DK167886B1 - Praeparat til detektion af tilstedevaerelsen af oxygen, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt detektor for tilstedevaerelsen af oxygen omfattende praeparatet - Google Patents
Praeparat til detektion af tilstedevaerelsen af oxygen, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt detektor for tilstedevaerelsen af oxygen omfattende praeparatet Download PDFInfo
- Publication number
- DK167886B1 DK167886B1 DK250486A DK250486A DK167886B1 DK 167886 B1 DK167886 B1 DK 167886B1 DK 250486 A DK250486 A DK 250486A DK 250486 A DK250486 A DK 250486A DK 167886 B1 DK167886 B1 DK 167886B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- oxygen
- complex
- composition according
- preparation
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
- G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
- G01N31/225—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for oxygen, e.g. including dissolved oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/207497—Molecular oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/207497—Molecular oxygen
- Y10T436/209163—Dissolved or trace oxygen or oxygen content of a sealed environment
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
Description
DK 167886 B1
Den foreliggende opfindelse angår præparater, der er nyttige til detection af tilstedeværelsen af oxygen, og som omfatter indikatorcomplexer, en fremgangsmåde til fremstilling af disse præparater samt detektorer for tilstede-5 værelsen af oxygen, hvilke detektorer omfatter præparatet.
Den foreliggende opfindelse er gjort i Laboratoire de Chimie des Organométalliques de l'Université de Rennes I, Unité associée au Centre National de la Recherche Scien-tifique nr. 415.
10 Mange produkter skal opbevares beskyttet mod oxygen og ofte i et fugtigt miljø. Specielt kemiske produkter såsom malinger, lakker, lim, farmaceutiske produkter eller levnedsmidler fremstillet af landbrugsprodukter emballeres ofte under vakuum eller under en inert atmosfære, idet tilstede-15 værelsen af oxygen forårsager beskadigelse af produkterne.
Det er et vanskeligt problem at detektere defekter i sådanne emballager med vakuum eller med en inert gas, dvs. at detektere tilstedeværelsen af oxygen inde i emballagen. Der kendes for tiden faktisk to metoder til at påvise, at 20 emballagen, der beskytter produkterne, er oxygenholdig. Den første består i at udtage en række prøver af lageret for at undersøge produktets kvalitet. Denne løsning indebærer, at emballagen skal åbnes, og dermed en forringelse af prøven.
En anden metode består for transparente emballagers vedkom-25 mende i direkte at iagttage forringelsen med den ulempe, at denne forringelse først fremtræder klart, når kontaminationen med oxygen allerede er temmelig fremskreden.
Fra litteraturen kendes visse kemiske præparaters reaktivitet overfor oxygen (DE-c-858027), herunder reaktiviteten af 30 et phenanthrolin-kobber complex (Chemical Abstracts, vol. 94-19-81-5731e og J. of Molecular Catalysis 7 (1980) p.
127). Imidlertid viser de opnåede resultater, at disse 2 UIV Ιϋ/ΰΰΰ ΚΊ metal-complexer udviser aktivitet, som ikke er oxygenspecifik i et vandigt miljø.
Den foreliggende opfindelse foreslår en metode til meget hurtigt at detektere tilstedeværelsen af oxygen i en em-5 ballage, selv i et fugtigt miljø, ved hjælp af en farvein-dikator, der skifter farve ved kontakt med oxygen, selv i en meget lille mængde.
Den foreliggende opfindelse angår præparater, der er nyttige til detektion af tilstedeværelsen af oxygen i et 10 fugtigt miljø, hvilke præparater omfatter i det mindste:
dels et complex med den almene formel I
(LMX)n I
hvor liganden L er valgt blandt følgende grupper
(R)>rn ,_v v _ _ (RJ
© W X2H2X
\ / \ / <R)q (OHO) '-N N-' hvor 15 R er Cl, Br, N02, C1_4-alkoxy, C1_4-alkyl, m og p er mellem 0 og 3, q er mellem 0 og 2, DK 167886 B1 3 idet R-substituenten på pyridinkernerne aldrig sidder i nabostilling til nitrogenatomet, X er Cl, Br, I, N03, C104, M er Cu eller Mn, og 5 n er 1 eller 2, hvilket complex anvendes som farveindikator for tilstedeværelsen af oxygen i dette miljø, og dels et geleringsmiddel til stabilisering af ovennævnte complex i opløsning i et acceptabelt opløsningsmiddel.
10 I den almene formel I er bindingen M-X enten en kovalent binding eller en ionisk binding, afhængig af arten af anionen.
I fast tilstand findes disse forbindelser generelt i dimer form (n = 2). I fortyndet opløsning reagerer de i monomer 15 form (n = 1) med oxygen.
Blandt forbindelserne med den almene formel I anvendes der især som farveindikator for tilstedeværelsen af oxygen i et fugtigt miljø complexerne med formlerne jol (ol (ol rxr' \ Y \ ^ \ ( } Μ-Cl eller M“C1 eller M -Cl / A / /v/ ioj (οι (o] hvor M er Cu eller Mn.
20 I opløsning, generelt i monomer form, har disse metalorganiske complexer af overgangsmetaller i reduceret form den UK lb/bbb b l 4 egenskab, at de oxideres med en tydelig farveændring i nærværelse af oxygen. Reaktionen med oxygen er hurtig på trods af ugunstige redoxpotentialeværdier (over 0,5 V). På grund af deres relativt lave redoxpotentiale (ca. +0,200 5 V/ECS i methanol) reagerer disse complexer ikke med vand. Disse metalorganiske complexer kan derfor anvendes til at detektere tilstedeværelsen af oxygen, selv i et fugtigt miljø.
Hvad angår complexet 1,10-phenanthrolin-CuCl bliver com-10 plexet, som er orange i fraværelse af oxygen, blågrønt ved kontakt med oxygen, og dets farve ændres ikke i nærværelse af vand.
Elektronpåvirkningen, som er et resultat af substitutionen af liganderne, modificerer hastigheden af specielt oxida-15 tionsreaktionerne og kan udnyttes til at styre optagerens følsomhed. Substitution i nabostilling til nitrogenet gør imidlertid oxidationsreaktionerne betydeligt langsommere.
De metalorganiske complexer har den fordel, at de er relativt stabile i opløsning, når de er beskyttet mod oxygen, 20 idet deres dismutation er temmelig langsom. Desuden bidrager tilknytningen af polyvalente ligander, fx polypep-tider, til at forøge disse complexers stabilitet i opløsning.
For at forøge complexernes stabilitet i opløsning ved at 25 befri complexet for vand ved hydrofob påvirkning rundt om complexet kan der til opløsningen sættes et geleringsmiddel, fx et polypeptid såsom gelatine, i en mængde på 1-10% i præparatet, et kort polypeptid og/eller et overfladeaktivt middel såsom laurylsulfat i forskellige koncentratio-30 ner, fx 10~2 mol for laurylsulfat.
DK 167886 B1 5 I nærværelse af levnedsmiddelgelatine er stabiliteten af det orange complex 1,10-phenanthrolin-CuCl fx af størrelsesordenen 1 år ved en temperatur på ca. 10°C.
Som naturligt geleringsmiddel kan der således anvendes 5 gelatine, men der kan ligeledes anvendes gummier såsom gummi arabicum eller tragantgummi. Der kan også anvendes syntetiske geleringsmidler.
De særligt egnede opløsningsmidler ifølge opfindelsen er aliphatiske lavere alkoholer, acetone og blandinger deraf 10 med vand. I tilfælde af complexet 1,10-phenanthrolin-CuCl anvendes der fortrinsvis ethanol, acetone eller en blanding af vand og ethanol eller af vand og acetone. Reaktionshastigheden for disse præparater, som er nyttige til detek-tion af tilstedeværelsen af oxygen, varierer afhængigt af 15 størrelsen af forholdet mellem vand og acetone eller vand og alkohol i blandingen. Der anvendes fortrinsvis blandinger, der omfatter ca. 70-90% vand.
Farven af de reducerede og oxiderede former afhænger af metal/ligandparret og af ligandens stivhed. Complexerne 20 bipyridyl-CuCl og 1,10-phenanthrolin-CuCl er orange og bliver blågrønne efter oxidation, medens complexet (pyri-din)2-cucl med bleggul farve bliver blåt. Farvens intensitet samt disse præparaters følsomhed afhænger af koncentrationen af farveindikator. Der foretrækkes især molkon-25 centrationer mellem 10“3 og 10-2.
I en speciel udførelsesform for opfindelsen har det præparat, der er nyttigt til detektion af tilstedeværelsen af oxygen, en gelstruktur, og det er en blanding af en opløsning af farveindikatoren i et acceptabelt opløsnings-30 middel og et underlag i form af en gel, fx levnedsmiddelgelatine. Denne struktur er særlig velegnet til den senere anvendelse af disse præparater, hvilket fremgår af det følgende.
6
UK 10/000 D I
Den foreliggende opfindelse angår også en fremgangsmåde til fremstilling af et præparat, der er nyttigt til detektion af tilstedeværelsen af oxygen, hvilken fremgangsmåde omfatter, at 5 1) et farveindikator-complex til detektion af tilstede værelsen af oxygen i et fugtigt miljø som defineret ovenfor opløses i et acceptabelt opløsningsmiddel såsom en lavere aliphatisk alkohol eller acetone i et oxygenfrit miljø, og at 10 2) der til opløsningen i et oxygenfrit miljø sættes en gel til dannelse af et præparat ifølge opfindelsen.
I eksemplerne beskrives fremstillingen af visse nyttige complexer ifølge opfindelsen. Mangancomplexeme fremstilles og anvendes på lignende måde.
15 Til fremstilling af præparaterne ifølge opfindelsen opløses det fremstillede complex i acetone eller ethanol i en oxygenfri atmosfære. Den vundne opløsning kan derefter sættes til en opløsning af et geleringsmiddel, stadig under en oxygenfri atmosfære, hvilket giver en slutopløsning 20 indeholdende 70-90% vand. Som eksempel på et geleringsmiddel kan der især nævnes levnedsmiddelgelatine, selv om andre naturlige eller syntetiske midler kan anvendes.
Der er således tilvejebragt en gel, hvori farveindikatoren er inkorporeret. Denne struktur gør det ikke blot muligt 25 kvalitativt at detektere tilstedeværelsen af oxygen ved ændring af gelens farve, men også kvantitativt at bedømme det tilstedeværende oxygen i det omfang, farveændringen også forløber i den gelerede struktur, når diffusionen af oxygen er progressiv i strukturen i gelform.
30 Hvis det simpelt hen ønskes kvalitativt at detektere til stedeværelsen af oxygen i et afgrænset rum, kan der som detektor af tilstedeværelsen af oxygen anvendes en bærer, DK 167886 B1 7 der inkorporerer farveindikatoren ifølge opfindelsen, eller et præparat ifølge opfindelsen.
Den foreliggende opfindelse angår således også en detektor for tilstedeværelsen af oxygen, der omfatter et præparat 5 ifølge opfindelsen inkorporeret på en porøs bærer. Denne detektor indføres i emballagen i indpakningsøjeblikket under vakuum eller under en inert gas.
Der kan ligeledes som detektor anvendes en hvilken som helst beholder, der er fyldt med et præparat ifølge op-10 findelsen i form af en opløsning eller en gel, og som giver mulighed for at iagttage farveændringen, og hvis ene væg er permeabel for oxygen, fx en transparent beholder, hvis åbning er lukket med en gaspermeabel membran, eller et kapillærrør fyldt med gel, eller en transparent, oxygenper-15 meabel beholder, eller en skrøbelig éngangsampul, der under en inert atmosfære fyldes med præparatet ifølge opfindelsen, og som knuses på tidspunktet for testen.
I tilfælde af, at man ikke blot ønsker at kontrollere tilstedeværelsen af oxygen, men også mængden af oxygen, som 20 er til stede i emballagen, eller graden af kontamination med oxygen, foretrækkes det som detektor at anvende en beholder med aflang form såsom et glasrør eller en beholder af et plastmateriale fyldt med et præparat ifølge opfindelsen i gelform. Den ene af enderne er eventuelt lukket med 25 en gaspermeabel membran, fx en polystyren- eller poly-ethylenfilm, der kan sammenlignes med de plastfilm, der anvendes til opbevaring af levnedsmidler. Denne tynde membran har den fordel, at den forhindrer udtørring af optageren og adskiller denne fra de emballerede produkter.
30 Til fremstilling af disse detektorer fyldes små glas- eller plastrør under en inert atmosfære med levnedsmiddelgelatine i et vandigt miljø, hvortil der i forvejen er blevet tilsat en alkohol- eller acetoneopløsning af farveindikatoren, ved
Ulv lb/tfbb b l 8 en temperatur på ca. 50 °C. Efter afkøling lukkes rørene med en gaspermeabel plastfilm.
I nærværelse af oxygen skifter gelen farve begyndende ved overfladen, som er beskyttet med den permeable membran. Den 5 hastighed, med hvilken oxygenet trænger ind i optagerens indre, og som bestemmer gelens farveændring, er af størrelsesordenen nogle millimeter pr. time. Denne hastighed kan formindskes eller forøges ved at modificere forholdet mellem vand og alkohol eller vand og acetone i præparatet, 10 indikatorkoncentrationen, membranens tykkelse og gelens densitet. Optagerens følsomhed afhænger ligeledes af disse faktorer. Detektorerne ifølge opfindelsen har en følsom-hedstærskel af størrelsesordenen 10-6 mol oxygen.
Der kan også anvendes transparente rør i metermål, der 15 skæres til på det tidspunkt, hvor de sættes på plads, og hvis ender er gaspermeable og/eller porøse, eller rør, som i sig selv er gaspermeable og/eller porøse.
Disse detektorer anbringes i emballagerne på indpaknings-tidspunktet. De er især nyttige i emballager til levneds-20 midler, men generelt i alle rum med en kontrolleret atmosfære.
I tilfælde af detektorer i form af beholdere, der indeholder et præparat omfattende gelatine, hvilke detektorer er anbragt i emballager, der skal beskytte mod varme, kan 25 detektorerne også medvirke til at opdage brud på kuldekæden. Ved en temperatur på over 30°C bliver præparatet nemlig på ny flydende i beholderen; ved genoprettelse af kuldekæden antager præparatet atter en fast form, som er forskellig fra den form, den først havde i beholderen.
30 Indikatorens farve gør denne formforandring og dermed bruddet på kuldekæden synlig.
DK 167886 B1 9
Ifølge en variant er det muligt at anvende retikulær gelatine, som er ufølsom over for temperaturforskelle, eller til præparaterne at sætte et retikulationsmiddel, som bevarer gelens struktur selv ved højere temperaturer, fx i 5 størrelsesordenen 50-70°C.
Andre fordele og egenskaber ved den foreliggende opfindelse fremgår af nedenstående eksempler.
EKSEMPEL 1
Fremstilling af cu(l)ci 10 CuCl fremstilles ved reduktion af CuCl2, 2H20 (Prolabo) med ascorbinsyre (Merck) eller ved oprensning af kommercielt tilgængeligt Cu(I)Cl ifølge litteraturen (L.F. Andrieth, J.C. Bailar, W.c. Ferneluis, W.C. Johnson og R.E. Kork,
Inorg. Synth. 2, 1946, s. i).
15 EKSEMPEL 2
Fremstilling af complexet l,lO-phenanthrolin-Cu(I)Cl
Til en kraftigt omrørt suspension af 1,98 g (20 mmol) CuCl i 50 ml CH2C12 sættes dråbevis ved hjælp af en tildryp-ningstragt under en inert atmosfære (argon eller nitrogen) 20 en opløsning af 3,96 g (20 mmol) 1,10-phenanthrolin (Janssen) i 50 ml CH2C12. Ved afslutningen af tilsætningen har opløsningen en meget mørk orange farve. Denne opløsning filtreres derefter gennem en kanyle under argon og koncentreres under vakuum til et volumen på 10 ml, og tilsætning 25 af 100 ml pentan udfælder kvantitativt 5,58 g (20 mmol) af complexet 1, lO-phenanthrolin-Cu(I) Cl (orangebrunt), som isoleres ved filtrering under en inert atmosfære og tørres under vakuum (10-2 mm Hg i 2 timer) .
DK 167886 Bl 10
Fremstillingen kan også udføres i ét enkelt trin ved at gå ud fra en kilde til kobberioner [Cu(CH3CN)4C104], hvortil der in situ sættes phenanthrolin (A.L. Crumbliss, L.J. Gestaut, J. Coord. Chem. 5, 1976, s. 109-111).
5 EKSEMPEL 3
Farveindikator til oxygendetektion 0,11 g af complexet 1,lO-phenanthrolin-Cu(I)Cl, fremstillet ved den ovenfor beskrevne metode, opløses ved 20°c i 8 ml C2H5OH og overføres ved hjælp af en kanyle under en inert 10 atmosfære til 31 ml af en vandig opløsning (destilleret vand) af 3 g levnedsmiddelgelatine (Prolabo), som er holdt ved 50°C. Denne orangefarvede opløsning (10-2M) overføres derefter under argon til éngangsampuller med en diameter på 8 mm, hvilke ampuller forsegles under vakuum efter ned-15 frysning til -196°C. Disse brugsfærdige prøver opbevares i køleskab. Hvis en ampul åbnes i luften, ses der en progressiv diffusion af oxygen takket være den farveændring, der fremkaldes af oxidation af det orangefarvede complex 1,lO-phenanthrolin-Cu(I)Cl til det turkisfarvede oxiderede 20 complex [l,10-phenanthrolin-Cu(II)C10H]2.
EKSEMPEL 4
Fremstilling af complexet 2,2'-bipyridyl-Cu(I)Cl
Til en kraftigt omrørt suspension af 1,98 g (20 mmol) CuCl i 50 ml CH2C12 ved 20°C sættes dråbevis ved hjælp af en 25 tildrypningstragt og under en inert atmosfære (argon eller nitrogen) en opløsning af 3,12 g (20 mmol) 2,2'-bipyridyl (Fluka) i 50 ml CH2C12. Ved afslutningen af tilsætningen har opløsningen en meget mørk orange farve. Denne opløsning filtreres derefter gennem en kanyle under argon og kon- DK 167886 B1 11 centreres under vakuum til et volumen på 10 ml, og tilsætning af pentan udfælder kvantitativt 5,10 g (20 mmol) af complexet 2,2'-bipyridyl-Cu(I)Cl (orangebrunt), som isoleres ved filtrering under en inert atmosfære og tørres 5 under vakuum (10-2 mm Hg i 2 timer). Denne forbindelse fremstilles på lignende måde ifølge S. Kitagawa og M.
Munakata (Inorg. Chem. 20, 1981, s. 2261-2267).
EKSEMPEL 5
Farveindikator til oxygendetektion 10 0,24 g af complexet 2,2/-bipyridyl-Cu(I)Cl, fremstillet ved den ovenfor beskrevne metode, opløses ved 20°C i 10 ml CH3COCH3 og overføres med kanyle under en inert atmosfære til 70 ml af en vandig opløsning (destilleret vand) af 5,25 g levnedsmiddelgelatine (Prolabo), der er holdt ved 50°C.
15 Denne orangefarvede opløsning (10-½) overføres derefter under argon til éngangsampuller med en diameter på 8 mm, som forsegles under vakuum.
Disse brugsfærdige prøver opbevares i køleskab. Hvis en ampul åbnes i luften, ses en progressiv diffusion af oxygen 20 takket være den farveændring, der fremkaldes af oxidationen af det orangefarvede complex 2,2/-bipyridyl-Cu(I)Cl (λ^^ = 417,520 nm) til det turkisfarvede oxiderede complex [2,2'-bipyridyl-Cu(II)ClOH]2 (\nax = 632 nm) .
EKSEMPEL 6 25 Detektion af oxygen i luften
Den ifølge eksempel 4 og 5 fremstillede indikator gør det muligt at bestemme tidsrummet for udsættelse for luftens DK 167886 B1 12 oxygen ved måling af den højde på gelen, der er blevet turkis.
Tid for udsættelse for luft Højde på gelen, der er blevet turkis 5 - 15 minutter affarvet søjle 1 time 1 mm 24 timer 7-8 mm 48 timer 13-15 mm 10 72 timer 20-22 mm
Bemærkning I visse tilfælde iagttages der før tilsynekomsten af den turkise farve en lysegrå overgangsfarve.
15 EKSEMPEL 7
Fremstilling af complexet (pyridin)2Cu(I)Cl
Til en kraftigt omrørt suspension af 1,98 g (20 mmol) CuCl i 50 ml CH2C12 ved 20°C sættes dråbevis ved hjælp af en tildrypningstragt og under en inert atmosfære (argon eller 20 nitrogen) en opløsning af 3,23 ml (40 mmol) pyridin i 50 ml CH2C12. Ved afslutningen af tilsætningen har opløsningen en lysegrøn farve. Denne opløsning filtreres derefter med en kanyle under argon og koncentreres under vakuum til et volumen på 10 ml, og tilsætning af pentan udfælder 2,5 g af 25 complexet (pyridin)2Cu(I)Cl (lysegrøn; ikke optimeret udbytte, ca. 50%), som isoleres ved filtrering under en inert atmosfære og tørres under vakuum (10“2 mm Hg i 2 timer) .
Claims (10)
1. Præparat til detektion af tilstedeværelsen af oxygen i et fugtigt miljø, 20 kendetegnet ved, at det omfatter i det mindste dels et complex med den almene formel I (LMX)n I hvor liganden L er valgt blandt følgende grupper 14 UK Ib/SSb b l (R)m ,_ _ (R) (R) . _ (R) \ / \ / (R>q ‘*VVq\/(r,p coy^oy '-N N-' \ / hvor R er Cl, Br, N02, C-,_4-alkoxy, C-^-alkyl, m og p er mellem 0 og 3, q er mellem 0 og 2, 5 idet R-substituenten på pyridinkernerne aldrig sidder i nabostilling til nitrogenatomet, X er Cl, Br, I, N03, C104, M er Cu eller Mn, og n er 1 eller 2, 10 hvilket complex anvendes som farveindikator for tilstedeværelsen af oxygen i dette miljø, og dels et geleringsmiddel til stabilisering af ovennævnte complex i opløsning i et acceptabelt opløsningsmiddel. 1 Præparat ifølge krav 1, 15 kendetegnet ved, at det omfatter i det mindste et complex med formlen DK 167886 Bl 15 iOl (O) (01 W é'7 @7 hvor M er Cu eller Mn.
3. Præparat ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er en lavere aliphatisk alkohol eller acetone.
4. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det omfatter 1-10% af et geleringsmiddel og 70-90% af et opløsningsmiddel.
5. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at geleringsmidlet er gelatine, 10 og at opløsningsmidlet omfatter 70-90% vand.
6. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at molkoncentrationen af farve-indikator er mellem 10-3 og 10-2.
7. Fremgangsmåde til fremstilling af et præparat ifølge et 15 hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at 1. et farveindikator-complex til detektion af tilstedeværelsen af oxygen i et fugtigt miljø som defineret i krav 1 eller 2 opløses i et acceptabelt opløsningsmiddel såsom 20 en lavere aliphatisk alkohol, især ethanol, eller acetone, og DK 167886 81 16 2. der til opløsningen i et oxygenfrit miljø sættes en gel til dannelse af et præparat, der er nyttigt og stabilt til detektion af oxygen i et fugtigt miljø.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, 5 kendetegnet ved, at gelen er på basis af levnedsmiddelgelatine i et vandigt miljø indeholdende 70-90% vand.
9. Detektor af tilstedeværelsen af oxygen, kendetegnet ved, at den omfatter et præparat 10 ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6.
10. Detektor af tilstedeværelsen af oxygen, kendetegnet ved, at den omfatter et præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6 inkorporeret i et porøst underlag eller indeholdt i en beholder.
11. Detektor af tilstedeværelsen af oxygen bestående af en beholder, der er fyldt med et præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den omfatter i det mindste én transparent del og i det mindste én oxygenpermeabel del.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8508109A FR2582652B1 (fr) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | Indicateurs colores de presence d'oxygene, compositions utiles pour detecter la presence d'oxygene et detecteurs d'oxygene les comportant, et procede de preparation de ces compositions |
| FR8508109 | 1985-05-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK250486D0 DK250486D0 (da) | 1986-05-28 |
| DK250486A DK250486A (da) | 1986-12-01 |
| DK167886B1 true DK167886B1 (da) | 1993-12-27 |
Family
ID=9319676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK250486A DK167886B1 (da) | 1985-05-30 | 1986-05-28 | Praeparat til detektion af tilstedevaerelsen af oxygen, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt detektor for tilstedevaerelsen af oxygen omfattende praeparatet |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4772707A (da) |
| EP (1) | EP0204616B1 (da) |
| JP (1) | JPS6230959A (da) |
| AT (1) | ATE65324T1 (da) |
| AU (1) | AU589183B2 (da) |
| CA (1) | CA1276863C (da) |
| DE (1) | DE3680243D1 (da) |
| DK (1) | DK167886B1 (da) |
| ES (1) | ES8708140A1 (da) |
| FR (1) | FR2582652B1 (da) |
| GR (1) | GR861401B (da) |
| IE (1) | IE59353B1 (da) |
| PT (1) | PT82668B (da) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6312942A (ja) * | 1986-07-03 | 1988-01-20 | Rikagaku Kenkyusho | 酸素濃度測定用素子 |
| WO1988006287A1 (en) * | 1987-02-20 | 1988-08-15 | Terumo Kabushiki Kaisha | Probe for measuring concentration of dissolved oxygen |
| US5155224A (en) * | 1988-09-27 | 1992-10-13 | Salutar, Inc. | Manganese (II) chelates |
| FI94802C (fi) * | 1992-06-03 | 1995-10-25 | Valtion Teknillinen | Suojakaasupakkaus ja vuotoindikaattori |
| US5556787A (en) * | 1995-06-07 | 1996-09-17 | Hach Company | Manganese III method for chemical oxygen demand analysis |
| FI111352B (fi) | 1996-11-08 | 2003-07-15 | Valtion Teknillinen | Pakkaus pilaantuvia elintarvikkeita varten |
| GB9818766D0 (en) | 1998-08-28 | 1998-10-21 | Johnson Matthey Plc | Improvements in sensors |
| FI117596B (fi) * | 2003-04-24 | 2006-12-15 | Valtion Teknillinen | Menetelmä muutoksien toteamiseksi pakkauksessa, menetelmä pakkauksen paikantamiseksi, pakkaus ja järjestelmä pakkauksen paikantamiseksi |
| US20060264414A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-11-23 | The Board of Regents, University and Community College System of Nevada on behalf of the | Fluorous 2,2'-bipyridines and fluorinated biphasic sysems for ligand design |
| JP2008087511A (ja) * | 2006-09-29 | 2008-04-17 | Hayashi Telempu Co Ltd | 衝撃吸収構造体 |
| JP4928235B2 (ja) * | 2006-11-22 | 2012-05-09 | 大和化成工業株式会社 | 車両のカーテンエアバッグ用クリップとピラーガーニッシュとの取付構造、及びカーテンエアバッグ用クリップ |
| CN112280551B (zh) * | 2020-10-28 | 2023-06-20 | 西北师范大学 | 基于pda和双(6-甲酰基苯氧基)-二吡啶铜的热致可逆变色复合材料的制备 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE858027C (de) * | 1944-12-02 | 1952-12-04 | Draegerwerk Ag | Verfahren zur Bestimmung von Sauerstoff |
| US2823985A (en) * | 1954-03-25 | 1958-02-18 | Mine Safety Appliances Co | Oxygen indicating apparatus |
| NZ189722A (en) * | 1978-03-03 | 1981-05-15 | Nat Res Dev | Manganese complexes and sorption of gases |
| US4442297A (en) * | 1980-06-06 | 1984-04-10 | Facilitated Separations, Inc. | Manganese compounds and sorption of gases using manganese compounds |
| US4379848A (en) * | 1981-09-28 | 1983-04-12 | Eastman Kodak Company | Method of analyzing an aqueous liquid for hexacyanoferrates |
| JPS6063464A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 酸素検知物 |
-
1985
- 1985-05-30 FR FR8508109A patent/FR2582652B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-05-27 IE IE140186A patent/IE59353B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 EP EP86401129A patent/EP0204616B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-28 DK DK250486A patent/DK167886B1/da active
- 1986-05-28 CA CA000510234A patent/CA1276863C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-28 US US06/868,392 patent/US4772707A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-28 AT AT86401129T patent/ATE65324T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 AU AU58017/86A patent/AU589183B2/en not_active Ceased
- 1986-05-28 PT PT82668A patent/PT82668B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-28 DE DE8686401129T patent/DE3680243D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-29 ES ES555455A patent/ES8708140A1/es not_active Expired
- 1986-05-29 GR GR861401A patent/GR861401B/el unknown
- 1986-05-30 JP JP61123891A patent/JPS6230959A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE59353B1 (en) | 1994-02-09 |
| IE861401L (en) | 1986-11-30 |
| EP0204616A1 (fr) | 1986-12-10 |
| FR2582652B1 (fr) | 1988-09-16 |
| DK250486D0 (da) | 1986-05-28 |
| AU5801786A (en) | 1986-12-04 |
| AU589183B2 (en) | 1989-10-05 |
| DE3680243D1 (de) | 1991-08-22 |
| ES555455A0 (es) | 1987-10-16 |
| CA1276863C (en) | 1990-11-27 |
| ES8708140A1 (es) | 1987-10-16 |
| FR2582652A1 (fr) | 1986-12-05 |
| US4772707A (en) | 1988-09-20 |
| PT82668A (fr) | 1986-06-01 |
| JPS6230959A (ja) | 1987-02-09 |
| DK250486A (da) | 1986-12-01 |
| ATE65324T1 (de) | 1991-08-15 |
| GR861401B (en) | 1986-09-26 |
| EP0204616B1 (fr) | 1991-07-17 |
| PT82668B (pt) | 1988-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK167886B1 (da) | Praeparat til detektion af tilstedevaerelsen af oxygen, fremgangsmaade til fremstilling af praeparatet samt detektor for tilstedevaerelsen af oxygen omfattende praeparatet | |
| Brooks | The action of nitrite on haemoglobin in the absence of oxygen | |
| Lamberts et al. | Novel rose bengal derivatives: synthesis and quantum yield studies | |
| Zhang et al. | Lipophilic coordination compounds: aluminum, gallium, and indium complexes of 1-aryl-3-hydroxy-2-methyl-4-pyridinones | |
| Davison et al. | The chemistry of the group V metal carbonyls IV. Mixed metal seven-coordinate complexes | |
| Harris et al. | Nitrogenous chelate complexes of transition metals—III: bis-chelate complexes of nickel (II) with 1, 10-phenanthroline, 2, 2′-bipyridyl and analogous ligands | |
| Taniguchi et al. | On the anomalous interactions of ligands with Rhodospirillum haem protein | |
| Castro et al. | Conversion of oxyhemoglobin to methemoglobin by organic and inorganic reductants | |
| Li et al. | Viologen-derived material showing photochromic, visually oxygen responsive, and photomodulated luminescence behaviors | |
| US4251452A (en) | Manganese (II) complexes | |
| DavidáGarner | A convenient synthesis of tetrakis [thiolato-Á 3-sulphido-iron](2–) clusters | |
| Walrant et al. | Ultraviolet and N‐formyl‐kynurenine‐sensitized photoinactivation of bovine carbonic anhydrase: an internal photodynamic effect | |
| Agarkar et al. | The photo-switching study of guest 2-(phenylazo) pyridine (PAP) embedded in solid host material MOF-5 | |
| Volostnykh et al. | Platinum (II) and palladium (II) complexes with electron-deficient meso-diethoxyphosphorylporphyrins: Synthesis, structure and tuning of photophysical properties by varying peripheral substituents | |
| Senise | On the Reaction between Cobalt (II) and Azide Ions in Aqueous and Aqueous-organic Solutions1 | |
| Qiu et al. | Cd (II) frameworks with tetracarboxylate and imidazole-containing ligands: Syntheses, structures, adsorption and sensing properties | |
| Goodwin et al. | The pentacoordinate [CuI ((imidH) 2DAP)]+ cation: its structural verification, ligand rearrangement, and deceptive reaction with dioxygen | |
| Pennings et al. | Copper (I) coordination compounds with two bidentate chelating pyrazole ligands. X-ray crystal structures of DI-μ-chloro-bis [[N, N-bis (1-pyrazolylmethyl) aminoethane] copper (I)] and [bis (N, N-bis (1-pyrazolylmethyl) aminoethane] copper (I) triflate | |
| Caddy et al. | Photoactive and physical properties of an azobenzene-containing coordination framework | |
| Winterle et al. | Free-radical dynamics in organized lipid bilayers | |
| Yaghi et al. | Preparation of single crystals of coordination solids in silica gels: synthesis and structure of CuII (1, 4-C4H4N2)(C4O4)(OH2) 4 | |
| Creary et al. | Carbocation stabilization by the thioamide group | |
| Sessler | Synthesis and characterization of an oxasapphyrin-uranyl complex | |
| JP3429483B2 (ja) | 一酸化窒素トラップ剤 | |
| WO2024048758A1 (ja) | 細孔性ネットワーク錯体、結晶構造解析用試料の作製方法および分子構造決定方法 |