninger, tabeller og lignende.

25 Først skal grundene til, at det er nødvendigt at kontrollere tværbindingen, forklares nedenfor. Fig. 1 (svarende til forsøg 1) viser indflydelsen af tværbinding på fysiske egenskaber af en folie, hvor en gelfraktion af folien som mål for tværbindingsgraden deraf er afbildet langs 30 abscissen og en varmeforseglingsstyrke og en oriente ringsfrigørelsesspænding, der er en erstatningsegenskab for egenskaberne af pakkemaskineriet for den tværbundne folie, er afbildet langs ordinaten. Det fremgår af fig.

1, at varmeforseglingsstyrken er desto mere fremragende, 35 jo lavere gelfraktionen er, hvorimod orienteringsfrigø relsesspændingen er desto mere fremragende, jo større gelfraktionen er. Det er således umuligt for en enkelt- DK 169697 B1 6 lagsfolie at tilfredsstille begge egenskaber samtidigt.

For at forbedre varmeforseglingsegenskaberne, mens man bibeholder de mekaniske egenskaber, der foreligger som inherente fænomener i den tværbundne folie, er det såle-5 des nødvendigt at kontrollere tværbindingen, f.eks. ved at konstruere en folie med mange lag og at limitere gelfraktionen til overfladelaget.

Fig. 2 (svarende til forsøg 2) viser tværbindingseffekti-10 viteter af harpikser, der har forskellige smeltepunkter, hvor en absorberet dosis af elektronstråler er afbildet langs abscissen, og en gelfraktion er afbildet langs ordinaten. Når man udsætter ethylen-harpiks for den samme absorptionsdosis, er der en tendens til, at tværbindings-15 effektiviteten bliver desto højere, jo lavere harpiksens smeltepunkt (krystallinitet) er. I tilfælde af, at det er tilstræbt, at varmeforseglingsegenskaberne af en folie skal forbedres ved at konstruere folien som en mangelagsfolie, er det på den anden side sædvanligt at anvende et 20 varmeforseglingslag, der består af harpiks med et lavt smeltepunkt, og et varmeresistent lag, der består af harpiks med et højt smeltepunkt. Når imidlertid folien er konstrueret i mange lag under anvendelse af f.eks. en ethylen-vinylacetat-copolymer i et varmeforseglingslag og 25 et polyethylen med høj massefylde i et varmeresistent lag, efterfulgt af en eksponering af folien for elektronstråler i en approximativ dosis af 8 Mrad, bliver gelfraktionen i varmeforseglingslaget markant højere end i det varmeresistente lag, hvilket klart fremgår af fig. 2, 30 og hvilket resulterer i, at der ikke foreligger nogen god varmeforsegling. Varmeforseglingsegenskaberne kan som sådanne ikke forbedres i af mange lag bestående, tværbundne ethyleniske harpiksfolier blot ved at laminere harpikser, der har forskellige smeltepunkter, i mange lag, således 35 at det bliver nødvendigt at kontrollere tværbindingsgraden.

7 DK 169697 B1 I lyset af den oven for beskrevne nødvendighed skal den tværbindingskontrollerende effekt af det tværbindingskontrollerende middel ifølge opfindelsen beskrives i det følgende. Tabel 1 viser gelfraktioner i enkeltlagsfolier, 5 hvortil der er tilsat nogle af de tværbindingskontrollerende midler ifølge opfindelsen, og i folier, hvortil disse ikke er tilsat. Tabel 2 viser gelfraktioner af en folie, hvori mængderne af det tilsatte tværbindingsmiddel og den absorberede dosis af elektronstråler er varieret.

10 Tabel 3 viser gelfraktionen i hvert lag af en mangelagsfolie, hvorved det tværbindingskontrollerende middel er inkorporeret i et valgfrit lag blandt disse. Disse tabeller reflekterer resultaterne fra eksempel 7. Som det klart fremgår af tabel 1 og 2 udviser de tværbindingskon-15 trolierende midler ifølge opfindelsen den tilsvarende tilstrækkelige tværbindingseffekt; ved yderligere at variere arten og den tilsatte mængde af det kontrollerende middel og den absorberede dosis af elektronstråler kan man udøve den vanskelige kontrol af tværbindingsgraden.

20 Når det tværbindingskontrollerende middel ifølge opfindelsen anvendes i mangelagsfolien, er det - som vist i tabel 3 - ikke blot muligt at kontrollere tværbindingsgraden i overfladelaget og det indre lag af mangelagsfolien, men det er også muligt at inkorporere det kontrol-25 lerende middel i overfladelaget af en folie, hvorved overfladelaget er tværbundet i et større omfang end i det indre lag, hvortil der ikke er tilsat noget tværbindingsmiddel, hvorved man omvendt tværbinder det indre lag i et større omfang end overfladelaget.

30 35 8 DK 169697 B1

Tabel 1

Gelfraktion (%)

Materiale Prove Egenskab (tilsat i 2%)

Hydrogeneret jord- ARKON

5 olie carbonhydrid- (Arakawa harpiks Chemical Co. Ltd.) M.W. =630 16

Hydrogeneret jord- ESCOREZ

olie carbonhydrid- (Exon 10 harpiks Chemical Inc.) 11

Hydrogeneret terpen- CLEARON P-125 harpiks (Yasuhara M.W. = 700

Yushi Co., Ltd.) 0 15

Terpenharpiks YS RESIN Px-700 (Yasuhara Yushi

Co., Ltd.) 0 20 Harpiksester SUPER ESTER A-125 (Arakawa Chemical

Co., Ltd.) 0

Coumaroninden- COUMARON RESIN RG 1/2 25 harpiks (Nippon Steel Inc.) 0

Alifatisk jordolie- ESCOREZ 1304 carbonhydridharpiks (Exon Chemical Inc.) M.W. = 850 0

30 Aromatisk jordolie- PETCOL LX-T

carbonhydridharpiks (Toyo Soda Mfg. Co., M.W. = 900

Ltd.) 0

Intet 40 M.W.: molekylvægt 35 9 DK 169697 B1

Tabel 2

Tilsat mængde (%) O (Ingen) 1,0 2,0 5,0 5 Absorberet dosis (Mrad) <Gelfraktion (%)> 4.0 28 14 3 0 5.0 40 24 16 0 5,6 47 40 29 0 10 15 20 25 30 35 10 DK 169697 B1 0) T) Ό λ (D t3i o o o in <n o o Λ» μ Cd <$ S coco W 4J Hl c o -μ H Φ PODilO O m O O in co C (d| 'tf "tf H 05 CS in <d <0 h| μ m H Φ Φ -μ o ra μ Oil o o o in es o o ©. (d tji -tf s co co H H| +j dl

M

0) .

Λ "" μ co Ό o O o in in in in oh®* k. vv vv ·.

to co μ in in mm ms s

Λ 0 S

<! Ό s Q) ^ Η φ φ φ φ η C0 Η Η Ό φ ^ Φ Φ -μ ό ΗΦΦ-μ Ό Ό Ο) μ φ ι ό ό cd μ μ to (β σι λ co g σι co σι 03 ρ χ > ο Β

Cd 0) Φ G Η Β S ΦΗ 0> β* g μ bh μ ο > ο> -μ μ α m μ co ηφ 6 μ φ σι σ\ Φ φ μ * φ ιη · όη μιωΐίΜμοο^μ co G Η G Α α g φ .c g ν

Η 0 Η μ Η · Η 03 C · Η W

λ μ φ <d 2 co a ο φ co κ μ μ ό οι to ο\ο μ ο, *s ο Β β ό <d η a · a · ό μ · ϋ·

>0ΗΗτ) Κ Η Οί CS φ η COOJ

El Λί g W +J <w Κ μ ^ Η <- cd cd i ι W cd Η

A I A

Ω < Q

Ω > a \ ω \

Oil id \ cd co i <d ι οι η ω ι ω co a ω a

H · Q A D

co j d a μ μ s. s. a \ φ μ · cd \ cd g Φ es ι cd i >i > s η ι ω

h jd · a < A

o η α > α AH'— ω ω a DK 169697 B1 11

Noter: LDPE-a: polyethylen med lav massefylde, massefylde = 0,92 g/cm3, MI “ 0,4, smeltepunkt = 106 °C 5 EVA-a: ethylen-vinylacetat-copolymer, vinylacetat = 10 vægt-%, MI * 1,0

HDPE-a: polyethylen med høj massefylde, massefylde = 0,95 10 g/cms, MI “ 1,0, smeltepunkt “ 132 °C

Det er derpå i det følgende beskrevet, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der gør brug af det tværbindingskontrollerende middel ifølge opfindelsen, tilvejebringer en 15 udmærket produktivitet.

Tabel 4 (svarende til eksempel 8) viser resultaterne af ekstruderingsprøver på de tværbindingskontrollerende midler ifølge opfindelsen og tværbindingskontrollerende mid-20 ler (1)/ (2) og (3), der hører til kendt teknik. Den po-lyfunktionelle monomer, der anvendes i den kendte teknik (2) , har en ringe produktivitet, fordi der i store mængder dannes fiskeøjne, hvis dannelse anses for at skyldes termisk tværbinding i en ekstruder, og fordi der i det 25 derpå følgende strækketrin dannes et stort antal punkteringer, der antages at måtte tilskrives dannelsen af fiskeøjne. Hertil kommer, at den resulterende folie er underlegen, hvad angår udseendet, og at den har ringe mekanisk styrke. Antioxidanten og den kondenserede polycy-30 kliske aromatiske forbindelse af den kendte teknik (1) og (3) udviser store fluktuationer, hvad angår belastning, når de extruderes, og de er inferiøre, hvad angår ekstru-deringsstabilitet. Ydermere er fordampningen af disse additiver fra en dyseudgang også bemærkelsesværdig, og de 35 fordampede additiver har tendens til at adhæreres til dyseudgangen i form af pletter, og der er tendens til, at folien udviser tykkelsesvariationer. Metoderne (1) og (2) 12 DK 169697 B1 har desuden en ringe produktivitet. Hertil kommer, at en folie, der er fremkommet under anvendelse af en sådan antioxidant, er farvet gul og har ringe kommerciel værdi.

Den folie, der er fremkommet under anvendelse af hydroge-5 nerede jordolie-carbonhydrid-harpikser, der er et af de tværbindingskontrollerende midler ifølge opfindelsen, udviser på den anden side en god varmestabilitet, og der dannes ingen fiskeøjne deri osv. Det tværbindingskontrollerende middel frembyder ikke nogen problemer, hvad angår 10 fordampning og lignende, på grund af molekylvægten deraf, og det kan lette en stabil ekstrudering. Desuden har det kontrollerende middel den virkning, at det forbedrer harpiksens fluiditet, at det kan reducere belastningen under ekstruderingen og at det kan forbedre produktiviteten.

15 Den resulterende folie er også fri for de problemer, der omfatter misfarvning, ubehagelig lugt osv.

20 25 30 35 i 13 DK 169697 B1

O X X X

Φ , H 3 1 <0 H 01

0 > S 00 «CM CM

Eh 0) H

C

5 +> o x * +) CQ —« 3 fl <# 3 ri ^ 0 +> <d ° ·§Λβ o vO oo S <Φ h 3 c oo σΓ in s +» S 0 « to CD 0 1 to a 2 <d η ε ri Ό 0) < 03 3 Λ w

μ CD

4J οι oi o co m σ>

co 3 0 oo O h O

Jd ri -Η H CM 03 CM .

ωμά

Sox x Η 3 0) .

Ό Ό 1 χ» -Η ΟΙ CD 3 Φ tt! i ΙΟ ΙΟ Ο Ο % σ\ ^ ο ιο (0 Εη ""

φ CM

C G

ι-} ν, 0 0 X

φ (0 10 a +> CO c fe <5 CM 00 χφ is CO η ·« Η 3-> φ φ „ _ id -Ο Oft Ο ΙΟ ΟΟ CQ 01 -— "S ' η C # ιη φ χφ Ο co -Η ίΒ '— CO I * εη ε >ι co ^ Φ -μ η -η co η ιο ο ·μ ι ι 6) φ Φ & id η ιι μ'όδ ^ 3 Η £ ζι μ c φ φ ·Η -Η-μ HO S £ Ρ 2 -S C* ω η Ό μ μ 3 C ι Ο "Η ε Φ μ ω μ 3 > 5 β .. Φ I -ο σι ο η ι s -μ ιμιοπφφ ί> Μ φ Η 3 Φ >ι kSwrtj« οι μ φ φ-μ,ο co η ή .ο ι ρ3 3 μ 52 'S ri *2 ΐΜ3ΦΗθ<Ο)Η3^3>ί·μ·Η&3ΦΗ3103κίΛ idiHriii)6oooTi®oii)dH|,,|^'jj!1'!!2H £ ΌΗΌφμ,ΟΛ3)ε·μ2ΐ ^ι^ιΟ<ΟΌΗΛ3Λ 0) +>3ο,οω,ομμμε·μινο£'^ΛΐϊΐΛ’ϊ1ηη& £ «•SOO'OQ&iO.QGJ 3 <ΛΡΕΒΪ'πθ£01<1νΝΛ(ΐι6^^0,Ην-'ί Η DK 169697 B1 14

Som eksempler på det materiale, der udøver den tværbindingskontrollerende virkning ifølge opfindelsen, kan man anføre hydrogeneret jordolie-carbonhydrid-harpiks, hydrogeneret terpenharpiks, terpenharpiks, harpiks, harpiks-5 derivater, coumaron-inden-harpiks, alifatiske jordolie-carbonhydrider og aromatiske jordolie-carbonhydrid-har-pikser.

Den hydrogenerede jordolie-carbonhydrid-harpiks fremstil-10 les ved at hydrogenere en kationisk polymer af en Cg fraktion af krakket naphthal-olie (vinyltoluen, methyl-styren, inden osv.) eller et termisk polymerisationsprodukt af dicyclopentadien. Harpiksen er eksemplificeret ved strukturformlen: 15 CH- i —(~CH-CH 0-C-CH,-CH—CH-4-r . <6 * eller T3~CrO < > / \ o O ' R ov 30 og har som karakteristiske værdier et blødgøringspunkt af 70 til 140 °C og en massefylde af 0,98 til 1,15 g/cm®.

Den hydrogenerede jordolie-carbonhydrid-harpiks er kommercielt tilgængelig under varemærkerne ARKON (fabrikeret 35 af Araka Chemical Co., Ltd.), ESCOREZ (fabrikeret af Exon Chemical Inc.) osv.

15 DK 169697 B1

Den hydrogenerede terpenharpiks er repræsenteret ved strukturformlen: ra \ CHg—C-\ CH3 /n og har som karakteristiske værdier et blødgøringspunkt af 10 85 til 115 °C og en massefylde af 0,99 til 1,01 g/cm3.

Den hydrogenerede terpen er kommercielt tilgængelig under varemærket CLEARON (fabrikeret af Yasuhara Yushi K.K.).

Terpenharpiksen er en kationisk polymer af α-pinen eller 15 Ø-pinen og eksemplificeres ved følgende strukturformel: m..... (on 20 ^ CH3 Λ ^CIi3 % der har et blødgøringspunkt af 30 til 120 °C. Terpenharpiksen er kommercielt tilgængelig f.eks. under varemærket YS Resin (fabrikeret af Yasuhara Yushi K.K.)· 25

Harpiksen er en naturligt forekommende substans, der er oprenset på basis af fyrreharpiks osv., og den har som en karakteristisk værdi sit blødgøringspunkt af 70 til 80 eC.

30 C00H

%

Harpiks-derivatet omfatter ved disproportionering fremkomne harpiks-glycerolestere, hydrogenerede harpiks-gly- 35 DK 169697 B1 16 cerolestere osv. og har som karakteristisk værdi et blød-gøringspunkt af 70 til 115 °C. Harpiks-derivatet er kommercielt tilgængeligt under varemærkerne SUPERESTER, ESTER GUM (fabrikeret af Arakawa Chemical Co., Ltd.).

5

Coumaron-inden-harpiksen er en polymer af inden-coumaron, der findes i tjærenaphtha, og som er eksemplificeret ved følgende strukturformel:

Q? S* I

der har den karakteristiske værdi for blødgøringspunktet 15 af 80 til 130 °C. Denne harpiks er kommercielt tilgængelig, f.eks. under varemærket C0UMAR0N RESIN (fabrikeret af Nippon Steel Corporation).

Den alifatiske jordolie-carbonhydrid-harpiks er en kat-20 ionisk polymer af en Cg fraktion af krakket naphtha-olie (isopren, 1,3-pentadien, penten og kan eksemplificeres ved følgende strukturformel: CH, i 3 25 ^Η2-^-ΟΗ-ΟΗ2-^;

( / CH3 CH

V-/ II

CH

CH3 30 der som karakteristiske værdier har et blødgøringspunkt af 65 til 115 eC og en massefylde af 0,96 til 0,98 g/cm3, og som f.eks. er kommercielt tilgængelig under varemærket Hirez (fabrikeret af Mitsui Petrochemical Co., Ltd.).

35 Den aromatiske jordolie-carbonhydrid-harpiks er en kat-ionisk polymer af en Cg fraktion af krakket naphtha-olie og kan eksemplificeres ved følgende strukturformel: DK 169697 B1 17 CH, I 3 "il ’é ‘W ' CH3 5 der som karakteristiske værdier har et blødgøringspunkt af 80 til 150 °C og en massefylde af 1,05 til 1,08 g/cm3. Harpiksen er f.eks. kommercielt tilgængelig under varemærket Pectcol (fabrikeret af TOSO Co. Ltd.).

10

Blandt disse tværbindingskontrollerende midler anvender man fortrinsvis den hydrogenerede jordolie-carbonhydrid-harpiks, den hydrogenerede terpenharpiks og terpenhar-piks, i betragtning af deres varmeresistens, lugt osv.

15

Den mængde af tværbindingskontrollerende middel, der skal tilsættes, kan variere i afhængighed af den polymere, konstruktionen af mangelags-aggregatet og den eksponerede dosis, men den ligger sædvanligvis mellem 0,5 og 10 vægt-20 % i et lag, i forbindelse med hvilket man ønsker at redu cere tværbindingsgraden. Med en mængde af tværbindingskontrollerende middel, der er under 0,5 vægt-%, er den tværbindingskontrollerende virkning utilstrækkelig. Når mængden deraf overskrider 10 vægt-%, forringes transpa-25 rensen på grund af, at det kontrollerende middel løber ud på overfladen, og samtidigt reduceres den filmdannende egenskab. Hvis omstændighederne kræver det, er det også muligt at inkorporere det tværbindingskontrollerende middel i andre lag i en mængde af mellem 0 og 5 vægt-%; i 30 dette tilfælde foretrækkes det, at mængden fikseres til halvdelen eller derunder af mængden i det lag, hvori man Ønsker at reducere tværbindingsgraden.

Den ethyleniske harpiks, der på effektiv måde kan udnytte 35 kontrollen med tværbindingen og frembringe udmærkede egenskaber, er polyethylen, nemlig polyethylen med høj massefylde, polyethylen med lav massefylde, lineært poly- DK 169697 B1 18 ethylen med lav massefylde og polyethylen med meget lav massefylde, og en ethylen-vinylacetat-copolymer. En af eller en blanding af mindst to af disse ethylen-harpikser er effektive.

5

En metode til dannelsen af folien i mange lag er ikke særligt begrænset, men man kan gøre brug af konventionel, kendt teknik. Der foreligger f.eks. en co-ekstruderings-metode, en laminatmetode, en overtræksmetode osv., hvor-10 ved man foretrækker co-ekstruderingsmetoden. Konstruktionen af lagene til kontrol af tværbindingen og laget til bibeholdelse af tværbindingsgraden kan være mindst to lag. Når det ønskes at opnå gode varmeforseglingsegenska-ber under alle emballeringsforhold, foretrækkes det imid-15 lertid, at folien skal være konstrueret af mindst 3 lag.

I tilfælde af en trelagsfolie er et lagtykkelsesforhold i de pågældende lag f.eks. af en sådan art, at forholdet overfladelag/kernelag/overfladelag er 1/1/1 til 1/20/1.

20 Idet man tager pakningsanvendelserne i betragtning, er en vægtykkelse, der er velegnet for folien ifølge opfindelsen, generelt 6 til 80 wn, fortrinsvis 8 til 60 um.

Tværbindingsmetoden ifølge opfindelsen gennemføres ved 25 bestråling af ioniserende stråler, dvs. α-stråler, å-stråler, r-stråler, neutronstråler, accelererede elektronstråler osv. kan anvendes i en absorberet dosis af 1 til 20 Mrad, således at den svarer til arten af polymer, filmtykkelse og lagkonstruktion.

30

Det foretrækkes, at tværbindingsgraden af folien skal være 5 til 50%, udtrykt som gelfraktion i forhold til hele folien. I dette tilfælde er det mere foretrukket, at gelfraktionen skal være 0 til 40% i det tværbindingskontrol-35 lerende lag og 20 til 60% i andre tværbindende lag.

DK 169697 B1 19

Det kræves ikke nødvendigvis i forbindelse med opfindelsen at strække og orientere den folie, der er tværbundet ved bestråling. Når det imidlertid er tilstræbt at opnå folien med varmekrympeevne, kan folien orienteres på kon-5 ventionel måde. I dette tilfælde kan folien strækkes mo-noaksialt eller biaksialt med 2 til 10 gange på en akse, ved en strækketemperatur af f.eks. smeltepunktet eller derover, i afhængighed af den krævede varmekrympeevne.

10 Andre additiver, der konventionelt anvendes til plastbehandling, nemlig antitågemidler, varmestabiliseringsmid-ler, antiblokeringsmidler, slipmidler osv., kan anvendes i et sådant interval, at de ikke interfererer med virkningen af det tværbindingskontrollerende middel, f.eks. i 15 en mængde ikke over 5-%, ved fremstillingen af den tvær-bundne folie ifølge opfindelsen.

Som det er tydeliggjort i forbindelse med princippet og beskrivelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen vil det 20 let forstås, at den tværbundne mangelagsfolie, der har en kontrolleret tværbindingsgrad i hvert lag, let kan fremstilles ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Folien ifølge opfindelsen og fremgangsmåden til fremstilling deraf skal senere beskrives detaljeret i de følgende 25 eksempler. 1 det følgende er fremgangsmåden til anvendelse af folien ifølge opfindelsen beskrevet.

I forbindelse med den konventionelle krympepakning anvender man sædvanligvis en fremgangsmåde, der omfatter, at 30 man overlapper begge ender af en flad folie med hinanden, at man varmeforsegler den overlappede del til dannelse af en tubulær folie, at man indfører den vare, der skal emballeres, i den tubulære folie, at man folder enderne af den tubulære folie nedad i retning af den vare, der skal 35 emballeres, og at man derpå varmeforsegler folien; som alternativ kan man også udsætte de overlappede ender af den tubulære folie for smelteskæreforsegling til opnåelse 20 DK 169697 B1 af en præliminær pakning, hvorpå man opvarmer den præliminære pakning i en varmtluftsovn til frembringelse af krympning og fuldførelse af pakningen.

5 Idet vi nu vender os til fremgangsmåden til anvendelse af folien ifølge opfindelsen, kan det anføres, at den tvær-bundne mangelagsfolie ifølge opfindelsen, der indeholder det tværbindingskontrollerende middel i sit overfladelag i en høj koncentration, har udmærkede varmeforseglings-10 egenskaber og fasthængningsstyrke. Idet man anvender disse egenskaber, undgår man den varmeforsegling, der skal udføres i forbindelse med den præliminære pakning ved den før angivne pakkemetode, men den præliminære pakning gennemføres blot ved den midlertidige fiksering ved foliens 15 fasthængningsstyrke, og varmeforsegling og krympning gennemføres samtidigt ved opvarmning. Når en konventionel tværbundet enkeltlagsfolie pakkes under anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, bliver den midlertidigt fikserede del skrællet af under driften på grund af 20 dens utilstrækkelige fasthængningsstyrke. Selv i tilfælde af, at den præliminære pakning blev gennemført tilfredsstillende, bliver den midlertidigt fikserede del skrællet af på grund af orienteringsfrigørelsesspænding under var-mekrympning, fordi varmeforseglingsegenskaberne er ringe.

25 Pakningen kan således ikke gennemføres tilfredsstillende. Dette vil sige, at varmeforsegling i det væsentlige kræves i den faktiske situation under den præliminære pakning. Selve nødvendigheden af varmeforsegling gør de nu foreliggende pakketrin komplicerede og reducerer effekti-30 viteten, og disse detaljer vil blive beskrevet senere under eksemplerne.

De målemetoder og lignende, der er anvendt i forbindelse med opfindelsen, er sammenstillet i det følgende.

35 DK 169697 Bl 21 (1) Gelfraktion

En prøve ekstraheres med kogende p-xylen. Mængden af uopløseligt materiale udtrykkes ved følgende formel.

5 Gelfraktionen anvendes som et mål for tværbindings graden.

vægt af prøve efter ekstraktion gelfraktion = - .........— ..... ...... — x 100 (%) 10 vægt af prøve før ekstraktion (2) Varmeforseglingsstyrke

Varmeforseglingsstyrken er en numerisk værdi af en 15 afskrælningsstyrke af et forsøgsstykke, målt med en brudstyrkemåler. Forsøgsstykket fremkommer ved at forsegle med en Centinel varmeforsegler under betingelserne 130 “C og 0,5 sekunder og ved at skære i en bredde af 15 mm.

20 (3) Orienterings f rigørelssspænding

Orienteringsfrigørelssspændingen blev målt på lignende måde i henhold til ASTM-D-2838 metoden.

25 (4) Absorberet dosis

Dosis udtrykkes ved hjælp af enheden rad. 1 rad svarer til, at en energi af 100 erg absorberes for 30 hvert gram materiale.

(5) Turbiditet

Turbiditeten blev målt i henhold til ASTM-D-1003 me-35 toden.

DK 169697 B1 22 (6) Dynamisk iturivningsstyrke

Denne styrke blev målt på lignende måde, i henhold til JIS-P-8116 metoden.

5 (7) Fri krympning

Den frie krympning blev målt ved hjælp af ASTM-D-2732 metoden.

10 (8) Temperaturinterval for bundforsegling

En bakke (10 cm x 20 cm) fremstillet af kommercielt tilgængeligt polypropylen omhylles med en folie til 15 fremstilling af en firelaget del og en tolaget del.

af folien ved bunden af bakken. Bakken blev presset under en kraft af 2 g/cm2 i 2 sekunder for at varme-forsegle folien. Temperaturintervallet for bundforseglingen defineres som værende intervallet fra den 20 temperatur, ved hvilken der ikke forekommer nogen afskrælning ved forsigtig strækning af foliekanterne, til den temperatur, ved hvilken folien krymper, hvorved forseglingen afskrælles eller folien ituri- ves.

25 (9) Glans

Glansen blev målt ved hjælp af ASTM-D-245770 metoden.

30 (10) Fasthængningsstyrke

Overfladerne af to prøvefolier, der hver var foret med en klæbestrimmel med en bredde af 10 cm, blev 35 presset under et fingertryk over et areal af 3 cm2.

En forskydningskraft til afskrælning af de adhærere-de overflader blev målt ved at trække folierne med DK 169697 Bl 23 en brudprøver. Fasthængningsstyrken udtrykkes ved en værdi, der konverteres til 1 cm2 af arealet.

(12) Smelteskæreforseglingstemperatur 5

En stang med et tværsnit af 0,5 R til smelteskære-forsegling blev monteret på en varmeforsegler, og 2 folier blev forseglet og skåret samtidigt i løbet af et tidsrum af 0,5 sekunder. I dette tilfælde var den 10 lavere grænsetemperatur, ved hvilken det var muligt at udføre smelteskæreforseglingen, defineret som en temperatur for samtidig forsegling og skæring.

I det følgende bliver folierne ifølge opfindelsen og 15 fremgangsmåden til anvendelse deraf beskrevet detaljeret, under henvisning til eksemplerne.

Harpikser, der anvendes i forsøgene og eksemplerne, er opstillet i det følgende.

20 EVA-a: ethylen-vinylacetat-copolymer, vinylacetat = 10 vægt-%, MI = 1,0 EVA-b: ethylen-vinylacetat-copolymer, vinylacetat = 15 25 vægt-%, MI = 1,0 LDPE-a: polyethylen med lav massefylde, massefylde =

0,92 g/cm3, MI = 0,4, smeltepunkt = 106 eC

30 LDPE-b: polyethylen med lav massefylde, massefylde =

0,919 g/cm3, MI = 2,0, smeltepunkt = 105 °C

HDPE-a: polyethylen med høj massefylde, massefylde =

0,95 g/cm3, MI = 1,0, smeltepunkt = 132 °C

35 DK 169697 B1 24 LLDPE-a: lineært polyethylen med lav massefylde, comonomer: 4-methylpenten-l, massefylde * 0,93 g/cm3,

MI = 2,1, smeltepunkt = 122 eC

5 LLDPE-b: lineært polyethylen med lav massefylde, comonomer: octen-1, massefylde = 0,93 g/cm3, MI = 2,0, smeltepunkt = 121 °C

VLDPE-a: polyethylen med meget lav massefylde, comonomer: 10 4-methylpenten-l, massefylde = 0,910 g/cm3, MI = 2,0 EKSEMPEL 1 15 Dette eksempel viser, at folierne ifølge opfindelsen, der har en kontrolleret tværbindingsgrad ved overfladelaget, har udmærkede varmeforseglingsegenskaber og dynamisk itu-rivningsstyrke.

20 95 vægt-% og EVA-b og 5 vægt-% hydrogeneret jordolie-hy- drid-harpiks (fabrikeret af Arakawa Chemical Co., Ltd., varemærke: ARKON P-90) blev æltet med en ælter ved 160 eC i 10 minutter. Den resulterende blanding blev ekstruderet som overfladelaget, og LLDPE-a blev ekstruderet som ker-25 nelaget, til et rør med en tykkelse af 400 jim, gennem en cirkulær dyse med to overtræk og tre lag og under anvendelse af 2 ekstrudere. I dette tilfælde tilførte man 0,3 vægt-% glycerolmonooleat for hvert lag i hver ekstruder som et antitågemiddel, og massen blev æltet sammen. Lag-30 tykkelsesforholdet overfladelag/kernelag/overfladelag var 1/8/1. Denne rørformede folie blev foldet til en flad form og udsat for 7,5 Mrad af elektronstråler under betingelserne 500 KV og 21 mA med en elektronstråle-genera-tor (fabrikeret af Nisshin High Voltage Co., Ltd.) med 35 henblik på frembringelse af tværbinding. Gelfraktionen som helhed var 24%. Røret blev opvarmet til 150 9 C af folietemperaturen og udsat for opblæsning 6,5 gange i 25 DK 169697 B1 maskinretningen og 6 gange i den tværgående retning. Den således fremkomne tværbundne folie havde en tykkelse af 10 urn og blev kaldt prøve nr. 1.

5 Som prøve nr. 2 tjente en enkeltlagsfolie, der fremkom ved at anvende LLDPE-a som råmateriale, ved at tilsætte 0,3 vægt-% glycerol-monooleat dertil, ved at ælte materialet og ved at udsætte det for ekstrudering, bestråling og strækning under de samme betingelser som ved prøve nr.

10 1. Gelfraktionen var 30%.

Forskellige fysiske egenskaber af folierne som prøve 1 og prøve 2 er vist i tabel 5. Geltraktionen af prøve nr. 1 i hvert lag blev beregnet som 0% i overfladelaget, fordi 15 gelfraktionen af prøven var 30%, når overfladelaget var blevet fjernet fra prøven.

20 25 30 35 26 DK 169697 B1 i

CO <N

Di C ·

•Hk O

C C LD

Di H

HH O O OOIOCO^P

H CD 00 CO ΙΛ N O ‘

C a H ^ 00 H O

cd ε h ε cd w i ra

CO X

cg cd in

H

H

O) · '—.

Λ k O

(0 C IS

Eh H

HOO O O O I O <N O) CD CO CO lO O * » -

a H <N VO rt O

ε h

Cl) w CO X ta

/—N

Di I N

co k η ε h o cd ε —· ~ CD +> k \ ϋ « OD) X S- Di o g

<0 <0 <0 0) ^ w O

J J (LI J V

Ή CD CO kNH Di D)

k C O) m\id x C

0) k C CO ~ > ^ w H

>CD-H D) D k D) C

O « C CE^CD ~ CD -P

a H -P X D) CD

ε k + C CD kCk

κΗ CD H ^ >i *H

—v k'-'-kQCO k +> β CD

<#> A> fi 2 O) >i ~ CO +> Ό

w w <D —' C +> <#> CO CD C

•Η H *H COwDikffl C kNkOiH ra β β «ο O m \ O fi D) 0)+5 H HD) • H "" *H CD β CD fi .* k k+> HQ Η Ό 10 H +) O) CO ffi fi <0 E-ι (0 C k C H fi (0 > β ε ε æ ο > >d æ ε +> Φ k H+nam -H-H.fi

>+) CD COD'D k A +3 II II

•Θ-Η .* q j* in c D k CO

k CD (0 2 (0 CD S +> fi <0 D Q

a ο 2 — 2 m m h e-· a 2 e-< DK 169697 B1 27 EKSEMPEL 2

Dette eksempel viser, at folien ifølge opfindelsen fremkommet som i eksempel 1 på yderst fordelagtig måde kan 5 anvendes til overlappende krympepakning, og at folien kan anvendes på rationel og effektiv måde på grund af dens udmærkede varmeforseglingsegenskaber.

Først beskrives pakketrin under henvisning til elementer, 10 der er mærket med symboler, idet man som et eksempel tager et pakkemaskineri beregnet til overlappende krympning (fabrikeret af Ibaragi Seiki K.K.: SP-300). Pakkeprocessen skrider frem i rækkefølgen (a) tilførsel af en vare, som skal emballeres, (b) tilførsel af en folie og omdan-15 nelse deraf til et rør, (c) skæring og foldning af folien, (d) varmeforsegling af bunden med en varm plade og (e) krympning gennem en tunnel med varm luft. I disse . trin gennemfører man varmef orsegling ved den del (den centrale forseglingsdel), hvor der foregår en formning af 20 folien til rørform i trin (b) og ved den bundforseglende del i trin (d). Folieopvarmningen gennemføres i 3 dele i trin (b), (d) og (e), der er beskrevet i det foregående. Disse pakketrin er komplicerede og forbruger megen elektrisk energi.

25

Man udførte pakkeprøver under anvendelse af det før beskrevne pakkemaskineri (SP-300). Eksempel 1 blev anvendt som folier, og man indpakkede 3 varer med indhold, der vejede henholdsvis 100 og 300 g, hver indesluttet i en 30 bakke samt en vare, der havde en struktur som en konkav bakkebund, således at den ikke blev påført et tilstrækkeligt tryk på forseglingsoverfladen. Central forsegling og bundforsegling blev gennemført under de to betingelser, der omfattede opvarmning ved 140 °C og opvarmning med op-35 varmningsorganet slået fra.

DK 169697 B1 28

Resultaterne af pakkeprøverne er vist i tabel 6. Resultaterne blev evalueret i forbindelse med varmeforsegling i bunden, udtrykt på følgende måde: 5 ©: bundoverfladen var helt forseglet o : bundoverfladen var partielt forseglet Δ : forseglingen kunne let skrælles af x : bundoverfladen var slet ikke forseglet 10 Tabel 6

Temperatur af Prøve Indhold Konkav varmeforsegler nr. 100 g 300 g bund 15 1 © © © 140 2 Δ o x 1 © © © 20 20

2 X X X

(ingen opvarmning) 4

Idet man først betragter det tilfælde, hvor man anvender opvarmningsorganet, har prøve nr. 2 et snævert forseg-25 lings temperaturinterval, således at forseglingerne ikke var gode i forbindelse med de lette varer, der skulle pakkes, under disse temperaturbetingelser. For at gøre brug af denne folie til pakning er det nødvendigt at indstille temperaturen af varmeforseglingsorganet hver gang, 30 når vægten af en vare, der skal pakkes, ændres, og effek-tivititeten deraf er ringe. Med bakken med den konkave bund opnåede man ikke nogen bundforsegling. Folien ifølge opfindelsen (prøve nr. 1) kunne på den anden side frembringe en god varmeforsegling, både i forbindelse med de 35 varer, der har forskellige vægte, og bakken med den konkave bund, under de definerede temperaturbetingelser.

DK 169697 B1 29 I det tilfælde, hvor der ikke anvendtes noget varmeorgan og når prøve nr. 2 blev anvendt til at pakke varen med den lille vægt og bakken med den konkave bund, blev det centrale område af forseglingsdelen på den anden side 5 skrællet af under driften, og den tilstræbte pakning svigtede. I tilfælde af det tunge indhold blev folien af prøve nr. 2 yderligere ikke varmeforseglet i tunnelen med den varme luft, men skrælledes af eller krøllede, og den resulterende pakning havde ikke nogen kommerciel værdi.

10 Som vist i tabel 5 var prøve nr. li modsætning dertil udmærket, hvad angår fasthængningsstyrke, således at der ikke forekom nogen afskrælning af folien under driften, og varmeforseglingen udførtes fuldstændigt i tunnelen med den varme luft, og samtidigt var krympningen god, og den 15 resulterende pakning udviste et yderst fint udseende. Desuden forelå der en 25% besparelse af den forbrugte elektriske energi, fordi der ikke blev anvendt noget opvarmningsorgan til varmeforseglingen.

20 EKSEMPEL 3

Man fremstillede folier på en måde, der lignede den i eksempel 1 angivne, med undtagelse af, at harpikserne til overfladelaget og det indre lag, arten og tilsætnings-25 mængden af det tværbindingskontrollerende middel, tykkel sesforholdene mellem lagene, den absorberede dosis af elektronstråler og temperaturen og omfanget af strækningen blev varieret, som vist i tabel 7. Gel fraktionen af folierne lå inden for intervallet mellem gennemsnitligt 30 20 og 40% af de samlede lag. Forseglingsstyrkerne af de resulterende folier er også vist i tabel 7.

Prøverne nr. 3 til 5 fremkom ved at laminere forskellige arter af polymere. Prøverne nr. 6 og 7 fremkom ved at la-35 minere den samme art af polymere. I begge tilfælde kontrolleres tværbindingsgraden ved overfladelaget for at tilvejebringe en god varmeforseglingsstyrke. På den anden 30 DK 169697 B1 side var prøve nr. 8 og 9 identiske med henholdsvis prøve nr. 3 og 6, med undtagelse af, at der ikke var tilsat noget tværbindingskontrollerende middel dertil. Prøve nr.

8 og 9 havde ringe varmeforseglingsstyrke. Hertil kommer, 5 at turbiditeten af prøve nr. 8 var 1,5, hvorimod prøve nr. 3 viste en turbiditet af 1,2; prøve nr. 9 udviste en turbiditet af 1,8, mens prøve nr. 6 udviste en turbiditet af 1,5. På basis af disse resultater var transparensen forbedret i prøverne nr. 3 og 6. Selvom årsagen ikke er 10 klar, antages det, at effekten ville kunne tilskrives det tværbindingskontrollerende middel ifølge opfindelsen, der er inkorporeret i prøverne nr. 3 og 6.

15 20 25 30 35 31 DK 169697 B1

(O (O H

i i \ σ> < <oo > > \ 1 ω ω h to c* (d to ·—'

•HH I t O

2 o) Λ ω m h ao, i fc n s w H £ oo < i o o O tn j.

H (!) > Η H CTi » H

c CO Kl a) x £ Φ g (Oid-^w to <0 ' ' (0 i i in X i i io

CO HUM Η # W 03 <N CS

I> n, i, s Å o ft ft \ \ a Ω w p - q Q w i? J P IN (OH PPD'. \ J "n> w Æ ' H S « Cn I c a) ffl c a a) ρ O) Φ ^

(0 O -Ρ dP (0 H

I P ° i > <o < >b -p *· < to > >1 <D ^ w x; i-i — u h

^ XI

φ ·Η H CO Λ

XJ Λ -Ρ Η X "> I

(0 I (0 O H dP Η H

eh ω <p ό ft o ft ^ - LO ft ·Η Ρ P - Q «30 H QHOtOCS P ^

(1) J (0 ·π JC - J H

ft i i to to ^ to c x ^ to I o

X <0 φ H dp I W CO N

ω i ft a o ω ft \ \ ^ < μ c< v ft D o vo > φ <0 ^ Q h3 ts "n ω μ £ w in I -- Ό dp P o I O - <d ό \o <a to '—·

O) w i i O

xi o ·ρ ω ω η t"

oo I Ρ Φ Φ ft ft \LO

< ΌΡ-H QPO W * > >1 a) h 1-3 1-3 σ> * h ω xifio j\w h\

H

Φ i >6 i \ ' i Co— I Ρ Φ Φ Ό ΟΗΦ Ό 0¾¾ .. c X E Ό C mtotd

0)1 (0 — to O) (0 ~ CO Η H

a) to η ό σ> φ c ho > H ΛΗ ^ ”2 1 -Q η ^¾¾ ·©· Φ ^ Ο Ή C 6 ft ^ Q η φ Φ L ϋ Η χ· >0 Q) <0 X! Φ > > ftc to tow c ρ -ρ η 2¾ ^οο Η X 0 ·Η φ (0 ϋ Ο Λ ^ > <Ρ -Η «Ρ XJHW Φ ·Η ‘Ρ >ι φ

ρ ftto Ρ Η Η Ρ ft to -Ρ Ό C

Φ Ρ 0) ffiOH -ο p Ο) σι η & > to c >ρ·ρ c <ο c to ο φ O ffi-H E-Ip'-' H S Ή J X! ,¾ 32 DK 169697 B1 in o o o a\ v co X is

co H

vo

O

vo co i to * o o o C co in tn HH S· H *>

C 0) VO

O) ft

H E

H 0) vo O

c to o o in o) x s » m x h

SO IS H

E in (0 co vo in o O O in vo co tf co

CO H

P VO

(0 to

P

μ

O

P

s in H in o O) in o co Λ in in x h

(0 s H

EH H S

(U ft E (1)

to VO

Λ o o o w ^ «· vo % m co h co in

H

VO

VO

o o o co « in a o

IS H CO

in ·· Φ ·*

H 10 vO

O) Η Η I

10 tQ O O (0

H HP U 05 E

CO 0) (0 U C E

O 05 Η ·© -H

Ό CO P H in

O H ft CO 05 H

> P P E U O S

©.· O O O O ^ CD 05

Hin Η ΛΡ «Η Q μ W

ft C O 00 O E-< 0 ~

Λ ^ X X X M-iOO

ΗΌ X X X a O X Ό 0(0 ffi ffi— fB E Η Ό ω μ μ μ u μ q μ s o Λ S P P° PS o p μ 03 03 w 03 — > CO Λ EKSEMPEL 4 DK 169697 B1 33

Dette eksempel viser, at folierne ifølge opfindelsen, hvori tværbindingsgraden er kontrolleret i kernelaget, 5 har udmærkede overfladeegenskaber og at de med fordel kan anvendes til pudekrympepakning.

Man fremstillede folier på en måde af lignende art som i eksempel 3, under de betingelser, der er vist i tabel 8.

10 Gelfraktionen i hvert lag blev bestemt ved at beregne gelfraktionen i overfladelaget, baseret på de gelfraktioner, der er målt i forbindelse med alle lagene, og den gelfraktion, der er målt med hver prøve, hvorfra man har fjernet overfladelaget. Fysiske egenskaber af folierne er 15 også vist i tabel 8.

Med prøverne nr. 10 og 13 udførte man den samme strækning under anvendelse af den samme polymer. Prøve nr. 10, hvori gelfraktionen af overfladelaget blev relativt for-20 Øget ved at sænke tværbindingsgraden af kernelaget, viste en større udmærket glans og dynamisk iturivningsstyrke end prøve nr. 13. Prøve nr. 10 havde udmærket resistens mod kemikalier på grund af den høje gelfraktion i overfladelaget .

25

Prøve nr. 11 og 12 kunne med fordel anvendes til pudekrympepakning. Pudekrympepakningen er en pakkemetode, der er karakteriseret ved, at varmeforseglingsdelen i den overlappende krympepakning, der er forklaret i eksempel 30 2, udsættes for smelteskæreforsegling. Smelteskæreforseg- lingen er af den type, at forseglingen gennemføres under opvarmning, og at folien samtidigt smeltes og skæres. En konventionel, tværbundet enkeltlagsfolie omfatter den mangel, at smelteskæreforseglingsegenskaben er ringe på 35 grund af den ikke smeltelige gelfraktion, således at temperaturen for smelteskæreforseglingen må være meget høj.

I forbindelse med prøverne nr. 11 og 12 ifølge opfindel- 34 DK 169697 B1 sen blev gelfrkationen i kernelaget, der udgør foliens største del, kontrolleret sådan, at den var meget lav, således at smelteskæreforsegling blev mulig. På den anden side blev den ikke-tværbundne krympefolie forseglet ved 5 en lav temperatur for smelteskæref or seglingen, men dette involverer den ulempe, at den stav, der anvendes til smelteskæreforseglingen, har tendens til at adhærere til folien, hvilket resulterer i inferiør transparens og ringere krympeegenskaber af folien i forhold til disse egen-10 skaber ved de tværbundne folier. Folierne (prøve nr. 11 og 12) ifølge opfindelsen blev kun tværbundet ved overfladelaget i et passende omfang, og de udviste en udmærket transparens og havde en høj krympning.

15 20 25 30 35 35 DK 169697 B1

W

λ: η λ to _

Q) Η I I H CO

. ω ω i \ «* Η · Λ G) <N ^ S U Q Q ^

CG 55 H H H

0)

X

H

0« M tn (O * Λ Λ Η CM (O IC-—· M in h i ω ω «*> c^ ω ft ft in m vo . ft P ^ * in

U Q J 0) H

Z SB J +> w H

<#> o w G W 0 X P Λ H 0) tJ ft U (0 U 0) O CO C 0) Si

H (0 (0 (D Ή I

CO 0) Η I I 0> Η Ό a η ω ω ο ο η h in η s ft ft^Ow φ q) q ω ό ^ ό ό· *n £} U1 U H 1-3 >h O >1 \

(O X Z J J £ η £ H

E-* W

CO

P X (1) H U ft tu u G to a) jg O (0 (0 O) C ^

Η I I O 0) OP Η O

ω a ^ ft ο m • ft ft Ό ^ » OJ O' u a ω >i 0 * \

Z J Ω Δ P ^ H

i (1) ffl1 I i

CO I Ό Ό I M C <D

DJ (0 C B> CD © h Ό ^ cd o> © c © > © <0 Ό Η I G H S CDOJiH Pto . φ co hide HwMm a) h BJ OH—' (1) B)h t-l 2 G (DM (0^ G H J* Ό 10 © 0) —' H © Htl) Η Ο Η .* Η Η > Λ

φ PS Φ S Xi Sh Φ >i O <D O M W

> Jx C ΪΧ J-ι P Ό P X Ό M OH

•S φ Η t-ι H SCO O) ti (0 O) O) Μ CO

b >0 0)0 > O H (OOHtOtO Λ O

ft Oft «ft ΕΗ^ε HPPHH < Ό 36 DK 169697 B1 ra x oo vo Φ rH O O O O o

• X 00 00 CO CO

H · H H

EU in

co S

vo vo «s o O in o o

H -vf X CO 'tf CO

H pH

• in u 2 vo +> (0 W +> μ o m —’ 00

H Q) pH VO

φ α h in ooin o X) g <tf x -tf co co

(dQ)* pH pH

ti ra P in X 2 ω vo o vo pH o o o in o

"tf X VO <3 CO

• pH pH

k in 2

VO

·· O) (h ra

Q) U pH

ras Φ pH -P iH ~ ~ Φ (0 Jh <#> dp

Di }H ·© w ^ fi Φ P D) Ή H D« CO C (0 P 0>5 P E k 0 pH «Η \ • φ φ 0 Λ -Η Φ Ci —v

U Λ P MHQPODJdPHGQ

C Φ (U ®EH^ld(0w(OHEH

XX X (0 pH pH S C

Φ XX XX P <H Φ £0 -Η Λ + > «Hpfifiras

·©· P u ϋ P Q pH Φ P (0 * Sh Q

p -μ p ° PS φ > φ h <d p s CU CO CO'-' CO w o o 2 O SAiw 37 DK 169697 B1

CO

X CO

0) H O O

. ..

Η · CM H

g a CO 2

CM O O

Η » "Φ

vO H

•

Ih 2

/·—N

μ (0

CO

μ u o

CO

H

i—I dl ri © a h in in Λ S * ^

(0 Q) · ID H

B* CO ^

X S

ω o

pH O O

< VO

• LO pH

u 2

(1) IH O

I X O o 3 Ih m i w

μ >i cm (D

Η μ \ h U O)

• CQ "" 3 ffi C

u x m q μ x μ

C CO O) E" (003H

•H C « Ih <D O) (D s μ + ε αίμα) > «ο c ε a η m Θ. c > α ^ s © ^

k >1 -ri s O) G) E O

cu qhww e· w μ DK 169697 B1 38 EKSEMPEL 5 93 vægt-% LLDPE-b og 7,0 vaegt-% terpenharpiks blev æltet med en ælter med henblik på anvendelse som det Indre lag.

5 En 3:1 blanding af LLDPE-b og EVA-b blev anvendt som det ydre lag. De resulterende blandinger blev co-ekstruderet til et rør med en tykkelse af 600 um gennem en cirkulær mangelagsdyse af typen to-overtræk-to-lag, under anvendelse af to ekstrudere. Et lagtykkelsesforhold mellem det 10 indre lag og det ydre lag var 1/2. Dette rør blev foldet til en flad form og udsat for 7,5 Mrad af elektronstråler under anvendelse af en elektronstrålegenerator (fabrikeret af Nisshin High Voltage Co., Ltd.). Røret blev derpå opvarmet til 145 °C og udsat for oppustning i et omfang 15 svarende til 4 gange maskinretningen og 3,8 gange den tværgående retning, til dannelse af en folie, der har en tykkelse af 40 um. Gelfraktionen af denne folie i de pågældende lag var 30% i det ydre lag og 0% i det indre lag.

20

Folien af prøve nr. 14, der blev fladgjort ved at opskære røret til en åben tilstand, blev foldet sådan, at laget af LLDPE-b var lokaliseret indeni. Den foldede folie blev forseglet ved begge kanter med en varmeforsegler og derpå 25 skåret til dannelse af en pose. Varmeforseglingsegenska-beme var udmærkede, og driftsegenskaberne ved dannelsen af posen var ligeledes udmærkede. Efter at en vare, der skulle pakkes, var indført i posen, gennemførte man vakuumpakning ved at suge luften ud ad posen og forsegle åb-30 ningen. Posen udviste ikke nogen dårlige egenskaber hidrørende fra små huller osv. ved den forseglede del, og det ydre lag deraf udviste en høj tværbindingsgrad og udviste som følge deraf en udmærket glans.

35 EKSEMPEL 6 DK 169697 B1 39 97 vægt-% EVA-b og 3,0 vægt-% hydrogeneret terpenharpiks blev æltet med en ælter med henblik på anvendelse som et 5 overfladelag. En blanding af LLDPE-a og LDPE-a blev anvendt som et mellemliggende lag. 95 vægt-% LLDPE-a og 5,0 vægt-% hydrogeneret jordolie-carbonhydrid-harpiks (fremstillet af Exon Chemical Inc., varemærke ESCOREZ 5300) blev æltet med en ælter med henblik på anvendelse som et 10 kernelag. De resulterende blandinger blev co-ekstruderet til et rør, der havde en lagkonstruktion omfattende over-fladelag/mellemliggende lag/kernelag/mellemliggende lag/-overfladelag og en total tykkelse af 400 um, gennem en cirkulær dyse af typen tre-overtræk-fem-lag og under an-15 vendelse af tre ekstrudere. I dette tilfælde tilførte man 0,3 vægt-% glycerol-monooleat for hvert lag i hver ekstruder som et antitågemiddel, og hele massen blev sammenæltet. Lagtykkelsesforholdet overfladelag/mellemliggende lag/kernelag/mellemliggende lag/overfladelag var 20 1/3/2/3/1. Dette rør blev foldet til en flad form og ud sat for 7,0 Mrad af elektronstråler under anvendelse af en elektronstrålegenerator (fabrikeret af Nisshin High Voltage Co., Ltd.). Røret blev derpå opvarmet til 135 eC og udsat for oppustning i et omfang svarende til 6,5 gan-25 ge i maskinretningen og 6 gange den tværgående retning, til dannelse af en folie, der havde en tykkelse af 10 um. Denne folie blev kaldt prøve nr. 15. Det antoges, at gel-fraktionen af denne folie i de pågældende lag var 0% i overfladelaget, 30% i det mellemliggende lag og 0% i ker-30 nelaget.

Prøve nr. 15 er en folie, der er velegnet til overlapningspakning på samme måde som ved folierne ifølge opfindelsen fremkommet i eksempel 1 til 3. Folien udviser ikke 35 blot udmærkede egenskaber, hvad angår varmeforsegling, transparens og fasthængningsstyrke, men den udviser også en høj styrke ved pakning af varer med fremspring.

EKSEMPEL 7 DK 169697 B1 40

Dette eksempel viser, at det tværbindingskontrollerende middel ifølge opfindelsen har en stor tværbindingskon-5 trolierende virkning, og at tværbindingsgraden i hvert lag af mangelagsfolien frit kan varieres, når man anvender det tværbindingskontrollerende middel.

Efter at havde æltet 100 vægtdele LDPE-a og 2,0 vægtdele 10 af forskellige additiver vist i tabel 1, blev blandingen ekstruderet med en enkeltskruet ekstruder ved en dysetemperatur af 200 “C, med henblik på formning af en rørformet folie, der havde en tykkelse af 400 nm. Den rørformede folie blev gjort flad og udsat for 5,0 Mrad elektron-15 stråler under anvendelse af en elektronstrålegenerator, . til tilvejebringelse af tværbinding. Gelfraktionen blev målt med disse tre prøver og også med prøver, hvortil der ikke var tilsat nogen additiver. Resultaterne er vist i tabel 1.

20

Ved yderligere at anvende hydrogeneret jordolie-carbonhy-drid-harpiks (ARKON P-90) i mængder mellem 0 og 5 vægtdele fremstillede man folier som beskrevet i det foregående, og man udførte bestrålinger med absorberede doser af 25 henholdsvis 4,0, 5,0 og 5,6 Mrad. Forholdet mellem den yderligere mængde og gelfraktionen er vist i tabel 2.

Yderligere opnåede man en trelagsfolie ved hjælp af en cirkulær dyse af mangelagstypen under anvendelse af to 30 ekstrudere, til overfladelaget og kernelaget. I dette tilfælde blev tværbindingsbehandlingen udført under anvendelse af harpiks i hvert lag, der blev tilsat tværbindingskontrollerende middel, og mængden deraf under de betingelser, der omfatter absorberede doser af elektron-35 stråler, er vist i tabel 3. Resultaterne på gelfraktionerne i de pågældende lag, beregnet ud fra gelfraktionerne i alle lagene og gelfraktionen i det andet lag alene, DK 169697 B1 ' 41 fra hvilket det første og tredje lag var fjernet, er også vist i tabel 3.

EKSEMPEL 8 5

Dette eksempel viser, at det tværbindingskontrollerende middel ifølge opfindelsen har langt bedre ekstruderings-egenskaber end et konventionelt tværbindingskontrollerende middel, og at det har høj produktivitet.

10

Efter at 100 vægtdele LLDPE-a og 0,5 til 5 vægtdele af forskellige additiver vist i tabel 4 blev æltet med en ælter ved 210 °C i 10 minutter, blev blandingen ekstruderet gennem en cirkulær dyse med en 90 Φ enkeltskruet eks-15 truder under betingelser omfattende en harpikstemperatur af 240 °C og en ekstruderet mængde af 150 kg/time, til formning af en rørformet folie, der har en tykkelse af 100 um. Ekstruderprøven blev udført i 3 timer for at undersøge fire fænomener, nemlig antallet af fiskeøjne, re-20 sidualmængden af det tværbindingskontrollerende middel, den løbende belastning af ekstrudermotoren og fluktuationerne deraf under belastning. Resultaterne er også vist i tabel 4.

25 De følgende fænomener er anvendt som et mål for evalueringen.

(i) Fiskeøje 30 Denne evaluering angår dannelsen af fiskeøjne, hvilket frembringer kollabering af bobler ved strækning af folien, hvilket reducerer den mekaniske styrke af folien og beskadiger udseendet.

35 Målingen blev udført visuelt ved at tælle antallet af fiskeøjne, hvis diameter var 0,5 mm eller derover.

DK 169697 B1 42 o : 5 eller derunder pr. 1 m2 Δ : 6 til 20 pr. 1 m2 x : 21 eller mere pr. 1 m2 5 (ii) Residualmængde af tværbindingskontrollerende middel

Denne evaluering viser, hvor effektivt det tilsatte tværbindingskontrollerende middel fungerer under trinene omfattende folieproduktion. Målingen gen-10 nemføres ved at ekstrahere additivet med chloroform og acetone fra det ekstruderede rør og ved at rense ekstrakten; den rensede vægt defineres som residu-almængden, og forholdet mellem residualmængden og tilsætningsmængden defineres som residualmængdefor-15 holdet.

o : resterende mængde ikke under 90% Δ ; resterende mængde ikke under 60 til under 90% x : resterende mængde under 60% 20 (iii) Ekstruderingsbelastning

Denne evaluering viser, hvordan fluiditeten af harpiksen forbedres ved tilsætning af det tværbin-25 dingskontrollerende middel. Ekstruderingsbelastnin- gen udtrykkes som et reduktionsforhold ved at sammenligne en løbende værdi for en ekstrudermotor med en værdi svarende til, at der intet additiv er tilsat.

30 o : Reduktionen blev målt til 10% eller mere end den sædvanlige værdi uden tilsætning. δ : Reduktionen var identisk med eller mindre end 2% lavere end den sædvanlige værdi uden tilsæt-35 ning.

x ; Den løbende værdi var højere end den sædvanlige værdi uden tilsætning.

DK 169697 B1 43 (iv) Fluktuation af belastning

Denne prøve evaluerer stabiliteten af ekstruderingen. Fluktuationsbredden (forskellen mellem den 5 maksimale værdi og den minimale værdi) af den løb ende værdi af en motor, som ovenfor beskrevet, divideres med den gennemsnitlige værdi deraf, og resultatet udtrykkes som R%.

10 o : under 4% Δ : 4 til 6% x : mere end 6% (v) Total evaluering 15

Resultaterne af de oven for angivne evalueringer angiver indflydelsen af hvert tværbindingskontrollerende middel på produktiviteten, hvorved ekstru-deringsegenskaben gives første prioritet. I forbin-20 delse med de ovenfor angivne punkter (i) til (iv) tælles o, a og x som henholdsvis 2 points, 1 point og 0 point. Den totale evaluering udgøres af summen af disse points og af antallet af x.

25 o : 6 points eller mere og ingen x δ : 4-5 points og ingen x x : 3 points eller derunder

Forsøg 1 30 EVA-a formedes til en rørformet folie med en tykkelse af 600 tun med en enkeltskruet ekstruder ved en dysetemperatur af 200 °C. Denne rørformede folie blev fladgjort og udsat for elektronstråler med henholdsvis 0, 1,8, 2,2 og 35 2,7 Mrad, under betingelser omfattende 500 KV, under an vendelse af en elektronstrålegenerator (fabrikeret af Nisshin High Voltage Co., Ltd.) til frembringelse af DK 169697 B1 44 tværbinding. Gelfraktionerne var henholdsvis 0, 10, 20 og 30 vægt-%. Dernæst blev røret strakt i et omfang svarende til 7 gange i maskinretningen og 5,7 gange i tværretningen ved en folietemperatur af 90 °C, når folien ikke var 5 tværbundet, og ved 130 °C, når den var tværbundet. Der fremkom herved en folie med en dimension af 15 jim.

Forholdet mellem gelfraktionen af hver folie og varmefor-seglingsstyrken eller orienteringsfrigørelsesspændingen 10 er vist på fig. 1.

Som det fremgår af fig. 1 er varmeforseglingsstyrken udmærket, når gelfraktionen bliver lav og omvendt, når orienteringsfrigørelsesspændingen bliver høj.

15

Forsøg 2 HDPE-a, LDPE-a OG EVA-a blev formet til rørformede folier med en tykkelse af 400 um med en enkeltskruet ekstruder 20 ved en dysetemperatur af 200 til 240 °C. De rørformede folier blev fladgjort og udsat for elektronstråler med henholdsvis 3 og 2 CMrad, under en spænding af 500 KV og under anvendelse af en elektronstrålegenerator (fabrikeret af Nisshin High Voltage Co., Ltd.) til tilvejebrin-25 gelse af tværbinding.

Forholdet mellem den absorberede dosis og gelfraktionen er vist på fig. 2.

30 Som det fremgår af fig. 2 har strålingseffektiviteten tendens til at blive høj, når smeltepunktet (krystallini-teten) af harpiksen bliver lav, i tilfælde af, at det er den samme absorberede dosis, som foreligger.

35 I henhold til fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan tværbindingsgraden i hvert lag, der udgør mangelagsfolien, frit kontrolleres ved hjælp af den oven for beskrevne DK 169697 B1 45 konstruktion. Fremgangsmåden er udmærket, hvad angår eks-truderingsstabilitet, og den tilvejebringer en yderst høj produktivitet.

5 I forbindelse med folien ifølge opfindelsen, fremstillet i henhold til fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er forskellige fysiske egenskaber, såsom varmeforseglingsegen-skaber, iturivningsstyrke, glans, transparens, fasthængningsstyrke osv., forbedret i afhængighed af anvendelsen.

10 Desuden er de tværbindingskontrollerende midler ifølge opfindelsen materialer, der er beskrevete i positivlisten hidrørende fra Japan Hygiene Olefin and Styrene Plastic Association og FDA eller lignende organisationer, og de er således stabile, hvad angår næringsmiddelhygiejne. De 15 folier, der er fremstillet under anvendelse af de tværbindingskontrollerende midler, kan anvendes sikkert til forskellige pakninger, herunder pakninger til næringsmidler.

20 Fremgangsmåden til påføring af folier ifølge opfindelsen kan rationalisere krympepakning og spare energi.

25 30 35

Claims (6)

1. Et af flere lag ethylenisk harpiksfolie bestående la-5 minat, hvoraf mindst to af lagene er tværbundet ved ioniserende bestråling, kendetegnet ved, at mindst ét lag indeholder mindst et tværbindingskontrollerende (gelfraktionskontrollerende) middel, der er valgt blandt den neden for beskrevne gruppe (A), i en mængde, der af-10 viger fra mængden deraf i et lag, der støder op til det pågældende lag: Gruppe (A): 15 1) hydrogeneret jordolie-carbonhydrid-harpiks med et blødgøringspunkt af 70 til 140 °C og en massefylde af 0,98 til 1,15 g/cm3 fremkommet ved at hydrogenere en kationisk polymer af Cg fraktionen af krakket naphtha-olie eller et termisk polymerisationsprodukt af dicyc-20 lopentadien; 2. hydrogeneret terpenharpiks med et blødgøringspunkt af 85 til 115 °C og en massefylde af 0,99 til 1,01 g/cm3; 25 3) terpenharpiks med et blødgøringspunkt af 30 til 120 °C; 4. fyrretræsharpiks med et blødgøringspunkt af 70 til 80 °C og en massefylde af 1,05 til 1,10 g/cm3; 30 5. et derivat af fyrretræsharpiks med et blødgøringspunkt af 70 til 115 1 C; coumaron-inden-harpiks med et blødgøringspunkt af 80 35 til 130 °C; DK 169697 B1 47 7. en alifatisk jordolie-carbonhydrid-harpiks med et blødgøringspunkt af 65 til 115 °C og en massefylde af 0,96 til 0,98 g/cma og som er en kationisk polymer af C5 fraktionen af krakket naphtha-olie, og 5 8. en aromatisk jordolie-carbonhydrid-harpiks med et blødgøringspunkt af 80 til 150 eC og en massefylde af 1,05 til 1,08 g/cm®, der er en kationisk polymer af en Cg fraktion af krakket naphtha-olie. 10

2. Laminat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den af flere lag bestående folie er en af tre lag bestående folie, der omfatter et kernelag, der hovedsageligt består af polyethylen, og to overfladelag, der hovedsage- 15 ligt består af en ethylen-vinylacetat-copolymer.

3. Laminet ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det materiale, der vælges fra gruppe (A), foreligger i en højere koncentration i overfladelagene end i kernelaget. 20

4. Laminat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at midlet, der udvælges fra gruppe (A), er hydrogeneret jordolie-carbonhydrid-harpiks, hydrogeneret terpenharpiks eller terpenharpiks. 25

5. Fremgangsmåde til fremstilling af laminatet som angivet i krav 1-4, hvorved man laminerer mindst to ethyle-niske harpikslag og derefter bestråler med ioniserende stråling, kendetegnet ved, at de ethyleniske 30 harpikslag har den i krav 1-4 angivne sammensætning.

6. Fremgangsmåde til emballering af en vare ved hjælp af laminatet ifølge krav 3 til dannelse af en tæt pakning kendetegnet ved, at man udfører en præliminær 35 pakning i et midlertidigt fikseringstrin, der blot omfatter en overlapning af enderne af laminatet, således at man dækker hele overfladen løst af den vare, der skal em- DK 169697 B1 48 ballere laminatet, at man derpå opvarmer den foreløbigt pakkede vare med varm luft, varmt vand eller vanddamp for at varmeforsegle den midlertidigt fikserede del af folieenderne på samme tid, således at folien som helhed brin-5 ges til at krympe. 10 15 20 25 30 35