DK168635B1 - Isoquinolinazopigmentblandinger, nye isoquinolinazofarvestoffer, der indgår heri, samt anvendelse af disse farvestofblandinger i trykfarver - Google Patents

Description

i DK 168635 B1

Opfindelsen angår nye isoquinolinazopigmentblandinger, der indeholder isoquinolinazopigmenter og nye isoquino-linazofarvestoffer, anvendelsen deraf i trykfarver samt de nye isoquinolinazofarvestoffer.

5

Fra EP-A-74048 kender man de isoquinolinazopigmenter, der især egner sig til anvendelse i trykfarver.

Farvekraften eller farvestyrken samt transparensen af 10 disse pigmenter tiltager, efterhånden som krystalstørrelsen bliver mindre. Derfor har man interesse i at formindske krystalpartiklerne på kontrolleret måde.

En formindskelse af krystalstørrelsen fører dog til en 15 tilsvarende forøgelse af viskositeten af den trykfarve, hvori pigmenterne foreligger, og til en forringelse af glansen af de dermed fremstillede tryk. Den praktiske anvendelse sætter dermed en nedre grænse for krystalstørrelsen.

20

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe isoquinolin-azopigmentblandinger, der ikke mere udviser de angivne ulemper, og i forbindelse med hvilke isoquinolinazopig-menternes farvekraft udnyttes bedre.

25

Dette formål opnås netop med de i krav 1 omhandlede iso-quinolinazopigmentblandinger.

Isoquinolinazopigmentblandingerne ifølge opfindelsen, der 30 er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne .

Alle de alkylgrupper, der optræder i de i krav 1 angivne 35 formler I og II, kan både være ligekædede og forgrenede.

DK 168635 B1 2 X i formel I betyder for eksempel methoxy, ethoxy, propo-xy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sek-butoxy eller tert.-butoxy.

5 Y i formel II betyder for eksempel hexyloxy, 2-methylpen-tyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2-ethylhexyloxy, isooctyl-oxy, nonyloxy, isononyloxy, decyloxy, isodecyloxy, unde-cyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, 3,5,5,7-tetramethylno-nyloxy, isotridecyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, he-10 xadecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy, nonadecyloxy, eicosyloxy (betegnelserne isooctyl, isononyl, isodecyl og isotridecyl er trivialbetegnelser og stammer fra de i henhold til oxosynthesen fremkomne alkoholer - jævnfør Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 4. Oplag, 15 bind 7, side 215 til 217, samt bind 11, side 435 og 436), 2-methoxyethoxy, 2-ethoxyethoxy, 2-butoxyethoxy, 3-me-thoxypropoxy, 2-methoxypropoxy, 2-methoxybutoxy, 2-ethoxybutoxy, 4-methoxybutoxy, 4-ethoxybutoxy, 3,6-dioxa-hexyloxy, 3,6-dioxaoctyloxy, 3,6-dioxadecyloxy, 3,6,9-20 trioxadecyloxy, 3,6,9-trioxaundecyloxy eller 3,6,9-tri- oxatridecyloxy.

I det tilfælde, hvor alkylkæden af gruppen Y er afbrudt af oxygenatomer, foretrækker man sådanne alkylgrupper, 25 der er afbrudt af en, to eller tre oxygenatomer.

I det tilfælde, hvor ringen A i formel I og/eller ringen B i formel II er substitueret, kommer for eksempel C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller halogen i betragtning 30 som substituenter. Ringene A og B kan derved være substitueret ens eller forskelligt og i hvert tilfælde udvise en eller flere substituenter.

Isoquinolinazofarvestofferne med formel II er nye. De la-35 der sig under anvendelse af i og for sig kendte metoder fremstille ved diazotering af den tilsvarende anthranil-syreester og kobling på isoquinoliner, sådan som det er 3 DK 168635 B1 kendt fra EP-A-74048. Isoquinolinazopigmentblandinger, der indeholder isoquinolinazofarvestoffer med formel II, hvori Y betyder Cg-C^-alkoxy foretrækkes.

5 Man foretrækker især isoquinolingazopigmentblandinger, der indeholder isoquinolinafarvestoffer med formel II, hvori Y betyder 2-ethylhexyl, isononyl, decyl, isodecyl eller isotridecyl. Som allerede anført i det foregående drejer det sig om isomerblandinger i forbindelse med iso-10 nonyl-, isodecyl-, og isotridecylforbindelserne.

Isoquinolinazopigmenter med formel I kendt fra EP-A-74048.

15 Man foretrækker sådanne isoquinolinazopigmentblandinger, der indeholder isoquinolinazopigmenter med formel I, der afledes af diazokomponenterne 2-nitroanilin, 2-methoxy-anilin, 4-chlor-2-nitroanilin, 4-methoxy-2-nitroanilin eller 2,5-dichloranilin.

20

Isoquinolinazopigmenter med formel I kan også foreligge i form af blandinger.

De nye isoquinolinazopigmentblandinger indeholder isoqui-25 nolinazopigmenter med formel I eller blandinger deraf og isoquinolinazofarvestoffer med formlen II eller blandinger deraf i vægtforholdet 55:45 til 95:5, fortrinsvis 70:30 til 90:10.

30 Det gunstigste mængdeforhold mellem det langkædede farvestof med formel II og pigmentet med formel I retter sig i sidste ende efter de egenskaber, som den tilstræbte trykfarve skal have og kan let findes ved simple forforsøg.

35 Fremstillingen af de nye isoquinolinazopigmentblandinger kan enten foregå ved blanding af den vandfugtige pressekage af pigment I og farvestof II eller ved tørblanding DK 168635 B1 4 af pigment I og farvestof II. Men det er dog også muligt, at man separat kan diazotere de pågældende diazokomponen-ter af pigment I og farvestof II, og at man derpå som en fællesoperation kan koble på isoquinolin-koblingskompo-5 nenten.

Isoquinolinazopigmentblandingerne ifølge opfindelsen finder med fordel anvendelse til fremstilling af dybtrykfarver, især til dette formål indarbejdes de på sædvanlig 10 måde i trykfarverne.

Isoquinolinazopigmentblandingerne ifølge opfindelsen udmærker sig ved anvendelse til toluendybtryk i sammenligning med de kendte isoquinolinazopigmenter med formel I 15 ved, at trykkene får en højere glans, bliver mere laserende og er farvestærkere på naturpapir. Desuden slår trykkene i mindre omfang igennem i tynde papirer. Disse forbedrede egenskaber bibeholdes også ved lagring af trykfarverne, således at korrekturer før brugen deraf 20 bortfalder.

De følgende eksempler skal forklare opfindelsen nærmere.

25 EKSEMPEL 1 160 g anthranilsyreisotridecylester sammenrørtes i 160 g iseddike og 160 ml isvand med 150 ml 32 vægt-% saltsyre. Efter tilsætning af yderligere 600 ml isvand tilsatte man 30 hurtigt 150 g 23 vægt-% natriumnitrilopløsning. Man fyldte op med 2000 ml isvand, og der efterrørtes i ca. 30 minutter .

Denne diazoniumsaltopløsning lod man løbe ind i en blan-35 ding af 155 g af koplingskomponenten med formlen o o

Jl II /,—\ 5 DK 168635 B1 5000 ml vand samt 280 g 50 vægt-% natronlud. Derved indstillede der sig en temperatur af 10 til 15 °C og en pH-værdi af 8 til 9. Man efterrørte i 30 minutter, sugede 5 suspensionen fra, vaskede til neutralitet med varmt vand og sugede remanensen så tør som muligt.

Man opnåede 1020 g af en pressekage, hvis farvestofindhold androg 26 vægt-%.

10 500 g af dette vandfugtige pressemateriale tørredes ved 70 °C i et vakuumtørreskab. Man opnåede 130 g af et gult farvestofpulver med grønt anstrøg (Smp.: 168 - 172 °C).

15 EKSEMPEL 2 85 g af det i henhold til EP-A-74048 fremstillede pigment med formlen 20 i - ΐ ΟΡΓ^-Ο ---^γ^ΟΗ

N

II

N

25 jf^N°2

Cl formaledes og blandedes med 15 g af farvestoffet fra eksempel 1. Man opnår et gult farvestofpræparat.

30

Med henblik på fremstilling af en toluen-dybtrykfarve dispergerede man 12 g af dette præparat med 138 g af en kommeciel phenolmodificeret kolophoniumharpiksopløsning (ca. 35 vægt-% i toluen) og 300 g stålkugler (diameter: 2 35 - 3 mm) i en dispergator i 30 minutter, og der indstil ledes på trykkeviskositet med toluen.

6 DK 168635 B1

De med denne dybtrykfarve fremstillede tryk var mere lasserende, udviste større glans og var farvestærkere end på tilsvarende måde fremstillede tryk, der alene kun indeholdt det fra EP-A-74048 kendte pigment.

5 EKSEMPEL 3 690 g pressekage (13 vægt-%) af et pigment med formel la 10 0 0 0 0

Η-ϋ-Ο h-c-O

Γ 1Γ i \=y daj r j ϊ '—'

N N

II il

15 N M

θ2Νχ^ . CH30Xj 20 sammenrørtes med 10 g pressekage (14 vægt-%) af et pigment med formel Ib og 30 g pressekage (36 vægt-%) af et farvestof med formlen 25 0 9 ^_JU_„h-Lø

N

30 II

N 0

CH 2“CH— (CH2) 3-CH3 KjT C2HS

i 500 ml vand ved pH 7 til 8 i ca. 1 time ved 60 °C (fremstillingen af begge pigmenter foretoges i henhold 35 DK 168635 B1 7 til EP-A-74048). Derpå sugede man fra, vaskede til neutralitet med vand og tørrede. Man opnåede 100 g af et gult farvestofpræparat med rødt anstrøg. Det udviste lignende fordelagtige egenskaber som de præparat, der er 5 fremstillet i eksempel 2.

EKSEMPEL 4 19 g af et i henhold til EP-A-74048 fremstillede pigment 10 med formlen o -Oci

ie N

15 II

N

φτ* och3 20 og 6 g af det analogt med eksempel 1 fremstillede farvestof (dog med anthranilsyreisononylester som diazokompo-nent) blev dispergeret sammen med 300 g stålkugler (diameter: 2 mm), 25 ml toluen og 100 g af et kommercielt 25 kalkresinat (50 vægt-% i toluen: methylcyclohexan 1:1) i en dispergator i 30 minutter. Efter separation af kuglerne oplakkede man med en bindemiddelblanding (75 g af den angivne kalkresinatopløsning og 25 g toluen) til et pigmentindhold af 10 vægt-%, og der dispergeredes i yderli-30 gere 5 minutter.

Den fremkomne orangefarvede trykfarve gav anledning til fremkomsten af laserende farvestærke tryk, der havde tydeligt bedre glans end tilsvarende tryk, der kun er frem-35 stillet med pigmentet alene.

8 DK 168635 B1 EKSEMPEL 5 40 g af det i henhold til EP-A-74048 fremstillede pigment med formlen 5 ° 1

10 I

Jr 15 formaledes og blandingen sammen med 4 g af et analogt med eksempel 1 fremstillet farvestof (dog med anthranilsyre som diazokomponent).

20

En dermed, analogt med eksempel 2 fremstillet dybtrykfarve gav anledning til fremkomsten af farvestærke tryk, der havde en gul farve med grønlig tone, god glans og høj lasur.

25

Eksempel 6 (blandingskobling) 30.5 g 4-metyl-2 ni troanilin blev på kendt måde (EP-A-74048 ) diazoteret og klarfiltreret (opløsning A).

30 6.5 g anthranilsyreisotridecylester blev diazoteret analogt med eksempel 1 og blev ligeledes klarfiltreret (opløsning B). 58 g af koblingskomponenten fra eksempel 1 blev opløst i 32 g natronlud 50 vægt-%) og 1000 ml vand 35 og blev afkølet til +5 °C med is (opløsning C).

9 DK 168635 B1

Opløsning A og opløsning B blev forenet og afkølet til 0 °C med is. Indenfor 15 minutter lod man kun opløsning C løbe til, hvorved der indstillede sig en pH-værdi af ca.

3,5 og en temperatur af +3 °C. Koblingschargen blev efte-5 rrørt i 2 timer og blev frasuget ved stuetemperatur. Efter vask og tørring opnåede man 90 g af et gult farvestofpræparat med rødt anstrøg. Den dermed fremstillede trykfarve udviste gode egenskaber af lignende art som det i eksempel 4 fremkomne præparat.

10 15 20 25 30 35

Claims (4)

10 DK 168635 B1 Patentkrav :

1. Isoquinolinazopigmentblandinger, kendetegnet 5 ved, at de indeholder 55-95 vægt-% isoquinolinazopigmen- ter med formlen I ° \\ ^ίΤ'Ύ^Ν-Ν h-c— 10 N (I) . II N 0-,x,„ 15 hvori X betyder chlor, brom, C^-C^-alkoxy eller nitro og n betyder 1, 2 eller 3 og ringen A kan være substitueret, og 45-5 vægt-% isoquinolinazofarvestoffer med formel II 20 H—C— N (II). II N 0 25 or* hvori Y betyder Cg-C2Q-alkoxy, der eventuelt er afbrudt 30 af et eller flere oxygenatomer, og hvorved ringen B kan være substitueret med C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller halogen.

2. Farvestofblandinger ifølge krav 1, kendete g-35 net ved, at Y betyder Cg-C-^-alkoxy. 11 DK 168635 B1

3. Isoquinolinazofarvestoffer,k endetegnet ved, at de har formel II, c o o

5. II r~\ H—C—(/ B y N (II). II · N 0 X’ hvori Y betyder Cg-i^Q-alkoxy, der eventuelt er afbrudt 15 af et eller flere oxygenatomer, og hvorved ringen B kan være substitueret med C^-C^-alkyl, C^-C^-alkoxy, nitro eller halogen.

4. Anvendelse af farvestofblandingerne ifølge krav 1 i 20 trykfarver. 25 30 35